ESCOLA TCNICA ESTADUAL LAURO GOMES

TCNICO EM QUMICA

QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA (QAT)

SO BERNARDO 2010

ESCOLA TCNICA ESTADUAL LAURO GOMES

ENSINO TCNICO - QUMICA

QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA (QAT)

Turma: 2 mdulo F Giselaine Alves dos Santos 18

SO BERNARDO 2010

QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA

1 DEFINIES 1.1 CONTEDO PROGRAMTICO: O contedo programtico baseia-se em mtodos analticos de preciso, aplicados em laboratrios qumicos e em indstrias. Os mtodos a serem estudados so:

Gravimetria: Anlise Gravimtrica.

Volumetrias: Volumetria de Neutralizao; Volumetria de Precipitao; Volumetria de Oxirreduo; Volumetria de Complexao. 1.2 CRITRIOS DE AVALIAO:

Relatrios referentes s aulas de laboratrio (em grupo) Entrega de atividade(s) / trabalho(s) em grupo Provas

Obs.: No sero aceitas atividades, relatrios e trabalhos aps a data definida para entrega, bem como efetuar prova em data posterior agendada. 1.3 NOTAS:

De zero 47,6% de acerto: IN De 47,7% 67,6% de acerto: R De 67,7% 87,6% de acerto: B De 87,7% 100% de acerto: MB

A nota final ser a mdia de todos os critrios de avaliao aplicados pelo professor durante o semestre. Em caso de recuperao, a nota ser a mdia entre o percentual obtido pela mdia de todas as avaliaes e a nota da prova de recuperao. A prova de recuperao ser aplicada somente ao final do semestre, porm o professor no obrigado a aplicar prova de recuperao. A avaliao nas aulas de laboratrio baseiam-se na assiduidade e pontualidade do aluno, no comportamento do aluno, na relao entre o aluno e seu grupo e nos relatrios entregues. A nota de laboratrio ser a mdia de todas as aulas de laboratrio do semestre e as observaes feitas pelo professor. Esta nota ser somada nota de teoria, para finalmente ser definida a mdia do aluno. Caso o professor julgue necessrio, podero ser ministradas provas (prticas ou tericas) referentes s aulas de laboratrio ou esse contedo cobrado nas provas de teoria de qumica analtica quantitativa. 1.4 ORGANIZAO DAS ATIVIDADES EM LABORATRIO O laboratrio o ambiente que visa aproximar o aluno da indstria. Neste ambiente, alm da realizao de experimentos, tambm tem-se como objetivo ensinar ao aluno o comportamento correto mediante manuseio de produtos qumicos, equipamentos de laboratrio, trabalho em equipe, elaborao de relatrios, limpeza, organizao, pontualidade. Sendo assim, brincadeiras no so permitidas, pois estas podem por em risco tanto o seu bem-estar quanto de seus colegas.

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As atividades realizadas nas aulas de laboratrio sero realizadas em grupo. O grupo formado ser vlido para o semestre. O grupo deve ser constitudo de 5 membros, sendo estes agrupados pelo seu nmero de chamada (grupo 1: n1 ao n5, e assim sucessivamente). Algumas vezes poder ocorrer das aulas de laboratrio serem ministradas pelo professor ou por apenas um grupo de alunos, quando no houver diviso de turma, sendo necessrio que o professor leve toda a sala ao laboratrio. As aulas de laboratrio so disponibilizadas com antecedncia. dever do aluno vir para a aula de laboratrio j ciente do experimento que dever realizar. O aluno deve ler o procedimento, fazer pesquisas a respeito dos termos duvidosos e respostas s perguntas dos questionrios, bem como anotar suas dvidas. O aluno tambm deve anotar todos os acontecimentos durante a realizao do experimento, para que possa elaborar o relatrio com a maior clareza e preciso possvel. 1.5 SEGURANA EM LABORATRIO Os alunos devem sempre ler a respeito dos procedimentos de segurana no laboratrio. Caso existam dvidas, sempre perguntar ao professor. I. Evite o desperdcio de reagentes, materiais, gs, luz, gua e gua destilada. II. tome o mximo cuidado para no contaminar os reagentes. No retorn-los aos vidros primitivos, mesmo que no tenham sido usados; coloque os slidos em um recipiente especial para refugos qumicos. Os inflamveis devem ser colocados em um recipiente a prova de fogo que ser esvaziado ao final da aula. III. Use sempre gua destilada ou deionizada para preparar uma soluo ou fazer uma diluio. IV. O material de vidro deve ser lavado aps sua utilizao. Em geral, lava-se com gua comum e depois com gua destilada; quando necessrio, usa-se sabo ou detergente e , em certos casos, soluo alcolica de KOH. V. Lubrifique os tubos de vidro, termmetros, outros, antes de inseri-los em rolha. Proteja as mos com luvas apropriadas ou enrole a pea de vidro em uma toalha nessa operao. VI. Quando utilizar aquecimento, faa-o de maneira adequada, pois, caso contrrio, o contedo poder ser lanado para fora do recipiente que o contm, provocando perdas que inutilizam por completo a anlise em andamento. As substncias inflamveis no devem ser aquecidas em fogo direto, utilize chapa eltrica ou manta de aquecimento. VII. Sempre que estiver procedendo ao aquecimento de material de vidro ou de porcelana, conserve o rosto afastado, a fim de evitar que, pela quebra acidental, venha ocorrer acidente grave, principalmente para os olhos. VIII. Nunca dirija a abertura de frascos contra si ou outrem, dirija-o para dentro da capela. IX. Todas as operaes onde h desprendimento de gases txicos ou irritantes devem ser executadas na capela, assim como evaporao de solues cidas, amoniacais, ataques de amostras, entre outras. As substncias txicas devem ser manipuladas na capela e, se as mesmas foram volteis, use mscara adequada. X. Use sempre culos de proteo ao trabalhar no laboratrio. XI. Jamais trabalhe com substncias das quais no conhea todas as propriedades. Nesse caso, recomenda-se que o estudante consulte, em bibliografia, as propriedades das substncias desconhecidas, bem como sua toxicidade e os cuidados que devem ser tomados. XII. indispensvel tomar o maior cuidado possvel quando se trabalha com cidos, em particular com cido sulfrico concentrado. Sempre adicione cidos gua, e nunca gua em cidos. XIII. cidos e bases concentrados atacam a pele e os tecidos, deve-se, pois, us-los

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com todo o cuidado, principalmente na neutralizao de um com o outro, evitando reaes violentas. Preste a mxima ateno a qualquer operao onde haja aquecimento ou que reaja violentamente. XIV. Apague os bicos de Bunsen e maaricos quando no os estiver usando. Lembrese sempre que frascos que contenham lquidos inflamveis devem ser afastados das proximidades do local de trabalho. XV. No brinque com produtos qumicos. Nunca cheire, abruptamente, o contedo de qualquer frasco, pois pode tratar-se de substncia txica. XVI. No pipete quaisquer lquidos com a boca, use aparelhos apropriados, pois podero ser custicos ou venenosos. XVII. Ao executar um trabalho que requer aquecimento, controle, atentamente, a sua temperatura e presso. Os recipientes para aquecimento no devem ficar totalmente fechados. XVIII. Em aparelhos que funcionam a vcuo, no use recipientes de paredes finas e nem empregue os de superfcies planas. XIX. obrigatrio o uso de avental nos trabalhos de laboratrio e no recomendvel o uso de bermudas, chinelos e roupas de nylon. Para as aulas de laboratrio, sempre utilizar cala comprida e sapato fechado. XX. Em caso de cabelos compridos, prenda-os e coloque-os para dentro do avental para evitar qualquer tipo de acidente. O uso de bons e chapus tambm proibido. XXI. expressamente proibido fumar e ingerir alimentos e bebidas no laboratrio. XXII. No caso de acidentes, queimaduras e outros, dever do estudante procurar imediatamente o professor. XXIII. Tenha muita cautela quando for testar um produto qumico por odor; no coloque o produto ou frasco diretamente sob o nariz. XXIV. Nunca deixe sem ateno qualquer operao onde haja aquecimento ou que reaja violentamente. XXV. Improvisaes so o primeiro passo em direo a um acidente, use material adequado. XXVI. Ao locomover-se no laboratrio, faa-o com cuidado, a fim de no provocar qualquer acidente e/ou tumultuar o ambiente de trabalho. XXVII. Antes de realizar uma reao qumica, da qual no saiba totalmente os resultados, faa primeiro uma em menor escala, e na capela. XXVIII. Rotule sempre qualquer soluo que venha a preparar, identificando-a quanto a substncia qumica utilizada e, no que couber, sua provvel concentrao. XXIX. Ao manusear qualquer frasco de reagente qumico, faa-o sempre pelo rtulo, a fim de minimizar regies de contaminao. XXX. Certifique-se sempre da voltagem do equipamento eletroeletrnico que far uso no laboratrio, antes de lig-lo respectiva corrente eltrica. XXXI. Tenha completa conscincia da localizao do chuveiro de emergncia, dos extintores de incndio e dos lavadores de olhos, tomando conhecimento de como uslos corretamente. XXXII. Nunca trabalhe no laboratrio sem estar junto com outra pessoa. Trabalhos perigosos devem ser realizados em presena de pelo menos duas pessoas. XXXIII. Qualquer dvida que surgir durante a anlise tcnica o estudante dever dirigirse ao professor. XXXIV. Terminados os trabalhos prticos e antes de retirar-se do laboratrio, limpe sua bancada.

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1.6 RELATRIOS Os relatrios devem ser entregues ao final da realizao do experimento. Em caso de necessidade de realizao de pesquisa ou quando o experimento prtico durar todo o horrio estabelecido para a aula, o relatrio poder ser entregue na aula seguinte. Os relatrios devem conter: nome completo, nmero, mdulo e turma; data da realizao do experimento; ttulo da aula; esquema prtico; reaes qumicas; resultados; concluso; questionrio; bibliografia. Podem ser entregues mo, desde que com letra legvel, bem como digitados. Aquele que no vier aula de laboratrio, ficar sem nota referente ao experimento realizado no dia de sua falta. No sero aceitos relatrios que no atendam as exigncias dos pargrafos anteriores, bem como rasurados, com rebarbas (folhas de caderno), amassados, ou com aparncia de alguma forma comprometida. A elaborao do relatrio faz parte de seu aprendizado e formao para atuar na indstria. 1.7 MATERIAIS E REAGENTES Durante os experimentos, o grupo utiliza vidrarias e equipamentos do laboratrio e responsvel pela limpeza e conservao dos mesmos enquanto estiverem sob seus cuidados. Caso algum equipamento ou vidraria seja quebrado o aluno deve pagar por ele, contribuindo para a APM com o valor da vidraria ou equipamento quebrado / danificado. 2 ANLISE QUMICA Para a realizao de uma anlise qumica, necessrio seguir os seguintes passos: a) definio do problema b) escolha do mtodo pesquisa bibliogrfica c) amostragem reduzir a um volume condizente com as condies de anlise d) pr-tratamento da amostra abertura da amostra e remoo dos interferentes e) calibrao e medio f) avaliao anlise estatstica dos resultados g) ao o que fazer com o resultado Alguns fatores afetam diretamente na escolha do mtodo analtico. So eles: O tipo de anlise que ser quer fazer: elementar ou molecular, rotineira ou episdica, etc. Problemas decorrentes da natureza do material investigado. Ex.: radioativas, substncias corrosivas, substncias afetadas pela gua, etc. A possvel presena de interferentes. A faixa de concentrao a ser investigada. A exatido requerida. A disponibilidade de equipamento. O tempo necessrio para completar a anlise. O nmero de anlises de mesmo tipo a serem efetuadas (o analista far um nmero limitado de determinaes ou a situao exigir anlises frequentes e repetitivas?) a necessidade de se usar um mtodo no-destrutivo. O custo da anlise. substncias

Quando se escolhe o mtodo mais apropriado para uma determinao, efetua-se a anlise em duplicata ou, preferencialmente em triplicata. Deve-se ento fazer uma avaliao

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para decidir sobre o melhor resultado a registrar, e tentar estabelecer os provveis limites de erro desse valor. Nessa etapa, o analista deve preocupar-se com a chamada preciso, ou seja, a concordncia entre um conjunto de resultados de uma mesma quantidade, bem como com a diferena entre o valor medido e o verdadeiro valor para a quantidade que foi determinada. Os mtodos estatsticos so utilizados para se demonstrar o grau de confiana dos resultados obtidos. 3 BALANA ANALTICA Uma pesagem denominada de analtica quando realizada em uma balana de preciso. Existem inmeros modelos de balanas analticas, porm, o que as caracteriza o fato de permitirem a determinao de massas com um erro absoluto de mais ou menos 0,1mg. H balanas ainda mais sensveis que permitem determinar massas com erro absoluto de mais ou menos 0,01mg. Outras, menos sensveis que as analticas e com erro absoluto de mais ou menos 1mg, so denominadas de balanas semi-analticas. Por se tratar de instrumentos delicados e caros, seu manejo envolve a estrita observncia dos seguintes cuidados gerais: I. As mos do operador devem estar limpas e secas. II. Durante as pesagens, as portas laterais devem ser mantidas fechadas. III. Destravar e travar, inclusive a meia trava com movimentos lentos. IV. Nunca pegar diretamente com os dedos o objeto que se vai pesar. Conforme o caso, usar uma pina ou uma tira de papel impermevel. V. Nunca colocar ou retirar massas do prato sem antes ter travado a balana; retornar os pesos a zero e descarregar imediatamente a balana aps a pesagem.

