Problemas Pilas Potencial Electrodos

EJERCICIOS RESUELTOS DE ELECTROQUIMICA
1.- a) Define el concepto electrnico de oxidacin y de reduccin.

b) Indique cul o cules de las semirreacciones siguientes:
ClO2- = Cl-; S = SO42-; Fe2+ = Fe3+ corresponden a una oxidacin y cul o cules a una
reduccin.
c) Indica la variacin del nmero de oxidacin del cloro, hierro y azufre.
Solucin:
a) Oxidacin es todo proceso qumico en el que una especie qumica pierde electrones. Por el
contrario, reduccin es todo proceso qumico en el que una especie qumica gana electrones.
Ambos procesos se dan simultneamente: los electrones que cede un elemento son captados por
otro.

c) Las reacciones (2) y (3) son procesos de oxidacin ya que en ellos se pierden electrones.
Este hecho se observa al comparar los nmeros de oxidacin de los compuestos que integran la
reaccin.
As, el azufre en la reaccin (2) pasa de tener un nmero de oxidacin 0 por ser un elemento a tener
+6 como nmero de oxidacin, con lo que ste aumenta en seis unidades.
Asimismo, en la reaccin (3), el hierro pasa de in hierro 2+ a in hierro 3+ (aumenta su nmero de
oxidacin en una unidad, lo cual quiere decir que ha perdido un electrn.
Por otro lado, el cloro en la reaccin (1) pasa de tener como nmero de oxidacin +3 a 1, lo cual
quiere decir que ha ganado cuatro electrones, esto es, ha sufrido una reduccin.
2.- Tres cubas electrolticas conectadas en serie contienen disoluciones acuosas de AgNO3 la
primera, de Cd(NO3)2 la segunda y de Zn(NO3)2 la tercera. Cuando las tres cubas son
atravesadas por la misma cantidad de corriente, justifique si sern ciertas o no las siguientes
afirmaciones:
a) En el ctodo se depositar la misma masa en las tres cubas.
b) En las cubas segunda y tercera se depositar el doble nmero de equivalente-gramo que en
la primera.
c) En las cubas segunda y tercera se depositarn la misma cantidad de sustancia.
Solucin 3:
a) Falso. Esta afirmacin no es cierta, pues segn las leyes de Faraday:

Al ser I1=I2=I3 se deposita en cada una de las cubas el mismo n de equivalentes-gramo.
neq-g = Matmica / n de e- intercambiados
Los metales implicados tienen distinta masa atmica, y adems el in Ag+ intercambia un e
-

mientras que los otros dos iones intercambian 2 e-, segn las semirreacciones:
Ag+ + 1e- Ag
Cd2+ + 2e- Cd
Zn2+ + 2e- Zn
Por lo tanto, las masas depositadas en las tres cubas sern distintas.
b) Falso. Esta afirmacin tampoco es verdadera, pues al pasar por las tres cubas la misma intensidad
de corriente durante el mismo tiempo, el nmero de equivalentes depositados es el mismo en las
tres. Recordemos, el n de eq.-g. depositados es proporcional a la cantidad de electricidad utilizada.
c) Cierto. Esta afirmacin es verdadera, pues la cantidad de sustancia se expresa en moles:

El Cd(NO3)2 y el Zn(NO3)2 tienen la misma valencia electroqumica (intercambian 2 e-) y como
adems la I de corriente es la misma en ambas cubas, se deposita en ellas el mismo n de
equivalentes, y por consiguiente el mismo n de moles.

3.- En medio cido sulfrico, el KMnO4 oxida al Fe2+ a Fe3+ pasando a Mn2+.
a) Ajuste la ecuacin inica por el mtodo del ion electrn.
b) Cuntos gramos de KMnO4 se necesitan para oxidar al Fe2+ contenido en 2,5 g de
FeSO4?.
Datos: Masas atmicas: O=16; S=32; K=39; Mn=55; Fe=56
Solucin:
a) Las dos semirreacciones sern ya ajustadas las siguientes, y sumndolas obtenemos la reaccin
global, tambin ajustada:

b) Se trata de un clculo basado en la valoracin redox.
Para deducir los moles del reductor ( Mm = 152): 2,5 / 152 = 1,64 10-2 moles de FeSO4
N eq oxidante = N eq reductor
Segn la ecuacin ajustada, para oxidar 5 moles de FeSO4, se necesita 1 mol de KMnO4 (cuyo
Mm = 158), por lo que:
5 / 158 = 1,64 10-2 / x x = 0,52 g de KMnO4
4.- Dadas las siguientes reacciones:
a) CO + 2 H2 ----------------> CH3OH
b) HCl + NaOH --------------> NaCl + H2O
c) 2 H2S + SO2 ------------------> 3 S + 2 H2O
Justifique si son redox o no y, en caso afirmativo, indique qu elementos se oxidan y cules se
reducen.
Solucin:
a) CO + 2 H2 --------------> CH3OH
CO : n oxidacin del C (+2) n de oxidacin del O (-2)
H2 : n de oxidacin (0)
CH3OH : n oxidacin del C (-2) n oxidacin del O (-2) n oxidacin del H (+1)
Es una reaccin redox, ya que cambia el n de oxidacin del carbono y del hidrgeno
El C pasa de estado de oxidacin (+2) a (-2) por lo tanto se reduce.
El H pasa de estado de oxidacin (0) a (+1) por lo tanto se oxida.
b) HCl + NaOH -----------> NaCl + H2O
HCl : n oxidacin del H (+1) n oxidacin del Cl ( -1)
NaOH : n oxidacin del Na (+1) n oxidacin O (-2) n oxidacin H (+1)
NaCl : n oxidacin Na (+1) n oxidacin Cl (-1)
H2O : n oxidacin H (+1) n oxidacin O (-2)
No es una reaccin redox, ya que no cambia el n de oxidacin De ningn elemento elemento.
c) 2H2S + SO2 ----------> 3S + 2H2O
H2S : n oxidacin H (+1) n oxidacin S (-2)
SO2 : n oxidacin S (+4) n oxidacin O (-2)
S : n oxidacin (0)
H2O : n oxidacin H (+1) n oxidacin O (-2)
Es una reaccin redox, ya que cambian los n de oxidacin del S
El S del H2S (-2) pasa a S (0), por lo tanto se oxida
El S del SO2 (+4) pasa a S (0), por lo tanto se reduce.
5.- Dados los potenciales normales de reduccin de los pares:
Eo(Cu+ /Cu) = 0,52 V ; Eo(Co2+/Co) = -0,28 V ; Eo(Mn2+ / Mn) = -1,19 V Eo(Hg2+/ Hg) =
0,85 V
a) Escriba la notacin de la pila que presenta la mayor f.e.m y calcule su valor.
b) Escriba la notacin de la pila que presenta la menor f.e.m y calcule su valor.
Solucin:
Para calcular el potencial normal de una pila o f.e.m. se restan los potenciales del ctodo y del
nodo y el resultado ha de ser positivo, si no es as la reaccin no sera espontanea.
E pila = E catodo E nodo
a) Se comprueba que los electrodos utilizados para conseguir la pila de mayor f.e.m. son Hg y Mn,
siendo el Hg2+ la especie con ms tendencia a reducirse.
La notacin de la pila ser:
nodo (-) Mn/Mn2+ // Hg+2 / Hg Ctodo (+)
Las semirreacciones que se producen son:
Ctodo (reduccin): Hg2+ + 2e- ----------> Hg
nodo (oxidacin): Mn ----------> Mn2+ + 2e-
Pila: Mn + Hg2+ -----------> Hg + Mn2+ E = 0,85 + 1,19 = 2,04 V
b) Por el contrario la pila de menor f.e.m. utiliza electrodos de Cu y Hg.
La notacin de la pila es:
nodo (-) Cu / Cu+ // Hg+2 / Hg Ctodo (+)
Las dos semirreacciones que se producen son:
Ctodo Hg2+ + 2e- -----------> Hg
nodo 2[ Cu ----------> Cu+ + e-]
Pila: Hg2+ + 2 Cu ----------> Hg + 2 Cu+ E = 0,85 0,52 = 0,33 V
6.- Dada la siguiente reaccin redox en disolucin acuosa:
KI + KMnO4 + H2SO4 -------------> I2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O
a) Ajustar la reaccin por el mtodo del in-electrn.
b) Calcule los litros de disolucin 2 M de permanganato de potasio necesarios para obtener 1
Kg de yodo.
Masas atmicas: I = 127; K = 39; O = 16; Mn = 55
Solucin:
a) En primer lugar, se comprueba las especies que cambian de nmero de oxidacin, y se plantea
con ello las semirreacciones redo, de modo que se pueda ajustar la reaccin global:
KI: el I tiene n oxid. = -1
I2: el I tiene n oxid. = 0
KMnO4: el Mn tiene n oxid. = +7
Mn2+: el Mn tiene n oxid. = +2

La reaccin molecular se ajusta tanteando los iones espectadores:
10 KI + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 -----------> 5 I2 + 2 MnSO4 + 6 K2SO4 + 8 H2O
Se ha de ajustar con sulfato de manganeso, puesto que el medio de reaccin es cido sulfrico.
b) Segn el ajuste anterior observamos que 2 moles de permanganato potsico producen 5 moles de
I2. Teniendo en cuenta la masa molar de este:
Pm I
2
= 254 g/mol
n I
2
= 1000 / 254 = 3,94 moles
2 moles KmnO
4
--------------- 5 moles I
2

x -------------------------------- 3,94 x = 1,57 moles KMnO
4

Como se dispone de permanganato en forma de disolucin 2M se tiene que:
n = V M
V = n / M = 1,57 / 2 = 0,785 L de disolucin de KMnO
4

7.- El KCl reacciona con KMnO
4
, en medio cido sulfrico, para dar cloro gaseoso y
manganeso (II).
a) Iguale la ecuacin molecular por el mtodo del in-electrn.
b) Qu volumen de cloro, medido en condiciones normales, se puede obtener al tratar 20 g de
cloruro de potasio con exceso de permanganato?
Masas atmicas: Cl = 35,6; K = 39.
Solucin:
a) Hay que ver las especies que cambian de nmero de oxidacin, y plantear con ellas las
semirreacciones redox, de modo que se pueda ajustar la reaccin global:
KCl: el Cl tiene n oxid. = -1
Cl2 : el Cl tiene n oxid. = 0
KMnO4: el Mn tiene n oxid. = +7
Mn2+: el Mn tiene n oxid. = +2

La reaccin molecular se ajusta tanteando los iones espectadores:
10 KCl + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 --------> 5 Cl2 + 2 MnSO4 + 8 H2O + 6 K2SO4
Se ha de ajustar con sulfato de manganeso, puesto que el medio de reaccin es cido sulfrico.
b) Se calculan los moles de cloruro de potasio presentes en los 20 g de la muestra:
n KCl = 20 / 74,5 = 0,268 moles
Y se recurre a la reaccin ajustada para ver la relacin estequiomtrica entre los reactivos y los
productos de la reaccin:
10 moles KCl ------------ 5 moles Cl2
0,268 ------------------------x
x = 0,13 moles de Cl2 (gas) se obtienen.
Como en condiciones normales un mol de cualquier gas ocupa 22,4 L, los 0,13 moles de
Cl2 ocuparn:
V = 0,13 22,4 = 3 L de Cl2
8.- Dados los potenciales normales de reduccin E ( Pb
2+
/ Pb) = - 0,13 V y E (Cu 2+ /Cu ) =
0,34 V:
a) Escriba las semirreacciones y la reaccin ajustada de la pila formada.
b) Calcule su fuerza electromotriz e indique qu electrodo acta como nodo y cul como
ctodo.
Solucin:
a) La tendencia de la reaccin la marcan los potenciales normales de reduccin. El par redox de
mayor potencial de reduccin ser el de la semirreaccin de reduccin y el otro ser la oxidacin.
En este caso el par con tendencia a reducirse ser el del cobre:
Pb ----------> Pb2+ + 2e-
Cu2+ + 2e- ------------> Cu
Cu2+ + Pb --------> Cu + Pb2+
b) El nodo es el electrodo Pb donde se produce la oxidacin, y el ctodo es el de Cu donde se
produce la reduccin.
Clculo de la fuerza electromotriz (f.e.m.) o potencial de la pila:
Eo pila = Eo ctodo Eo nodo = 0,34 (-0,13) = 0,47 V
9.- El KMnO
4
, en medio cido sulfrico, reacciona con el H
2
O
2
para dar MnSO
4
, O
2
, H
2
O y
K
2
SO
4
.
a) Ajuste la reaccin molecular por el mtodo del in- electrn.
b) Qu volumen de O
2
, medido a 1520 mm Hg y 125C, se obtiene a partir de 100 g de
KMnO
4
?
R = 0,082 atm L / mol K
Masas atmicas: C = 12; O = 16; K = 39; Mn = 55.
Solucin:
a) En primer lugar, se identifican las especies que cambian su nmero de oxidacin, y se plantean
con ellas las semirreacciones de oxidacin- reduccin:
KMnO
4
: Mn con +6.
MnSO
4
: Mn con +2.
H
2
O
2
: O con 2.
O
2
: O con 0.

Simplificando y pasando a la reaccin molecular, se tiene:
2 KMnO4 + 3 H2SO4 + 5 H2O2 ------------> 2 MnSO4 + 8 H2O + 5 O2 + K2SO4
b) En 100g de permanganato habr:
moles de KMnO
4
= 100 / 158 = 0,63 moles
Por la estequiometra de la reaccin, se tiene:
2 moles de KMnO
4
--------------------- 5 moles de O
2

0,63--------------------------------- x
De donde:
x = 1,58 moles de O
2
se obtienen.
Como el oxgeno es un gas, se aplica la ecuacin de los gases ideales para determinar el volumen
ocupado por l en las condiciones dadas:
P V = n R T
T = 125C = 398 k
P = 1520 mm Hg = 2 atm
V = (1,58 0,082 398) / 2 = 25,78 L de O
2

10.- Una muestra de un metal se disuelve en cido clorhdrico, y se realiza la electrolisis de la
disolucin. Cuando han pasado por la clula 3215 C, se encuentra que en el ctodo se han
depositado 1,74 g de metal. Calcule:
a) La carga del in metlico.
b) El volumen de cloro desprendido medido en condiciones normales.
Datos: F = 96500 C; Masa atmica del metal = 157,2.
Solucin:
a) Las reacciones que tienen lugar en los dos electrodos son:
Cl- - 1e- ---------> 1/2 Cl2 oxidacin: nodo (+)
Mn+ + n e- = M reduccin: ctodo (-)
Por las leyes de Faraday se sabe que la cantidad de metal depositada en el ctodo de una celda
electroltica, es directamente proporcional a la carga que circula por ella:
m = (P. equiv. / 96500) Q
Siendo el P. equiv de una especie su masa atmica o molecular entre el nmero de electrones que
capta al reducirse:
P. equiv. M = 157,2 / n
Y sustituyendo los datos conocidos en la expresin de la ley de Faraday, se llega a:
1,74 = [(157,2 / n) / 96500] 3215
De donde se obtiene la carga del metal:
n = 3
Luego su reaccin de reduccin sera:
M3+ + 3 e- -----------> M
b) La reaccin de electrolisis que tiene lugar, una vez conocida la carga del metal, es la siguiente:
MCl3 . ---------> M + 3/2 Cl2
Por lo tanto, se sabe:
Masa de M obtenida = 1,74 g
Moles de M obtenidos = 1,74 / 157,2 = 0,011 moles
1 mol de MCl3 -----------1 mol de M ------------3/2 moles de Cl2
0,011 moles ------------------ x
De donde se obtienen los moles de cloro gas desprendido en el nodo:
X = 0,0165 moles de Cl2
Y por la ecuacin de los gases ideales, se determina el volumen ocupado (a 273 K y 1 atm) por
dichos moles:
P V = n R T
1 V = 0,0165 0,082 273
V de Cl2 = 0,37 L
11.-Dadas las siguientes reacciones:
NaOH + HNO
3
---------> NaNO
3
+ H
2
O
Cu + Cl
2
---------> CuCl
2

CH
4
+ 2 O
2
------------> CO
2
+ 2 H
2
O
a) Justifique si todas son de oxidacin-reduccin.
b) Identifique el agente oxidante y el reductor donde proceda.
Solucin:
a) Una reaccin de oxidacin reduccin (redox)es aqulla en la que dos especies cambian su
nmero de oxidacin, de modo que una capte electrones (se reduzca), mientras que otra los pierda
(se oxide)
NaOH + HNO3 ----------> NaNO3 + H2O No es una reaccin redox.
Cu + Cl2 ---------> CuCl2
S es una reaccin redox: Cu = 0 pasa a Cu = +2
Cl = 0 pasa a Cl = -1
CH4 + 2 O2 ---------> CO2 + 2 H2O No es una reaccin redox.
b) Cu + Cl2 ---------> CuCl2
Cu = 0 pasa a Cu = +2, luego ha perdido electrones, se ha oxidado, y ser el reductor:
Cu - 2e- --------> Cu2+
Cl = 0 pasa a Cl = -1, por lo que habr ganado un electrn, reducindose, es el oxidante:
Cl2 + 2e- -----------> 2 Cl
12.- La siguiente reaccin redox tiene lugar en medio cido:
MnO4- + Cl- + H+ ----------------> Mn2+ + Cl2 + H2O
Indique razonando la respuesta, la veracidad o falsedad de las afirmaciones siguientes:
a) El Cl- es el agente reductor.
b) El MnO4- experimenta una oxidacin.
c) En la reaccin debidamente ajustada, se forman tambin 4 moles de agua por cada mol de
permanganato.
Solucin:
Las semirreacciones que tienen lugar sern:
MnO4- + 8 H+ + 5 e- ----------------> Mn2+ + 4 H2O reduccin
2 Cl- -----------> Cl2 oxidacin
a) Verdadero, si el Cl- se oxida ser el agente reductor.
b) Falso, el in permanganato es el agente oxidante, pues es la especie que toma electrones y se
reduce.
c) Verdadero, como se observa de ajustar la semirreaccin de reduccin por el mtodo del in-
electrn.
13.- Dados los potenciales estndar de reduccin:
E0 (Cd2+/Cd) = - 0,40 y E0 (Ag+/Ag) = + 0,80 voltios, justifique en que sentido se producir la
reaccin: Ag+ + Cd = Ag + Cd2+
Solucin:
En una reaccin redox la especie qumica con mayor potencial de reduccin es la que se reduce y se
denomina oxidante, y la especie de menor potencial de reduccin se oxida y se denomina reductor.
E0 (Ag+/Ag) = + 0,80 voltios > E0 (Cd2+/Cd) = - 0,40 VOLTIOS
De modo que la Ag+ se reduce y el Cd se oxida, por lo que la reaccin redox citada ser espontanea:
Ag+ + Cd Ag + Cd2+ E0 reaccin = 0,80 (-0,40 ) = 1,20 V > 0
14.- Ajuste las siguientes reacciones, identifique las especies oxidante y reductora, escriba las
correspondientes semi-reacciones e indique el estado de oxidacin formal de todos los tomos:
Br2 + KI = KBr + I2
Fe + O2 = Fe2O3
Solucin:
Oxidante, especie qumica que tiene tendencia a captar electrones (se reduce) y disminuye su
nmero de oxidacin. El proceso en el que se captan electrones se denomina reduccin.
Reductor, especie qumica que tiene tendencia a ceder electrones (se oxida) y aumenta su nmero
de oxidacin. El proceso en el que se ceden electrones se denomina oxidacin.

