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Gases Reales

A temperatura y presin cercanas a las


ambientales puede suponerse que muchos
gases actan como gases ideales.
Algunos gases a condiciones estndares, y
para la mayora de ellos a condiciones de alta
presin, los valores de las propiedades de un
gas que se pueden obtener usando la
ecuacin de gases ideales difieren bastante
de los datos experimentales.
Gases Reales
PV = nRT Ecuacin de los gases ideales
PV = ZnRT Ecuacin de los gases reales
Z Factor de compresibilidad.
Factor de Comprensibilidad
El factor de compresibilidad es una medida de la
desviacin del comportamiento de un gas ideal. Los
gases se desvan del comportamiento de gas ideal de
manera significativa en regiones cercanas a la
saturacin y al punto crtico. Esta desviacin del
comportamiento ideal a una temperatura y presin
dadas puede contrarrestarse al introducir un factor de
correccin Z.
PV = nRT Ecuacin de los gases ideales.
PV = ZnRT Ecuacin de los gases reales.
Z Factor de compresibilidad.
Principios de los Estados
Correspondientes
Todos los fluidos cuando son comparados a la
misma temperatura y presin reducidas tienen
aproximadamente el mismo factor de
compresibilidad y se desvan del comportamiento
ideal en aproximadamente el mismo factor.
El trmino reducido indica que cada variable est
expresada como:
Pc, Tc y Vc son la presin, temperatura y volumen
crticos respectivamente.
c
r
P
P
P =
c
r
T
T
T =
c
r
V
V
V =
M
M

todos para determinar z


todos para determinar z
1. Datos experimentales reales.
2. Grficas de factor de compresibilidad.
3. Correlaciones.
4. Ecuaciones de estado.
1. Determinaci 1. Determinaci n de Factor de compresibilidad n de Factor de compresibilidad
experimentalmente experimentalmente
PV
IDEAL
= nRT (1)
PV
REAL
= ZnRT (2)
Dividiendo la expresin 2 en 1 se tiene:
) ( cte PyT
V
V
Z
ideal
real
= =
2. Determinacin del factor de compresibilidad
mediante grficas del factor de comprensibilidad
En la grfica siguiente se muestran diferentes curvas de gases a
temperatura de 0C. Para gases reales Z vara con la presin, la
temperatura y la composicin y su desviacin de la unidad es un ndice
de la separacin del comportamiento ideal.
Z permanece prximo a la unidad en el intervalo de temperatura de 0 a
300 K.
Cartas de factor de compresibilidad de Cartas de factor de compresibilidad de Standing Standing y y Katz Katz
Factor de Compresibilidad Standing y Katz
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
1,1
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Pseudo reduced pressure, Pr
C
o
m
p
r
e
s
i
b
i
l
i
t
y

f
a
c
t
o
r
,

Z
1,05
1,1
1,15
1,2
1,25
1,3
1,35
1,4
1,45
1,5
1,6
1,7
1,8
1,9
2
2,2
Temperatura
Pseudoreducida
Cartas de factor de compresibilidad de Cartas de factor de compresibilidad de Standing Standing y y Katz Katz
(Se deben (Se deben concoer concoer la P y T del sistema) la P y T del sistema)
Factor de Compresibilidad Standing y Katz
0,9
1,0
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
1,6
1,7
1,8
7 8 9 10 11 12 13 14 15
Pseudo reduced pressure, Pr
C
o
m
p
r
e
s
i
b
i
l
i
t
y