VI. Para sucessivas pesagens, no decorrer de uma anlise, usar sempre a mesma balana. VII. O recipiente e/ou substncias que sero pesadas devem estar em equilbrio trmico com o ambiente. 4 LIMPEZA DE MATERIAL DE VIDRO Todo material de vidro que vai ser utilizado em anlise quantitativa deve estar rigorosamente limpo. Para isso, deve-se lav-lo com gua e detergente, enxagu-lo vrias vezes com gua e gua destilada (vrias pores de 5 a 20mL). Apenas pipeta, bureta e bales volumtricos devem ser tratados com soluo de potassa alcolica 10% que obtida dissolvendo-se 100g de KOH em 50mL de gua e, aps o resfriamento, completa-se para 1L com lcool etlico comercial. Ao executar a operao de limpeza, utilizando esse desengordurante, deve-se proceder, no final da lavagem com gua, uma com soluo diluda de HCl (1:20) para neutralizar eventuais resduos alcalinos. A secagem de buretas, pipetas e bales deve ser feita por suco a vcuo e no em estufa. 5 RECORDANDO CONCEITOS 5.1 Nmero de mols O nmero de mols representado pela letra n e expressa pela unidade mols (ou moles). Refere-se, numa equao qumica, ao nmero que escrito na frente da frmula qumica, e este nmero, por sua vez, representa quantas vezes se utiliza a massa molar (MM) de um elemento ou frmula qumica. A massa molar a somatria da massa expressa na tabela peridica, definida para cada elemento qumico, de todos os elementos qumicos presentes na frmula qumica. A frmula utilizada para calcular o nmero de mols de um elemento representada da

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seguinte forma: n = m/MM, onde m a massa em gramas disponvel do elemento ou composto a ser calculado o nmero de mols. 5.2 Nmero de Avogadro Nmero de Avogadro um nmero que representa quantas molculas ou quantos tomos de um elemento esto contidos em 1 mol do mesmo. Assim como sabe-se que uma dzia so doze unidades e que uma dezena so dez unidades, 1 mol de qualquer elemento qumico equivale a 6,02x1023 molculas ou tomos deste elemento qumico. 5.3 Densidade Densidade a relao entre a massa (em gramas) e o volume (em litros ou mililitros) de uma determinada substncia. Seu clculo efetuado da seguinte forma: D = m / V. Quando o volume utilizado for em litros, a unidade da resposta deve ser g/L, quando o volume
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calculado for em mililitros, a unidade da resposta deve ser g/mL ou g/cm . 5.4 Molaridade Expressa a concentrao molar de uma soluo. A molaridade, representada pela letra M, calculada pela expresso: M=n/V. Sua unidade expressa em mol/L. 5.5 Normalidade O clculo da normalidade leva em considerao os ons formados durante a diluio do soluto no solvente. representada pela letra N e seu clculo atravs da expresso: N = m/Eq.V, onde m a massa em gramas, V o volume em litros e Eq o equivalente-grama. 5.5.1 Equivalente-grama O clculo do equivalente-grama considera qual o composto utilizado e sua dissociao. calculado pela expresso: Eq = e/MM. Quando se trata de cidos ou bases, a letra e (que representa o equivalente) ser o nmero de hidrognios ou de hidroxilas ionizveis, respectivamente. Quando se tratar de sais ou xidos, a letra e ser o nmero total de cargas positivas ou negativas. 5.6 Molaridade x Normalidade O clculo da normalidade de uma soluo pode ser realizado partindo-se de sua molaridade, atravs da expresso: N = M.k (onde k representa o Eq). 5.7 Concentrao Concentrao de uma soluo expressa a quantidade de soluto (em gramas) contida em um litro de solvente, conforme a expresso C = m/V. A determinao da concentrao de uma soluo tambm pode ser determinada com base em sua molaridade, sendo a expresso utilizada para esta converso C = M.MM, ou seja, a concentrao de uma soluo sua molaridade multiplicada por sua massa molar. 6 - GRAVIMETRIA Em uma anlise gravimtrica utiliza-se uma srie de operaes para se determinar a quantidade de um constituinte de uma amostra, tanto por pesagem direta do elemento puro, quanto por um de seu derivado, cuja composio conhecida e bem definida. Esse procedimento analtico constitui-se em mtodo de extensa aplicao na determinao de macroconstituintes de uma amostra. As principais vantagens da anlise gravimtrica constituem-se em operaes unitrias

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de fcil execuo e utiliza-se equipamentos simples; entretanto, as desvantagens so: tempo muito longo para sua execuo e sujeito a uma srie de erros acumulativos. No procedimento de uma anlise gravimtrica deve-se observar as etapas sucessivas que compem esse tipo de anlise, a saber: I. Preparao da Amostra; II. Preparao da Soluo Ataque da Amostra; III. Precipitao e Digesto; IV. Filtrao; V. Lavagem; VI. Calcinao ou Secagem; VII. VIII. Pesagem; Clculos.

6.1 Preparao da Amostra A quantidade de substncia utilizada numa anlise qumica de cerca de 1g, todavia, deve-se tomar os cuidados e precaues necessrias para que essa pequena quantidade represente fielmente o material cuja composio se quer determinar. 6.2 Preparao da Soluo Ataque da Amostra Para incio da anlise gravimtrica necessrio que o elemento desejado esteja em soluo. Prepara-se, portanto, uma soluo conveniente atravs de um tratamento qumico escolhido de acordo com a natureza da amostra a ser analisada. 6.3 Precipitao e Digesto O elemento a ser dosado (macroconstituinte) separado da soluo preparada atravs da formao de um precipitado convenientemente escolhido em cada caso. 6.3.1 Solubilidade do precipitado Deve-se escolher um reagente precipitante que conduza formao de um precipitado quantitativamente insolvel. Usa-se um excesso do reagente para causar o efeito dos on comum, diminuindo a solubilidade do precipitado, com exceo dos casos em que h formao de complexo solvel devido ao excesso desse reagente. A exatido final de um mtodo de anlise gravimtrica est limitada, em parte, pela perda do precipitado devido a sua solubilidade no meio reagente e no lquido de lavagem empregado na purificao. Essas perdas alcanam, frequentemente, srias propores, particularmente quando necessrio uma lavagem extensiva para assegurar um precipitado puro quando se deve usar um precipitado demasiadamente solvel. Como impossvel eliminar completamente as perdas de solubilidade, deve-se ter um grande controle sobre os fatores que influem na solubilidade dos precipitados. As variveis mais comuns que influem na solubilidade do precipitado so: temperatura, pH, concentrao do reagente, concentrao salina e concentrao do dissolvente. 6.3.2 Caractersticas fsicas do precipitado importante o conhecimento prvio do tipo de precipitado que ser obtido, pois, disso depender o tipo de filtrao a ser empregado na separao do precipitado do meio de precipitao e indica tambm a necessidade ou no de um certo tempo de digesto.

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A prtica da anlise gravimtrica abrange vrios tipos de precipitados que se distinguem, principalmente, quanto ao tamanho das partculas. O tamanho das partculas uma caracterstica muito importante, pois dele depende, em grande parte, a qualidade do precipitado quanto filtrabilidade. Os precipitados cristalinos so os mais favorveis para fins gravimtricos. As partculas do precipitado so cristais individuais bem desenvolvidos. So facilmente recolhidos por filtrao e, em geral, no se deixam contaminar por adsoro. So densos e sedimentam rapidamente. s vezes, oferecem dificuldades filtrao, pois a presena de pequenos cristais obriga ao uso de filtros de textura densa e lentos. Os vo existentes nos agregados oferecem condies favorveis para a incorporao de substncias estranhas. So exemplos de precipitados o BaSO4 e o CaC2O4. Quanto aos precipitados grumosos, que incluem os haletos de prata, resultam de floculao de colides hidrfobos. So bastante densos, pois eles arrastam pouca gua. A floculao pode ser efetuada por adio de eletrlitos, aquecimento e agitao. Os agregados das partculas coloidais so facilmente retidos pelos meios filtrantes usuais; eventualmente, preciso cuidar para que, na lavagem do precipitado, no ocorra peptizao. Os precipitados gelatinosos resultam da floculao de colides hidrfobos. So exemplos os hidrxidos de ferro (III), alumnio, a slica hidratada e os sulfetos metlicos. So volumosos, tm a consistncia de flocos e arrastam quantidades considerveis de gua. Oferecem dificuldades filtrao e lavagem e no podem permanecer por longo tempo em contato com a gua-me devido a sua grande superfcie que provoca absoro de impurezas do meio. As caractersticas fsicas de um precipitado dependem da natureza das substncias, mas tambm, em certa medida, das condies de formao do precipitado e de sua evoluo espontnea ou tratamentos posteriores. A formao de um precipitado um processo cintico que tende para um equilbrio. O controle de velocidade e outras condies, sob as quais se processa a precipitao, permite, em parte, influir nas caractersticas fsicas do precipitado. 6.3.3 Pureza do precipitado Quando em soluo se precipita uma substncia qumica, nem sempre a mesma separada com alta pureza, pois pode conter impurezas em propores variveis, conforme o precipitado e as condies em que se efetuou a precipitao. A contaminao do precipitado por substncias que, por sua solubilidade, deveriam permanecer em soluo, denomina-se coprecipitao. Esta pode ser por adsoro sobre a superfcie da partcula em contato com a soluo ou por acluso de substncias estranhas durante o crescimento dos cristais das partculas primrias. As fases slidas obtidas por precipitao, conforme as tcnicas usuais da anlise gravimtrica, esto sujeitas a diferentes formas de contaminao. A lavagem dos precipitados remove as impurezas contidas na soluo-me mecanicamente retida pelas partculas e, tambm, pelo menos em parte, as impurezas superficialmente nelas adsorvidas. A simples lavagem , isomrfica e no isomrfica. No possvel estabelecer uma regra geral na obteno de precipitados gravimtricos, capaz de eliminar ou reduzir formas de contaminao. Contudo, o estudo de vrias formas de contaminao permitiu fixar certas condies favorveis para a separao de fases slidas convenientemente puras. A precipitao em condio de baixa supersaturao favorece a formao de cristais grandes e bem desenvolvidos e, ao mesmo tempo, reduz a um mnimo a adsoro superficial e a ocluso. O recurso ineficaz com relao incluso isomrfica ou no isomrfica e psprecipitao. O grau de contaminao por ocluso largamente determinado pela velocidade de formao do precipitado. Esta, por sua vez, depende de vrios fatores como a concentrao da espcie a precipitar, a concentrao da soluo do reagente precipitante, a tcnica usada na precipitao e a temperatura. 6.3.4 Digesto do precipitado o tempo em que o precipitado, aps ter sido formado, permanece em contato com a gua-me. A digesto o processo destinado obteno de um precipitado constitudo de partculas grandes, o mais puro possvel e de fcil filtrao.

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A digesto, efetuada em temperatura elevada, um processo de recristalizao, no qual as impurezas ocluidas passam para a gua-me. Em precipitados gelatinosos basta uma fervura e o mnimo de tempo possvel para a filtrao. Esse fenmeno denominado, tambm, de envelhecimento do precipitado e constituise de um conjunto de transformaes irreversveis, depois que se formou. As partculas pequenas tendem dissoluo e re-precipitao sobre a superfcie dos cristais maiores, fenmeno denominado de amadurecimento de Ostwald. Quando o precipitado constitudo de partculas imperfeitas e floculosas e, aps o envelhecimento, tornam-se compactas e perfeitas, por dissoluo do material dos vrtices e arestas dos cristais e que se deposita sobre o mesmo cristal, esse fenmeno denominado de amadurecimento interno de Ostwald. A necessidade ou no de um tempo de digesto conhecida pelas caractersticas fsicas do precipitado e de sua solubilidade. Os processos analticos clssicos j especificam o tempo e a temperatura adequados para cada caso. 6.4 Filtrao a separao do precipitado do meio em que se processou sua formao. A maneira como feita a filtrao depender do tratamento a que o precipitado ser submetido na secagem ou calcinao, conforme o caso. 6.4.1 Filtrao por suco A filtrao por suco utilizada quando se possui precipitados que passam atravs do papel de filtro. Para tanto, utiliza-se normalmente cadinho de Gooch com camada filtrante ou cadinho de placa sinterizada, obedecendo a seguinte tcnica: Adapta-se o cadinho filtrante a um kitassato atravs de uma rolha de borracha com tubo adutor; liga-se o conjunto a um frasco de segurana e este uma trompa de gua ou uma bomba de vcuo. Pelo vcuo criado no kitassato, a presso atmosfrica impele o lquido atravs dos poros do filtro, retendo o precipitado. 6.5 Lavagem do Precipitado Aps a filtrao do precipitado, deve-se submet-lo a um processo de lavagem para remover parte da gua-me que nele ficou retida e eliminar as impurezas solveis e no volteis. Durante a realizao dessa operao, poder ocorrer a peptizao. 6.6 Calcinao ou Secagem Aps a filtrao e a lavagem, o precipitado deve ser secado ou calcinado para depois ser pesado. A secagem o mtodo empregado para retirar a umidade do precipitado. A calcinao o mtodo utilizado para transformar o precipitado em sua forma mais estvel. Para realizar este procedimento, o cadinho deve ser tarado. O cadinho deve ser preparado com antecedncia, sendo este aquecido e posteriormente resfriado em dessecador, para garantir a eliminao da umidade. Para realizao da pesagem o cadinho no deve ser manuseado com as mos. Posteriormente, aps secagem ou calcinao da amostra, a mesma deve ser colocada para resfriar dentro do dessecador, para que posteriormente seja pesada. 6.7 - Aplicaes 6.7.1 Determinao de ferro

Pesar uma amostra de cerca de 0,5g de sulfato ferroso amoniacal e dissolver esta amostra em 50mL de gua destilada.