15.- Explique razonadamente si son ciertas o no cada una de las siguientes afirmaciones:
a) El nmero de oxidacin del cloro en el ClO3- es 1.
b) Un elemento se reduce cuando su nmero de oxidacin cambia de menos a ms negativo.
c) Una especie se oxida cuando gana electrones.
Solucin:
a) Falsa. En el in dado, que es el clorato, el cloro tiene nmero de oxidacin +5. En todos los iones
derivados de un oxcido los halgenos tienen nmero de oxidacin positivo.
b) Verdadero. En una reduccin se produce una ganancia de electrones, luego una especie con
nmero de oxidacin negativo, si gana electrones, pasar a tenerlo an ms negativo.
Por ejemplo:
P3- + 2 e- .-----------> P5-
c) Falsa. Una oxidacin es una semirreaccin en la que se pierden electrones, luego una especie que
se oxide perder electrones.
16) a) Utilizando los valores de los potenciales de reduccin estndar, indique de forma
razonada si el cido ntrico reaccionar con el cobre metal para dar iones Cu
2+
y xido de
nitrgeno (II).
b) Si el apartado anterior es afirmativo escriba la ecuacin inica, ajstela por el mtodo ion-
electrn e indique el agente oxidante y el agente reductor.
E( Cu
2+
/Cu) = 0,34 v y E(NO
3
-
/NO) = 0,96 v
SOLUCIN
(a) Los potenciales de reduccin estndar nos proporcionan la siguiente informacin:

Los potenciales normales de reduccin permiten predecir si una determinada reaccin qumica de
oxidacin-reduccin tiene lugar de forma espontnea. Esto ocurrir siempre que sea positivo el
potencial de la pila formada por los dos pares electroqumicos de la reaccin:
E
pila
= E
ctodo
- E
nodo
> 0
En el nodo se produce la oxidacin y la reaccin es:

17. Sabiendo que el E red (Ag+/Ag) = 0,80 V, y el E red (Cu2+/Cu) = 0,34 V, justifique si son
vlidas, o no, las siguientes afirmaciones:
a) El Cu reduce a la Ag+.
b) El polo negativo de una pila formada por ambos electrodos sera Ag + /Ag.
c) De las reacciones sealadas, el ion Ag+ es el oxidante ms fuerte.
d) La reaccin 2 Ag + Cu2+ 2Ag+ + Cu se produce espontneamente.
Solucin:
En las pilas, los potenciales estndar de electrodo miden la tendencia relativa a la reduccin.
En este caso, las dos semirreacciones de reduccin posibles son:
Ag + + e- Ag E1 = + 0,80 V
Cu2+ + 2 e- Cu E2 = + 0,34 V
Puesto que el mayor potencial de reduccin corresponde al electrodo de plata, en ste tendr lugar
dicho proceso, mientras que el cobre metlico sufrir la oxidacin.
a) Verdadera. Puesto que la plata tiene un potencial de reduccin mayor ser la que se reduzca
frente al cobre que se oxida.
b) Falsa. En el polo negativo o nodo se produce la oxidacin. Por ello, el nodo estara formado
por las especies Cu / Cu2+ .
c) Verdadera. Ya que el potencial de reduccin de la plata es mayor, Ag + ser el oxidante ms
fuerte.
d) Falsa. Un proceso redox ser espontneo siempre que Epila > 0. En el caso propuesto, las
semirreacciones que deberan tener lugar son:

18.- Dados los siguientes potenciales estndar de reduccin:
Ag+/Ag: 0,80 V; Mg2+/Mg: -2,37 V; Fe 2+/Fe: -0,44 V;
Al3+/Al: -1,67 V; Ca2+/Ca: -2,87 V; Sn2+/Sn: -0,14 V
a) Indicar cules de estos metales se oxidan ms fcilmente que el Fe y por qu.
b) Justificar qu especie inica es la ms fcil de reducir y cul es el reductor ms fuerte de
entre todas las especies qumicas sealadas.
c) Indicar qu dos electrodos de los sealados formaran la pila que proporcionar mayor
fem, cul actuara como nodo (polo negativo)?
Solucin:
a) Los potenciales estndar de reduccin expresan la tendencia de una especie a reducirse, su
carcter oxidante. Por la tanto se oxidan ms fcilmente (son reductores ms fuertes) las especies
que tienen un potencial de reduccin ms bajo. Las que tienen un potencial ms bajo que el del Fe
son: Al, Mg y Ca.
b) La especie ms fcil de reducir es aquella con un potencial de reduccin ms alto: Ag. El
reductor ms fuerte ser el que tenga mayor tendencia a oxidarse y , por lo tanto, el que tenga un
potencial de reduccin ms bajo: Ca.
c) Los dos electrodos adecuados para formar la pila de mxima f.e.m. seran Ca2+/Ca y Ag+/Ag, ya
que tienen los potenciales de reduccin ms bajo y ms alto, respectivamente. El polo negativo
(nodo) lo formara el Ca, porque tiene mayor tendencia a oxidarse, es decir, a ceder electrones que
seran atrados por la Ag (ctodo o polo +), que a su vez tiene tendencia a reducirse, por lo tanto, a
captar electrones.

19.- Dados los potenciales normales estndar de reduccin de Cu2+ / Cu (0,34 V) y de Ag+ / Ag
(0,80 V):
a) Cul ser la reaccin espontnea que tendr lugar en una pila formada por estos dos
electrodos?, por qu?. Calcule la f.e.m. estndar de la pila.
b) En qu sentido y por dnde circularn los electrones?, cul es el cometido del puente
salino?. Haga un esquema de dicha pila. Escriba la notacin de la pila.
c) Establezca la diferencia entre el funcionamiento de una pila y de una cuba electroltica.
Solucin:
a) E pila = E ctodo E nodo
El ctodo deber ser el par con mayor valor de E reduccin, es decir el par Ag+/ Ag0, de modo que
sea el Cu metlico el que se oxide a iones Cu2+, mientras los iones Ag+ son reducidos a plata metal,
segn las reacciones:
Cu - 2e- -------------> Cu2+ Oxidacin (Anodo)
Ag+ + 1e- ---------------> Ag Reduccin, (Ctodo)
La reaccin global ser, por tanto:
Cu + 2 Ag+ -------------> Cu2+ + 2 Ag
De modo que E pila = 0,80 - (-0,34) = 1,14 V
b) Los electrones circularn del nodo (polo negativo) al ctodo (polo positivo), a travs del cable
que mantiene los dos electrodos unidos elctricamente.
El puente salino se encarga de mantener la unin inica entre los dos electrodos.
La pila se nombrara:
Cu (s) / Cu2+ (ac) // Ag+ (ac) / Ag (s)

c) En las pilas se transforma la energa qumica en energa elctrica, producindose la oxidacin en
el nodo (negativo) y la reduccin en el ctodo (positivo).
Por el contrario, en una celda electroltica, se transforma la energa elctrica en energa qumica, la
oxidacin sigue dndose en el nodo, que ahora es el polo positivo, y la reduccin en el ctodo,
ahora polo negativo.
20.- Para platear una pulsera colocada como ctodo, se hace pasar durante 2 horas una
corriente de 0,5 amperios a travs de un litro de disolucin de nitrato de plata 0,1 M.
Calcule:
a) El peso de plata metlica depositada en la pulsera.
b) La concentracin del in plata que queda finalmente en la disolucin.
Datos: 1 F = 96500C; M. a. Ag = 107,8
Solucin:
La reaccin que tiene lugar en el ctodo es la reduccin de in plata a plata metlica:
Ag+ + 1 e- ----------> Ag
Se sabe, por una de las Leyes de Faraday, que la cantidad de masa depositada en un electrodo es
directamente proporcional a la intensidad que circule por la cuba electroltica y al tiempo que lo
haga:
m = (P equiv.Ag / 96500) I t
Siendo el peso equivalente el cociente entre la masa atmica de dicha sustancia y el nmero de
electrones que toma en la reaccin de reduccin.
Luego la plata depositada ser:
m = [(107,8 / 1) / 96500] 0,5 (3600 2) = 4,021 g de plata
b) La disolucin de partida es el nitrato de plata: AgNO3
Se tiene 1 L de concentracin 0,1 M, luego contendr:
N = V M = 1 0,1 = 0,1 moles de nitrato de plata.
Por tanto, se verificar:
En 1 mol de AgNO3 --------------107,8 g de Ag
0,1 -------------------x
De donde:
x = 10,78 g de plata hay en la disolucin inicial.
La masa de plata que quede ser la diferencia entre la inicial y la depositada en la pulsera:
m Ag restante = 10,78 - 4,021 = 6,76 g
Como el volumen sigue siendo de 1 litro, y se conoce la masa que queda de in plata, se determina
su molaridad:
M = (6,76 / 107,8) / 1 = 0,06 M
21.- Dada la ecuacin:
KMnO4 + K2SO3 + HCl ------------> MnO2 + K2SO4 + KCl + H2O
a) Deduzca razonadamente la sustancia oxidante y la reductora, la que se oxida y la que se
reduce.
b) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidacin- reduccin y la reaccin global.
Solucin:
a) y b) Se escriben las dos semirreacciones, que tendrn lugar en aqullas especies que cambien su
nmero de oxidacin:
KMnO4 : Mn con +7.
MnO2 : Mn con +4.
K2SO3 : S con +4.
K2SO4 : S con +6.
MnO4- + 4 H+ + 3 e- ------------------> MnO2 + 4 H2O ganancia de e- (reduccin)
SO32- + H2O - 2 e- ------------------> SO42- + 2 H+ prdida de e- (oxidacin)
El reductor ser la especie que se oxida: el K2SO3.
Y el oxidante la que se reduce: el KMnO4.
La reaccin global sera el resultado de sumar la semirreaccin de reduccin multiplicada por 2 con
la de oxidacin multiplicada por 3:
2 MnO4- + 8 H+ + 3 SO32- + 3 H2O ------------> 2 MnO2 + 4 H2O + 3 SO42- + 6 H+
Es decir, la reaccin molecular quedara:
2 KMnO4 + 3 K2SO3 + 2 HCl ------------> 2 MnO2 + 3 K2SO4 + 2 KCl + H2O
22.- En la reaccin siguiente:
K2Cr2O7 + H2S + HCl ----------> CrCl3 + S + KCl + H2O
a) Deduzca razonadamente cul es la sustancia oxidante y la reductora, la que se oxida y la
que se reduce.
b) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidacin- reduccin, y la reaccin global.
SOLUCIN
a) y b) Se identifican las especies que cambian de nmero de oxidacin, y se plantean las dos
semirreacciones redox:
K2Cr2O7 : Cr = +6CrCl3: Cr = +3H2S: S = -2
S: S = 0

Luego la reaccin ajustada quedara:
K2Cr2O7 + 3 H2S + 8 HCl = 2 CrCl3 + 3 S + 2 KCl + 7 H2O
El H2S se oxida, luego es el reactivo reductor.
El K2Cr2O7 se reduce, y ser la especie oxidante.
23.- Realizar un esquema de una pila con los semipares Cd2+/ Cd y Zn2+/ Zn. Se pide:
a) Indicar cada uno de los componentes de la misma, ctodo, nodo, as como la notacin de la
pila.
b) Las semirreacciones correspondientes y la reaccin global. Calcular la f.e.m. estndar de la
pila.
c) Qu tipo de especie qumica utilizaras para la construccin del puente salino?
Datos: E (Cd2+/ Cd) = - 0,40 V; E (Zn2+ /Zn) = -0,76 V.
Solucin:
a) y b) E pila = E ctodo E nodo
El ctodo deber ser el par con valor de E menos negativo, es decir el par Cd2+/ Cd0, de modo que
sea el Zn metlico el que se oxide a iones Zn2+, mientras los iones Cd2+ son reducidos a cadmio
metal, segn las reacciones:

Los electrones circularn del nodo (polo negativo) al ctodo (polo positivo), a travs del cable que
mantiene los dos electrodos unidos elctricamente.
c) El puente salino se encarga de mantener la unin inica entre los dos electrodos, luego ser un
electrolito, como el cloruro de amonio.
24.- Indica cul es la fuerza electromotriz E0 para la reaccin:
Zn + Sn4+ = Zn+2+ + Sn+2+
Datos: E0 Zn2+ / Zn = - 0,76 V ; E0 Sn4+ / Sn2+ = + 0,15 V

25.- Deduce si el cloro o el yodo pueden oxidar el hierro (II) a hierro (III) en un medio acuoso.
(Datos: EO Cl2/Cl- = 1,36v ; E0 I2/I - = 0,54V ; E0 Fe3+/Fe2+ = 0,77V)
Solucin:
Para poder predecir si las reacciones en cuestin se producirn o no debemos basarnos en los
potenciales normales de reduccin. De los dos pares redox enfrentados marcar el sentido de la
reduccin aquel que tenga el mayor valor de E0 red.