f
a
c
t
o
r
,

Z
1,05
1,1
1,15
1,2
1,25
1,3
1,35
1,4
1,45
1,5
1,6
1,7
1,8
1,9
2
2,2
Temperatura
Pseudoreducida
Cuando no se conoce la temperatura
o la presin del sistema
Standing y Katz puede utilizarse, pero
implicara un mtodo de ensayo y error.
Se introduce el volumen reducido ideal o
seudo reducido ideal si es una mezcla de
gases, con el objeto de entrar a las cartas de
compresibilidad generalizadas que
presentan temperatura reducida, presin
reducida y volumen reducido ideal.
Carta de factor de compresibilidad generalizada de Nelson y Obert
Carta de factor de compresibilidad generalizada. Fuente: Wark. K. Termodinmica. Pgina 844.
Carta de factor de compresibilidad generalizada de Nelson y Obert
c
c real
crticoi
real
ri
T R n
P V
V
V
V
* *
*
= =
c
c
real
molar
coi molarcrti
molarreal
ri
T R
P V
V
V
V
*
*
= =
c
c msicoreal
icoi msicocrt
msicoreal
ri
RT
MW P v
v
v
V
* *
= =
Propiedad de una Mezcla
La ley de los estados correspondientes se puede aplicar
a mezclas aplicando la regla de mezclas de Kay. Se
utiliza el trmino seudo, porque todos los componentes
de la mezcla se representan mediante un componente
hipottico, un seudocomponente.
Propiedad de una mezcla = y
i
*propiedad
i
P
sc
= y
i
x P
ci
Presin crtica de la mezcla.
T
sc
= y
i
x T
ci
Temperatura crtica de la
mezcla.
EJEMPLO 1
Una muestra de gas natural tomada a 500 lbf/pulg
2
manomtrica y 250C se separa por cromatografa; los
clculos indican que la masa de cada compuesto en el gas
son:
Componente libras
C1 100
C2 240
C3 150
N2 50
Calcular la densidad del gas en unidades inglesas
asumiendo comportamiento real con base en las cartas de
compresibilidad de Standing y Katz
EJEMPLO 2
Determine el volumen especfico del vapor
de agua en cm
3
/g a 200 bares y 520C,
utilizando:
a. Ecuacin de estado de los gases ideales.
b. Ecuacin de los gases reales utilizando la
carta de factor de compresibilidad
EJEMPLO 3
Un tanque de 5 pie
3
contiene 50 libras de C
3
y est sujeto
a la accin de los rayos solares. El manmetro indica que
la presin es de 665 lb/pulg
2
. Cul es la temperatura en el
tanque asumiendo comportamiento real; utilice cartas de
factor de compresibilidad.
3. Determinacin del factor de compresibilidad mediante
correlaciones
Ejemplo de una correlacin para el clculo del Factor de Compresibilidad
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
+ = + =
Tr RTc
BPc
RT
BP
Z
Pr
1 1
1 0
wB B
RTc
BPc
+ =
|
.
|

\
|
Donde w es el Factor Acntrico
1 log 1 log
|
.
|

\
|
= =
Pc
P
P w
v
vr
Donde Pv = Presin de vapor de la sustancia a una
temperatura T = 0.7*Tc (Correlacin Pitzer)
B
o
= 0.083 (0.422/Tr
1.6
) B
1
= 0.139 (0.172/Tr
4.2
)
Por lo tanto :
Tr
wB
Tr
B
Z
o
Pr Pr
1
1
+ + =
Correlacin para el clculo del
Factor de Compresibilidad
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
+ = + =
Tr RTc
BPc
RT
BP
Z
Pr
1 1
1 0
wB B
RTc
BPc
+ =
|
.
|

\
|
Donde w es el Factor Acntrico
1 log 1 log
|
|
.
|

\
|
= =
c
v
vr
P
P
P w
Donde Pv = Presin de vapor de la sustancia a una
temperatura T = 0.7*Tc (Correlacin Pitzer)
B
o
= 0.083 (0.422/Tr
1.6
) B
1
= 0.139 (0.172/Tr
4.2
)
Por lo tanto :
Tr
wB
Tr
B
Z
o
Pr Pr
1
1
+ + =
Ejemplo 4
Se tienen recipientes de 30 L para
transportar etano. Los recipientes se
llenarn con 10 Kg de etano, pero no se
conoce la presin que puedan soportar los
recipientes. La temperatura promedio para
el transporte es de 25C. Calcular la
presin mediante los mtodos:
a) Ecuacin de los gases ideales
b) Correlacin de Pitzer
c) Carta de compresibilidad adecuada
Soluci
Soluci

n
n
a) Ecuaci a) Ecuaci n de los gases ideales n de los gases ideales
psia atm P
L
K
K gn
L atm
g
gn
g P
V
nRT
P
nRT PV
93 . 3983 015 . 271
30
1
15 . 298
.
.
082 . 0
07 . 30
1
10000
= =
=
=
=
b)
Correlaci
Correlaci

n de
n de
Pitzer
Pitzer
r
r
c
c
T
P
RT
BP
Z + =1
( ) 1 18 . 0
298 ) /( 0831 . 0 10
/ 30 * 30 8 . 48
3
r
r c r
P
Kkn m bar kg
kn kg L bar P
mRT
VMw P P
nRT
PV
Z =