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Adicionar 5mL de cido ntrico 50% (1:1) e aquecer at que a amostra torne-se amarela (cerca de 3 minutos). Adicionar 100mL de gua destilada e 20mL de soluo de nitrato de amnio 30%. Aquecer novamente a soluo e adicionar aos poucos 40mL de soluo de hidrxido de amnio 40% (ou 1:1) at a formao de precipitado. Acrescer pequenos pedaos de papel de filtro na soluo e deix-la em repouso por aproximadamente 1hora. Filtrar em funil de vidro. Lavar o precipitado aos poucos utilizando entre 100 a 150mL de soluo de nitrato de amnio 1%. Neste caso, sempre aconselhvel, ao transferir-se o contedo do bquer ao papel, que o nvel do lquido no papel de filtro ocupe, no mximo, metade da altura do mesmo. Carbonizar a amostra em cadinho previamente pesado e posteriormente coloc-lo em mufla 900C por aproximadamente 30 minutos. Resfriar no dessecador e pesar. Determinar a massa da amostra e o rendimento da anlise gravimtrica. Dissolver uma amostra de sulfato de sdio em 30mL de gua destilada, adicionar 1mL de cido clordrico concentrado e diluir 400mL. Aquecer a soluo ebulio e adicionar lentamente cloreto de brio 5%, a quente, sob agitao contnua at precipitao completa. Aps a sedimentao do precipitado por 1 ou 2 minutos, adicionar mais algumas gotas da soluo de BaCl2 a fim de verificar se a precipitao foi quantitativa. Caso ainda ocorra precipitao, repetir esta operao, aps sedimentao do precipitado, at que a adio da soluo de BaCl2 no mais provoque precipitao. Deixar o bquer, coberto com vidro de relgio, em banho de gua fervente por 1 hora. Aps repouso de 24horas, decantar o lquido sobrenadante, com auxlio de um basto de vidro, sobre papel de filtro (Whatman 42 ou SS5893), previamente adaptado em funil de colo longo deixando no bquer o mximo possvel de precipitado. Neste caso, sempre aconselhvel, ao transferir-se o contedo do bquer ao papel, que o nvel do lquido no papel de filtro ocupe, no mximo, metade da altura do mesmo. Transferir o precipitado para o papel com o auxlio de gua destilada fria e, a seguir, lav-la com gua quente at que o filtrado no d mais reao positiva para cloreto (teste com AgNO3). Aps escoamento total da ltima gua de lavagem, dobrar o papel de filtro sobre o precipitado e, a seguir, transferi-lo para um cadinho de porcelana tarado, at peso constante, e efetuar a carbonizao. Colocar o cadinho em mufla a 800C por 30 minutos, transferi-lo para um dessecador. Pesar em balana analtica. A partir da massa de sulfato de brio, calcular a concentrao de sulfato na amostra, em gramas, bem como o teor desse.

6.7.2 Determinao de Sulfato

7 TITRIMETRIA DE NEUTRALIZAO A titrimetria (ou volumetria) de neutralizao compreende os mtodos baseados na reao de neutralizao: H3O++OH- 2HOH. Com solues padres cidas podem ser determinadas substncias alcalinas. Com solues padres alcalinas so determinadas substncias cidas. Tem-se assim, duas variantes da titrimetria de neutralizao: a acidimetria e a alcalimetria. Tanto na acidimetria como na alcalimetria, o ponto estequiomtrico coincide com o ponto de neutralidade (pH=7), sempre que a reao se processa entre cidos e bases fortes. Nos demais casos, a hidrlise faz com que o ponto estequiomtrico se situe na regio cida ou alcalina. So as condies do equilbrio, em cada caso particular, que determinam o valor do

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pH em que se situa o aludido ponto. O conhecimento do valor do pH em que se situa o ponto estequiomtrico e da maneira como varia o pH no curso da titulao de fundamental importncia para o estudo do problema de identificao do ponto final. Comumente, o ponto final nas titulaes da titrimetria de neutralizao acusado mediante o emprego de indicadores de pH. Numa titulao necessrio conhecer com grande exatido a concentrao de uma das solues envolvidas (titulado ou titulante). Entretanto, algumas solues frequentemente usadas em titulao, como por exemplo a de NaOH e de HCl, no podem ser preparadas com concentrao exata. Assim sendo, prepara-se uma soluo de concentrao aproximada e a concentrao exata determinada pelo emprego de um padro primrio na forma de uma soluo cuja concentrao seja conhecida. Essa operao denominada padronizao da soluo. Os padres primrios devem possuir algumas propriedades especiais, tais como: a) no devem se alterar ao ar, isto , no serem higroscpicos, no se oxidando e nem reagindo com o CO2 atmosfrico. b) devem possuir elevada massa molar, pois assim os erros na pesagem diminuem. c) devem ser solveis. d) so encontrados no comrcio com grande pureza e podem ser secados facilmente. e) devem manter sua pureza por longo tempo. f) devem dar reaes estequiomtricas com a substncia a ser titulada. 7.1 Indicadores de pH Os indicadores de pH so substncias orgnicas de carter fracamente cido ou bsico, que tm a propriedade de mudar sua colorao com a variao do pH do meio. A mudana de colorao no se d bruscamente, mas de uma maneira gradual entre valores definidos da escala do pH. A faixa dentro da qual se processa a mudana de colorao de um indicador conhecida como zona de transio. Na maioria dos casos, os indicadores apresentam-se com dupla colorao, uma correspondente sua forma cida e outra sua forma bsica, dependendo do pH da soluo em que se encontram. Porm, existem indicadores com uma nica colorao, por exemplo: incolores em um determinado pH e corados quando ocorre mudana de faixa de pH. A mudana de cor dessas substncias, em presena de um excesso de ons hidrognio ou oxidrila, provm de uma mudana da estrutura qumica do indicador. Faz-se emprego muito amplo desse tipo de indicadores, na anlise titulomtrica, para determinar a concentrao de uma soluo cida ou alcalina, juntando-lhe uma soluo de ttulo conhecido, respectivamente alcalina ou cida. O indicador revela o ponto de neutralizao, o que permite, por clculo simples, retornar concentrao ignorada. Naturalmente, a mudana de cor do indicador no instantnea, mas gradual; chama-se campo de viragem o intervalo de pH no qual o indicador muda de cor. preciso, portanto, para cada titulao, escolher o indicador apropriado, segundo seu campo de viragem. 7.2 Indicadores Mistos A mudana de colorao de alguns indicadores de pH no facilmente observvel, principalmente com luz artificial. Em certos casos possvel obter uma mudana de colorao mais ntida por meio da adio de um corante orgnico ao indicador. Essas misturas so chadas de indicadores mistos. Os indicadores mistos tornam mais pronunciada a mudana de colorao de certos indicadores comuns, tais como o alaranjado de metila e o vermelho de metila, que mudam de amarelo para vermelho, passando pelo alaranjado. A dificuldade de acompanhar a mudana de

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colorao desses indicadores, sem o uso de coloraes de comparao, resulta o fato de serem o amarelo e o vermelho contguos no espectro. A adio de corantes ao alaranjado de metila ou ao vermelho de metila, quando em proporo adequada, transforma o amarelo e o vermelho, respectivamente, em verde e violeta, que so cores complementares. A adio do corante no modifica a zona de transio do indicador, h apenas uma alterao da colorao em virtude da coexistncia de uma outra substncia corada na soluo. A natureza complementar das coloraes extremas dos indicadores mistos faz com que apresentem, dentro da zona de transio, um ponto em que a soluo se torna incolor ou toma um matiz grisceo que tomado como ponto de referncia. Os indicadores mistos, alm de apresentarem mais ntida a mudana de colorao, possibilitam ainda a titulao de solues bastante diludas ou fracamente coradas e a conduo da operao sob luz artificial. 7.3 Indicador Universal Alguns dos indicadores podem ser misturados para formar o denominado indicador universal, capaz de indicar, num s teste, o pH aproximado de uma soluo. Para prepar-lo, basta misturar, os reagentes indicados a seguir, para que em cada faixa de pH determinada, obtenha-se uma colorao que a identifique, conforme Tabela II:

Tabela II: Colorao por faixas de pH do indicador universal Montagem do indicador universal 15mL de soluo 0,1% de alaranjado de metila 5mL de soluo 0,1% de vermelho de metila 20mL de soluo 0,1% de azul de bromotimol 20mL de soluo 0,1% de fenolftalena 20mL de soluo 0,1% de timolftalena Rseo Vermelho-alaranjado Alaranjado Amarelo-alaranjado Amarelo-limo Verde Verde-azulado Azul-esverdeado Violeta Cor pH 1,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0

7.4 Mtodo do Duplo Indicador Processo Warder Nesse processo utiliza-se apenas uma alquota da soluo preparada da mistura e baseia-se no princpio da titulao diferencial com dois indicadores. Sabe-se que, para a neutralizao de um lcali forte com um cido forte, qualquer indicador poder ser utilizado. O bicarbonato levemente cido fenolftalena. Se o cido for adicionado a uma mistura de hidrxido de sdio e carbonato de sdio em soluo, utilizando-se a fenolftalena como indicador, a colorao rosada desaparece quando o hidrxido de sdio tiver passado para cloreto de sdio (pH 7,0) e o carbonato de sdio para bicarbonato de sdio. O estgio da titulao em que o carbonato convertido em hidrogenocarbonato corresponde ao pH 8,3, mas a variao do pH se processa muito gradualmente nas imediaes do respectivo ponto estequiomtrico. Por isso, a fenolftalena e o azul de timol no acusam o ponto final nitidamente. A dificuldade pode ser superada mediante o uso de uma soluo de comparao contendo hidrogenocarbonato de sdio aproximadamente na mesma concentrao que a soluo problema, bem como a mesma quantidade de indicador. Outra maneira de proceder a que consiste em usar um indicador misto composto de 6 partes de azul de timol e 1 parte de vermelho de cresol; o indicador violeta ao pH8,4, azul ao pH 8,3 e rseo ao pH 8,2. Na titulao, a soluo padro cida adicionada at que o indicador acuse colorao rsea. Se for adicionado metilorange ser necessria uma nova quantidade de cido para completar a reao, ou seja, a passagem de bicarbonato de sdio cloreto de sdio (a qual

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ocorre em numa faixa de pH 3,8). 7.5 Mtodo de Winkler Nesse mtodo, inicia-se pela determinao, em uma frao da soluo, da alcalinidade total, mediante titulao com soluo padro cida, usando alaranjado de metila ou azul de bromofenol como indicador. O volume de soluo padro gasto corresponde a neutralizao do hidrxido e do carbonato. Em uma segunda frao da soluo, precipita-se o carbonato por meio de adio de leve excesso de cloreto de brio. Em seguida, a soluo titulada com o padro cido em presena de fenolftalena ou azul de timol. No h necessidade de remover o carbonato de brio, que insolvel, nas condies em que o indicador muda de colorao; apenas a titulao deve ser feita lentamente e sob agitao constante, principalmente nas proximidades do ponto final, a fim de evitar excesso local de cido. O volume de soluo gasto na segunda titulao corresponde a neutralizao do hidrxido. 7.6 Aplicaes da Titrimetria de Neutralizao 7.6.1 Determinao dos Coeficientes de Reaes de Neutralizao de cidos-Bases No laboratrio evita-se sempre provocar reaes entre os reagentes no estado slido, que na maioria dos casos, de difcil controle quantitativo; os gases requerem equipamentos especiais, sendo os reagentes em solues os mais indicados, pois os mesmos provocam reaes rpidas, controlveis, etc. Quando se deseja um resultado quantitativo uma das maneiras de expressar essas solues em nmero de moles de soluto por litro de soluo, que denominamos molaridade. Um dos reagentes estando em soluo e o outro, estando em soluo ou um estado slido, sendo nesse caso seu numero de moles determinado pela equao costumeira: n=m/M. 7.6.1.1 Determinao dos coeficientes da reao de NaOH com HCl

Com o auxlio de uma pipeta volumtrica de 10 mL transfira o HCl 0,1 M para o erlenmeyer, junte 3 gotas de fenolftalena. Determine o nmero de moles de cido que ser usado. Preencha a bureta com soluo de NaOH 0,1M fatorada e zere-a. Titule a soluo de HCl contida no erlenmeyer com a soluo de NaOH da bureta at o ponto de equivalncia e anote o volume gasto. Determine tambm o nmero de moles de NaOH gasto na titulao. Na reao: y NaOH + x HCl NaCl + H2O, podemos afirmar que: n NaOH = n HCl

x y Atribua o valor unitrio para x e determine o valor de y. este ser o coeficiente do NaOH na reao com HCl que, se voc trabalhou corretamente, deve dar 1. 7.6.1.2 Determinao dos coeficientes da reao de NaOH com H2SO4 Com o auxlio de uma pipeta volumtrica de 25 mL, transfira o cido sulfrico 0,1M para o erlenmeyer. Junte 3 gotas de fenolftalena. Determine o nmero de moles do cido usado. Preencha novamente a bureta com a soluo de NaOH 0,1M e zere-a. Titule a soluo de cido sulfrico contida no erlenmeyer com a adio do NaOH da bureta at o ponto de viragem do indicador. Anote o volume gasto de NaOH e calcule o nmero de moles da base. Da mesma forma que o procedimento anterior, equacione a reao qumica ocorrida e determine o coeficiente estequiomtrico da base que foi usada, que deve ser 2. 7.6.1.3 Determinao dos coeficientes da reao de NaOH com H3(C6H5O7).H2O

Pese cerca de 0,5g de cido ctrico na balana analtica e anote a massa pesada. Determine o nmero de moles correspondente a essa massa.