26.-Escribe la ecuacin inica ajustada para la pila galvnica formada al sumergir una tira de
magnesio en una disolucin de Mg2+ y una tira de plata en una disolucin de Ag+. Calcula el
potencial normal de la pila.
(Datos: E (Ag+/Ag)= 0,8 V, E (Mg2+/Mg)= -2,37 V)
Solucin:
Para que la reaccin tenga lugar espontneamente, ha de actuar como ctodo, es decir, ha de
reducirse, la especie cuyo potencial normal sea ms grande, (en este caso sera la plata), ya que la
expresin del potencial de pila es:
E pila = E ctodo - E nodo
Una reaccin es espontnea si E pila > 0.
Las semirreacciones redox que tendran lugar, seran:
Reduccin (ganancia de electrones): nodo.
Ag+ + 1 e- ------------> Ag
Oxidacin (prdida de electrones): ctodo.
Mg - 2 e- ---------------> Mg2+
Pues de este modo, la reaccin global ser:
2 Ag+ + Mg --------------> 2 Ag + Mg2+
Por tanto, el valor del potencial de pila resultara:
E pila = 0,80 - (-2,37) = 3,17 V
27.- En la pila que utiliza la siguiente reaccin:
Cu (s) + Fe 3+ (ac) --------> Cu2+ (ac) + Fe2+(ac)
a) Identifica el nodo y el ctodo e indica el sentido del flujo de electrones.
b) Escribe la reaccin ajustada y calcula la fuerza electromotriz estndar E.
(Datos: E Fe 3+ / Fe2+ = 0,77 V; ECu2+/ Cu = + 0,34 V)
Solucin:
Se escriben las dos semirreacciones:
Cu (s) - 2 e- -----------------> Cu2+ (ac) se pierden electrones: oxidacin: nodo (-)
Fe3+ (ac) + 1 e- -------------------> Fe2+ (ac) se ganan electrones: reduccin: Ctodo (+)
Los electrones siempre viajan del polo negativo al positivo, es decir, del nodo al ctodo.
b) E pila = E ctodo - E nodo
Luego, en este caso:
E pila= 0,77 - 0,34 = 0,43 V
Es un valor positivo, luego el proceso es espontneo en el sentido en que se ha dado escrito.
28.- a) Sabiendo que los potenciales o Fe2+ / Fe = -0,44 V, o Zn2+ / Zn = -0,76 V, o Pb2+ / Pb = -
0,13 V, justificar qu metal aconsejara para proteger el Fe de la corrosin.
b) Ajustar la reaccin I- (ac) + MnO4- (ac) = I2 (ac) + MnO2 (s). Disolucin bsica.
c) Conocidos los potenciales de o Zn2+ / Zn = -0,76 V, o Ag+ / Ag = 0,80 V, o H+ / H2 = 0,0 V,
justificar cmo los protones podrn oxidar al Zn, pero no la Ag.
d) Justificar si se necesita un Faraday para reducir un mol de Fe3+ a Fe2+.
Solucin:
a) Para evitar la corrosin se descarta, por supuesto, el propio hierro. Tampoco sera aconsejable
proteger el hierro con plomo, porque la reaccin del Pb2+ con el Fe es espontnea y produce iones
Fe2+.
Pb2+ + Fe = Pb + Fe2+ E redox = 0,31 V
El metal que servira para proteger el Fe sera el Zn.
Fe2+ + 2e- Fe (reduccin)
Zn Zn2+ + 2e- (oxidacin)
Zn + Fe2+ Zn2+ + Fe co = -0,44 (-0,76) = 0,32 V (espontnea)
Mediante una reaccin espontnea el Zn reaccionara con los iones ferroso.

El potencial de reduccin es positivo lo que significa que la reaccin es espontnea: el zinc
reacciona con los protones dando iones zinc e hidrgeno, por lo que el zinc es atacado por los
cidos fuertes.

El potencial de reduccin vuelve a ser positivo, as que la reaccin es espontnea, pero en esta
ocasin son los iones de plata los que reaccionan con el hidrgeno dando protones y tomos de
plata.
La razn por la que los protones atacan al zinc y no a la plata esta basada en el balance de sus
potenciales normales de reduccin.
d) S, se necesita un Faraday para reducir un mol de Fe3+ a Fe2+ . Ya que 1 F es la carga
correspondiente a 1 mol de e- .
Fe3+ + e- -->Fe2+
29.- La reaccin entre cido clorhdrico y cromato potsico genera cloruro de cromo (III),
cloruro de potasio, cloro y agua.
a) Ajuste la reaccin por el mtodo del in - electrn.
b) Calcule el peso de cromato potsico necesario para obtener 125 g de cloruro de cromo (III)
si el rendimiento de la operacin es del 70%.
Solucin:
a) Se escribe la reaccin que nos piden ajustar en medio cido, observando qu elementos cambian
de nmero de oxidacin, y planteando con ellos las dos semirreacciones redox, que se ajustarn
tanto en nmero de tomos como en cargas.
HCl + K2CrO4 = CrCl3 + KCl + Cl2 + H2O
HCl: Cl con n.o. = 1
Cl2 : Cl con n.o.= 0.
K2CrO4: Cr con n.o.= +6
CrCl3: Cr con n.o.=+3

Despus, mediante un tanteo, comprobamos que hay el mismo nmero de todos los tomos a ambos
lados de la ecuacin, para lo cual hemos de ajustar los iones espectadores, que no aparecan en
ninguna de las 2 semirreacciones:
16 HCl + 2 K2CrO4 = 2 CrCl3 + 4 KCl + 3 Cl2 + 8 H2O
b) Si obtenemos 125 g de CrCl3, podemos conocer cuntos moles son, utilizando la masa molecular
del compuesto:
Mm CrCl3 = 35,5 3 + 52 = 158,5 g / mol
n CrCl3 = 125 / 158,5 = 0,78 moles
Por la estequiometra de la reaccin ya ajustada, sabemos que:
2 moles de K2CrO4 dan lugar a 2 moles de CrCl3, luego para obtener 0,78 moles de CrCl3 habremos
usado 0,78 moles del K2CrO4.
Con la masa molecular del cromato potsico, se pasan los gramos a moles:
Mm K2CrO4 = 194,2 g / mol
m K2CrO4 = n Mm = 0,78 194,2 = 151,47 g de K2CrO4
Como el rendimiento de la operacin no es del 100%, habremos de utilizar ms K2CrO4, para
conseguir la misma cantidad de CrCl3 :
Si el rendimiento es el 70%:
m K2CrO4 (real) = 151,47 100 / 70 = 194,2 g de K2CrO4
30.- Se hace pasar una corriente de 5 A durante 2 horas a travs de una celda electroltica que
contiene CaCl2 (fundido).
a) Escriba las reacciones de electrodo.
b) Calcule las cantidades, en gramos, de los productos que se depositan o desprenden en los
electrodos.
Solucin:
a) Las reacciones que tienen lugar son:
Reduccin (ganancia de electrones): Ctodo (-)
Ca2+ + 2e- t Ca
Oxidacin (prdida de electrones): nodo (+)
2 Cl- - 2e- t Cl2
b) Se aplica la ecuacin de Faraday:
masa depositada = (I t Eq- g) / 96500
Se conocen:
I = 5 A
t = 2 h = 7200 s
Eq- g del Ca = 40 / 2 = 20
Eq- g del Cl2 = (35,5 2) / 1 = 71
Luego se sustituye y opera:
m Ca depositada = (5 7200 20 ) / 96500 = 7,46 g
m Cl2 desprendido = (5 7200 71) / 96500 = 26,48 g
31.- De acuerdo con los valores de los potenciales estndar de reduccin a 25C:
Cu2+/Cu = +0,34v ; Ni2+/Ni = -0,25v; Cd2+/Cd = -0,40v; Fe2+/Fe = -0 44v .
a) Cul de las pilas que se pueden construir tendr la fuerza electromotriz mxima? Y cul
tendr la fuerza electromotriz mnima? Justifique las respuestas.
b) Indique cmo preparara en el laboratorio la pila de fuerza electromotriz mxima.
Dibuje y nombre todas las partes que la componen. Indique el nodo, el ctodo y el sentido de
los electrones que circulan por el circuito externo.

b) Veamos la pila de f.e.m mxima. En el nodo (polo negativo) se realiza la oxidacin, es decir, el
paso de Fe Fe2+. En el ctodo (polo positivo) se realiza la reduccin, es decir, el paso de
Cu2+ Cu.
Se utilizaran un electrodo de hierro sumergido en una disolucin de FeSO4 , separado por un tabique
poroso de una disolucin de CuSO4 , donde est sumergido el electrodo de cobre. Los electrodos se
conectan entre si mediante un cable conductor que cierra el circuito y donde los electrones viajan en
direccin del nodo al ctodo.
Esquema simblico de la pila: Fe / Fe2+ // Cu2+ / Cu
El dibujo de la pila sera:

32.- Para una pila cuya notacin es:
Cd | Cd2+ (1 M) || S2O82- (1 M) , SO42- (1 M) | Pt
a) Dibuja el montaje que haras, e indica el material y los reactivos que emplearas para la
construccin de la pila.
b) Calcule la fuerza electromotriz de la pila.
c) Calcula la disminucin de la masa del nodo cuando la pila ha suministrado una corriente
de 0,05 A durante 0,5 h.
Datos: E0 (Cd2+/Cd) = - 0,40 V ; E0 (S2O82-/SO42-) = + 2,01 V
1 Faraday = 96.500 C; Masa atmica Cd = 112,4
Solucin:
a) La pila consta de dos disoluciones, una de iones Cd2+ 1M (CdCl2) y otra de iones S2O82- 1M, junto
con iones SO42- 1M ( Na2S2O8, y Na2SO4 ), contenidas en un recipiente de vidrio y separadas por un
tabique poroso.
En dichas disoluciones se introducen sendas barras de Cd (polo negativo) y de Pt (polo positivo). Al
unir ambos electrodos por un hilo conductor se produce una corriente elctrica, circulando los
electrones desde el electrodo de Cd hasta el de Pt.
Ambas semiceldas estn separadas por un puente salino con una disolucin de KCl.

c) Cuando pasa una corriente elctrica de 0,05 A durante 0,5 h = 1800 s, han pasado:
0,05 A 1800 s = 90 C.
Para que se disuelva un equivalente gramo de Cd = 112,4 g / 2 = 56,2 g se necesitan 96.500 C, por
lo tanto con 90 C se habrn disuelto:
56,2 90 / 96500 = 0,052g
Esta es la disminucin de la masa del nodo de Cd.
Tambin se podra haber calculado esta masa aplicando directamente la ley de Faraday:
Esta se representa as: m = Eq-g I t / 96.500 = 56,2 0,05 1800 / 96.500 = 0,052 g
33.- a) Explique si el yodo podr provocar las reacciones siguientes en condiciones estndar.
Justifique la respuesta:
Sn =Sn2+ Fe2+ = Fe3+ Ce3+ = Ce4+ Zn = Zn2+
b) En caso de que dispusiramos de todas estas especies para separar, explicar cul sera la
pila con mximo potencial estndar que se podra montar.
Indicar como construiramos la pila en el laboratorio. Dibujar un esquema dando nombre a
todos los elementos que la componen. Indicar el nodo, el ctodo y el sentido de los electrones
en el circuito externo.
Datos: E0 (Sn2+/Sn) = -0,14 V; E0(Fe3+/Fe2+) = 0,77 V; E0(Ce4+/Ce3+) = 1,61 V;
E0 (Zn2+/Zn) = -0,76 V; E0(I2/2I-) = 0,53 V
Solucin:
a) Para ver si el yodo puede provocar las reacciones indicadas hay que comparar los potenciales.

b) La pila con mximo potencial estndar que se podra montar es la formada por las especies con
mayor diferencia de potencial posible, es decir la formada por:
Ce4+/ Ce3+ E0 = 1,61 V
Zn2+/ Zn E0 = - 0,76 V
Semireaccin de oxidacin ANODO (-) : Zn Zn2+ + 2 e-
Semireaccin de reduccin CATODO (+) : Ce4+ + 1 e- Ce3+
Multiplicando la reduccin por 2 para igualar el nmero de electrones, obtenemos la reaccin
global:
Zn + 2 Ce4+ Zn2+ + 2 Ce3+ E = 1,61 (-0,76) = 2,37 V
Para preparar una pila Daniell con los electrodos indicados es necesario:
Disolucin andica: [Zn2+] = 1M
Disolucin catdica: [Ce4+] = 1M
1 lmina de zinc y otra de inerte (grafito)
2 vasos de precipitado
1 voltmetro
hilo conductor
puente salino (tubo de vidrio en forma de U con disolucin de KCl , tapando los dos extremos con
fibra de vidrio).

Los electrones circulan del nodo hacia el ctodo por el circuito exterior.
34.- En la construccin de una pila con los electrodos Ag+/Ag y Zn+2/Zn.
a) Indique los elementos necesarios para preparar esta pila en el laboratorio y dibuje un
esquema del montaje. Indicando el ctodo y el nodo, las respectivas polaridades, y el sentido
de circulacin de los electrones por el circuito externo.
b) Calcule la f.e.m. estndar de la pila y la energa mxima suministrada cuando circulan
3500 Coulomb por el circuito exterior.
Datos: E0 (Ag+/Ag) = +0,80 V; E0 (Zn+2/Zn) = - 0,76 V
Solucin:
a) Para preparar una pila Daniell con los electrodos indicados es necesario:
Disolucin de ZnSO4 1M
Disolucin de Ag2SO4 1M
1 Lmina de plata
1 Lmina de zinc
2 Vasos de precipitado
1 Voltmetro
Hilo conductor
Puente salino (tubo de vidrio en U con una disolucin de KCl cc, tapando los dos extremos con
fibra de vidrio).

Los electrones circulan del nodo al ctodo por el circuito exterior.
b) La fuerza electromotriz de la pila:
Ag+ + 1 e- Ag E0 = 0,80 V.
Zn Zn+2 + 2 e- E0 = 0,76 V
Multiplicando la primera por dos y sumando ambas semirreacciones se obtiene la reaccin global:
Zn + 2 Ag+ Zn+2 + 2 Ag E0 pila = 1,56 V
Cuando circulan 3500 C la energa mxima suministrada ser:
E = q V = 3500 C 1,56 J/C = 5460 J
35.- Una pila consta de una semicelda con un electrodo de platino sumergido en una
disolucin 1 M de Fe 2+ y 1 M de Fe 3+. La otra semicelda consiste en un electrodo Sn2+/Sn en
condiciones estandar.
a) Escribir las reacciones que tienen lugar en el ctodo y en el nodo, la reaccin global y
calcular la fem. de la pila.
b) Indicar el material y los productos que se necesiten, y como se preparara esta pila en el
laboratorio.
Datos: E0 = (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V; E0 = (Sn2+/Sn) = -0,14 V.
Solucin:
a) Semireaccin de oxidacin (ANODO):
Sn Sn2+ + 2 e- E0 = 0,14 V
Semireaccin de reduccin (CATODO):
Fe3+ + 1 e- Fe2+ E0 = 0,77 V.
Reaccin global: Para escribir la reaccin global, hay que sumar las dos semireacciones, de forma
que se anules los electrones, por lo tanto en este caso hay que multiplicar por 2 la reduccin, y
luego sumar.
Reaccin global: Sn + 2 Fe3+ Sn2+ + 2 Fe2+
El potencial = E0C E0A = 0,77 (-0,14) = 0,91 V
Cuando entre dos puntos fluye una corriente elctrica, se dice que existe una diferencia de potencial
entre ellos. La corriente fluye del punto de mayor potencial al de menor potencial, esta diferencia de
potencial se mide en voltios y se denomina fuerza electromotriz (f.e.m.).
Cuando las concentraciones son 1 M , T = 25C y todas las presiones parciales son 1 atm,
condiciones estndar:
f.e.m. = E0pila
En este caso: E0pila = 0,91 V.
b) Material y productos necesarios:
2 cubetas electroqumicas
1 puente salino (tubo de vidrio en forma de U, que se taponan con fibra de vidrio)
1 voltmetro
1 electrodo de platino
1 electrodo de estao
disolucin 1M de H2SO4
disolucin 1M de Fe2(SO4)3
Preparacin:
En la cubeta 1 se coloca la disolucin frrica y se introduce el electrodo de platino que est unido al
voltmetro por un hilo conductor, el voltmetro a su vez est unido con otro hilo conductor al
electrodo de estao, introducido en la cubeta 2, donde ponemos la disolucin cida.
Las dos cubetas estn conectadas mediante el puente salino (un extremo en cada cubeta), este
puente va a permitir la circulacin de iones sulfato.. Los electrones viajan a travs de los hilos
conductores del nodo al ctodo.