= = =
( )
( )
( )
( ) 2
9755 . 0
3612 . 0 1 1
3612 . 0 0519 . 0 098 . 0 3561 . 0
0519 . 0
9755 . 0
172 . 0
139 . 0
172 . 0
139 . 0
3561 . 0
9755 . 0
422 . 0
083 . 0
422 . 0
083 . 0
1
2 , 4 2 . 4
1
6 , 1 6 , 1
1
|
.
|

\
|
= + =
= + = + =
= = =
= = =
+ =
r
r
r
c
c
c
c
r
r
c
c
P
T
P
RT
BP
Z
WB B
RT
BP
T
B
T
B
WB B
RT
BP

Correlaci
Correlaci

n de
n de
Pitzer
Pitzer
Igualando (1) y (2)
psia P P P
P
P
P P
P
P
c r
r
r
r r
r
r
3 . 1286 8 . 707 817 . 1
817 . 1
1 55 . 0
1 37 . 0 18 . 0
9755 . 0
3612 . 0 1 18 . 0
= = =
=
=
= +
|
.
|

\
|
=
Ecuaciones de Estado
Expresin analtica que relaciona presin, temperatura y volumen.
Esta relacin PVT para hidrocarburos es esencial en la determinacin
del comportamiento de fases y volumtrico de fluidos de yacimientos
de petrleo y para predecir el funcionamiento de facilidades de
separacin en superficie.
Fortalezas de las Ecuaciones de Estado: evaluacin simultnea y
termodinmicamente consistente de las propiedades de los lquidos y
los gases.
Las Ecuaciones de Estado se basan en:
1. Principios de los estados correspondientes.
2. Propiedades crticas de los componentes.
3. Factor acntrico.
4. Para mezclas se adicionan reglas de mezclas.
Ecuaciones de Estado
Explicitas en volumen:
Explicitas en presion:
( )
| |
V f T P x g i
i
= , ,
( )
| |
P f T V x g i
i
= , ,
Ecuaciones Viriales, muy poco utilizadas en el rea de Ingenieria de
Petrleos
Ecuaciones Cbicas, Carnahan-Starling, BWRS
g i ( ) Incluye las propiedades de los componentes que forman la mezcla, tales como
propiedades crticas.
Ecuaciones de Estado
Estructura matemtica que permite la
aplicacin de la termodinmica clsica
(solucin de derivadas e integrales).
Poseen naturaleza emprica y su validez
en el estudio de mezclas
multicomponentes implican severas
suposiciones.
ECUACIONES DE ESTADO
ECUACIONES DE ESTADO
Para aplicar la ecuacin DE GASES IDEALES a GASES REALES:
a y b: Correcciones por ATRACCION y VOLUMEN
respectivamente .
b representa el volumen real de las molculas.
a representa la atraccin intermolecular.
Existen diversas ecuaciones de estado dependiendo de las
expresiones utilizadas para el clculo de a y b
( )( ) RT b Vm a P = +
ECUACIONES DE ESTADO
ECUACIONES DE ESTADO
Ecuacin de dos parmetros a y b:
P
RT
V b
a =


atraccin
repulsin
P P P + =
ECUACIONES
DE ESTADO CBICAS
Son ecuaciones en las que el volumen molar
factor de compresibilidad aparece elevado al
cubo.
3 2
2 1 0
0 z a z a z a + =
0
2 3
=
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
+
P
ab
V
P
a
V
P
RT
b V
m m m
ECUACIONES DE ESTADO
ECUACIONES DE ESTADO
C
C