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Preencha novamente a bureta com a soluo de NaOH 0,1M e zere-a.

Transfira o cido para o erlenmeyer, dissolva com pequena poro de gua destilada, junte algumas gotas de azul de bromotimol e titule com NaOH da bureta at o ponto de equivalncia (amarelo para azul esverdeado). Anote o volume gasto e calcule o numero de moles da base consumida. Equacione a reao qumica ocorrida e calcule o coeficiente estequiomtrico da base, que deve dar 3. 7.6.2 Preparao e Padronizao de uma Soluo de HCl 0,1N As anlises volumtricas fundamentam-se em fato simples: quando as substncias reagem entre si, resultando em um processo qumico, o nmero de equivalentes-grama de uma dessas substncias igual ao nmero de equivalentes-grama de qualquer outro participante da reao. Se o volume V de uma soluo de normalidade n e massa do soluto igual a m reage com outra soluo (V, N, m), temos: n = n VN = VN m/E = m/E VN = m/E Uma soluo cuja normalidade seja conhecida com preciso de trs casas decimais chamada de soluo padro. 7.6.2.1 Preparao da Soluo 0,1N de HCl Verifique o teor ou dosagem do cido concentrado que voc est usando: ________ Mea a densidade do cido concentrado. ________________ Agora, calcule a massa de cido clordrico necessrio para se fazer a soluo. m= ________________ g (com 4 casas decimais). Essa a quantidade de HCl puro necessria para obtermos 250 mL de soluo 0,1N. No h HCl puro (100%), mas sim de uma soluo que contm 36% desse cido. Calcule a massa de HCl a 36% necessria para se obter a soluo desejada m= ________________ g (com 4 casas decimais). Como o cido clordrico concentrado muito voltil e corrosivo, inconveniente e difcil pes-lo. Para isso, usaremos a densidade. Usando a densidade medida, calcule o volume de cido clordrico a 36% que voc dever usar para preparar a soluo. V = __________ mL Usando uma pipeta graduada, mea exatamente o volume calculado acima. Essa operao deve ser feita na capela, com os devidos materiais de proteo individual. Mantenha fechado o frasco de cido concentrado aps o uso. Lave bem as mos ou outro local onde esse reagente cair. Ponha gua em balo volumtrico de 250 mL at a metade do volume. Transfira o volume de cido para o balo e agite a mistura. V acrescentando gua destilada ao balo, agitando-o para homogeneizar a soluo. Quando chegar prximo ao trao de aferio do balo, verifique se a soluo est quente. Nunca acerte o menisco de lquidos quentes!!! Se estiver frio, acerte o menisco gota a gota para no ultrapassar o volume desejado. Use para isso uma pisseta ou uma pipeta. Tampe o balo e homogenize muito bem a soluo preparada. Essa a soluo 0,1N de HCl. Voc vai utiliz-la a seguir. 7.6.2.2 Padronizao da Soluo de HCl 0,1N

Cada vez que se abre o frasco de cido clordrico concentrado, escapa um pouco de HCl gasoso. Ento o teor inicial de 36% vai diminuindo constantemente. Em funo desse fato, no se pode garantir que a pureza do HCl corresponda aos 36% do rtulo. Conseqentemente, tambm no podemos assegurar que a soluo que preparamos seja precisamente 0,1000N. Ela teoricamente 0,1N, ou seja Nr = 0,1. Sua normalidade real, Nr, ser conhecida somente aps procedermos sua padronizao, cujos passos so executados a seguir:

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Pipete 20 mL de uma soluo contendo 5,3 g de Na2CO3 por litro para um erlenmeyer de 250 mL (esses 20 mL equivalem a 0,106g de Na2CO3). Com uma proveta de 50 mL, adicione 20 mL de gua. Acrescente 5 a 10 gotas de metilorange. Coloque uma garra num suporte universal e prenda a ela uma bureta de 50 mL. Ponha um bquer de 100 mL embaixo da bureta. Com o auxlio de um funil analtico, carregue-a com soluo de HCl Nt=0,1 que est no balo volumtrico. Abra a torneira da bureta para encher a sua ponta e acerte o menisco no zero. Adicione lentamente a soluo da bureta mistura do erlenmeyer, segurando-o com a mo direita e agitando-o, enquanto com a mo esquerda voc controla a adio do cido pela torneira da bureta. Quando j estiver escoado 12 mL da bureta, feche quase que totalmente a torneira e prossiga a adio do cido ao carbonato de sdio do erlenmeyer, mas agora, gota a gota, e observando lentamente a colorao da soluo do erlenmeyer.

Quando o indicador metilorange mudar do alaranjado para rosa-claro (cuidado: essa mudana ocorre de forma sutil), pare a adio do cido, fechando rapidamente a torneira da bureta. Anote o volume da soluo da bureta que foi gasto. Repita a titulao por mais duas vezes e tire a mdia dos volumes lidos na bureta, desprezando algum valor muito discrepante. V mdio = ______________ mL Usando os conhecimentos de fsico-qumica, calcule a normalidade real Nr da soluo preparada. Nr = ______________ N. O fator de correo de uma soluo (f) a relao entre sua normalidade real e a normalidade terica. F = Nr / Nt. O fator de correo um nmero puro, prximo de 1,0000, porque a normalidade real no deve estar muito distante da normalidade terica. Calcule o fator de correo da soluo que voc preparou:f = ___________________

7.6.2.3 - Questes 1) O que significa soluo 0,1N de HCl? 2) Qual o estado fsico do HCl? 3) Por que saem vapores do frasco de cido clordrico concentrado quando ele aberto? 4) Por que o teor de HCl concentrado no ultrapassa 37%? 5) Por que deve-se padronizar a soluo de HCl 0,1N preparada? 6) Que cuidados devem ser tomados quando o HCl concentrado pipetado? 7) Qual a funo do metilorange nessa prtica? 8) Por que foram feitas 3 titulaes nessa aula? 9) Por que no conveniente pesar o cido clordrico concentrado? 10) Por que o fator de correo deve ser um nmero prximo de 1? 7.6.3 Aplicao do HCl 0,1N na anlise de soda custica (hidrxido de sdio industrial) 7.6.3.1 Eliminao do gs carbnico da gua destilada - aquecer a gua at a fervura - deixar ferver por uns 5 minutos - esperar esfriar a temperatura ambiente para uso, mantendo em recipiente fechado 7.6.3.2 Mtodo do Duplo Indicador: Processo Wader - pesar 0,2g de amostra -adicionar 50mL de gua destilada (isenta de CO2) - adicionar 2 gotas de fenolftalena - baixar a temperatura entre 0 e 5C - adicionar aproximadamente 0,1g de NaCl p.a. - titular com HCl 0,1N e anotar o volume gasto - adicionar mesma amostra 2 gotas de alaranjado de metila

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- continuar a titulao com HCl 0,1N at a viragem do indicador - anotar o volume gasto - determinar o % de NaOH e Na2CO3 na amostra 7.6.3.3 Processo Winkler 1 Etapa - pesar 0,5g de amostra - adicionar 50mL de gua destilada - transferir para um balo volumtrico de 250mL e completar o volume - agitar e homogeneizar - pipetar 25mL da soluo para um erlenmeyer - adicionar 25mL de gua destilada - adicionar 2 gotas de alaranjado de metila - titular com HCl 0,1N at a viragem do indicador - anotar o volume gasto - calcular alcalinidade total (NaOH e Na2CO3) 2 Etapa - pipetar 25mL da soluo para um erlenmeyer - adicionar 25mL de gua destilada e aquecer a soluo 70C - adicionar lentamente BaCl2 1%, at que no forme mais precipitado - esfriar temperatura ambiente e adicionar 2 gotas de fenolftalena - titular com HCl 0,1N at a viragem do indicador - anotar o volume gasto - calcular a quantidade de NaOH - em seguida, calcular a quantidade de carbonato 7.6.4 Preparao e Padronizao da Soluo de Hidrxido de Sdio 0,1N O NaOH um slido muito higroscpico (absorve a umidade) e reage com o gs carbnico do ar, sendo transformado em carbonato de sdio e gua. 2 NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O Por esse motivo, as solues de NaOH no devem ser preparadas diretamente, isto : realizando a pesagem direta do hidrxido de sdio e depois a diluio em gua. Se assim fizssemos, no poderamos ter certeza da concentrao da soluo porque, alm de absorver muita umidade do ar (que seria includa na pesagem do NaOH ), uma parte do NaOH tambm seria transformada em carbonato de sdio e gua. Calcule a quantidade de NaOH necessria para se preparar 250 mL de soluo a 0,1N. Pesar a massa calculada, com segurana e rapidamente. Dissolva essa massa com gua destilada fervida, completando o volume at 250mL. Homogeneze bem a soluo e transfira para um frasco de plstico limpo, seco e rotulado. Observaes: Cuidado ao manusear o NaOH. gua destilada fervida para minimizar a quantidade de CO2 dissolvida. O armazenamento da soluo de NaOH feito em frasco plstico porque o NaOH ataca o vidro (reage com os silicatos que constituem o vidro). 1 mol de biftalato de potssio (KHC8H4O4) = 204,23 g. Pesar de 0,6000 a 0,7000 g de biftalato de potssio seco em estufa a 110C, por 1-2horas. Aps adicionar o biftalato ao erlenmeyer, junte cerca de 25 mL de gua destilada e agite at a dissoluo completa do sal. No comece a titular antes da titulao completa. Junte 2 gotas de fenolftalena. Certifique-se que a bureta esteja limpa e lavada com soluo de NaOH antes de enche-la

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com a soluo que ser usada na titulao. Verifique se no h bolhas e acerte o volume no zero. Coloque um fundo branco sob o erlenmeyer para facilitar a visualizao da viragem do indicador. Comece a adio da soluo de NaOH ao erlenmeyer, sob agitao. Se ficar soluo de NaOH nas paredes do erlenmeyer, lave com gua destilada e continue a adio de NaOH. Uma LEVE colorao rosada na soluo do erlenmeyer, que persista por 30 s, indica o final da titulao. Anote o volume da soluo de NaOH consumido, para o clculo da concentrao. O procedimento deve ser feito em triplicata. 7.6.4.1 Questes 1) O que significa soluo 0,1N de NaOH? 2) Por que no se pode preparar soluo de NaOH diretamente, isto , apenas pesando e diluindo esse reagente? 3) Por que precisamos padronizar a soluo de NaOH? 4) Qual a funo do fenolftalena nessa prtica? 5) Por que precisamos fazer 3 titulaes? 6) Qual o principal componente da soda custica? 7) Por que, antes da titulao, foi adicionado 20 mL de gua na soluo do erlenmeyer? 8) Esses 20 mL precisam ser medidos com exatido? Porque? 7.6.5 Determinao de amnia em limpador domstico 7.6.5.1 Teste com soluo de concentrao conhecida de NH4OH Preparar uma soluo de concentrao de 10% de NH4OH. Transferir 10mL da soluo para um erlenmeyer de 250mL e acrescentar 25mL de gua destilada e duas gotas do indicador verde de bromocresol (viragem do azul para amarelo). Calcular a massa de NH4OH contida nos 10mL de soluo. Titule com a soluo de HCl 0,1N fatorada at a viragem do indicador. O procedimento deve ser feito em duplicata. Se a diferena entre os volumes for maior que 0,1mL, fazer em triplicata e descartar o volume mais discrepante para tirar a mdia. Calcule o volume mdio: Vmdio = _________ mL. Calcular a massa de HCl contida no volume gasto. Montar a equao para verificar a estequiometria da reao. Com base nos resultados obtidos possvel garantir a preciso do resultado da anlise do limpador domstico. 7.6.5.2 Teste com soluo de limpador domstico Retire uma alquota de 10 mL do limpador com uma pipeta volumtrica calibrada. Transfira para um balo volumtrico de 100 mL tarado. Determine a massa do limpador correspondente aos 10 mL e complete o volume com gua destilada. Homogeneze a soluo. Titulao da soluo de limpador com soluo de HCl 0,1N fatorada.