36.- En una electrlisis de cloruro de sodio se depositan 5 g de sodio en el ctodo.
a) Calcular los gramos de cloro que se producen en el nodo y determinar el volumen que
ocupa este gas a una P = 2 atm y una temperatura de 50C.
b) Cuntos minutos tardar en producirse esta cantidad de cloro si se utiliza una corriente
elctrica de 2,5 A?.
Datos : masas atmicas : Cl = 35,5; Na = 23; R = 8,31 J/Kmol; 1 atm = 1,013 10-5 Pa
Solucin:
a) nodo: 2 Cl- ---------> Cl2 (g) + 2 e-
Ctodo: | Na+ + e- --------------> Na (s) | 2
Reaccin: 2 Cl- + 2 Na+ --------------> Cl2(g) + 2 Na(s)
Aplicando las leyes de Faraday:
1.- La masa de una sustancia liberada es directamente proporcional a la cantidad de electricidad.
2.-Las masas de distintas sustancias, liberadas por la misma cantidad de electricidad, son
directamente proporcionales a los equivalentes de las mismas
Eq-g de Na = 23 / 1 = 23
Segn la primera ley de Faraday se depositan 23 eq-g al pasar 96500C, luego si se han depositado 5
g, el nmero de culombios que pasaron ser:
96500 5 / 23 = 20978,2 C
eq-qumico del Cl2 = 71,0 / 2 = 35,5.
Como han pasado 20978,2 C se producen: 20978,2 35,5 / 96500 = 7,717 g de Cl2
moles de Cl2 = m(g) / Pm = 7,717 / 71,0 = 0,108 moles
Aplicando la ley de los gases ideales: PV = nRT
V = nRT / P = 0,108 0,082 323 / 2 = 1,44 L de Cl2
b) De la ecuacin del Faraday (m = Eq-g I t / F) :
Eq-g = equivalente gramo de la sustancia.
I = intensidad de la corriente que circula.
T = tiempo en segundos.
M = masa de la sustancia.
F = 96500 C
Despejando el tiempo:
t = m F / Eq-g I = 7,717 96500 / 35,5 2,5 = 8390,87 s
t = 139,833 minutos (tarda en producirse el cloro indicado)
37.- a) Determinar si en condiciones estndar, los iones Cr3+ oxidan al cobre metlico a Cu2+, o
por el contrario, los iones Cu2+ oxidan al cromo metlico a iones Cr3+.
b) Explicar cmo preparara la pila correspondiente en el laboratorio. Dibuje un esquema,
indicando nodo, ctodo y sentido de circulacin de los electrones por el circuito externo.
Datos: E (Cr3+/ Cr0) = -0,74 V; E (Cu2+/ Cu0) = +0,34 V
Solucin:
Para que una reaccin rdox tenga lugar espontneamente, el valor del E pila ha de ser positivo,
puesto que la espontaneidad la marca el signo de la energa libre de Gibbs, que se define:
AG = - n F E pila
Luego como:
E pila = E ctodo E nodo
El ctodo deber ser el par con valor de E positivo, es decir el par Cu2+/ Cu0, de modo que sea el
Cr metlico el que se oxide a iones Cr3+, mientras los iones Cu2+ son reducidos a cobre metal, segn
las reacciones:
Cr - 3e- o Cr3+ oxidacin (Anodo)
Cu2+ + 2e- o Cu reduccin (Ctodo)
De modo que E pila = 0,34 - (-0,74) = 1,08 V > 0
b) Se necesitaran:
- Dos vasos de precipitados.
- Un tubo de vidrio en forma de U.
- Algodn.
- Un electrolito, como cloruro de amonio.
- Dos disoluciones, de sulfato de cromo, y de sulfato de cobre, por ejemplo.
- Dos varillas de cobre y cromo metlicos.
- Un voltmetro.
- Cable.
Una pila galvnica est formada por 2 electrodos, comunicados inica y elctricamente:
En cada vaso, se pone una de las dos disoluciones de sulfato, en la de cobre se introduce la varilla
de cobre, y en la de cromo, la de este metal. Tendramos ya fabricados los dos electrodos.
Con el tubo en U, lleno de electrolito, y taponados los extremos con el algodn, se ponen en
contacto inicamente las semipilas (puente salino).
Con el cable, y colocando entremedias el voltmetro, se logra la conexin elctrica.
Entonces, comenzaran las semirreacciones de oxidacin reduccin en cada uno de los electrodos,
percibiendo el paso de corriente en la aguja del voltmetro.

38.- a) Explique cmo construira la siguiente pila y escriba las ecuaciones de los procesos
andico y catdico:
(Pt) / Fe2+ (1 M), Fe 3+ (1 M) // Ag+ (1 M) / Ag
b) Calcule el aumento de masa del ctodo cuando la pila haya generado 19300 C.
Datos: Potenciales estandar: E0 Ag+/Ag = + 0,8 V ; E0 Fe3+/Fe2+ = + 0,77 V
F = 96500 C; Masa atmica = 108
Solucin:
a) Construccin de la pila:
Como E0 (Ag+/Ag) > E0 (Fe3+/Fe2+). El in Ag+ se reduce a Ag, mientras que el in Fe2+ se oxida a
Fe3+.

b) Aplicando las leyes de Faraday:
1- La cantidad de sustancia depositada al paso de una corriente elctrica es directamente
proporcional a la cantidad de electricidad empleada ( I t)
2- Para una determinada cantidad de electricidad la cantidad de sustancia depositada es
proporcional a su equivalente-gramo.
Entonces: m (g) = ( Eq-g I t ) / 96500
Eq-g de Ag = Mm / ne = 108 / 1 = 108
m (g) de Ag = (108 19300) / 96500 = 21,6 g de Ag se depositan

39.- Se construye una pila basada en la reaccin:
Zn + 2 H+ = Zn2+ + H2
a) Dibujar el esquema de la pila, indicando el ctodo, el nodo y el sentido en que fluyen los
electrones por el circuito externo y calcule la FEM estandar de la pila.
b) Calcule la variacin de masa del electrodo de zinc cuando hayan pasado 0,02 moles de
electrones por el circuito.
DATOS: E0 ( Zn2+/Zn) = - 0,76 V. Masa atmica del zinc = 65,5.
Solucin:
a) En el nodo se produce la oxidacin: Zn Zn2+ + 2 e-
En el ctodo se produce la reduccin: 2 H+ + 2 e- H2

La fuerza electromotriz de la pila se calcula a partir de las semirreaciones:
Zn Zn2+ + 2 e- E0 = 0,76 V
2 H+ + 2 e- H2 E0 = 0,0 V
La reaccin global es :
Zn + 2 H+ Zn2+ + H2 E0 pila = E electrodos = 0,76 + 0 = 0,76 V
c) Se trata de un fenmeno electroqumico en el que la barra de cinc ir perdiendo peso a la vez que
se desprende hidgeno gas. Aplicando las leyes de Fraday:
1 Ley: La cantidad de sustancia depositada al paso de una corriente elctrica es directamente
proporcional a la electricidad empleada.
2 Ley: Para una determinada cantidad de electricidad, la cantidad de sustancia depositada es
directamente proporcional a su equivalente gramo.
m(g) = Eq-g I t / 96500
Se observa en la semirreaccin de reduccin que 0,02 moles de electrones daran lugar a 0,01
moles de hidrgeno gaseoso, por tanto:
m(g) = n moles Mm = 0,01 2 = 0,02 g
De modo que, sabiendo que el equivalente gramo del hidrgeno es:
Eq-g H2 = Mm / n e- = 2 / 2 = 1
0,02 = 1 I t / 96500; I t / 96500 = 0,02
Sustituyendo esto de nuevo en la ecuacin de Fraday para el Zn:
m(g) de Zn perdida = Eq-g 0,02 = (65,5 / 2) 0,02 = 0,65 g Zn

40.- A partir de los valores de potenciales normales de reduccin, E0, para los sistemas:
Mg2+/Mg - 2,34 V Zn2+/Zn - 0,76 V
Ag+/Ag + 0,80 V Cd2+/Cd - 0,40 V
K+/K - 2,93 V Cu2+/Cu + 0,34 V
a) Indique que metales de la lista se disolvern espontneamente en una disolucin acuosa de
HCl
b) Si introducimos una varilla de zinc en disoluciones acuosas 1 M de nitrato de plata, nitrato
de cadmio y nitrato de magnesio, justifique en que casos se formar una capa de otro metal
sobre la varilla de zinc.
Soluciones:
a) Una disolucin acuosa de HCl es una disolucin cida donde tenemos la especie H+. Para que un
metal se disuelva en ella, dicho metal tiene que oxidarse y para ello el in H+ reducirse a H2. Esto
slo ser posible cuando el potencial de reduccin del sistema 2H+ / H2 = 0,00 V sea mayor que el
potencial del sistema de reduccin del metal
Se disolvern: Cd, Zn, Mg, y K, cuyos potenciales de reduccin son menores que 0,00 V.
b) Para que otro metal forme una capa sobre la varilla de zinc, dicho metal en disolucin tiene que
reducirse y el zinc tiene que oxidarse. Podra suceder esto cuando el potencial de reduccin del
metal en disolucin sea mayor que el potencial de reduccin de Zn2+/Zn.
Por lo tanto suceder en la disolucin de nitrato de plata y en la de nitrato de cadmio:
Oxidacin: Zn Zn2+ + 2 e-
Reduccin: Ag+ + 1 e- Ag
Multiplicamos la reduccin por 2, para igualar el n de electrones:
Zn + 2 Ag+ Zn2+ + 2 Ag
Oxidacin: Zn Zn2+ + 2 e-
Reduccin: Cd2+ + 2 e- Ag
Zn + Cd2+ Zn2+ + Cd
41.- Se dispone de una lmina de hierro y una de cobre y de disoluciones de concentracin 1
mol/dm3 de sulfato de cobre (II) y de sulfato de hierro (II).
a) Explique que necesitara y como construira una pila voltaica con estas sustancias.
b) Identifique los nodos y el ctodo, escribir las semirreacciones y la reaccin global e
identifique el camino seguido por los electrones en el circuito exterior.
Datos: E0 (Cu2+/Cu) = + 0,34 V; E0 (Fe2+/Fe) = - 0,44 V.
Solucin:
a) Material necesario:
2 cubetas electrolticas
1 voltmetro
1 puente salino
1 lmina de hierro
1 lmina de cobre
hilo conductor
disoluciones andica y catdica
voltmetro
Montaje:

b) Los electrones circulan desde el nodo hacia el ctodo por el circuito exterior.
El sentido de la reaccin lo marca el valor de los potenciales de reduccin.
ANODO (-) en l se produce la oxidacin: Fe Fe2+ + 2e-
CTODO (+) en l se produce la reduccin: Cu2+ + 2e- Cu
Reaccin redox global: Fe + Cu2+ Fe2+ + Cu
E0 = E ctodo E0 nodo = 0,34 (-0,44) = 0,78 V > 0
42.- Una pieza metlica de 0,36 m2 de superficie total se quiere recubrir con una capa de
cromo de 10-7 m de grosor. Se sumerge la pieza en una clula electroltica que contiene una
disolucin de una sal de cromo (III) por la que circula una corriente elctrica de una
intensidad de 100 A.
a) Escribir el proceso catdico e indique el nmero de moles de electrones necesario para
depositar un mol de tomos de cromo.
b) Cul ser la masa de cromo necesaria para recubrir la pieza?
c) Calcule el tiempo que tardar en depositarse la capa metlica.
Datos: La masa atmica del cromo es 52 y su densidad es 7,19 g /cm3. 1F = 96500C
Solucin:
a) En el ctodo se produce la reduccin del cromo (III) a cromo (0)
Cr3+ + 3 e- Cr
Clculo de los moles de electrones para la produccin de 1 mol de tomos de cromo:
Segn vemos en la ecuacin redox por cada tomo de cromo producido se captan 3 electrones, si se
quiere preparar 1 mol de tomos de cromo se necesitarn 3 moles de electrones.
b) La masa de cromo necesaria para recubrir la placa ser:
V = 0,36 m2 10-7 m = 3,6 10-8 m3
Como la densidad del Cr es 7,19 g/cm3
d = m / V
m = d V
m = 7,19 g/cm3 3,6 10-2 cm3 = 0,258 g
Se necesitan 0,258 g de cromo para recubrir la placa metlica con un grosor de 10-7 m.
c) Segn la frmula de Faraday:
m = Eq-g I t / 96500
t = m 96500 / Eq-g I = (0,258 96500) / (52/3 100) = 14,36 s.

43.- Conteste las siguientes cuestiones, justificando las respuestas:
a) Si se sumerge una lmina de hierro en una disolucin de nitrato de plata 1 M, se
producir alguna reaccin? En caso afirmativo, describa en qu consistira.
b) Si se sumerge una lmina de platino en una disolucin de sulfato de cobre (II) 1 M, se
producir alguna reaccin? En caso afirmativo, describa en qu consistira.
c) Calcule la variacin de energa libre de Gibbs de las posibles reacciones anteriores.
Datos: E (Fe2+ / Fe) = -0,44 V; E (Ag+ / Ag) = 0,799 V; E (Pt2+ / Pt) = 1,19 V;
E (Cu2+ / Cu) = 0,34 V; F = 96500 C mol-1
Solucin:
Las reacciones sern posibles espontneamente, si el valor de la energa libre de Gibbs es un valor
negativo, y para ello el potencial normal de la pila debera ser positivo:
AG = - n F E pila
Siendo:
a) La reaccin posible sera la disolucin de la lmina de hierro en la disolucin de nitrato de plata:
Fe - 2e- t Fe2+ oxidacin: (Anodo)
2 ( Ag+ + 1e- t Ag) reduccin: (Ctodo)
Fe + 2 Ag+ t Fe2+ + 2 Ag
E pila = 0,799 - (-0,44) = 1,239 V > 0
Luego: AG < 0, y la reaccin s ser espontnea.
Los iones plata atacan al Fe transformndolo en una sal ferrosa a la vez que se deposita plata
metlica
b) Del mismo modo se procede para el segundo caso:
Pt - 2e- = Pt2+ oxidacin: (Anodo)
Cu2+ + 2e- = Cu reduccin: (Ctodo)
Pt + Cu2+ t Pt2+ + Cu
E pila = 0,34 - 1,19 = - 0,85 V< 0
Luego: AG > 0, y la reaccin no ser espontnea.
c) AG = - n F E pila
Reaccin (a): AG = - 2 96500 (1,239) = - 2,3 105 J/mol
Reaccin (b): AG = -2 96500 (-0,85) = 1,64 105 J/mol
44.- El sodio metlico se obtiene industrialmente por electrolisis del cloruro de sodio fundido.
a) Indique en qu electrodo (nodo o ctodo) se producir el sodio metlico, y escriba la
reaccin.
b) Si se hace circular una corriente de 80 A durante 30 minutos por un recipiente que contiene
cloruro de sodio fundido, calcular la carga que circula y la masa de sodio que se obtiene.
c) Se podra obtener sodio metlico electrolizando una disolucin de cloruro de sodio?.
Justifique la respuesta.
Masas atmicas: Na = 23 ; Cl= 35,5
F = 96500 C/mol
Solucin:
a) La obtencin de Na metlico se lleva a cabo en el ctodo, por un proceso de reduccin:
Na+ + 1 e- t Na
b) La carga que circula ser el producto de la intensidad por el tiempo (en segundos):
Q = I t = 80 180 = 144000 C
La masa de Na depositada se halla por la ecuacin de Faraday:
m = (Equiv.- g I t) / 96500
m = (23 144000) / 96500 = 34,3 g de Na
c) No, el sodio obtenido al electrolizar una disolucin acuosa, reaccionara con el agua, pasando de
nuevo a forma inica, y desprendindose hidrgeno gas.
45.- Se electroliza una disolucin de cido sulfrico, usando electrodos inertes, durante un
periodo de 20 minutos. El hidrogeno producido se recoge sobre agua a una presin total de
750 mm de Hg y a una temperatura de 27 C, obtenindose en esta condiciones un volumen de
200mL.
a) Indique en qu electrodo se desprende el hidrogeno, cual es la semireaccin
correspondiente y cul es el equivalente electroqumico del hidrogeno.
b) Calcule la intensidad de la corriente aplicada.
Datos:F=96500 culombios. Masa atomica H=1.
R=0,082 atm L/K mol.
Presin de vapor del agua a 27C=25 mm de Hg
Solucin:
a) La semirreaccin de reduccin tiene lugar en el ctodo.
2H+ + 2e- H2
El hidrogeno se desprende en dicho electrodo, que es el polo positivo de la cuba electrolitica:

b) Para calcular la intensidad de la corriente aplicada, necesitamos hallar antes la presin real, para
con este dato poder calcular el numero de moles de H2.
Preal H2 = Ptotal - Pvapor agua = 750 25 = 725 mm Hg.
Aplicando la ecuacin de los gases perfectos, obtenemos los moles de H2:
P V = n R T

n = 7,76 10-3 moles de H2.
La cantidad de electricidad necesaria para que se desprendan esos moles ser:

46.- Dada la siguiente tabla de potenciales normales expresados en voltios:

a) Escriba el nombre de:
-La forma reducida del oxidante ms fuerte
-Un catin que pueda ser oxidante y reductor
-La especie ms reductora
-Un anin que pueda ser oxidante y reductor
b) Escriba y ajuste dos reacciones que sean espontneas, entre especies que figuren en la tabla
que correspondan a:
-Una oxidacin de un catin por un anion.
-Una reduccin de un catin por un anin.
Solucin 3:
a) Entre dos pares redox, aquel que tenga un potencial normal de reduccin mayor ser el par en
que se produzca la reduccin, induciendo la oxidacin en el otro par.
El oxidante ms fuerte es el que ms tendencia tiene a reducirse, es decir, el de potencial mayor,
que en este caso corresponde al par Cl2/Cl- :
Cl2 + 2e-<--> Cl-
La forma reducida del oxidante ms fuerte (Cl2) es Cl-.
El catin Sn2+ puede ser oxidante y reductor. En un caso acta como reductor oxidndose a la
especie Sn4+ y en otro como oxidante, reduciendose a Sn0.
Sn2+ <--> Sn4+ +2e
Sn2+ + 2e-<--> Sn
El valor ms negativo de los potenciales indica qu la especie mas reductora en el Sn0 .
El anin que puede comportarse como oxidante y como reductor es el ClO3-:
En el par ClO3- / ClO2
- acta como oxidante reducindose a in clorito ClO2-.
En el par ClO4- / ClO3
- acta como reductor oxidndose a in perclorato ClO4-.
b) El nico catin presente en la tabla que puede oxidarse es el Sn2+ a Sn4+ de E0 = 0,15V . Para que
la oxidacin la realice un anin de forma espontnea, podemos elegir entre los presentes cualquier
par aninico de potencial normal de reduccin mayor de 0,15V, como el par SO3 2-/S2- (E0= 0,23). Si
es as, el anin sulfito oxidar al ion esrao(II) a estao(IV), reducindose a ion sulfuro:

El potencial redox de esta reaccin sera: E = -0,15 + 0,23 = 0,08 v
En la segunda parte nos piden una reduccin espontnea de un catin por un anin. Se puede
reducir el Cu2+ a cobre metlico con un anin que se oxide. Para ello el par en el que participe el
anin ha de tener un potencial normal de electrodo que el del par Cu2+/ Cu (E0 = 0,35V), como
puede ser el par SO42-/S2- (E0 = 0,15V).