BICAS
BICAS
Involucran pocos parmetros (2 3).
Son expresiones relativamente simples para los
clculos de propiedades termodinmicas y
equilibrio de fases.
Las dems familias de Ecuaciones de Estado son
ms complejas y no generan mejores
descripciones cuantitativas de sistemas de
hidrocarburos multicomponentes.
Pueden solucionarse analticamente.
ECUACIONES DE ESTADO ECUACIONES DE ESTADO
ECUACIONES CBICAS DE DOS PARMETROS
Ecuacin de Redlich-Kwong (RK)
Ecuacin de Soave-Redlich-Kwong (SRK)
Ecuacin de Peng-Robinson (PR)
Ecuacin de Zudkevitch-Joffe (ZJ)
Todas estas Ecuaciones de Estado poseen un caracterstica
comn (adems de ser cbicas) PERTENECEN A LA
FAMILIA DE LA ECUACIN DE ESTADO DE Van der
Waals
Ecuaci
Ecuaci

n de Estado de Van
n de Estado de Van
der
der
Waals
Waals
(VDW). 1873
(VDW). 1873
2 2
2
Vm
a
b Vm
RT
P
V
an
nb V
nRT
P

=
125 . 0
421875 . 0
2 2
= O O =
= O O =
b
Pc
RTc
b b
a
Pc
Tc R
a a
PV Phase Behavior
Pressure Pressure- -
volume volume
behavior behavior
indicating indicating
isotherms for isotherms for
a pure a pure
component component
system system
P
r
e
s
s
u
r
e
Mo lar Volume
T
c
T
2
T
1
P
1
v
L
2 - Phas es
CP
V
L
V
P
r
e
s
s
u
r
e
Mo lar Volume
T
c
PREDICTED ISOTHERMS FROM A CUBIC EOS
Ecuaci Ecuaci n de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
Las expresiones para los par Las expresiones para los par metros a y b se obtienen analizando el metros a y b se obtienen analizando el
comportamiento de las isotermas en un diagrama Presi comportamiento de las isotermas en un diagrama Presi n n- -Volumen (P Volumen (P- -V) V)
y observando que en el punto cr y observando que en el punto cr tico se cumple: tico se cumple:
0 =
|
|
.
|

\
|
c
c
=
c
T T
m
V
P
0
2
2
=
|
|
.
|

\
|
c
c
=
c
T T
m
V
P
0
2
) (
3 2
= +

=
|
|
.
|

\
|
c
c
=
Vmc
a
b V
RT
V
P
mc
c
T T
m
c
0
6
) (
2
4 3
2
2
=

=
|
|
.
|

\
|
c
c
=
mc mc
c
T T
m
V
a
b V
RT
V
P
c
2
molar molar
V
a
b V
RT
P

=
(1)
(2)
(3)
Ecuaci Ecuaci n de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
Se hace necesario expresar Vmc, Tc y Pc en funcin de los
parmetros a y b.
Para expresar Vmc en funcin de los parmetros
especificados, se despeja Tc en las ecuaciones (2) y (3) y se
igualan.
4
3
3
2
2
6 . ) ( 2 . ) (
mc
mc
mc
c
m
V
a b V
V
a b V
=

b V
mc
3 =
(4)
Ecuaci Ecuaci n de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
Para expresar Tc en funcin de los
parmetros a y b, se reemplaza la ecuacin
(4) en (2):
3 2
27
2
) 3 ( b
a
b b
RTc
=

Rb
a
Tc
27
8
=
(5)
Ecuaci Ecuaci n de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
Para expresar Pc en funcin de los
parmetros se aplica la ecuacin de vdW(1)
en el punto crtico y en esa expresin se
reemplazan las ecuaciones (4) y (5):
2
c m mc
c
c
V
a
b V
RT
P