Retire uma alquota de 25 mL da soluo do produto de limpeza com uma pipeta volumtrica calibrada. Transfira para o erlenmeyer de 250 mL. Junte duas gotas de verde de bromocresol (viragem do azul para amarelo) e 25 ml de gua destilada. Titule com a soluo de HCl 0,1N fatorada at a viragem do indicador. O procedimento deve ser feito em duplicata. Se a diferena entre os volumes for maior que 0,1 mL, fazer em triplicata e descartar o volume mais discrepante para tirar a mdia. Calcule o volume mdio: Vmdio = ______________ mL. Calcule o nmero de equivalente-grama do cido utilizado. eHCl = ________________ eqg. Calcule a massa de NH3 na soluo inicial de limpador domstico. mNH3 = _______________ g.

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Determine a concentrao de amnia na soluo do limpador domstico, em g/L e em mol/L. Calcule o teor de amnia no limpador domstico concentrado. Teor = _____________ %. 7.6.5.3 Questes 1) Quais as caractersticas da volumetria de neutralizao?

2) Por que foi usado o verde de bromocresol nessa anlise? O verde de bromocresol poderia ser substitudo por fenolftalena, vermelho de metila ou metilorange? Por qu? 3) Por que foi adicionado 25 mL de gua destilada antes da titulao? Essa medida tem que ser exata? Por qu? 4) O que voc acha de um limpador domstico com 30% de amnia? 5) O processo que voc utilizou nessa aula poderia ser adotado por uma indstria de produo de limpador domstico base de amnia? Justifique sua resposta. 6) Identifique a soluo padro e a soluo problema dessa anlise. 7) Escreva as equaes qumicas ocorridas nessa anlise. 8) Cite outras aplicaes em laboratrios industriais da volumetria de neutralizao. 9) Diferencie padro primrio de padro secundrio. 7.6.6 Determinao de Acidez Total em Vinagre Comercial A anlise de vinagre inclui, dentre outras, as determinaes de acidez total, acidez fixa e acidez voltil em cido actico.
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O cido actico (H3CCOOH) um cido fraco, cujo Ka = 1,82.10 , que pode ser titulado com soluo padro de NaOH em presena de indicadores com zonas de transio situada na regio fracamente alcalina tais como a fenolftalena e o azul de timol. Pipetar 20mL do vinagre comercial e transferir para um balo volumtrico de 100mL de capacidade. Completar o volume com gua e agitar para homogeneizar. Retirar uma alquota de 5mL dessa soluo e transferi-la para um erlenmeyer de 125mL de capacidade, adicionar aproximadamente 20mL de gua destilada e 4 gotas do indicador cido-base. Titular com soluo de hidrxido de sdio, previamente padronizada, at a viragem do indicador. Deve-se efetuar duas titulaes utilizando-se os indicadores: azul de bromofenol, azul de timol, fenolftalena e indicador universal. Expressar a acidez total em mg/L e % em massa (d = 1,015g/mL). Discutir os resultados obtidos com cada indicador a partir da % indicada no rtulo. Qual(is) indicador(es) mais apropriado(s) e por qu? 8 TITRIMETRIA DE PRECIPITAO
(http://www.ufpa.br/quimicanalitica/precipitimetria.htm data: 13/07/2010 s 13:50h)

O princpio deste mtodo volumtrico a formao de compostos pouco solveis. Algumas condies devem ser alcanadas para a validade de resultados: A reao deve ser de estequiometria conhecida. Deve haver total reao entre o agente precipitante e o on. Tornar-se completa em um tempo relativamente curto. Oferecer modos para eficiente sinalizao do ponto final. Infelizmente estas condies somente so alcanadas em poucas reaes, devido a falta de um modo adequado de localizar o ponto de equivalncia, por outro lado, em algumas reaes este ponto pode ser identificado pela simples visualizao do momento em que deixa de ocorrer precipitao. No entanto, em determinaes onde resultados mais precisos so desejados, o uso de indicadores altamente recomendado, estes podem ser agrupados como: especficos e de absoro. As possibilidades de aplicaes da volumetria de precipitao so grandemente ampliadas quando so utilizados mtodos fsicos de medio, como potenciometria, condutimetria, amperometria ou ainda fotomtrico.

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Um fator limitante desta tcnica a lenta velocidade em que costumam ser realizadas as reaes de precipitao, de modo a assegurar o equilbrio de solubilidade, ter em mente que tentar apressar a adio de reagente pode gerar a formao de complexos solveis, portanto o efeito oposto ao desejado. Entretanto muitas vezes possvel acelerar convenientemente a velocidade de precipitao pela adio criteriosa de etanol e acetona. Deve-se enfatizar que, os mais importantes condicionantes so o produto de solubilidade e a concentrao sob a qual se efetua a titulao, sendo como terceiro condicionante o grau de eficincia da reao, que definir a visibilidade do ponto final da titulao. Diferentemente de outros mtodos, que comumente tem aplicao restrita, se destaca a argentimetria, o nico que apresenta uso algo amplo, e est baseada na titulao de uma soluo padro de nitrato de prata, para a formao de sais de prata (haletos, cianeto, tiocianato) pouco solveis. Existem basicamente trs mtodos na titrimetria de precipitao: o mtodo de Mohr, o Mtodo de Volhard e o Mtodo de Farjans, todos utilizando nitrato de prata para sua execuo. 8.1 Mtodo de Mohr O mtodo de Mohr um mtodo argentimtrico, com formao de um slido colorido, aplicvel determinao de cloretos e brometos. A soluo neutra titulada com nitrato de prata e em presena de cromato de potssio que atua como indicador. No ponto final, o on prata combina-se com o cromato formando um segundo precipitado com colorao distinta, o cromato de prata, que vermelho. O mtodo de Mohr no pode ser usado na determinao de iodetos em virtude do iodeto de prata ser, tambm, corado. O uso do cromato de potssio baseia-se no princpio da precipitao fracionada. Quando se adiciona um on a uma soluo contendo dois outros grupos capazes de formar sais pouco solveis com o primeiro, o sal que comea a precipitar aquele cujo produto de solubilidade sobre passado em primeiro lugar. Se o precipitado formado pelo segundo on corado, ento pode servir de indicador para a reao de precipitao do primeiro, desde que se possam ajustar as condies, tal que o composto corado somente comece a se formar depois que o outro tenha sido precipitado completamente. Na determinao de cloreto, no momento em que se tem incio a formao do cromato de prata, tem-se na soluo os seguintes equilbrios: Ag+ + Cl- AgCl 2Ag+ + CrO4 Ag2CrO4 KpsAgCl = [Ag+] [Cl-] = 1,56.10KpsAg2CrO4 = [Ag+] mol .Lmol .L[CrO4- ] = 1,7.10-

No ponto estequiomtrico: [Cl-] = [Ag+] = kpsAgCl = 1,1.10Para que o cromato de prata precipite exatamente nesse ponto, a concentrao do on cromato na soluo deve ser a seguinte: 1,7.101,7.10[CrO4- ] = D= 1,4.10d= + 1,2.10[Ag ] Portanto, a concentrao de cromato de potssio na soluo deveria ser igual a 0,014 mol/L. Entretanto, na prtica, usam-se concentraes mais fracas, entre 0,002 a 0,004 mol/L, porque as solues de cromato de potssio 0,01 a 0,02mol/L so intensamente amarelas e dificultam a percepo do ponto final. recomendvel efetuar uma prova em branco para subtrair o volume gasto nessa prova de nitrato de prata gasto na titulao com a amostra. Outro fator a considerar, no uso do cromato de potssio como indicador, o pH da soluo. A segunda constante de ionizao do cido crmico muito pequena, portanto, em meio cido, o on cromato combina-se com o on hidrognio: CrO4- + H+ HCrO4Quando o pH da soluo inferior a 6,5 a concentrao de on cromato de tal ordem que o produto de solubilidade do cromato de prata j no mais atingido, e, consequentemente, o indicador no funciona. Por outro lado, o pH da soluo no deve ser superior a 10,5 porque precipitaria o hidrxido de prata. Um mtodo simples para neutralizar uma soluo cida adicionar carbonato de clcio

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em ligeiro excesso. 8.1.1 Aplicaes do Mtodo de Mohr 8.1.1.1 Padronizao de uma soluo de AgNO3 O padro primrio utilizado para padronizar a soluo de AgNO 3 o cloreto de sdio anidro. Pesar em papel manteiga aproximadamente 0,03g de NaCl anidro e transferir para um erlenmeyer de 125mL. Adicionar aproximadamente 20mL de gua destilada e agitar para dissolver todo o reagente. Na soluo padro de NaCl adicionar 10 gotas de soluo de dicromato de potssio 5%. Titular lentamente com a soluo de nitrato de prata, at o aparecimento da colorao pardo-avermelhada de cromato de prata, porm, persistente. Anotar o volume gasto nesta titulao. Repetir o procedimento com uma nova soluo do padro primrio. Repetir o procedimento com teste em branco (sem adicionar NaCl). Calcular a concentrao em mol/L da soluo de nitrato de prata, descontando o volume gasto na titulao do teste em branco. A diferena entre as duas concentraes no deve ser maior que 3:1000, ou seja, que 0,3%. 8.1.1.2 Determinao da pureza do NaCl a) Procedimento 1 - pesar aproximadamente 0,025g de NaCl em um erlenmeyer de 125mL. - anotar o peso real da amostra. adicionar 50mL de gua destilada. adicionar 1mL do indicador cromato de potssio. titular com AgNO3 0,02M at a mudana da colorao amarela para levemente amarronzada. anotar o volume gasto. repetir o procedimento. fazer teste em branco (sem adio do NaCl)

- calcular o peso e a porcentagem de pureza da amostra - calcular a quantidade de AgNO3 que reage com a massa real pesada. a) Procedimento 2 - pesar aproximadamente 0,025g de amostra A em um erlenmeyer de 125mL. - anotar o peso real da amostra. - adicionar 50mL de gua destilada. adicionar 1mL do indicador cromato de potssio. titular com AgNO3 0,02M at a mudana da colorao amarela para levemente amarronzada. anotar o volume gasto. repetir o procedimento com a amostra B. fazer teste em branco calcular o peso e a porcentagem de pureza da amostra. calcular a quantidade de AgNO3 que reage com a massa real pesada.

8.2 Mtodo de Volhard No mtodo de Volhard, com formao de um complexo solvel, a soluo ntrica contendo o on prata titulada com tiocianato de potssio, em presena de on ferro (III), que adicionado em forma de soluo saturada de sulfato de amnio e ferro (III) em cido ntrico 20%. Considere a forma mais simples de aplicao do mtodo de Volhard, que a determinao de prata por meio de titulao da soluo ntrica com tiocianato. A prata

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precipita como tiocianato de prata muito pouco solvel: Ag + + SCN- AgSCN. Um leve excesso de tiocianato identificado pela formao de um complexo solvel de ferro [FeSCN]2+, intensamente corado de vermelho. Trata-se de uma reao extremamente sensvel. Assim, uma ou duas gotas de soluo saturada de sulfato de amnio e ferro (III), adicionadas a 100mL de cido ntrico 0,2 a 0,5mol/L do uma colorao alaranjada fraca com 0,01mL de tiocianato 0,1mol/L; uma quantidade um pouco maior da soluo de tiocianato muda a colorao para vermelho-alaranjado. O erro do indicador praticamente nulo. Deve-se, entretanto, observar que a mudana de colorao do indicador aparece cerca de 1% antes do ponto estequiomtrico. que o tiocianato de prata absorve ons prata, que so removidos da soluo. Por isso, depois de observada a primeira mudana de colorao, a titulao deve prosseguir sob vigorosa agitao at que a colorao alaranjada no mais desaparea. Desta maneira, toda a prata precipitada e os resultados apresentam elevada exatido. As mais importantes aplicaes do mtodo de Volhard so as que se relacionam com a determinao de cloretos, brometos e iodetos em meio cido. A soluo ntrica contendo o halogeneto tratada com nitrato de prata em excesso e esse excesso titulado com soluo de tiocianato. importante ressaltar que o tiocianato de prata menos solvel do que o cloreto de prata, assim, preciso evitar que, uma vez completada a titulao do excesso de prata, um excesso de tiocianato reaja com o cloreto de prata precipitado. Se o excesso de prata fosse titulado simplesmente em presena do precipitado de cloreto de prata, a titulao estaria sujeita a um erro considervel, pois, aps a precipitao de toda a prata, o excesso de tiocianato reagiria com o cloreto de prata. Por essa razo utiliza-se alguns artifcios para contornar a dificuldade apontada. Um dos artifcios consiste em efetuar a filtrao do cloreto de prata precipitado antes de realizar a titulao com a soluo de tiocianato. Outro artifcio o de cobrir a suspenso aquosa com uma camada de ter, tolueno, ligroina ou outro solvente orgnico no miscvel em gua e que no apresente toxidade. O cloreto de prata aglomera-se na superfcie de separao das duas fases, livrando-se da ao dissolvente do tiocianato. Finalmente, a outra alternativa a adio de pequena quantidade de nitrobenzeno na suspenso de AgCl. O nitrobenzeno insolvel em gua e forma uma pelcula sobre as partculas, impedindo-as de reagirem com o tiocianato; este procedimento assegura um ponto final ntido e permanente. 8.2.1 Aplicaes do Mtodo de Volhard 8.2.1.1 Determinao de brometo Pipetar 5mL da amostra contendo brometo para um erlenmeyer de 125mL. Adicionar aproximadamente 10mL de gua destilada, 5mL de nitrato de prata 0,1mol/L 1,5mL de HNO3 6mol/L e 8 gotas de alumen ferro III. Titular com tiocianato de potssio 0,05mol/L at o aparecimento de fraca colorao vermelho-marrom. Calcular a concentrao de brometo de potssio em g/L. 8.2.1.2 Determinao de NaCl em uma mistura - pesar 0,05g da amostra (mistura de NaCl e NaNO3) em um erlenmeyer de 125mL. - adicionar 50mL de gua destilada - adicionar 5mL de HNO3 6N. - adicionar 25mL de AgNO3 0,02M - adicionar 1mL de sulfato frrico amoniacal. - titular com KSCN 0,02M at a viragem do indicador. - calcular a quantidade de NaCl na amostra. - repetir o procedimento. Obs.: mtodo indireto. Descontar a prata em excesso para descobrir a massa do NaCl.