47.- Deduzca razonadamente y escribiendo la reaccin ajustada:
a) Si el hierro en su estado elemental puede ser oxidado a hierro(II) con MoO42-.
b) Si el hierro (II) puede ser oxidado a hierro (III) con NO3-.
Datos: E(MoO42-/Mo3+) = 0,51 V; E(NO3/NO) = 0,96 V.
E(Fe3+/Fe2+) = 0,77 V; E(Fe 2+/Fe0) = -0,44 V.

48.- Se dispone de dos cubas electrolticas conectadas en serie, con disoluciones de nitrato de
plata y de cido sulfrico, respectivamente. Se hace pasar la corriente de forma que en la
primera se depositan 0,2325 gramos de plata. Calcule el volumen de hidrgeno, medido a
25C y 1 atmsfera de presin, que se desprendern en la segunda cuba.
Datos: masas atmicas: Ag = 108; H = 1.
1 Faraday = 96500 C
Solucin:
El depsito de plata y el desprendimiento de hidrgeno, tienen lugar en los ctodos de las
respectivas cubas electrolticas, es decir, se obtienen en la semirreaccin de reduccin:
Ag+ + e- o Ag
2 H+ + 2 e- o H2
La masa de sustancia depositada en el ctodo, segn la ley de Faraday, es directamente proporcional
a la cantidad de carga que circula por la cuba, esto es:
m = (Peq I t ) / 96500
m = (Peq Q ) / 96500
Se sabe que la expresin del peso equivalente de una especie es:
P equiv. = M molec. o atmica / n e- intercambiados.
Luego, para el caso de la plata:
P equiv. Ag = M atmica. / n e- ganados = 108 / 1 = 108 g
0,2325 = [(108 /1) Q] / 96500
De donde:
Q = 207,74 C
Y para el hidrgeno:
P equiv. H2 = M atmica / n e- ganados = 2 / 2 = 1 g
Por lo que:
Masa H2 = [ 1 Q] / 96500
Y como las cubas estn conectadas en serie, la cantidad de corriente que circula por ambas es la
misma: Q = 207,74 C
Masa H2 = [1 207,74] / 96500
Masa H2 = 2,15 10-3 g
Como lo que se pide es volumen del hidrgeno, y se conocen las condiciones de presin y
temperatura en que se mide:
P V = n R T
n H2 = masa H2 / M molec. = 2,15 10-3 / 2 = 1,07 10-3 moles
V H2 = (1,07 10-3 0,082 298) / 1 = 0,026 L = 26 mL

49.- Explique las diferencias entre una pila galvnica y una celda electroltica, respecto a los
siguientes aspectos:
a) Variacin de la energa libre en el proceso.
b) Transformacin energtica que se produce.
c) Nombre del electrodo positivo y proceso que en l se realiza.
d) Polo en el que se produce la semirreaccin de oxidacin.
Solucin:
a) En una pila galvnica, el proceso es espontneo (DG < 0). En un celda electroltica el proceso es
no espontneo (DG > 0), y hay que aplicar una determinada diferencia de potencial a los electrodos
para que la reaccin tenga lugar.
b) En las pilas galvnicas se transforma la energa qumica en energa elctrica, mientras que en las
cubas electrolticas se transforma la energa elctrica en energa qumica.
c) En las pilas galvnicas, el electrodo positivo es el ctodo, en el que tiene lugar la reduccin
(ganancia de electrones).
En una celda electroltica, el polo positivo es el nodo, y en l sucede la oxidacin (prdida de
electrones)
d) La semirreaccin de oxidacin, en una pila galvnica, se produce en el nodo, polo negativo.
Tambin en una celda electroltica este proceso tiene lugar en el nodo, que ahora es el polo
positivo.
50. Explique por qu:
a) El funcionamiento de una pila galvnica genera una corriente elctrica.
b) El ctodo de una cuba electroltica es negativo, mientras que en una pila galvnica es
positivo.
Solucin:
a) Las pilas galvnicas son dispositivos que producen energa elctrica a partir de una reaccin
qumica.
Las pilas galvnicas constan de dos disoluciones, como por ejemplo sulfato de cobre y sulfato de
zinc, en dos cubetas independientes, que se ponen en contacto mediante un puente salino.
En cada una de las disoluciones se introduce un electrodo. En este caso, en la cubeta de sulfato de
cobre el electrodo ser de cobre, y en la cubeta de sulfato de zinc, el electrodo ser de zinc.
Estos dos electrodos estn en contacto mediante un hilo conductor, y dado que los sistemas Cu2+ /
Cu0 y Zn2+ / Zn0 tienen distinto potencial, se produce una reaccin redox entre ellos. A uno de ellos
se le llama nodo (donde se produce la oxidacin) y al otro se le llama ctodo, donde se produce la
reduccin.
Anodo: Zn (s) Zn2+ + 2 e-
Ctodo: Cu2+ + 2 e- Cu (s)
La libre circulacin de los electrones de un electrodo a otro constituye la corriente elctrica
producida por la pila.
El puente salino, sirve para poner en contacto las dos disoluciones y permitir la circulacin de los
iones.
b) En una pila galvnica los electrones circulan en direccin de nodo (-) a ctodo (+). El nodo se
toma como polo positivo porque los electrones, que son cargas negativas, salen de l. Siendo el
ctodo el polo positivo que recibe a los electrones.
En una clula electroltica, donde la corriente elctrica es la que produce la reaccin qumica, la
polaridad es invertida con respecto a un pila. Los electrones viajan, tambin desde el nodo (polo +)
al ctodo (polo -).
En ambos dispositivos la oxidacin tiene lugar en el nodo y la reduccin en el ctodo.

51. Razone, a la vista de los siguientes potenciales normales E0 :
Cu2+ / Cu = + 0,34 V; 2H+ / H2 = 0,00 V; Fe 2+ / Fe = - 0,44 V; Zn2+ / Zn = -0,76 V.
a) Qu metal o metales desprenden hidrgeno al ser tratados con un cido?.
b) Qu metal o metales pueden obtenerse al reducir sus sales con hidrgeno?.
c) La reaccin que tiene lugar al formar una pila con electrodos de cobre y de hierro.
d) La reaccin que tiene lugar al formar una pila con electrodos de cinc y de hierro.
Solucin:
a) Para que se desprenda hidrgeno gas el in H+ tendr que reducirse a H2. De modo que el in H+
actuar como oxidante.
Por consiguiente, tendr que enfrentarse a metales cuyo potencial de reduccin sea menor que el del
par 2H+/H2. Estos metales son el Fe y el Zn
As las reacciones redox correspondientes sern:
Fe + 2 H+ Fe2+ + H2
Zn + 2 H+ Zn2+ + H2
b) Para que la sal de un metal se reduzca con hidrgeno, el potencial de reduccin del metal tiene
que ser mayor que el potencial de reduccin del par 2H+ / H2. El nico metal que cumple esta
condicin es el Cu.
La reaccin sera:
Cu2+ + H2 Cu + 2 H+
c) Supongamos una pila con electrodos de cobre y hierro. El par redox de mayor potencial de
reduccin ser el que se reduzca. En este caso el Cu2+ se reduce y el Fe se oxida.
Fe + Cu2+ Fe2+ + Cu
d) Pila con electrodos de hierro y zinc. El Zn tiene menor potencial de reduccin por lo que se
oxidar, reducindose el Fe2+ a Fe.
Zn + Fe2+ Zn2+ + Fe

52. En la electrolisis de una disolucin acuosa de cloruro de potasio se obtiene hidrxido de
potasio, hidrgeno molecular y cloro molecular. Determine:
a) El proceso que tiene lugar en cada electrodo, sealando al mismo tiempo su naturaleza
andica o catdica. Por qu se forma hidrxido potsico?
b) Qu volumen (en L) de hidrgeno y cloro gaseoso, medidos a 0C y 1 atm, se obtendrn al
utilizar una corriente de 25 amperios durante dos horas?
DATOS: 1 F = 96500 C R = 0,082 atm L/K mol
Masas atmicas: Cl = 35,5; H = 1
Solucin:
a) Reaccin: 2 KCl + 2 H2O " 2 KOH + H2 + Cl2
n oxidacin (que cambian): 1 +1 0 0
En el nodo se produce la reaccin de oxidacin: 2 Cl- Cl2 + 2 e-
En el ctodo se produce la reaccin de reduccin:. 2 H+ + 2e- H2
El hidrxido potsico se forma por la hidrlisis de la sal KCl.
KCl es una sal que en disolucin acuosa se disocia totalmente KCl K+ + Cl-
El K+ reacciona con el agua dando lugar a la formacin de KOH:
2 K+ + 2 Cl- + 2 H2O 2 KOH + Cl2 + H2
Por otra parte el Cl- debido a la reaccin de electrolisis, en este caso se oxida a Cl2
b) Aplicando las leyes de Faraday:
1- La cantidad de sustancia depositada al paso de una corriente elctrica es directamente
proporcional a la cantidad de electricidad empleada ( I t)
2- Para una determinada cantidad de electricidad la cantidad de sustancia depositada es
proporcional a su equivalente-gramo.
Entonces: m = ( Eq-g I t ) / 96500
Eq-g de H2 = Mm / ne = 2 / 2 = 1
m H2 = (1 25 7200) / 96500 = 1,86 g
n H2 = m / Mm = 1,86 / 2 = 0,93 moles
Aplicando la ley de los gases ideales: P V = n R T
V (H2) = n R T / P = (0,93 0,082 273) / 1 = 20,81 L
Eq-g de Cl2 = Mm / ne = 71 / 2 = 35,5
m Cl2 = (35,5 25 7200) / 96500 = 66,22 g
n Cl2 = m / Mm = 66,22 / 71 = 0,93 moles
Aplicando la ley de los gases ideales: P V= n R T
V (Cl2) = n R T / P = 0,93 0,082 273 / 1 = 20,81 L
53.- Para obtener 3,08 g de un metal M por electrlisis, se pasa una corriente de 1,3 A a travs
de una disolucin de MCl2 durante dos horas. Calcule:
a) La masa atmica del metal.
b) Los litros de cloro producidos a 1 atmsfera de presin y 273 K.
Datos: Constante de Faraday F = 96500 C/eq
R = 0,082 atm L/K mol
Solucin:
a) Segn la primera ley de Faraday sabemos que: La cantidad de sustancia depositada al paso de
una corriente electrica es directamente proporcional a la cantidad de electricidad empleada .
m = Eq-g I t / 96500
Eq-g = Mat / n electrones en la semirreaccin
Eq-g = 96500 m / I t
Eq-g = 96500 3,08 / 1,3 7200 = 31,75
Siendo el compuesto MCl2, como es una sal de cloro, el nmero de oxidacin del metal tiene que
ser (+2 ), para mantener la neutralidad del cristal
Disociacin de la sal, previa a la electrlisis: MCl2 (aq) " M2+ + 2 Cl-
El metal que se obtiene M tiene n de oxidacin (0) , de modo que se ha reducido, y el n de
electrones que intervienen en la semirreaccin es 2.
Ctodo (reduccin) : M2+ + 2 e- " M
Eq-g = 31,75 = Mat / n e-
Mat = Eq-g n e-
Mat = 31,75 2 = 63,5
Se trata del cobre (Cu).
b) En el nodo tiene lugar la oxidacin: 2 Cl- " Cl2 + 2 e-
En el ctodo se produce la reduccin : M2+ + 2 e- " M
Reaccin global: 2 Cl- + M2+ " M (s) + Cl2 (g)
Segn la estequiometra, por cada mol de metal M se obtiene un mol de gas cloro.
Se hallan los moles obtenidos de metal:
n M = m / Mat = 3,08 / 63,5 = 0,0485 moles
Luego los moles de cloro son:
n Cl2 = 0,0485 moles
Para calcular los litros de cloro producidos, recurrimos a la ecuacin de los gases ideales:
P V = n R T
V = n R T / P
V = 0,048 0,082 273 / 1
V = 1,085 L de Cl2
54.- Se dispone de una pila formada por un electrodo de zinc, sumergido en una disolucin 1
M de Zn (NO3)2 y conectado con un electrodo de cobre, sumergido en una disolucin 1 M de
Cu (NO3)2. Ambas disoluciones estn unidas por un puente salino.
a) Escriba el esquema de la pila y explique la funcin del puente salino.
b) Indique en qu electrodo tienen lugar la oxidacin y en cul la reduccin.
c) Escriba la reaccin global que tienen lugar e indique en qu sentido circula la corriente.
d) En qu electrodo se deposita el cobre?
Solucin:
a), b) y c):
Para construir la pila, se necesitaran:
- Algodn.
- Las dos disoluciones, de nitrato de cinc, y de nitrato de cobre.
- Dos varillas de cobre y cinc metlicos.
- Un voltmetro.
- Cable.
Toda clula galvnica, transforma energa qumica en elctrica, que emplearamos para encender
una bombilla, poner en funcionamiento un aparato elctrico...
de cobre, y en la de cinc, la de este metal. Tendramos ya fabricados los dos electrodos.
contacto inicamente: es un puente salino.
En este ejemplo, el Zn se oxidar a ion Zn(II) en el nodo (ser la especie reductora), polo negativo,
mientras que los iones Cu(II) se reducen a Cu metlico (siendo la especie oxidante) en el ctodo,
polo positivo.
Los electrones se movern del polo negativo (nodo) al positivo (ctodo)
El esquema de la pila pedida sera:

El ctodo deber ser el par con valor de E positivo, es decir el par Cu2+/ Cu, de modo que sea el Zn
metlico el que se oxide a iones Zn2+, mientras los iones Cu2+ son reducidos a cobre metal, segn
las reacciones:

d) El cobre metlico se deposita en el ctodo o electrodo positivo.
55.- En el ctodo de una pila se reduce el dicromato potsico en medio cido a Cromo (III).
a) Cuntos moles de electrones deben llegar al ctodo para reducir 1 mol de dicromato
potsico?
b) Calcule la cantidad de Faraday que se consume, para reducir todo el dicromato presente en
una disolucin, si ha pasado una corriente elctrica de 2,2 A durante 15 min.
c) Cul ser la concentracin inicial de dicromato en la disolucin anterior, si el volumen es
de 20 mL?
Datos.- Faraday = 96500 C/mol
SOLUCIN
a) La reaccin de reaccin del dicromato potsico a Cromo (III) ajustada es:

La estequiometria indica que se necesitan 6 moles de electrones parar reducir un mol de dicromato
potsico.
b) Calculamos primero la corriente elctrica que ha pasado por la celda de electrolisis durante este
tiempo: Q= I .t

56.- Explica razonadamente:
a) Si los metales cobre y manganeso reaccionaran con cido clorhdrico 1 M, y en caso
afirmativo, escriba la correspondiente reaccin redox.
b) Lo que ocurrir si a una disolucin de sulfato de manganeso (II) le aadimos limaduras de
cobre.
c) Lo que ocurrir si a una disolucin de sulfato de manganeso (II) le aadimos granalla de
cinc.
Datos: E0 (Mn2+/Mn) = -1,18 V; E0 (Cu2+/Cu) = +0,34V
E0 (Zn2+/Zn) = -0,76 V.
Solucin:
a) El manganeso si reaccionar con el HCl 1M ya que es ms activo que el hidrgeno (observemos
que tiene ms negativo el potencial normal de reduccin). De este modo se oxida y desplaza a los
iones H+ de la disolucin del HCl 1M, desprendiendose H2(g)

Mn + 2H+ Mn2+ + H2(g) ; E = 1,18 V >0 (reaccin espontnea)

El cobre no reaccionara con el HCl 1M ya que no puede desplazar a los iones H+ porque su
potencial normal de reduccin es mayor que el del hidrogeno y su tendencia es a reducirse:
Cu + 2H+ no reaccionan
b) El potencial normal de reduccin del Cu es mayor que el del Mn, por tanto el Cu no podr
desplazar a los iones Mn2+:
Cu + Mn2+ no reaccionan
c) Por la misma razn el Zn no puede desplazar a los iones Mn2+de sus disoluciones
Zn + Mn2+ no reaccionan

56. En las plantas industriales cloro-lcali se realiza la electrlisis de disoluciones de cloruro
de sodio para obtener cloro e hidrgeno gaseosos e hidrxido de sodio. Las reacciones que se
producen son:
2 Cl- (ac) => Cl2 (g) + 2 e-
2 H2O (l) + 2 e- => 2 OH- (ac) + H2 (g)
----------------------------------------------------
Global: 2 Cl- (ac) + 2 H2O (1) => C12 (g) + 2 OH- (ac) + H2 (g)
Si obtenemos 100 gramos de H2 en una clula cloro-lcali:
a)Qu masa de C12 se habr obtenido en el mismo tiempo?
b)Qu cantidad de carga elctrica habr circulado por la clula de electrlisis?
c) Indicar cul de las semirreacciones corresponde al ctodo y cul al nodo y qu especie se
oxida y cul se reduce.
Datos: Pesos atmicos: H = 1; O = 16; Cl = 35,5
Constante de Faraday F=96500 C/mol de e-
Solucin 2:
La electrlisis es un proceso provocado por la aplicacin de una corriente elctrica. La electrlisis
se efecta aplicando un voltaje a un par de electrodos inertes sumergidos en una disolucin. La
reaccin de electrlisis da lugar a la descomposicin de un compuesto en sus elementos.
a) Aplicando la 2 ley de Faraday el n Eq formados de Cl2 = n Eq formados H2

b) Aplicando las leyes de Faraday
Despejando I y sustituyendo obtenemos lo siguiente:

c) Las semirreacciones que se producen en los electrodos son:

nodo (oxidacin) 2Cl- (ac) <--> Cl2 (g) +2e-
Ctodo (reduccin) 2H2O (l)+2e- <--> 2OH- (ac)+H2(g)

57. Suponer que se dispone de dos barras metlicas, una de plomo y otra de cinc, y de dos
disoluciones, una que contiene Pb 2+ 1 M y la otra que contiene Zn 2+ l M.
a) Explicar cmo se construira una pila con dichos materiales, dibujando un esquema de la
misma. Calcular la diferencia de potencial o fuerza electromotriz de la pila.
b) Escribir las semirreaciones que ocurren en cada semipila y la reaccin global.
Indicar adems que electrodo es el ctodo y cul el nodo.
Datos: Pb2+ + 2 e- Pb E = - 0,13 V
Zn 2+ + 2 e- Zn E = - 0,76 V
Solucin:
a) La pila se construye a partir de dos disoluciones, una de Pb2+ y otra de Zn2+, independientes, que
se pueden poner en contacto mediante un puente salino o un tabique poroso.
En la disolucin de Pb2+ se introduce la barra de plomo que se denomina electrodo. De igual
manera, en la disolucin de Zn2+ ponemos como electrodo la barra de cinc. Cada uno de los
electrodos, con la disolucin en la que se encuentran se denominan semipilas.
Los electrodos reciben el nombre de nodo y ctodo. En el nodo se produce la oxidacin y en el
ctodo la reduccin. Los electrodos estn unidos por un hilo conductor.
Zn (s)| Zn2+ (1 M) || Pb2+ (1 M) |Pb (s)
Para saber el potencial de una pila, una vez conocidos los potenciales normales de cada uno de los
electrodos, basta hallar la suma algebraica de dichos potenciales.