=
2
27 b
a
P
c
= (6)
Ecuaci Ecuaci n de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
Solo se necesitan dos de las tres constantes crticas Tc, Pc y
Vmc para determinar a y b.
Como las medidas de Pc y de Tc son ms precisas que las de
Vmc se utilizan slo las ecuaciones (5) y (6).
Para obtener la expresin para el parmetro a se despeja b de
las ecuaciones (5) y (6) y se igualan:
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
c c
P
a
RT
a
27 27
8
2
c
c
c
c
P
T R
P
T R
a
2
2
2
2
421875 . 0
64
27
= =
421875 . 0 = O
a
Ecuaci Ecuaci n de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
Para obtener la expresin para el parmetro
b se despeja a de las ecuaciones (5) y (6) y
se igualan:
2
27
8
27 b P Rb T
c c
=
c
c
P
RT
b
125 . 0
=
125 . 0 = Ob
Ecuaci Ecuaci n de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
Para obtener el valor Zc de la ecuacin de vdW, se expresa
la ecuacin de los gases reales en funcin de las
propiedades crticas y se reemplazan en ella las relaciones
de Vmc, Tc y Pc en funcin de los parmetros a y b,
ecuaciones (4), (5) y (6), respectivamente:
Zc de hidrocarburos:
375 . 0
8
27
* 3 *
27
2
= = =
a
Rb
b
b
a
RT
V P
Z
c
mc c
c
29 . 0 s Zc
Ecuaci Ecuaci n de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
La ecuacin de vdW en funcin del factor
de compresibilidad Z se transforma en:
Z
3
(1+B)Z
2
+AZAB=0
2 2
T R
aP
A =
T R
bP
B =
Ecuaci Ecuaci n de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
La ecuacin de vdW en funcin del
volumen molar se transforma en:
0
2 3
=
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
+
P
ab
V
P
a
V
P
RT
b V
m m m
Ecuaci Ecuaci n de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
Primera ecuacin de estado prctica para la
predicin de propiedades de gases.
Utilizada para el clculo de las propiedades de los
gases puros hasta la dcada de 1960.
No es adecuada para aplicaciones industriales.
Constituy la estructura bsica sobre la cual se
construy el desarrollo de las ecuaciones de estado
cbicas que se utilizan en la actualidad.
ECUACIONES DE ESTADO
ECUACIONES DE ESTADO
C
C

BICAS
BICAS
Las Ecuaciones Cbicas de Estado
posteriores a Van der Waals han
dirigido su atencin a modificar el
trmino de correccin de presin
(a/Vm
2
)
EJERCICIO
El propano puro es almacenado en un
contenedor a 100F. Tanto la fase gaseosa
como la fase lquida estn presentes.
Calcule la densidad de la fase lquida y de la
fase gaseosa utilizando la ecuacin de van
der Waals.
Solucin ejercicio
a= 34957.4
b= 1.4494
A=0.179122
B= 0.044625
Z
3
1.044625Z
2
+0.179122Z0.007993=0
Z
V
= 0.72365
Z
L
=0.07534
3
/ 87 . 1
3 / 98 . 17
pie lb
pie lb
G
L
=
=

REGLA DE MEZCLAS PARA


EOS vdW

=
=
Nc
i
i i m
b y b
1

= =
=
Nc
i
Nc
j
j i j i m
a a y y a
1 1
2 / 1
) (

= =
=
Nc
i
Nc
j
j i j i m
a a x x a
1 1
2 / 1
) (

=
=
Nc
i
i i m
b x b
1
REGLA DE MEZCLAS
Desarrollo de a
m
para dos componentes:

= =
=
Nc
i
Nc
j
j i j i m
a a y y a
1 1
2 / 1
) (
2 2
2 / 1
2 1 2 1 1
2
1
2 / 1
2 2 2 2 2 / 1 1 2 1 2
2 / 1
2 1 2 1
2 / 1
1 1 1
) ( 2
) ( ) ( ) ( ) (
1
a y a a y y a y
a a y y a a y y a a y y a a y y a
m
+ + =
+ + + =
REGLA DE MEZCLAS
Desarrollo de b
m
para dos componentes:

=
=
Nc
i
i i m
b y b
1
2 2 1 1
b y b y b
m
+ =
TRMINOS DE LA ECUACIN DE VDW PARA
MEZCLAS
2 2
T R
P a
A
m
=
T R
P b
B
m
=
2
molar
m
m molar
V
a
b V
RT
P

=
EJERCICIO
Dar la P en atm
TABLA DE CONSTANTES CRTICAS
DESARROLLO DEL EJERCICIO
a
m
=3.97 b
m
=0.049
3.61 0.0429 0.607 0.1214 C02
4.56 0.0583 0.393 0.0786 C2H4
a
i
(L
2
atm/mol
2
) b
i
(L/mol) y
i
moles Componente
DESARROLLO DEL EJERCICIO
a) 7.34 atm
b) 7.12 atm
c) 7.11 atm
Ecuaci
Ecuaci

n de Estado de
n de Estado de
Redlich
Redlich
Kwong
Kwong
(RK). 1948
(RK). 1948
42747 . 0
5 . 2 2
= O
O =
a
Pc
Tc R
a a
08664 . 0 = O
O =
b
Pc
RTc
b b
RT
bP
B
T R
aP
A = =
5 . 2 2
P
ZRT
V =
Entonces:
Z
3
Z
2
+ (A + B + B
2
)Z AB = 0
5 . 0 5 . 0
2
) ( ) ( T b V V
a
b V
RT
T nb V V
a n
nb V
nRT
P
molar molar molar
+