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8.3 Mtodo de Farjans (Indicador de Adsoro) Os indicadores de adsoro foram introduzidos por Farjans. So corantes orgnicos, cidos ou bases fracos (aninicos ou catinicos, respectivamente), que acusam o ponto final atravs de uma mudana de colorao sobre o precipitado. A mudana de colorao se deve absoro ou dessoro do corante como consequencia de uma modificao da dupla camada eltrica em torno das partculas do precipitado na passagem do ponto estequiomtrico. Assim, o aparecimento ou desaparecimento de uma colorao sobre o precipitado servem para sinalizar o ponto final da titulao.

Um exemplo de indicador de adsoro do tipo aninico a fluorescena, que pode ser empregada para acusar o ponto final na titulao de cloreto com nitrato de prata. Em soluo aquosa, aquele composto se dissocia parcialmente, fornecendo ons hidrognio e fluorescenato; a soluo aquosa verde-amarelada. A ilustrao a seguir representa a dupla camada eltrica em torno de uma partcula de cloreto de prata em presena de excesso de ons cloreto e em presena de ons prata. No primeiro caso, a partcula adsorve, primeira e primariamente, ons cloreto e, secundariamente, uma quantidade equivalente de ctions. No segundo caso, a partcula adsorve, primariamente, ons prata e, secundariamente, uma quantidade equivalente de nions. Considerando a titulao de uma soluo de cloreto com nitrato de prata em presena de fluorescena. At o ponto estequiomtrico, o nion fluoresceinato no apreciavelmente adsorvido pelo precipitado; e aquele nion repelido pelas partculas de AgCl negativamente carregadas com a adsoro de ons cloreto. A soluo apresenta, ento, colorao verde-amarelada. Sobrepassado, todavia, o ponto estequiomtrico, as partculas de AgCl tornam-se positivamente carregadas com a adsoro de ons prata; nestas condies, os nions do corante so adsorvidos secundariamente. O ponto final acusado pela mudana de colorao sobre o precipitado, que passa de branco a vermelho, em virtude da deposio de fluoresceinato de prata na superfcie do precipitado. Trata-se realmente de um processo de adsoro, pois o produto de solubilidade de fluoresceinato de prata no chega a ser ultrapassado. O processo reversvel e, como tal, o corante retorna soluo com adio de excesso de cloreto. Com os indicadores catinicos, a adsoro do corante e a colorao do precipitado ocorrem na presena de um excesso de nion do precipitado, isto , quando as partculas se

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tornam negativamente carregadas. As condies essenciais para o bom funcionamento dos indicadores de adsoro so as seguintes: a) o precipitado deve separar-se com uma superfcie especfica relativamente grande, pois o funcionamento dos indicadores de adsoro envolve fenmenos de superfcie. Geralmente, a melhor mudana de colorao obtida quando uma quantidade considervel do precipitado ainda permanece em estado coloidal no ponto estequiomtrico. Grandes concentraes de sais neutros, principalmente de ons polivalentes, so prejudiciais, devido ao efeito floculante. s vezes recomendvel a adio de colides protetores como a dextrina, amido e outros. b) o corante deve ser firmemente fixado pelo on primariamente adsorvido pelo precipitado. Na maioria das titulaes, o ponto final assinado pela passagem do corante da soluo para a superfcie do precipitado. Ento, na titulao de um nion com um ction precipitante, o indicador deve ser do tio aninico; por sua vez, na titulao de um ction com um nion precipitante, o indicador deve ser do tipo catinico. Com indicadores catinicos no primeiro caso, e aninicos, no segundo, o ponto final observado pela dessoro do corante. H casos raros em que o corante se mantm adsorvido durante toda a titulao, mas sofre uma mudana de colorao na passagem do ponto estequiomtrico. c) a nitidez do ponto final e a localizao deste com relao ao ponto estequiomtrico somente so satisfatrias em condies favorveis das adsorbabilidades relativas dos ons presentes. A adsorbabilidade de ons anlogos aumenta com a diminuio da solubilidade de seus compostos com o on de carga oposta do adsorvente. Assim, a adsorbabilidade dos ons haletos de prata aumenta na ordem: cloreto < brometo < iodeto; por sua vez, para a fluorescena e derivados a ordem : fluorescena < eosina < eritrosina. A possibilidade de se usar fluorescena, bem como os dois mencionados derivados, na titulao de haletos com nitrato de prata, depende das adsorbabilidades relativas do on haleto e do nion do corante sobre o haleto de prata. A eritrosina to fortemente adsorvida que mesmo o on iodeto no pode competir com o corante; o nion do corante adsorvido antes do ponto estequiomtrico. Consequentemente, a eritrosina no se presta para a titulao de qualquer dos trs haletos com nitrato de prata. A eosina ainda bastante fortemente adsorvida; no pode atuar como indicador na titulao de cloreto, mas utilizvel na titulao de brometo e iodeto. A fluorescena adequada para a titulao dos trs haletos. d) o pH da soluo deve ser ajustado, a fim de que possa ocorrer uma aprecivel ionizao do corante. A faixa de pH dentro da qual um corante capaz de atuar como indicador de adsoro depende largamente da sua constante de ionizao. Assim, a fluorescena, que um cido muito fraco (pKa = 8), em pH 7 tem sua ionizao reprimida, tanto que a concentrao do respectivo nion se torna insuficiente para acusar mudana de colorao satisfatria. A diclorofluorescena, que um cido mais forte, capaz de atuar em meio fracamente cido. A eosina, cido mais forte, usada em solues cidas com pH at 2.

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Indicadores de adsoro selecionados: propriedades e empregos Indicador Emprego Mudana de cor no Outros dados de ponto final* interesse Fluorescena
Dicloro-(R)-fluorescena

Cl , Br , I , com Ag Cl-, Br-, BO3- com Ag+ Br , I , SCN com Ag

+

verde-amarelado rosa

A soluo deve ser neutra ou fracamente bsica.

Verde-amarelado vermelho Rosa violetaavermelhado

Faixa de pH til: 4, 4-7 Melhor em soluo de cido actico: til at pH to baixo quanto 1-2. Exato se for adicionado (NH4)2CO3

Tetrabromo-(R)fluorescena

Dicloro-(P)-tetraiodo(R)-fluorescena (rosa-de-bengala) Di-iodo-(R)-dimetilfluorescena Tartrazina

Alizarina sulfonato de sdio (vermelho de alizarina S)

I- na presena de Clcom Ag+ I- com Ag+

Ag+ com I- ou SCN-; I- + + Cl com excesso de Ag , titulao de retorno com I-

Vermelho prpura Vermelho-alaranjado vermelho-azulado Soluo incolor Soluo verde Amarelo rosa Rosa-alaranjado violeta-avermelhado

til na faixa 4-7

Mudana na cor brusca na titulao de retorno de I + Cl

[Fe(CN)6]4-; [MoO4]2com Pb2+ Ag + com Br-

Soluo neutra
Melhor em HNO3 diludo (at 0,3M) Mudana de cor ntida e reversvel no precipitado, mas somente se houver NO3- presente. A tolerncia vai at HNO3 0,2M

Rodamina 6G

Fenosafranina

Cl-, Br- com Ag+ Ag+ com Br-

Ppt. azul ppt. vermelho

* a mudana de cor ocorre quando o indicador passa da soluo ao precipitado, a no ser que se declare o contrrio.

8.3.1 Aplicaes do Mtodo de Farjans 8.3.1.1 Determinao de ons cloreto em gua do mar Pipetar 5mL de uma amostra de gua do mar, onde inicialmente uma alquota de 50mL foi diluda para um balo volumtrico de 250mL, para um erlenmeyer de 125mL. Adicionar aproximadamente 20mL de gua destilada, 1mL de suspenso de dextrina e 4 gotas de fluorescena. Titular sob agitao com nitrato de prata, previamente padronizado, at viragem do indicador. Repetir este procedimento por duas vezes. Calcular a quantidade de cloreto em g/kg. Densidade da gua aproximadamente 1g/mL. 8.3.1.2 Determinao da pureza de NaCl - pesar aproximadamente 0,025g de NaCl em um erlenmeyer de 250mL. - anotar o peso real da amostra. - adicionar 50mL de gua destilada. - adicionar 10 gotas do indicador fluorescena. - titular com AgNO3 0,02M at a mudana da colorao da soluo e formao de precipitado rosa. - anotar o volume gasto. - repetir o procedimento. - calcular o peso e a porcentagem de pureza da amostra.

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- calcular a quantidade de AgNO3 que reage com a massa real pesada. BIBLIOGRAFIA

Apostila do laboratrio de Qumica Analtica Quantitativa da Universidade Presbiteriana Mackenzie, edio 2004; Apostila de Qumica Analtica Quantitativa I e II da Faculdade de Filosofia, Cincias e Letras de So Bernardo do Campo FASB, edio 2002; Apostila de Qumica Analtica Quantitativa 2, Professor Ricardo Bastos Cunha; Conhecimentos do professor e consultas internet.

A EXERCCIOS DE REVISO SOBRE CLCULOS DE CONCENTRAO 1) Como se prepara: a) 300mL de soluo de cido oxlico 0,1mol/L a partir do reagente slido dihidratado? b) 500mL de soluo de HNO3 0,2mol/L a partir do reagente d = 1,63mg/mL e a 62% de massa? 2) Quantos miligramas do soluto esto contidos em cada soluo abaixo: a) 300mL de soluo 0,14mol/L em HNO3. b) 30mL de soluo 0,20mol/L em Na2SO4. c) 20mL de soluo 0,002mol/L em AgNO3. 3) Qual a concentrao molar de: a) uma mistura de 13mL de AgNO3 0,13mol/L e 87mL de gua? b) 67mL de soluo de NaCl 0,1mol/L diludos para 450mL? c) uma mistura preparada diluindo-se 63mL de HCl 0,1mol/L para 1L de soluo? 4) Calcular a concentrao em mol/L de cada on ao dissolver 0,10g de KBr e 0,20g de Ca(NO3)2 em 1L de soluo. 5) Um recipiente contm 400mL de soluo de carbonato de sdio. Uma alquota de 32,5mL dessa soluo contm 0,65g do sal. Qual a massa desse sal na soluo original? 6) Um bquer contendo 350mL de soluo de nitrato de prata de concentrao 200g/L foi adicionado de 150mL de gua destilada. Qual a concentrao da nova soluo? 7) Tem-se 20mL de soluo de cido ntrico de d=1,15g/mL e 25% em massa. Determinar a massa do soluto contida nesse volume e a concentrao em g/L dessa soluo. 8) Uma soluo foi preparada dissolvendo-se 3mol de H2SO4 em gua e em seguida a soluo foi diluda para 400mL. Qual a concentrao em g/L dessa soluo? 9) Dissolveu-se 9g de NaOH em gua e diluiu-se para 225mL de soluo. Determinar a concentrao molar dessa soluo. 10) 34,5g de um soluto foram dissolvidos em gua e a soluo diluda para 250mL, obtendo-se uma soluo 3mol/L. Qual a massa molar do soluto? 11) Qual a massa de cido ntrico que dever se dissolvida em gua para preparar 250mL de soluo 5mol/L dessa espcie qumica? 12) Uma soluo foi preparada dissolvendo-se 1,11g de cloreto de clcio em gua suficiente para formar 200mL de soluo. Pede-se a: a) concentrao simples (g/L); b) a concentrao molar (mol/L);
2+ -

c) e a concentrao molar em relao aos ons Ca

e Cl .

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13) Uma soluo aquosa de HCl apresenta densidade igual a 1,185g/mL e a 36,5% em massa. Pede-se calcular as suas concentraes molar e em g/L. 14) Juntou-se 400mL de soluo de cido sulfrico 0,2mol/L a 700mL de soluo 6mol/L do mesmo cido. Determinar a concentrao molar da nova soluo. 15) Ao misturar-se 350mL de uma soluo xM de HCl com 150mL de soluo 5M do mesmo cido, obtm-se uma soluo 2,9M em HCl. Qual a molaridade da primeira soluo? 16) Tem-se 10mL de uma soluo de H2SO4 de d = 1,6g/mL e 70% em massa. Que quantidade de H2SO4 est contida nesse volume? 17) Tem-se 20mL de soluo de HNO3 de d = 1,15g/mL e 25% em massa. Pede-se:
3

a) a massa do soluto que est contida nos 20cm . b) a concentrao em g/L.