58.- Se mezclan en un vaso A volmenes iguales de una disolucin que contiene iones Ag+ y
otra disolucin que contiene iones Fe 2+. En otro vaso B se mezclan volmenes iguales de
disolucin que contiene iones Ag+ y otra disolucin que contiene iones Fe 3+. Razonar si en
alguno de los vasos se producir reaccin. En caso de producirse, escribirla e identificar las
especies oxidante y reductora.
Datos: Potenciales de reduccin estndar:
Fe2+ + 2e- Fe ; E0= -0,44 V
Fe3+ + 3e- Fe ; E0= -0,04 V
Fe3+ + 1e- Fe2+ ; E0= +0,77 V
Ag+ + 1e- Ag ; E0= +0,80 V
Solucin:
Para que una reaccin sea espontnea, AG < 0 y E > 0, ya que la relacin entre la energa libre de
Gibbs y el potencial de una reaccin es: AG = n F E
En el vaso A se dan las siguientes reacciones:
Ag+ + e- = Ag E10 = +0,80 V
Fe2+ + 2e- = Fe E20 = +0,44 V
Como el potencial de reduccin de la primera reaccin es mayor que el de la segunda, el Ag+ ser la
especie oxidante, obligando al ion Fe2+ a actuar como reductor, a oxidarse.
El proceso de oxidacin del Fe2+ sera:
Fe2+ = Fe3+ + e- E30 = -0,77 V
Y las dos posibles semirreacciones seran:

59.- Se tienen Pb y Zn metlicos y dos disoluciones A y B. La A contiene Pb2+ 1 M y la B
Zn2+ 1 M. Teniendo en cuenta los materiales necesarios:
a) Indicar esquemticamente cmo se construira una pila electroqumica.
b) Indicar las reacciones que tendrn lugar y calcular el potencial estndar de la pila.
Datos: E (Pb2+ / Pb) = - 0,13 V; E (Zn2+ / Zn) = - 0,76 V
Solucin:

Harn falta dos vasos de precipitados, donde introducir la varillas de los dos metales, y donde
depositar las dos disoluciones de sus iones. Disponemos, tambin, de un tubo en forma de U que se
coloca invertido y hace las funciones de puente salino, o conexin inica entre las dos cubas.
Finalmente, se requiere un cable y un voltmetro para medir la diferencia de potencial creada por la
pila.
a) y b) Para que la pila funcione, el nodo, debe ser la especie con potencial normal de reduccin
menor, esto es, el cinc, y el ctodo ser el plomo:
Zn - 2 e- = Zn2+ Oxidacin: nodo
Pb2+ + 2 e- = Pb Reduccin: ctodo
E pila = - 0,13 (- 0,76) = 0,63 V
Y como la expresin de la energa libre de Gibbs es la siguiente:
AG = - n F E pila
Con un valor de E pila positivo, AG ser negativo, y la reaccin espontnea en el sentido en el que
est escrita.

60.- Cules son las reacciones inicas y el potencial normal de la celda compuesta por los
pares Cd2+/Cd; Cu2+/Cu?
Cul ser el nodo y cul ser el ctodo?
Datos: E0(Cd2+/Cd) = -0,40 V; E0(Cu2+/Cu) = 0,34 V.
Masas atmicas en u.m.a. S=32; O=16.
Solucin:
Al ser el potencial de reduccin del Cu2+ mayor que el de Cd2+, ser el Cu2+ el que experimente la
reduccin, actuando como ctodo (polo positivo), mientras que el Cd2+ experimentar la oxidacin,
y por tanto ser el nodo (polo negativo).

E0 global = 0,34 + 0,40 = 0,74 V > 0 (Reaccin espontnea)

61.-Una corriente de 5,00 A que circula durante 30 minutos deposita 3,048 gramos de zinc en
el ctodo.
(a) Calcule la masa equivalente del zinc.
(b) Cuntos gramos de cobre se depositarn al pasar 10,00 A durante una hora?
Solucin 3:
a) Al pasar la corriente elctrica por el ctodo se produce la reduccin del ion Zn2+, depositndose
Zn metlico en dicho electrodo.
Nos basaremos en la ecuacin de Faraday para resolver este apartado:

En la ecuacin de la Ley de Faraday sustituimos la masa en gramos del Zn, la intensidad de la
corriente en Amperios y el tiempo en segundos, obteniendo al despejar la solucin:

b) Mediante la misma expresin del apartado anterior, utilizaremos otros datos (la intensidad de
10,00 A, el tiempo de 3600 segundos 1 hora, y los equivalentes-gramo del cobre):

La valencia del cobre es 2, como se deduce de la ecuacin: Cu2+ + 2e- Cu(s)
Con esto, sustituimos en la Ley de Faraday, obteniendo la siguiente masa de cobre:

NOTA: En este problema deberan darse como datos el valor de la constante de Faraday, 96500
C/eq, y la masa atmica del Cu, 63,54

62.-Explique cmo construira en el laboratorio una pila con electrodos de cinc y cobre.
Haga el dibujo correspondiente. Datos: E (Zn2+/Zn) = - 0,76 V, y E (Cu2+/Cu) = + 0,34 V.
Indique las reacciones que se producen. As como el sentido de circulacin de los electrones.
Solucin:
En la figura que se indica puede verse el esquema de dicha pila. Consta de dos disoluciones: una
conteniendo iones Zn2+ (por ejemplo de ZnSO4) y otra con iones Cu2+ (por ejemplo de CuSO4).
Estas disoluciones estn situadas en un recipiente de vidrio y separadas por un tabique poroso.
(La separacin entre semiceldas tambin puede hacerse utilizarse mediante un puente salino con
disolucin de KCl).
En dichas disoluciones se sumergen, respectivamente, una lmina de Zn (polo negativo, nodo), y
otra de Cu (polo positivo, ctodo). Al unir ambos electrodos por un hilo conductor, se produce una
corriente elctrica, circulando los electrones desde el electrodo de Zn hacia el de Cu. Las reacciones
que se producen en la pila son:

63.-Predecir si se producir una reaccin espontnea en los siguientes casos:
a) Cuando se introduce un alambre de plata en una disolucin de sulfato de cinc
[tetraoxosulfato(VI) de cinc].
b) Cuando se utiliza una cuchara de aluminio para agitar una disolucin de nitrato de
hierro(II) [trioxonitrato(V) de hierro(II)].
E (Ag+/Ag) = +0,80V, E (Zn2+/Zn) = -0,76V, E (Al3+/Al) = -1,67V y E (Fe2+/Fe) = -0,44V.
Justifique la respuesta.
Solucin:
Un proceso ser espontneo si el sumatorio de los potenciales de oxidacin y reduccin es mayor
que cero: E > 0.
Los potenciales de reduccin indican:

Luego este proceso ser espontneo, pero no lo ser el proceso inverso, que es el que plantea el
supuesto del enunciado. Por tanto no ocurrir ningn fenmeno electroqumico.
b) En este caso los potenciales determinan lo siguiente:

Proceso espontneo.
Luego el metal alumnio de la cuchara se ir
gradualmente desintegrando y pasar a la
disolucin en forma de in aluminio (III).

64.- Explique cmo construira una clula
galvnica en el laboratorio. Describa material y
procedimiento. Comente sus aplicaciones.
Solucin:
Se necesitaran:
- Dos vasos de precipitado.
- Un tubo de vidrio en forma de U o un tabique poroso.
- Algodn o fibra de vidrio.
- Dos disoluciones, por ejemplo de sulfato de cinc, y de sulfato de cobre.
- Dos varillas metlicas, una de cobre y otra de cinc.
- Un voltmetro.
- Cable.
una bombilla, poner en funcionamiento un aparato elctrico.
Con el tubo en U, lleno de electrolito y taponados los extremos con el algodn, se ponen en
contacto inicamente los electrodos (puente salino), aunque se puede optar por separar las
semiceldas mediante un tabique poroso (ver figura).
Con el cable, y colocando en medio el voltmetro, se logra cerra el circuito elctrico.
Entonces, comenzaran las semirreacciones de oxidacinreduccin en cada uno de los electrodos,
En este ejemplo, el Zn se oxidar a in Zn(II) en el nodo, polo negativo, mientras que los iones
Cu(II) se reducen a Cu metlico en el ctodo, polo positivo.
Al unir ambos electrodos por el hilo conductor, se produce una corriente elctrica, circulando los
electrones desde el electrodo de Zn hacia el de Cu. Las reacciones que se producen en la pila son:

65.- Qu pasar si ponemos una disolucin de tetraoxosulfato (VI) de cobre (II) (sulfato de
cobre (II) ) : a) en un recipiente de cinc ? b) en un recipiente de plata.
Datos:E0 (Cu(II)/Cu(s)) = 0,34V ; E0(Zn(II)/Zn(s)) = -0,76V; E0(Ag(I)/Ag(s)) = 0,80V
Solucin:
Se trata de un fenmeno electroqumico, compuesto por un electrolito, CuSO4, y una lmina
metlica que ser el recipiente en cada caso de un metal diferente .
Pero, como los e- intercambiados no se mueven, en un caso permanecen en la disolucin y en el
otro caso en el recipiente, no podemos hablar realmente de pila.
En cada uno de los casos hay que tener en cuenta los E
0
red de cada elemento, para saber cul es el
que se reduce y cual se oxida.
a) CuSO4 (electrolito) en recipiente de Zn:
E
0
(Cu(II)/Cu(s)) = 0,34
E
0
(Zn(II)/Zn(s)) = -0,76
El que tiene mayor tendencia a la reduccin es el Cu obligando al Zn a oxidarse.

Los iones Cu2+ pasarn al recipiente depositndose como cobre metlico, mientras que el recipiente
de Zn se ira descomponiendo en iones Zn2+.
El recipiente se va haciendo ms electronegativo debido a los e- que quedan, y la disolucin se hace
ms positiva, establecindose una diferencia de potencial, que vara a medida que varan las
concentraciones.
En este caso los e- intercambiados no abandonan el recipiente por lo que no se establece corriente
elctrica.
b) E0(Ag(I)/Ag(s)) = 0,80V
En este caso el E0red mayor corresponde a la plata, luego en este caso es el Cu el que se reduce.

En este sentido la reaccin redox es espontnea.
As que los iones Cu2+ procedentes de la disolucin de sulfato de cobre no atacan las paredes del
recipiente de plata.
66.-Explique cmo construira en el laboratorio una pila con electrodos de cinc y cobre,
E (Zn2+/ Zn) = - 0,76 V y E (Cu2+ / Cu) = + 0,34 V. Haga el dibujo correspondiente. En qu
sentido circulan los electrones? Cules son las especies oxidante y reductora?
Solucin:
Se necesitaran:
- Algodn.
- Dos disoluciones, de sulfato de cinc, y de sulfato de cobre.
- Dos varillas de cobre y cinc metlicos.
- Un voltmetro.
- Cable.
una bombilla, poner en funcionamiento un aparato elctrico,..
contacto inicamente: es un puente salino.
En este ejemplo, el Zn se oxidar a in Zn(II) en el nodo (ser la especie reductora), polo negativo,
mientras que los iones Cu(II) se reducen a Cu metlico (siendo la especie oxidante) en el ctodo,
polo positivo.
Los electrones se movern del polo negativo (nodo) al positivo (ctodo)

El esquema de la pila pedida sera:

El ctodo deber ser el par con valor de E positivo, es decir el par Cu2+/ Cu, de modo que sea el Zn
metlico el que se oxide a iones Zn2+, mientras los iones Cu2+ son reducidos a cobre metal, segn
las reacciones:
Zn - 2e- o Zn2+ oxidacin, nodo
Cu2+ + 2e- o Cu reduccin, Ctodo
67.- Se construye una pila comunicando mediante un circuito externo una varilla de cinc y
una de cobre. La varilla de cinc est sumergida en una disolucin de cloruro de cobre (II).
Las dos disoluciones se comunican mediante un puente salino que contiene cloruro de potasio.
Explique claramente cul es la funcin del puente salino, indicando hacia dnde migran los
iones del puente salino.
Datos: El ion Cu (II) es ms oxidante que el ion Zn (II).
Solucin:
Las pilas son dispositivos electroqumicos en los que mediante un proceso redox se produce energa
elctrica. Por tanto, se deben intercambiar los electrones a travs de un circuito elctrico externo, es
decir que las dos semirreacciones deben estar separadas fsicamente en dos semiceldas.
El elemento que ms tendencia tiene a oxidarse es el cinc (reductor) y a reducirse el in Cobre II
(oxidante), as tienen lugar las siguientes semirreacciones:
Oxidacin: Zn(s) = Zn2+(aq) + 2e- nodo (polo - )
Reduccin: Cu2+(aq) + 2e- = Cu(s) Ctodo (polo + )
Los electrones viajan del nodo (barra de Zn) hacia el ctodo (barra de Cu).
El puente salino es un tubo de vidrio en forma de U invertida cuyos extremos estn tapados por una
sustancia porosa. En su interior hay una disolucin conductora (KCl) que es inerte respecto al
proceso.
Los aniones y cationes pasan de una disolucin a otra igualando as la carga neta de las dos
disoluciones. Esto evita que tanto en uno como en otro electrodo se llegue rpidamente al
equilibrio, y permite que la oxidacin, en uno, y la reduccin, en el otro, progresen hasta el
agotamiento de los reactivos.
En este caso el cloruro potsico cierra el circuito permitiendo la circulacin de los iones inertes, all
contenidos. El in K+ se dirigir hacia el electrdo de Cu, mientras que el in Cl- ir en direccin al
electrodo de Zn.
68.- Dados los potenciales normales de reduccin siguientes:
E (Zn(II) / Zn) = -0,76 V
E ( Fe(II) / Fe) = -0,44 V
E (Cu(II) / Cu) = 0,34 V
Explica razonadamente, qu sucede cuando se introduce una varilla metlica de hierro, en
una disolucin que contiene:
a) Zn(II)
b) Cu(II)
Solucin:
Puede haber, segn el caso, reaccin redox, y por tanto, la varilla de hierro se ira disolviendo, si el
valor de la variacin de la energa libre de Gibbs es menor que cero.
Luego se han de plantear las dos semirreacciones, y calcular el potencial normal de la pila formada,
recordando que:
AG = - n F E pila
a) En la disolucin de Zn(II):
El par que ms tendencia tiene a la reduccin es el del hierro.
Los iones Fe2+ se reduciran a Fe, mientras que el Zn se oxidara a Zn2+
Fe2+ + 2e- = Fe ganancia de e-: reduccin .Ctodo
Zn - 2e- = Zn2+ prdida de e-: oxidacin. nodo
Fe2+ + Zn = Fe + Zn2+ (reaccin espontnea)
E redox = (-0,44) - (-0,76) = 0,36 > 0
De manera que se cumple AG < 0 para la reaccin entre el Zn y los iones Fe2+.
Luego al introducir una varilla de hierro en una disolucin de sal de cinc (proceso inverso) no hay
reaccin redox espontnea.
b) En la disolucin de Cu(II):
Los iones Cu2+ se reduciran a Cu, y el Fe metlico, se oxidara a iones Fe2+
Cu2+ + 2e- = Cu ganancia de e-: reduccin .Ctodo
Fe - 2e- = Fe2+ prdida de e-: oxidacin. nodo
Cu2+ + Fe = Cu + Fe2+
E redox = 0,34 - (-0,44) = 0,78 > 0
Luego AG < 0, y la reaccin transcurrir espontneamente, oxidndose la varilla de hierro, que se
ir disolviendo.