=
+

=
Ecuaci
Ecuaci

n de Estado de
n de Estado de
Redlich
Redlich
Kwong
Kwong
(RK). 1948
(RK). 1948
ECUACIN EN FUNCIN DEL Vm:
0
1
2 / 1
2
2 / 1
2 3
=
|
.
|

\
|
+
PT
ab
Vm Pb bRT
T
a
P
Vm
P
RT
Vm
Ecuaci
Ecuaci

n de Estado de
n de Estado de
Redlich
Redlich
Kwong
Kwong
(RK). 1948
(RK). 1948
Regla de mezclas para la ecuacin RK:
Ecuaci
Ecuaci

n de Estado de
n de Estado de
Soave
Soave
Redlich
Redlich
Kwong
Kwong
(SRW) . 1972
(SRW) . 1972
2 5 . 0
)) 1 ( 1 (
) (
Tr m
b m V m V
a
b m V
RT
P + =
+

m = 0.480 1.574w 0.176w


2
0
08664 . 0
42747 . 0
2 2 3
2 2
=
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|

= O O =
= O O =
P
b a
V b
P
bRT
P
a
V
P
RT
V
b
Pc
RTc
b b
a
Pc
Tc R
a a

Entonces: Z
3
Z
2
+ (A + B + B
2
) Z AB = 0
RT
bP
B
RT
P a
A = =
2
) (
) (
333 . 0 =
C
Z
Ecuaci
Ecuaci

n de Estado de SRK. Regla


n de Estado de SRK. Regla
de mezclas
de mezclas
COEFICIENTES DE
INTERACCION BINARIA k
ij
:
m
a ) (
Factor de correccin determinado empricamente , y
diseados para caracterizar cualquier sistema binario
formado por componentes i y j en una mezcla de
H.C.Son usados para modelar la interaccin molecular
a travs del ajuste del trmino
Son dependientes de la diferencia en tamao
molecular de los componentes en un sistema binario y
son caracterizados por las propiedades mencionadas a
continuacin.
m
a ) (
COEFICIENTES DE
INTERACCION BINARIA
S
i
son posit ivos, except o casos especiales
como el coeficient e de int eraccin
binario ent re el N2 y CO2.
k k
ij ji
=
k k
ij i j
<
+ , 1
k k
ij i j
<
+1,
k k
ii jj
= = 0
k
ij
o
Example
For a three-component mixture (Nc = 3) the
attraction (a) and the repulsion constant (b)
are given by
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
( )
1
0.5 0.5
1 2 1 2 1 2 12 2 3 2 3 2 3 23
0.5
2 2
1 3 1 3 1 3 13 1 1 2 2 2
2
3 3 3
2 (1 ) 2 (1 )
2 (1 )

m
a x x a a k x x a a k
x x a a k x a x a
x a

= +
+ + +
+
1 1 2 2 3 3

m
b x b x b x b = + +
Ecuaci
Ecuaci

n de Estado de
n de Estado de
Soave
Soave
Redlich
Redlich
Kwong
Kwong
(SRW) . 1972
(SRW) . 1972
Primera en ser aplicada a diversos sistemas
de mezclas de hidrocarburos.
Primera ecuacin de masiva aplicacin
industrial.
Se utiliza actualmente y algunos de los
avances ms importantes en la teora de
modelamiento composicional, se han
desarrollado para esta ecuacin de estado.
Ecuaci
Ecuaci

n de Estado de
n de Estado de
Peng
Peng
Robinson
Robinson
(PR). 1975
(PR). 1975
) ( ) ( b Vm b b Vm Vm
a
b Vm
RT
P
+ +