3

18) Que massa de H2SO4 necessria para a obteno de 20cm de soluo 0,5mol/L desse cido? 19) Calcular a concentrao molar de 300mL de soluo de NaOH que contm 20g desta substncia. 20) Calcular a concentrao molar de uma soluo de Ca(OH) 2 cuja concentrao de 37g/L. 21) 20mL de soluo de H2SO4 de d = 1,4g/mL e 50% em massa, so diludos a 500mL de soluo. Qual a molaridade da soluo obtida? 22) Tem-se uma soluo de H2SO4 de concentrao 196g/L. Pede-se: a) a concentrao molar; b) o volume que deve-se usar para obter, por diluio, 500mL de soluo 1mol/L. 23) Tem-se 10mL de uma soluo de NaOH de d = 1,2g/mL que so diludos a 600mL dando uma soluo 0,4mol/L. Pede-se a % de NaOH na soluo original. 24) 50mL de uma soluo de HNO3 de concentrao 20g/L so diludos a 300mL de soluo. Qual a concentrao molar da soluo resultante? 25) Tem-se uma soluo de HCl de d = 1,1g/mL e 25% em massa. Que volume dessa soluo deve ser utilizado para se obter 1 litro de soluo 0,5mol/L? 26) De 200mL de soluo de H2SO4 2mol/L so evaporados 150mL. Qual a concentrao molar da soluo resultante? B) EXERCCIOS SOBRE GRAVIMETRIA 1) Uma amostra de 0,8552 g de uma liga de cobre tratada com HNO 3 8 mols/L e filtrada. O precipitado calcinado gerando um resduo de 0,0632 g de SnO 2. O zinco determinado tomando-se metade do filtrado e precipitando como ZnNH 4PO4, cuja calcinao formou 0,2231 g de Zn2P2O7. O cobre foi determinado como CuSCN usando-se a outra metade do filtrado, gerando um precipitado de 0,5874 g. Calcule a percentagem de estanho, zinco e cobre na amostra. 2) Uma srie de amostras das quais se sabe conter entre 20,0 e 48,0% de sulfato analisada gravimetricamente pelo mtodo do sulfato de brio. Responda: a) Qual a massa mnima de amostra que deve ser tomada para assegurar que o precipitado de BaSO4 pese pelo menos 0,3125 g? b) Qual ser a massa mxima de BaSO4 que pode ser obtida a partir da massa de amostra calculada acima? 3) O cloreto de NaClOn convertido, mediante tratamento apropriado, a on cloreto, que precipitado como AgCl. Se 0,2502 g de amostra gera 0,3969 g de AgCl, calcule o valor de n. 4) Uma amostra de solo contm 2,60% de umidade e 19,88% de Al 2O3 na forma como ela foi enviada para anlise. Qual deve ser a percentagem de Al 2O3:

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a) aps secagem da amostra. b) aps reduzir a umidade a 0,55% por secagem ao ar. 5) Uma amostra de calcrio pesando 0,8904 g produziu 0,0426 g de R2O3 (Fe2O3 + Al2O3). Por anlise volumtrica, foi encontrado que o calcrio continha 1,75% de Fe 2O3. Calcule a percentagem de Al2O3 e Al na amostra. 6) Uma amostra pesando 0,2025 g, consistindo apenas de BaCl 2 e KCl requer 20,25 mL de AgNO3 0,1200 mols/L para a precipitao quantitativa do cloreto. Calcule a percentagem de cloreto na amostra. 7) Um qumico estava determinando clcio numa amostra de minrio pesando 0,6735 g, e que tambm contm mangans, quando observou que o CaO pesado (0,2432 g) no estava completamente branco. Desconfiado, analisou o calcinado (CaO) e encontrou 0,0183 g de mangans. Dado que o mangans existe como Mn 3O4 em calcinados, calcule a percentagem de clcio no minrio. 8) Uma amostra de sal de Mohr [FeSO4.(NH4)2SO4] analisada para checar sua validade como padro primrio para ferro. A calcinao de 1,5000 g de amostra rendeu 0,3016 g de Fe 2O3. Calcule: a) a pureza da amostra. b) a percentagem de ferro na amostra. 9) Na determinao gravimtrica de ferro num minrio contendo FeS2, a massa final pesada de Fe2O3 foi de 0,3117 g. Qual a massa de ferro na amostra original expressa como: a) Fe b) FeO c) FeS2 10) Uma amostra pesando 0,2970 g e contendo alumnio gerou 0,3227 g de hidroxiquinolato de alumnio [Al(C9H6ON)3]. Calcule a percentagem de alumnio na amostra. 11) Um qumico recebeu em seu laboratrio um sal de frmula desconhecida Na 2SxO6. Com o intuito de determinar o enxofre, ele procedeu sua precipitao como sulfato de brio, conseguindo obter 0,3570 g de precipitado a partir de 0,1028 g de sal. Calcule o valor de x. 12) Na determinao gravimtrica de ferro em 0,6225 g de um minrio, foi encontrado que o minrio contm 12,69% de Fe. Mais tarde, o qumico descobriu que ele usou um filtro comum ao invs do mais recomendvel filtro livre de cinzas. Para corrigir o resultado errneo, ele aqueceu um outro filtro comum idntico, provocando a formao de 0,0029 g de cinzas. Qual a percentagem real de ferro na amostra? 13) Um estudante determinou cloreto numa amostra mas esqueceu-se de sec-la antes. Ele encontrou 20,35% de cloro na amostra, mas o valor correto era 20,38%. Calcule a percentagem de umidade na amostra. 14) Considerando amostras slidas, faa um breve comentrio sobre: a) formao da amostra bruta. b) quarteamento da amostra bruta. c) preparao da amostra a ser analisada. 15) Discutir sobre a formao e contaminao de precipitados, tendo em vista a execuo de uma anlise gravimtrica. 16) Faa um breve resumo sobre: a) Digesto do precipitado b) Abertura por fuso alcalina 17) Explique o que digesto de um precipitado e quando essa tcnica vivel. 18) O que o fenmeno conhecido por peptizao, quando e como ocorre? 19) Explicar a importncia dos fenmenos de co-precipitao e ps-precipitao na formao de precipitados. 20) Numa anlise gravimtrica encontrou-se os seguintes resultados, atravs dos quais devese calcular o teor de ons cloreto na amostra: p1 = tara do pesa-filtro = 25,7549g p2 = p1 + amostra = 26,0750g

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p3 = tara do cadinho = 23,3564g p4 = p3 + AgCl = 23,7552g

21) Uma amostra pesando 0,3960g de cloreto de brio dihidratado foi tratada convenientemente e o cloreto precipitado com soluo de prata, obtendo-se 0,3280g de AgCl. Calcular o teor de cloreto de brio na amostra e a massa de gua que est associada ao sal da amostra. 22) Proponha um mtodo gravimtrico para determinao do teor de cloreto em uma amostra de cloreto de brio (mtodo e clculos). 23) Que volume de uma soluo de BaCl2, que contm 20g de BaCl2.2H2O por litro a 64,26% de pureza, se necessita para precipitar o sulfato de uma amostra que pesa 0,6250g em Na 2SO4 puro? 24) Uma amostra de minrio de clcio, pesando 0,450g, foi tratada convenientemente e o clcio precipitado na forma de oxalato (CaC2O4). Aps a secagem, o resduo foi pesado acusando 0,6583g. Qual o teor de xido de clcio na amostra? 25) 1,5g de m minrio de clcio foi dissolvido e a soluo obtida consumiram, quantitativamente, 200mL de soluo 0,05M de cido sulfrico para a precipitao total do clcio. Pede-se o teor de xido de clcio na amostra. 26) tem-se 2 solues contendo ons frricos. Aps a precipitao dos ons frricos com hidrxido de amnio, ambos os precipitados foram filtrados convenientemente. Em seguida, um dos precipitados foi lavado com 200mL de gua e o outro em 200mL de soluo de
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hidrxido de amnio 10 mol/L. Qual a perda ocorrida em casa caso? Justifique o melhor mtodo. 27) O alumnio pode ser determinado gravimetricamente na forma de xido de alumnio hidratado. A precipitao feita com soluo de hidrxido de amnio na presena de cloreto de amnio. O precipitado obtido gelatinoso e, aps a lavagem, convertido em xido por calcinao e pesado na forma de Al2O3. a) em funo das caractersticas do precipitado, quais os cuidados que devem ser tomados para evitar perdas e contaminao do precipitado obtido? b) Por que a precipitao feita usando-se NH4OH em presena de NH4Cl? Poderia ser empregada soluo de NaOH? 28) Uma amostra pesando 0,205g de um minrio de ferro foi tratada convenientemente at a obteno de uma soluo lmpida em cloreto. Em seguida, foi adicionado perxido de hidrognio para oxidar o macroconstituinte, supondo que os outros no interferem no processo. A soluo obtida foi tratada com hidrxido de amnio at a precipitao total do ferro. Aps a calcinao obteve-se 0,0850g do respectivo xido. Calcular o teor de sulfeto de ferro (II) na amostra. 29) Quantos mL de uma soluo de K2Cr2O7 contendo 26,3g desse sal por litro devem ser necessrios para render 0,6033g de Cr2O3 depois de reduo e precipitao de crmio? 30) Quantos gramas de BaCl2.2H2O so necessrios adicionar a 0,2721g de Na2SO4 puro para precipitar todo o sulfato presente? 31) Ao analisar o teor de umidade de uma amostra de solo, partiu-se de 3g dessa amostra, que foi levada a uma temperatura de 110C durante uma hora, produzindo uma perda de massa na ordem de 0,159g. Qual a % de umidade? 32) Uma amostra de 0,5231g fornece um precipitado de AgCl que pesa 0.1156g. Qual a % de cloreto na amostra? 33) Em uma anlise de um minrio o Fe e o Al juntos co-precipitam. Aps a calcinao formam-se Al2O3 e Fe2O3, comumente chamados de R2O3. Se a amostra, pesando 1,152g, fornece 0.1792g de calcinado, calcular a % de R2O3 na mesma. C EXERCCIOS SOBRE TITRIMETRIA DE NEUTRALIZAO 1) Qual a molaridade de uma soluo de NaOH da qual 50,00mL requer 42,19mL de HCl

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0,1184mols/L para total neutralizao? 2) O volume de titulante consumido numa padronizao ou numa titulao deve estar entre 35 a 45mL, de forma a minimizar os erros de leitura de volume (numa bureta de 50mL). Quantos gramas de substncia devem ser tomados: a) ao padronizar uma soluo supostamente 0,1mols/L de NaOH com biftalato de potssio (KHC8H4O4, MM = 204,223g/mol)? b) ao titular uma amostra contendo 40% de biftalato de potssio com NaOH 0,1000mol/L? 3) Uma amostra pesando 0,3344g, contendo NaHCO3, dissolvida em gua e titulada com 38,14mL de uma soluo de HCl. Na padronizao do HCl, 37,83mL do cido foram consumidos para titular 0,2001g de Na2CO3 at a viragem do alaranjado de metila. Calcule a percentagem de NaHCO3 na amostra. 4) No mtodo de Kjeldahl para a determinao de nitrognio a amostra tratada com H 2SO4
+

concentrado, na presena de um catalisador, para converter o nitrognio a NH 4 (digesto). A

+

soluo tornada fortemente alcalina para converter o on NH 4 a NH3, que ento destilada numa soluo contendo um excesso conhecido de um cido padronizado. O excesso de cido no reagido titulado com uma soluo padronizada de uma base. A partir dos seguintes dados calcule a percentagem de nitrognio em um fertilizante: 0,5874g de amostra, 50,00mL de HCl 0,1000mols/L e 22,36mL de NaOH 0,1064mols/L. 5) Assinale (V) para verdadeiro e (F) para falso: ( ) Se a substncia padro usada na padronizao de uma soluo de HCl contm impurezas que so inertes com respeito ao HCl, a molaridade encontrada do HCl ser menor do que o valor real. ( ) Se o Na2CO3 usado na padronizao do HCl contm NaHCO3, a molaridade encontrada do HCl ser maior do que o valor real. ( ) Na padronizao do NaOH com uma soluo padro de HCl, se o volume de NaOH pipetado for o dobro do descrito no procedimento, a molaridade encontrada para o NaOH ser o dobro do valor real. ( ) Sejam V e v os volumes da soluo padro A consumidos na padronizao da soluo B e na titulao do branco, respectivamente. Se por distrao o volume V usado, ao invs de V-v, no clculo da molaridade da soluo B, a molaridade MB ser maior do que o valor real. 6) Uma amostra de lcool etlico pesando 0,2208g foi tratada com um excesso de anidrido actico. A soluo resultante foi aquecida aps a adio de gua e titulada com 36,76mL de soluo etanlica de NaOH 0,5000mol/L. A prova em branco consumiu 45,54mL de base. Calcule o contedo percentual (m/m) de etanol na amostra. (CH3CO)2O + C2H5OH CH3COOC2H5 + CH3COOH (CH3CO)2O + H2O 2CH3COOH CH3COOH + OH- CH3COO- + H2O 7) Um cido orgnico de massa molar 170g/mol contm apenas C, H e O. 0,3657g desse cido so titulados com 43,21mL de NaOH 0,1000mols/L na presena de fenolftalena como indicador. Calcule: a) o equivalente-grama do cido; b) o nmero de grupos cidos titulveis em cada molcula do cido. 8) Defina e d exemplo de alcalimetria e acidimetria. 9) Faa um breve resumo sobre: a) padro primrio b) perodo de transio de um indicador. 10) 5mL de soluo de NH3 comercial (d = 1,25g/mL) foram diludos e completados para 250mL. 25mL dessa soluo consumiram 28mL de HCl 0,1M. Qual a % de NH 3? 11) 1,15g de uma amostra de hidrxido de amnio tcnico foram transferidos para um frasco erlenmeyer contendo 30mL de gua. Juntou-se vermelho de metila e titulou-se com 16,75mL de soluo de H2SO4 0,5M. Calcular o teor de NH3 na amostra. 12) Considere que 25mL de soluo de hidrxido de amnio 0,090mol/L foram titulados com