69.- En la construccin de una pila con un electrodo de zinc y el otro de aluminio sumergidos
en las respectivas disoluciones 1 M de Zn (II) y Al (III). Se pide:
a) Reaccin que se da en el nodo.
b) Reaccin que se da en el ctodo
c) Calcular la fuerza electromotriz (f.e.m.) o potencial de la pila.
Datos: E0 (Al(III) / Al) = -1,66 V; E0 (Zn (II) / Zn) = -0,74 V
Solucin:
a) Reaccin en el nodo: semirreaccin de oxidacin
Se oxidar aquel que tenga menor potencial de reduccin, el Zn.
Zn Zn2+ + 2e- E0 = 0,74 V.
b) Reaccin en el ctodo: semirreaccin de reduccin
Se reduce aquel que tiene mayor potencial de reduccin, el Al.
Al3+ + 3e- Al E0 = -1,66 V.
c) Multiplicando la oxidacin por 3, la reduccin por 2 y sumando, tenemos la reaccin global:
3Zn + 2Al3+ 3Zn2+ + 2 Al
Fuerza electromotriz o potencial de la pila, se obtiene restando los potenciales de reduccin de cada
electrodo:
E (pila) = E ctodo E nodo = -1,66 ( -0,74) = - 0,92 V

70.- Se dispone de una serie de barras de cobre, hierro, zinc y plata, adems de sus sales
acuosas.
a) Cul es la pila con mayor potencial estndar que podra formarse?. Cunto valdra dicho
potencial?
b) Haz un dibujo esquemtico de la pila formada por un electrodo de Cu2+ / Cu y otro de Fe2+
/ Fe; indicando el ctodo, el nodo, el oxidante y el reductor.
Datos:
E (Zn2+ / Zn) = - 0,76 V
E (Cu2+ / Cu) = 0,34 V
E (Ag+ / Ag) = 0,80 V
E (Fe2+ / Fe) = - 0,44 V
Solucin:
a) La pila con potencial estndar ms alto ser la que est formada por el par de potencial positivo
ms alto como ctodo, y como nodo aquel que tenga potencial negativo de mayor valor absoluto.
La expresin del potencial normal de una pila es:
En este caso sera la pila formada por los siguientes electrodos:
Anodo: Ag+ / Ag
Ctodo: Zn2+ / Zn
E pila = 0,80 - (- 0,76) = 1,56 V
b) Para que la pila formada por un electrodo de Fe2+ / Fe y otro de Cu2+ / Cu, funcione
espontneamente, las reacciones en los electrodos han de ser las siguientes:
Reduccin (en el ctodo, polo positivo): Cu2+ + 2e- = Cu
Oxidacin (en el nodo, polo negativo): Fe - 2e- = Fe2+
Y la reaccin global: Cu2+ + Fe = Cu + Fe2+
El oxidante es la especie Cu2+ y el reductor es el Fe.
Con valor de potencial normal positivo: E pila = 0,34 - (- 0,44) = 0,78 V
El esquema de esta pila sera:

71.- Se construye la pila Zn / Zn2+ // Ag+ / Ag. Indica razonadamente:
a) Las semirreacciones, indicando cual es la de oxidacin, cual la de reduccin y la reaccin
total.
b) La f.e.m. de la pila.
c) La polaridad de cada electrodo.
Datos: E (Zn2+/ Zn) = - 0,76 V; E(Ag+ / Ag) = 0,80 V
Solucin:
a) Zn - 2 e- = Zn2+ prdida de electrones: oxidacin: nodo
Ag+ + 1 e- = Ag ganancia de electrones: reduccin: ctodo
Multiplicando la 2 semirreaccin por 2, y sumndosela a la 1, se tiene la reaccin global:
Zn - 2 e- = Zn2+
2 (Ag+ + 1 e- = Ag)
Zn + 2 Ag+ = Zn2+ + 2Ag
b) E pila = E ctodo - E nodo
E pila = 0,80 - (- 0,76) = 1,56 V
La reaccin tiene lugar espontneamente.
c) nodo: electrodo negativo.
Ctodo: electrodo positivo.
72.- Qu es el potencial normal o estndar de un electrodo y cmo se mide?.
Solucin:
El potencial normal o estndar de un electrodo es el calculado a 25C de temperatura, a
concentraciones 1M de las especies en disolucin y a presin de 1atm si en el electrodo intervienen
gases.
Esto deriva de la importancia en conocer la fuerza electromotriz de una pila, magnitud relacionada
con el trabajo qumico: DG = -n F Epila
Para ello necesitaramos conocer los potenciales de cada uno de los electrodos y como esto no es
posible, se enfrenta cada electrodo con otro electrodo de referencia al que asignaremos
arbitrariamente potencial cero.
E0 H+/H2 = 0,00 V
Este electrodo de referencia es el electrodo normal de hidrgeno (ENH).
La unidad de medida de esta magnitud es el voltio y el valor se obtiene experimentalmente,
intercalando un voltmetro en el circuito.
Dependiendo de cmo acte el electrodo frente al ENH (nodo -, o ctodo +) as ser el signo
adjudicado.

73.- Razona si la siguiente proposicin es cierta:
"Un electrlito soporta el paso de la corriente elctrica sin descomponerse."
Pon un ejemplo.
Solucin:
Esta proposicin no sera cierta, ya que el propio nombre del electrlito (lisis) hace referencia a la
ruptura que tiene lugar con el paso de la corriente.
En los electrlitos, la carga elctrica en movimiento es transportada por iones, los cuales sufren
procesos qumicos cuando se produce la descarga o intercambio de carga con el material que
compone los electrodos.
Por ejemplo, en el caso de la electrlisis del NaCl fundido o disuelto, se puede observar un
desprendimiento de burbujas en el nodo con el paso de la corriente. Estas burbujas corresponden al
gas Cl2 que se ha formado por oxidacin de los iones cloruro.
Simultneamente, en el ctodo se forma sodio metlico por reduccin del in Na+.
As pues, queda demostrado que la proposicin no es correcta, y que los electrlitos se
descomponen con el paso de la corriente.

74.- En una cuba electroltica que contiene ZnCl2 fundido, se hace pasar una corriente
constante de 4 A hasta que se depositan 28 g de Zn metlico.
a) Dibuja el esquema de la cuba y el sentido de la corriente.
b) Indica los procesos que tienen lugar en el nodo y en el ctodo.
c) Calcula el tiempo necesario para la operacin y el volumen de cloro (en C.N.) liberado en el
proceso.
Solucin:
a)

b) Las semirreacciones que se producen son:
Oxidacin (nodo): 2Cl- = Cl2 + 2e-
Reduccin (Ctodo): Zn2+ + 2e- = Zn
c) Aplicando la ley de Faraday tenemos que:
m = Eq-g I t / 96500
El equivalente-gramo del Zn se obtiene dividiendo su peso atmico por su valencia:
Eq-g = 65 / 2 = 32,5
Despejando de la frmula anterior se obtiene el tiempo:
t = (28 g 96500) / (32,5 4) = 20784,6 s = 5h 46min 24,62s.
Por otro lado, puesto que la reduccin de 1 mol de Zn2+ conlleva el desprendimiento de 1 mol de
cloro molecular, el volumen de Cl2 liberado en c.n. (1 mol = 22,4 L) ser:
1 mol Zn / 22,4 L Cl2 = 65,4 g Zn / 22,4 L Cl2 = 28 / V
V = 9,6 L Cl2

75.-Conociendo los potenciales normales de reduccin de los siguientes metales:
Cd2+ /Cd= -0,40 V; Cu2+/Cu = +0,34 V ; Mg2+/Mg = -2,43 V; Zn2+/ Zn = -0,76 V.
a) Dibuje el esquema de una pila galvnica utilizando electrodos normales de dos de estos
metales.
b) Indique los procesos que tienen lugar en el polo positivo y en el negativo.
c) Cul ser la f.e.m. normal de la pila?.
Solucin:
a) Elegiremos los electrodos de Cu y Zn.
Para preparar una pila tipo Daniell con los electrodos normales indicados es necesario:
Disolucin de ZnSO4 1M
Disolucin de CuSO4 1M
1 lmina de cobre
1 lmina de plata
2 vasos de precipitado
1 voltmetro
hilo conductor
puente salino (tubo de vidrio en U con una disolucin de KCl, tapando los dos extremos con
fibra de vidrio)

b) Utilizaremos los electrodos de Cu y Zn (Pila Daniell)
El electrodo que marca el sentido de la reaccin redox es el que tenga mayor potencial normal de
reduccin (E0 red). Este ser el par de reduccin, tocndole al otro par la oxidacin.
Como E Cu+2 / Cu > E Zn+2 / Zn, el Cu+2 ser el que se reduzca y el Zn el que se oxide.
Ctodo (+) (Reduccin): Cu2+ + 2 e- = Cu E0 Cu2+/ Cu = 0,34 V

76.- Se somete a electrolisis un litro de una disolucin 0,460 M de AgNO3, pasando una
corriente de 3 A.
a) Cuando la concentracin de la disolucin sea 0,25 M. Cunto tiempo habr transcurrido?.
b) Cuntos gramos de Ag se habrn depositado?.
Solucin:
a) El nitrato de plata es una sal soluble y disociada: AgNO3 " Ag+ + NO3
-

En el ctodo de la cuba electroltica tiene lugar la reduccin de los iones plata:
Ag+ + e- " Ag
Para resolver este problema, tendremos que aplicar la Ley de Faraday:
m = (Eq-g I t) / 96500
La masa del AgNO3 depositado la podemos hallar, ya que conocemos su molaridad y como
tenemos un litro de disolucin:
n AgNO3 inic. = V M = 0,46 1 = 0,46 moles
n AgNO3 fin. = V M = 0,25 1 = 0,25 moles
n Ag NO3 electrolizado = 0,46 - 0,25 = 0,21 moles
n Ag+ disociado = 0,21 moles
m Ag depositada = n Pat = 0,21 107,87 = 22,65 g
A continuacin, aplicamos la frmula de Faraday, para hallar el tiempo transcurrido:
t = (96500 m) / (Eq-g I) = (96500 22,65) / (107,87 3) = 6754 s = 1,87 hr
b) La masa de plata depositada aparece en el apartado anterior.
m Ag depositada = n Pat = 0,21 107,87 = 22,65 g

77.- Una disolucin acuosa de NiCl2 se somete a electrlisis , mediante una corriente de 1.5
amperios durante dos horas.
a) Indique los procesos que tienen lugar en el nodo y en el ctodo.
b) Cuntos gramos de Ni se habrn depositado al final del proceso.
Solucin:
a) En el NiCl2 fundido los iones se encuentran dispersos (sal disociada) y al someterlos a corriente
elctrica se produce un fenmeno electroltico, que de por s no es espontneo.
T alta
NiCl2 = Ni2+ + 2 Cl-
Las semirreacciones que tienen lugar son:
Ctodo (-) Reduccin: Ni2+ + 2 e- = Ni
nodo (+) Oxidacin: 2 Cl- = Cl2 + 2 e-
Reaccin global: Ni2+ + 2 Cl- = Ni (s) + Cl2 (g)
Luego en la celda electroltica se obtiene nquel metlico y se desprende cloro gaseoso.
Como podemos observar la reaccin de reduccin de los iones nquel (II) se produce en el ctodo,
que es el polo negativo.
b) La electrlisis se cuantifica con las Leyes de Faraday que se resumen en la siguiente frmula:
m = (Eq-g I t) / 96.500
Eq-g Ni = M atmica / valencia redox = 58,70 / 2 = 29,35
m = (29,35 1,5 (2 3600)) / 96500
m = 3,28 g Ni depositados

78.- A travs de una disolucin de nitrato de cadmio (II) se hace pasar una corriente de 2,5 A
hasta que se depositan 4,5 g del metal.
a) Cunto tiempo estuvo pasando la corriente por la disolucin?
b) Si se hace pasar la misma cantidad de carga por una disolucin de cloruro de hierro (III),
qu cantidad de hierro se obtiene?
H2O) Pat Cd = 112,4; Pat Fe = 55,8; 1 F = 96500 C.
Solucin:
a) Se debe recurrir a la Ley de Faraday:
m depositada = (I t equiv- g) / 96500
Siendo el equiv- g la masa atmica de la especie depositada entre el n de electrones
intercambiados. Para el caso dado, la semirreaccin de reduccin ser:
Cd2+ + 2e- = Cd
Luego:
Equiv- g Cd = 112,4 / 2 = 56,2 g
Y sustituyendo en la ecuacin primera:
4,5 = (2,5 t 56 2) / 96500
De donde:
t = 3090,7 s = 0,85 h
Se trabaja de la misma manera, pero ahora se desconoce la masa de Fe depositada por la reaccin de
reduccin:
Fe3+ + 3e- = Fe
m Fe = (2,5 3090,7 (55,8 / 3) / 96500 = 1,5 g de Fe

79.- a) Halle la diferencia de potencial entre los bornes de la pila: Zn / Zn2+ // Ag+ / Ag, en la
que sus electrodos son normales. Potenciales normales: E (Ag+ / Ag) = 0,80 V;
E (Zn2+ / Zn) = - 0,76 V.
b) Dibuje un esquema de la pila anterior, y describa las reacciones que tienen lugar: qu se
oxida y qu se reduce, la polaridad, el sentido de la corriente y el de migracin de los iones.
Solucin:
a) y b) La notacin de la pila indica que el nodo es el electrodo de Zn, y el ctodo el de Ag:

El ctodo deber ser el par con valor de E positivo, es decir el par Ag+/ Ag0, de modo que sea el Zn
metlico el que se oxide a iones Zn2+, mientras los iones Ag+ son reducidos a plata metal, segn las
reacciones:
Zn - 2e- = Zn 2+ oxidacin, nodo
Ag+ + 1e- = Ag reduccin, Ctodo
En el puente salino, los iones negativos, migrarn hacia la cuba que contiene el electrodo de Zn,
mientras que los positivos lo harn hacia la que contiene el de Ag.

80.-Una pila est formada por dos electrodos: uno es Zn (s) introducido en una disolucin
acuosa de ZnSO4 1,0 M y el otro es Cu (s) introducido en una disolucin 10-9 M de CuSO4,
encontrndose ambos semielementos conectados por un puente salino. Se deseara que
represente adecuadamente la pila y halle el potencial de la misma.
Datos: los potenciales de reduccin son: EO(Cu2+ / Cu ) = 0,34 V ;
E = (Zn2+ / Zn ) = - 0,76 V.
Solucin:
Representacin pila de Daniell:

81.- Se mezclan en un vaso A dos volmenes iguales de una disolucin que contiene iones Ag+
y otra disolucin que contiene iones Fe2+. En otro vaso B se mezclan volmenes iguales de
disolucin que contiene iones Ag+ y otra disolucin que contiene iones Fe3+. La concentracin
de todos los iones es 1 M. Razona si se producir reaccin y, en caso de producirse, escrbela e
identifica las especies oxidante y reductora:
a) En el vaso A.
b) En el vaso B.
Datos. Potenciales de reduccin estndar (E):
Fe2+ / Fe = -0,44 V; Fe 3+ / Fe = -0,04 V; Fe 3+ / Fe2+ = +0,77 V; Ag+ / Ag = +0,80 V.
Solucin:
Para que haya reaccin de oxidacin reduccin, el potencial global de la pila debe ser positivo,
as, la energa libre ser menor que cero, ya que:
AG = - n F E pila
a) En el vaso A el Epila > 0 si el in plata oxida al Fe2+ a Fe3+, es decir si la especie oxidante es el
in Ag+, y la reductora el in Fe2+.

b) En el vaso B se tienen iones Ag+, que sern la especie que se reduzca, por tanto el oxidante; pero
los iones Fe3+ no pueden pasar a un estado de oxidacin superior, luego no se produce reaccin.