=

0.5 2
(1 (1 ) )
r
m T = +
Ecuaci
Ecuaci

n de Estado de
n de Estado de
Peng
Peng
Robinson
Robinson
(PR). 1975
(PR). 1975
c
c
a
P
T R
a
2 2
O =
c
c
b
P
RT
b O =
Ecuaci
Ecuaci

n de Estado de
n de Estado de
Peng
Peng
Robinson
Robinson
(PR). 1975
(PR). 1975
07780 . 0
45724 . 0
= O
= O
b
a
( ) ( )
2
1 1
r
T m + = o
2
2699 . 0 54226 . 1 37464 . 0 e e + = m
Ecuaci
Ecuaci

n de Estado de
n de Estado de
Peng
Peng
Robinson
Robinson
(PR). 1975
(PR). 1975
( )
RT
bP
B
RT
P a
A
=
o
=
2
3 2
2
2 3
( 1)
( 3 2 )
( ) 0
Z B Z
A B B Z
AB B B
+ +

=
Ecuaci
Ecuaci

n de Estado de
n de Estado de
Peng
Peng
Robinson
Robinson
(PR). Regla de mezclas
(PR). Regla de mezclas
Ecuaci
Ecuaci

n de Estado de
n de Estado de
Peng
Peng
Robinson
Robinson
(PR). 1975
(PR). 1975
Es una modificaci Es una modificaci n de la ecuaci n de la ecuaci n de n de
estado de SRK. estado de SRK.
Permite obtener mejores predicciones de las Permite obtener mejores predicciones de las
propiedades l propiedades l quidas. quidas.
Es la m Es la m s utilizada en la industria del s utilizada en la industria del
petr petr leo. leo.
ECUACIONES C
ECUACIONES C

BICAS DE DOS
BICAS DE DOS
PARAMETROS
PARAMETROS
Z
C
VW
= 0 375 .
Zc
Hidrocarburo al Re
. s 0 29
333 . 0 =
RK
C
Z
307 . 0 =
PR
C
Z
EJERCICIO
ECUACIONES CBICAS DE TRES
PARMETROS
Empleando datos volumtricos
Ecuacin de Soave-Redlich-Kwong
(SRK)
Ecuacin de Peng-Robinson (PR)
Ecuacin de Smichdt-Wenzel (SW)
INTERACCIONES MOLECULARES
INTERACCIONES MOLECULARES
fuerzas repulsivas:
presin real>presin ideal
molculas estn muy prximas.
interacciones son de corto alcance,
predominan presiones elevadas;
gas ms difcilmente compresible que el gas ideal
volumen mayor que el ocupara el GI
fuerzas atractivas (fuerzas v d W):
presin real<presin ideal
interacciones de largo alcance
predominan a presiones moderadas
permiten la licuefaccin de los gases cuando
gas ms compresible y ocupe volumen menor que el GI
A baja presin, cuando las molculas ocupan un volumen grande, estn tan
alejadas durante la mayor parte del tiempo que las fuerzas intermoleculares no
juegan un papel de importancia y el gas se comporta idealmente.
+ |oT P
GASES REALES
Cuando P
real
<P
ideal
fuerzas atraccin
Cuando P
real
>P
ideal
fuerzas repulsin
EJEMPLO 5
Un mol de CO
2
ocupa un volumen de
0.381L a la temperatura de 40C. Calcular
la presin. (Presin experimental = 50 atm)
a. Asumiendo comportamiento ideal
b. Mediante la ecuacin cbica de vdW
(Ojo: P=51.1 atm)
c. Mediante cartas de factor de
compresibilidad
EJEMPLO 6
1000 g de NH3 ocupan un volumen de 39 L.
Calcular la temperatura ms alta a la que se puede
encontrar el NH3 si el recipiente est diseado
para soportar presiones hasta 40 atmsferas
mediante los siguientes mtodos:
a. Comportamiento ideal
b. Ecuacin VDW
c. Factor de compresibilidad
Parameters needed to solve EOS
Tc, Pc, (acentric factor for some equations
I.e Peng Robinson)
Compositions (when dealing with mixtures)
Specify P and T determine Vm
Specify P and Vm determine T
Specify T and Vm determine P
Otras ecuaciones de estado: virial, Beattie
Bridgeman, Benedict Webb Rubin.
REVISAR FECHA 2 PARCIAL