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cido clordrico 0,1M. Pergunta-se: a) a massa de NH4OH na soluo. b) o volume gasto de HCl, em mL. 13) O qumico responsvel da Mack Produtos Qumicos recebeu um lote de hidrxido de amnio em cuja nota fiscal estipulava o teor de 25% de amnia. Por sua vez, o qumico responsvel coletou em um erlenmeyer, previamente tarado, uma amostra pesando 0,820g. Em seguida, juntou gua e vermelho de metila e titulou-a com uma soluo de HCl, consumindo 13,05mL dessa soluo cida. Sabe-se que a soluo de HCl foi padronizada com carbonato de sdio puro (P.A.), utilizando 1,1498g do sal contra 30mL do cido. Qual a atitude do qumico frente ao lote recebido? Justifique. 14) Um carregamento de cido actico foi adquirido por uma empresa de produtos qumicos. Na nota fiscal constava o teor de 20g/L de acidez total. Por sua vez, o qumico responsvel retirou uma alquota de 20mL e titulou-a em presena de fenolftalena, com soluo de NaOH 0,10M, consumindo 53mL. Qual a atitude do qumico frente ao carregamento recebido? Justifique. 15) 1,475g de cido ortofosfrico comercial foram dissolvidos em 250mL de gua. Uma alquota de 25mL dessa soluo foram titulados com soluo de NaOH 0,14M, usando a timolftalena como indicador, gastando-se 21,00mL. Calcular o teor de H3PO4 na amostra. 16) Uma certa amostra pesando 570mg foi dissolvida em gua. Utilizando-se o processo de apenas uma alquota, a soluo permaneceu incolor fenolftalena e em presena de alaranjado de metila foram consumidos 63,78mL de HCl 0,09975M. Calcular o teor do componente da amostra e indicar o nome do processo descrito. 17) Uma amostra pesando 0,640g de uma mistura de carbonato de sdio e hidrxido de sdio foi dissolvida em gua, e a soluo transferida para um balo de 25mL com o seu volume completado com gua. Uma alquota de 25mL dessa soluo foi titulada com soluo de cido clordrico 0,15M, em presena de azul de bromofenol, consumindo-se 4,76mL do titulante e depois desprezada. Outra alquota de 25mL foi transferida para um erlenmeyer e submetida a um ligeiro aquecimento. Juntou-se soluo de cloreto de brio a 1% at a precipitao total do brio. Em seguida, juntou-se fenolftalena, titulando-a com a mesma soluo de cido clordrico que consumiu 3,0mL. Pede-se o teor dos componentes da amostra e o nome do processo descrito. 18) Pelo processo Winkler, foi analisada uma mistura de NaOH e de Na 2CO3. Sabe-se que 0,75g dessa amostra foram dissolvidas em gua e seu volume completado para 100mL. Em seguida, titulou-se, em presena dos indicadores necessrios. Pede-se calcular o volume gasto em cada titulao para que se tenha como resultado aproximadamente 40% e 60% respectivamente. 19)Calcular a concentrao em g/L de uma soluo de NaOH sabendo-se que 25mL de soluo consumiram 72mL de HCl 0,12mol/L. 20) 25mL de uma soluo de HCl 0,10mol/L foram titulados com soluo 0,20M de KOH. Calcular o volume gasto de KOH e o teor de HCl na amostra. 21) Uma soluo contendo 0,7500g de H 2C2O4.2H2O foi adicionada de 25mL de soluo de KOH. O excesso desse reagente foi titulado com 4,02mL de soluo de HCl a 0,1250M. Qual a concentrao molar da soluo alcalina? 22) De uma soluo de KOH retirou-se uma alquota de 25mL. Juntou-se gua e fenolftalena e, em seguida, titulou-se com soluo de HCl 0,10mol/L. Calcular a concentrao em g/L do reagente. 23)Barrilha, que carbonato de sdio impuro, um insumo bsico da indstria qumica. Uma amostra de barrilha de 10g foi totalmente dissolvida em 800mL de cido clordrico 0,2mol/L. O excesso de cido clordrico foi neutralizado por 250mL de NaOH 0,1mol/L. Qual o teor de carbonato de sdio, em porcentagem de massa, na amostra da barrilha? 24) 1,24g de ferro impuro foi dissolvido em 20mL de HCl 3 molar, produzindo cloreto ferroso e hidrognio. Aps essa reao, o excesso de HCl foi neutralizado por 10mL de NaOH 2 molar. Qual a porcentagem de pureza do ferro analisado? 25) O rtulo de um produto de limpeza diz que a concentrao de amnia (NH3) de 9,5g/L. Com o intuito de verificar se a concentrao de amnia corresponde indicada no rtulo, 5mL desse produto foram titulados com cido clordrico (HCl) de concentrao 0,1mol/L. Para

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consumir toda a amnia dessa amostra, foram gastos 25mL do cido. Qual a concentrao, em g/L, da soluo, calculada com os dados da titulao? 26) 25g de hidrxido de sdio (NaOH) impuro so dissolvidos em gua suficiente para 500mL de soluo. Uma alquota de 50mL dessa soluo gasta, na titulao, 25mL de cido sulfrico (H2SO4) 1 molar. Qual a porcentagem de pureza do hidrxido de sdio? 27) O metal X reage com cido clordrico de acordo com a equao balanceada: X + 3HCl + X + 3Cl + /2H2. Considerando que 500mL de uma soluo 3M de cido clordrico reagem completamente com 26,0g desse metal, calcule a massa atmica de X. 28) Uma amostra impura de hidrxido de potssio (KOH), com massa igual a 16,8g foi dissolvida em gua at obter-se 300mL de soluo. Uma amostra de 250mL desta soluo foi neutralizada totalmente por 50mL de cido sulfrico 2 molar. Admitindo que as impurezas no reagem com cido, determine a molaridade da soluo de KOH e o teor de pureza do hidrxido de potssio. 29) 0,195g de um metal bivalente foi dissolvido em 10mL de cido sulfrico 0,50 molar. O excesso de cido foi neutralizado por 16mL de hidrxido de potssio 0,25 molar. Calcule a massa atmica do metal. 30) Para realizar a titulao de 20mL de hidrxido de sdio (NaOH) de molaridade desconhecida, foram utilizados 50mL de cido sulfrico 0,2 molar. Qual a molaridade do hidrxido de sdio? 31) Por lei, o vinagre (soluo aquosa de cido actico) pode conter, no mximo, 4% em massa de cido actico (M = 0,67mol/L). Suponha que voc queira verificar se o vinagre utilizado em sua casa atende as especificaes legais. Para isso, voc verifica que 40mL de vinagre so completamente neutralizados por 15mL de uma soluo aquosa de hidrxido de sdio 2,0 molar. A que concluso voc chega? 32) Qual o volume de Mg(OH)2 0,4 molar necessrio para neutralizar 80mL de HCl 1,5 molar? 33) Um estudante verifica que 20mL de KOH 0,3 molar so necessrios para neutralizar uma amostra de 30mL de cido clordrico (HCl). Determine a molaridade do HCl. 34) Que massa de carbonato de clcio necessria para neutralizar 20mL de cido sulfrico de concentrao 490g/L? 35) Qual a massa de cido frmico (HCOOH), que, dissolvida em 500mL de gua, resulta em uma soluo que completamente neutralizada por 500mL de uma soluo de hidrxido de sdio 1 molar? 36) 1,4g de Iodo foi dissolvido em lcool; a seguir, juntou-se gua at o volume de 250mL. Dessa soluo, retiraram-se 25mL, que foi titulados com 5mL de tiossulfato de sdio 0,2 molar. Qual a porcentagem de pureza do iodo analisado? Dado: I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6 37) 0,3g de cloreto de clcio impuro dissolvido em gua e a soluo titulada, gastando 25mL de oxalato de sdio 0,1 molar. Qual a porcentagem de pureza do cloreto de clcio? 38) Para determinar a porcentagem de prata em uma liga, um analista dissolve uma amostra de 0,8g da liga em cido ntrico . Isso causa a dissoluo da prata como ons Ag . A soluo diluda com gua e titulada com uma soluo 0,15 molar de tiocianato de potssio (KSCN). + formado, ento, um precipitado: Ag + SCN AgSCN. E o analista descobre que so necessrios 42mL de soluo de KSCN para a titulao. Qual a porcentagem em massa de prata na liga? 39) 10g de hidrxido de sdio impuro so dissolvidos em gua suficiente para 500mL de soluo. Uma alquota de 50mL dessa soluo gasta, na titulao, 15mL de cido sulfrico 0,5 molar. Qual a porcentagem de pureza do hidrxido de sdio inicial? 40) Para sua completa neutralizao, uma amostra de vinagre de 5,0mL consumiu 25mL de uma soluo que contm 0,20mol/L de hidrxido de sdio. Supondo que o nico componente cido do vinagre seja o cido actico (H 3CCOOH), calcule a massa, em gramas, do cido contida em 1 L de vinagre. 41) O eletrlito empregado em baterias de automvel uma soluo aquosa de cido sulfrico. Uma amostra de 7,50mL da soluo de uma bateria requer 40,0mL de hidrxido de sdio 0,75M para sua neutralizao completa. Calcule a concentrao molar do cido na
+

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soluo da bateria.

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D) EXERCCIOS SOBRE TITRIMETRIA DE PRECIPITAO 1) Na titulao de 50mL de gua de caldeira em presena do indicador fluorescena, sobrepassado o ponto estequiomtrico, houve uma mudana de colorao em virtude da adsoro do nion fluoresceinato, formando uma camada sobre o precipitado. Nesta titulao gastaram-se 7mL de uma soluo de nitrato de prata 0,2mol/L com fator de correo 0,9987. calcular a concentrao de cloreto na gua de caldeira na forma de cloreto de clcio em molaridade, em normalidade e em concentrao comum. 2) Foi pesada uma massa de 0,760g de uma amostra de CaCl2.H2O para ser analisada, sendo dissolvida convenientemente em meio cido. A esta amostra foi adicionado um volume de 50mL de uma soluo padro de AgNO3 0,02mol/L e fc = 0,9850. o excesso de AgNO3 foi titulado com soluo padronizada de KSCN 0,02mol/L e FC=0,9860, tendo-se gasto 15mL desta soluo. Pede-se o teor (%) de cloreto de clcio na amostra e o mtodo utilizado. 3) Pesou-se uma massa igual a 0,284g de cloreto de clcio para ser analisada e transferiu-se esta massa para um erlenmeyer, sendo dissolvida convenientemente. Foi adicionado o indicador fluorescena e titulado com uma soluo padronizada de AgNO3 0,15mol/L e fc = 1,002. sabendo que foram consumidos na titulao 28mL da soluo de AgNO3, calcule o teor de NaCl na amostra. 4) Pesou-se 0,270g de uma amostra de cloreto de potssio impuro e dissolveu-se em gua, sendo adicionado cromato de potssio como indicador. Foi titulado com soluo padronizada de AgNO3 0,12mol/L e FC=0,9985. o final da reao foi definido pela formao de um precipitado vermelho, no qual foram lidos na bureta um volume consumido de AgNO3 de 30mL. Pede-se o teor de KCl na amostra e o mtodo utilizado. 5) Quantos mL de soluo de oxalato de sdio 0,12mol/L so necessrios para precipitar 37,0mg de ons clcio? 6) 25mL de uma soluo de NaCl 0,1mol/L so titulados com AgNO3 0,1mol/L. Como indicador do ponto final escolhido o cromato de potssio a 5% (m/v). Qual o volume de nitrato de prata consumido e a massa de NaCl presente na alquota? 7) Uma amostra de NaBr comercial pesando 0,452g foi dissolvida em gua e o volume da soluo elevado a 200mL. Uma alquota de 20mL foi titulada com soluo de AgNO3 0,1mol/L, em presena de cromato de potssio, consumindo 5,25mL do titulante. O volume gasto na prova em branco foi de 1,10mL. Calcular o teor de NaBr e de Br na amostra. 8) Uma amostra de NaCl pesando 0,25g foi dissolvida em gua e o volume da soluo elevado a 250mL. Uma alquota de 25mL de soluo foi adicionada de 5mL de AgNO3 0,1mol/L e o precipitado formado foi protegido com nitrobenzeno. Em seguida, a mistura foi titulada com soluo de KSCN 0,01mol/L em presena de Fe3+ e de cido ntrico, consumindo-se 1,6mL. Calcular o teor de sal na amostra. 9) Determinar a concentrao de ons OH- necessria para formar o precipitado de Fe (OH)3 a partir de uma soluo 0,1mol/L em Fe3+.