82- a) Dibuja un esquema de la pila Daniell, nombrando el material y los reactivos utilizados
en su construccin.
b) Indica la polaridad de los electrodos, su nombre, el sentido de la corriente de electrones por
el circuito externo y las semirreacciones que tienen lugar.
c) Escribe el proceso global de pila y calcula la fuerza electromotriz estndar de la pila.
d) Calcula la fuerza electromotriz de la pila si la concentracin de las disoluciones es 0,1 M.
Datos: Potenciales de reduccin estndar: Cu2+/Cu = 0,34 V Zn2+/Zn = - 0,76 V
Solucin:
a) , b) y c):

Harn falta dos vasos de precipitados, donde introducir las varillas de los dos metales, y donde
depositar las dos disoluciones de sus iones. Y tambin un tubo en forma de U que se coloca
invertido y hace las funciones de puente salino, o conexin inica entre las dos cubas.
Finalmente, se requiere un cable y un voltmetro para medir la diferencia de potencial creada por la
pila.
Para que la pila funcione, el nodo, debe ser la especie con potencial normal negativo, esto es, el
zinc, y el ctodo ser el cobre, ya que:
Zn - 2 e- = Zn2+ Oxidacin: nodo
Cu 2+ + 2 e- = Cu Reduccin: ctodo
E pila = 0,34 (- 0,76) = 1,1 V
Y como la expresin de la energa libre de Gibbs es la siguiente:
AG = - n F E pila
Con un valor de E pila positivo, AG ser negativo, y la reaccin espontnea en el sentido en el que
est escrita.
d) Como las concentraciones son distintas a 1 M, se debe usar la ecuacin de Nernst:
E = E - (0,059 / n) log ([Zn2+] / [Cu2+])
n = 2 electrones que se intercambian.
E = 1,1 V
Coinciden los valores de E y E porque las dos concentraciones son iguales, lo que anula el trmino
que resta a E.

83.- a) Supngase una celda electroqumica que funciona en el sentido espontneo de la
reaccin de la celda (celda voltaica). Decir razonadamente si son verdaderas o falsas las
siguientes afirmaciones:
1) Los electrones se desplazan del ctodo al nodo.
2) Los electrones atraviesan el puente salino.
3) La reduccin tiene lugar en el electrodo positivo.
Nota: Se pueden facilitar las respuestas dibujando un esquema de la celda voltaica.
b) Cuando el cloruro de sodio se funde y se electroliza con electrodos inertes, qu producto se
forma en el nodo?, y en el ctodo?. Escribir ambas reacciones.
Solucin:
1) Falsa, los electrones (cargas negativas) se mueven siempre desde el polo negativo (nodo) hacia
el positivo (ctodo).
2) Falsa, los electrones se mueven a travs del cable que mantiene elctricamente unidos los dos
electrodos. Mientras que el puente salino representa la unin inica de las dos disoluciones en las
que se hallan sumergidos los electrodos.
3) Verdadero, la reduccin, o ganancia de electrones se produce en el polo positivo, que es el
ctodo.
Se pone como ejemplo la siguiente pila:
Mg (s) / Mg2+ (ac) // Pb2+ (ac) / Pb (s)

b) Se produce la electrolisis del NaCl:
Na+ + 1 e- = Na reduccin: ctodo (-)
Cl- - 1 e- = 1/2 Cl2 oxidacin: nodo (+)
Na+ + Cl- = Na (s) + 1/2 Cl2 (g)
Se deposita Na metlico en el ctodo, y de desprende gas cloro en el nodo.

84.- Una batera de automvil se carg durante 5h. con una corriente constante de 5A. Qu
masa de Pb y PbO2 se formaron?
2PbSO4 + 2 H2O Pb (s) + PbO2 (s) + 2H2SO4
Datos:
Masas atmicas: plomo= 207,2 ; oxgeno= 16
Solucin:
Teniendo en cuenta la semirreaccin de reduccin : Pb2++ 2e- Pb
Hallamos el nmero de equivalentes de Pb: M(Pb) = 207,2
Eq-g = masa at. / valencia redox ; Eq-g Pb = 207,2 / 2 = 103,6
Aplicamos las ley de Faraday:
m = Eq-g I t / 96500
m = 103,6 5 5 3600 / 96500 = 96,6 gr de Pb
Segn la relacin estequiomtrica se cumple que:
m PbO2 = (239,2 / 207,2) 96,6 = 111,5 gr. de PbO2

85.- a) Utilizando cloruro sdico fundido como electrolito, calcule la cantidad de sodio que se
puede obtener en media hora de electrolisis con una corriente de 15 A.
b) Escriba las reacciones correspondientes a los dos electrodos.
Solucin:
a) Las leyes de Faraday establecen en cuanto a la sustancia depositada en un electrodo mediante
electrolsis que:
- La masa que se deposita es directamente proporcional al equivalente-gramo de la sustancia.
- La masa que se deposita es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a
travs de la disolucin.
Aplicando la frmula de Faraday:
m = eq-g I t / 96500
Eq-g Na = P at. / val = 23 / 1 = 23
t = h = 1800 s
Sustituyendo obtenemos que:
m = 23 15 1800 / 96500
m = 6,435 g de Na se depositan en el electrodo correspondiente
b) Las semirreacciones que tienen lugar en los electrodos son:
nodo (oxidacin): 2 Cl- = Cl2 + 2 e-
Ctodo (reduccin): 2 ( Na+ + e- = Na )
Reaccin: 2 Cl- + 2 Na+ = Cl2 (g) + 2 Na (s)

86.- Calcule la fuerza electromotriz de la pila: Cd (s) / Cd2+ (1 M) // Ag+ (1 M) / Ag (s).Los
potenciales de reduccin de electrodo son: E Ag+ / Ag = 0,80 V y E Cd2+ / Cd = -0,40 V.
Indique las reacciones que tienen lugar en cada electrodo y el proceso total.
Solucin:
Para que la pila funcione, el valor de su fuerza electromotriz ha de ser positivo, lo cual sucede en
este caso:
Ctodo: reaccin de reduccin = electrodo de Ag+ (1 M) / Ag (s)
Ag+ + 1e- = Ag
nodo: reaccin de oxidacin = electrodo de Cd (s) / Cd2+ (1 M)
Cd - 2e- = Cd2+
De esta forma, y dada la definicin de fuerza electromotriz de una pila, se tiene:
E pila = 0,80 - (-0,40) = 1,2 V > 0
La reaccin global sera, pues:
2 Ag+ + Cd = 2 Ag + Cd2+

87. Las reacciones acuosas del cido cloroso (HClO2) no son estables; y se descomponen
espontneamente dando cido hipocloroso (HClO) e in clorato (ClO3-).
a) Escriba la reaccin ajustada por el mtodo del in electrn para este proceso.
Indique la especie y que oxida y la que se reduce.
b) A partir de los siguientes potenciales normales, justifique la espontaneidad de la reaccin:
E (HClO2 / HClO) = + 1,65 V E (ClO3- / HClO2) = + 1,21 V.
Solucin:
a) La reaccin que tiene lugar es:
HClO2 = HClO + ClO3-
Las semirreacciones sern:
ClO2- + 2 H+ + 2 e- = ClO- + H2O reduccin
ClO2- + H2O = ClO3- + 2 H+ + 2 e- oxidacin
2 ClO2- = ClO- + ClO3-
La especie que se reduce es el oxidante: el HClO2
La especie que se oxida ser el reductor: el HClO 2
Cuando la especie que se oxida es la misma que se reduce el proceso redox se denomina
dismutacin.
b) La espontaneidad de una reaccin redox se mide segn:
AG = - n F E pila
Y como siempre, para que s sea espontnea, en el sentido en que est escrita, debe verificarse: AG
< 0, lo que implica que el potencial de pila sea positivo, pues n y F siempre lo son.
Como por definicin:
E pila =E ctodo - E nodo
Teniendo en cuenta que la oxidacin se da en el nodo y la reduccin en el ctodo:
E pila = 1,65 - (1,21) = 0,44 > 0
De donde:
AG < 0, luego la descomposicin del cido cloroso s ser espontnea.

88.-Indique cules de los siguientes procesos de oxidacin-reduccin se van a producir de
forma espontnea:
a) Fe2+ + 1/2 Cl2 = Fe3+ + Cl- ;
b) Fe2+ + 1/2 I2 = Fe3+ + I sabiendo que E (Fe 2+ / Fe3+ ) = + 0,77 V; E (1/2 Cl2 / Cl-) = + 1,36 V
y E ( 1/2 I2 / I- ) = + 0,53 V.
Solucin
Para que un proceso sea espontneo, debe cumplirse que la variacin de energa libre de Gibbs sea
negativa. La expresin de esta energa para un proceso electroqumico es la siguiente:
AG = - n F Epila
Donde:
n = n de electrones intercambiados. Es un valor siempre positivo.
F = constante de Faraday = 96500 C (positivo)
E pila = E ctodo - E nodo. Es el nico factor cuyo signo puede variar, y del que depender la
espontaneidad de la reaccin; para que sea positivo, de modo que se tenga una AG < 0:
E ctodo > E nodo
Para los casos dados:
a) El hierro (II) se oxida a hierro (III) en el nodo, mientras que el cloro gas se reduce a in cloruro
en el ctodo:
Fe2+ - 1 e- = Fe3+
1/2 Cl2 + 1 e- = Cl-
E pila = 1,36 - 0,77 > 0 , luego: AG < 0, ser espontnea en el sentido en que est escrita.
b) El hierro (II) se oxida a hierro (III) en el nodo, mientras que el yodo se reduce a in yoduro en
el ctodo:
Fe2+ - 1 e- = Fe3+
PROBLEMAS DE TERMODINMICA DE CELDAS ELECTROLTICAS
89.- La fem de la celda Cd; CdCl
2
. 2,5H
2
O, sol. Saturada AgCl, Ag a 25 es de 0,67533 voltios y
el coeficiente de temperatura es de -6,5 x 10
-4
Voltios grado
-1
. Calcular los valores de AG, AS, y AH
a 25 para la reaccin:
Cd
s
+ 2AgCl
s =
2Ag
s
+ CdCl
2
. 2,5H
2
O
s
Solucin:

AG = -(2)(23.060cal volt
-1
)(0,67533 volt) = - 31.150 cal.
AS = (2)(23.060cal volt
-1
)(-6,5 x 10
-4
volt deg
-1
) = - 30,0 cal deg
-1

AH = -(2)(23.060cal volt
-1
)(0,67533 volt) - (2)(23.060cal volt
-1
)(298,1)(6,5 x 10
-4

= - 40.090 cal
90.-Escribir las expresiones matemticas correspondientes a las actividades del NaCl, del Cl
2
Ca,
del CuSO
4
y del LaCl
3
en funcin de sus molalidades y de sus coeficientes medios de actividad
inica.
a
NaCl
= m
2
2

a
Cl2Ca
= 4m
3
3
a
CuSO4
= m
2
2

a
LaCl3
= 27m
4
4

91.-Calcular el coeficiente medio de actividad inica del acido clorhdrico0,1 M a 25C teniendo en
cuenta que la fuerza electromotriz de la celda es de 0,3524 a 25.
+ 0,1183 log m =
o
- 0,1183 log

0,3524 = 0,2224 - 0,1183 log
- 0,1183 log 0,1

log

= (-0,3524 + 0,2224 + 0,1183)/0,1183 = - 0,0989

= 0,798
92.-Determinar la reaccin de la celda y su constante de equilibrio y calcular
o
a 25 para la celda
Cd; Cd
2+
II Cu
2+
; Cu

93.-

94.-

95.-

EJERCICIOS RESUELTOS PROP. COLIGATIVAS ELECTROLITOS
96.-Se verti en 200 g de agua, una cierta cantidad de NaCl. La solucin resultante hirvi a 100,30 C
Cunta sal se haba vertido en el agua? \ = 2, K
eb
= 0,52/molal, masa molar de NaCl = 58,5
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto NaCl : \ = 2
masa molar = 58 g/mol
Solvente agua : masa = 200 mg
K
eb
= 0,52 C/m
T
eb
= 100 C
Solucin : T
eb
= 100,3 C
Paso 2: Pregunta concreta Calcular la masa de NaCl necesaria para tener 200 mg de solucin de
NaCl con punto de ebullicin 100,3 C
Paso 3: Aplicamos ecuaciones:
AT
eb
= T
eb
- T
eb
Ecuacin 1
AT
eb
= K
eb
m Ecuacin 2
Necesitamos calcular la molalidad de la solucin de NaCl por medio de la ecuacin 2, as
podremos saber el nmero de moles de NaCl que agregamos al agua para obtener la solucin
pedida. Con la ecuacin 1 podemos calcular el aumento del punto de ebullicin.
Paso 4: Aplicando ecuacin 1, tenemos:
AT
eb
= T
eb
- T
eb

AT
eb
= 100,3 C - 100 C
T
eb
= 0,3 C
Paso 5: Aplicando ecuacin 2, calculamos la molalidad de partculas:
AT
eb
= K
eb
m
0,3 C = (0,52 C/molal) m
m = 0,58
Paso 6: Calculo de la molalidad de la solucin.
Ahora sabemos que tenemos una concentracin de partculas disueltas de 0,58, como
\ = 2 (valor lmite), tenemos:
Solucin 1 m de NaCl --------- 2 m de partculas
X --------- 0,58 m de partculas
X = 0,29 m de NaCl
Paso 7: Calculo de los moles de NaCl.
Sabemos entonces que para lograr la solucin pedida necesitamos agregar 0,29 moles de
NaCl para 1000 g de agua, como nos piden preparar 200 mL, tenemos:
0,29 moles de NaCl -------- 1000 g de agua
X -------- 200 g de agua
X = 0,058 moles de NaCl
Paso 8: Finalmente transformamos estos moles a masa sabiendo que:
58,5 g -------- 1 mol de NaCl
X -------- 0,058 moles de NaCl
X = 3,39 g de NaCl
RESPUESTA: La masa de NaCl, necesaria para tener una solucin con punto de ebullicin 100,3
C, es 3,39 g en 200 g de agua
97.-Determinar la presin osmtica a 18 C de una disolucin acuosa de NaCl que contiene 2,5 g de sal
en 100 mL de solucin, si el factor de Vant Hoff es 1,83 y la masa molar de NaCl es
58,5.
Soluto NaCl : masa = 2,5 g
masa molar = 58,5 g/mol
i = 1,83
Solvente agua : no hay datos
Solucin : Volumen = 100 mL
Temperatura = 18 C
Paso 2: Pregunta concreta determinar la presin osmtica.
Paso 3: Ecuaciones:
nRT
t = i Ecuacin 1
V
t = MRTi Ecuacin 2
Como el volumen no es un litro, es preferible utilizar la ecuacin 1, ya que poseemos todos
los datos necesarios, sin embargo debemos transformar los datos a las unidades adecuadas.
Paso 4: Conversin de unidades:
Temperatura T(K) = T(C) + 273,15
T(K) = 18 + 273,15
T(K) = 291,15
Volumen 1000 mL ------- 1L
100 mL ------ X
X = 0,1 L
Moles 58,5 g -------- 1 mol
2,5 g -------- X
X = 0,043 moles
Paso 5: Aplicamos ecuacin 1:
nRT
t = i
V
(0,043 moles)(0,082 L atm/mol K)(291,15 K)(1,83)
t =
0,1 L
t = 18,67 atm
RESPUESTA: La presin osmtica es 18,67 atm.
95.- Si 7,1 g de Na
2
SO
4
se disuelven en agua obteniendo 200 mL de solucin. Calcule la presin
osmtica de esta solucin a 25 C. (\ = 3, masa molar de Na
2
SO
4
es 142)
Soluto Na
2
SO
4
: masa = 7,1 g
masa molar = 142 g/mol
\ = 3
Solvente agua : no hay datos
Solucin : Volumen = 200 mL
Temperatura = 25 C
Paso 2: Pregunta concreta determinar la presin osmtica.
Paso 3: Aplicamos las ecuaciones:
nRT
t = Ecuacin 1
V
t = MRT Ecuacin 2
Como el volumen no es un litro, es preferible utilizar la ecuacin 1, ya que poseemos todos
los datos necesarios, sin embargo debemos transformar los datos a las unidades adecuadas.
Paso 4: Conversin de unidades:
Temperatura T(K) = T(C) + 273,15
T(K) = 25 + 273,15
T(K) = 298,15
Volumen 1000 mL ------- 1L
200 mL ------ X
X = 0,2 L
Moles 142 g -------- 1 mol
7,1 g -------- X
X = 0,05 moles
Paso 5: Aplicamos el concepto de \.
Esto quiere decir que por cada mol de sulfato de sodio disuelto tendremos tres moles de
partculas en solucin. Como tenemos 0,05 moles de sulfato de sodio tendremos:
1 mol de Na
2
SO
4
---------- 3 moles de partculas en solucin
0,05 moles de Na
2
SO
4
--------- X
X = 0,15 moles de partculas
Paso 6: Aplicamos ecuacin 1:
nRT
t =
V

(0,15 moles)(0,082 L atm/mol K)(298,15 K)
t =
0,2 L
t = 18,34 atm
RESPUESTA: La presin osmtica es 18,34 atm.

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EJERCICIOS RESUELTOS DE ELECTROQUIMICA

1.- a) Define el concepto electrnico de oxidacin y de reduccin.

- 0,1183 log 0,1

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