1. GASES O estudo dos gases de grande importncia na compreenso de fatos que ocorrem no nosso cotidiano, tais como: um balo subir, uma bexiga murchar com o tempo, a presso interna de o pneu aumentar em dias mais quentes, etc. 1.1 TEORIA CINTICA Para explicar o comportamento ideal do estado fsico gasoso, bastante energtico, devemos observar os preceitos de uma teoria: a "Teoria Cintica dos Gases".
Essa teoria baseia-se nos seguintes postulados: 1. As molculas dos gases esto em movimento retilneo (as foras de atrao entre as molculas dos gases desprezvel) e catico, chocam-se entre si elasticamente (no perdem energia cintica devido aos choques): a presso exercida pelo gs conseqncia das colises de suas molculas contra as paredes do recipiente que o contm. 2. As molculas dos gases esto muito separadas no espao: o volume real das molculas desprezvel quando comparado com o espao vazio entre elas. 3. A temperatura uma medida da energia cintica mdia de todas as molculas do gs: numa dada temperatura as molculas de todos os gases tm a mesma energia cintica mdia. Entretanto, o gs real tem comportamento adverso do gs ideal. As molculas de um gs real apresentam volume caracterstico e tambm interaes entre uma molcula e outra. Mas h situaes em que o gs real tem comportamento aproximado ao comportamento de um gs ideal: quando a temperatura for alta e a presso for baixa. Significa que, tanto em altas temperaturas, quanto em baixas presses teremos as molculas as mais distantes possveis umas das outras, com baixssima interao, caracterizando pobreza nas interaes entre uma molcula e outra. esse gs ideal (ou o gs real em altas temperaturas e baixas presses) que iremos enfatizar neste estudo. 1.2 VARIVEIS DE ESTADO Quando um sistema possui os valores de todas as suas propriedades definidas, dizemos que este est numa condio ou estado definido. Entretanto, para alcanar a preciso que desejamos, devemos conhecer apenas quatro propriedades: massa, presso, volume e temperatura. Como estas propriedades so relacionadas entre si, conhecendo-se trs, a quarta pode ser calculada e o estado do sistema dito definido. Converses de Unidades Presso Volume Temperatura 1atm = 760mmHg 1m3 = 1000L K = C + 273 1.3 PRINCPIO DE AVOGADRO Volumes iguais de diferentes substncias na fase gasosa, nas mesmas condies de temperatura e presso, contm o mesmo nmero de molculas.
(Equao de Clapeyron) Lembre-se que: sendo n = m / MM, podemos escrever a equao acima da seguinte maneira: m P.V = .R.T MM Obs.1: O valor de R utilizado na resoluo de problemas depender da unidade de presso e volume utilizada:
1.5 EQUAO GERAL Considere um sistema fechado formado por um gs confinado em um cilindro de mbolo mvel, sobre o qual aplicada uma presso externa.
P1 .V1 R.T1 Entretanto, como o sistema fechado: n1 = n2, logo: P .V1 P2 .V2 1 = R .T1 / R .T2 / n1 =
n2 =
P2 .V2 RT2
P1 . V1 P2 . V2 = T1 T2
Obs.2: A equao acima utilizada quando uma transformao gasosa ocorrer simultaneamente com variao de presso, volume e temperatura.
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PA = X A .PT
PT .V = nT .R.T nA nTOTAL
XA =
Obs.4: A presso parcial de um gs numa mistura gasosa a presso que ele exerceria se ocupasse sozinho todo o recipiente da mistura, mesma temperatura da mistura. O mesmo vale para o volume parcial! Obs.3: Esse grfico s vlido para os gases ideais e no para os reais, pois note que, quando chegamos ao zero absoluto (0K ou -273C), o volume tende a zero e isto no possvel, pois a matria no desaparece! b) isoVolumtrica (Isocrica ou Isomtrica) Os pesquisadores que verificaram as transformaes isocricas instituram uma Lei que recebeu seus nomes, a LEI DE GAY-LUSSAC: A um volume fixo, a presso de uma certa massa de gs diretamente proporcional temperatura termodinmica. P1 P2 = T1 T2 Grfico da Presso em funo da temperatura: b) Lei de Amagat dos Volumes Parciais O volume total de uma mistura gasosa igual soma dos volumes parciais dos gases que compem a mistura. VTOTAL = V A + VB + ... + V N Onde,
V A = X A .VT
XA =
c) Densidade A densidade relativa (dA,B) do gs A em relao ao gs B a relao entre as densidades absolutas desses gases, medidas nas mesmas condies de presso e temperatura. Sendo a densidade relativa entre dois gases A e B: d d A, B = A dB e as densidades absolutas de A e B, P.MM A P.MM B dA = e dB = R.T R.T podemos escrever a densidade relativa entre dois gases como: MM A d A, B = MM B d) Difuso e Efuso Difuso: mistura espontnea de gases. Efuso: escape de um gs atravs de um pequeno orifcio. Lei de Graham As velocidades de difuso e efuso de dois gases que estejam nas mesmas condies de presso e temperatura so inversamente proporcionais s razes quadradas de suas densidades absolutas. Portanto, considerando dois gases A e B, na mesma temperatura, temos:
c) isoTrmica Os pesquisadores que verificaram as transformaes isotrmicas instituram uma Lei que recebeu seus nomes, a LEI DE BOYLEMARIOTE: Com temperatura constante, o volume ocupado por uma certa massa de gs inversamente proporcional sua presso. P1 .V1 = P2 .V2 Grfico da Presso em funo do volume (isotermas):
V A, B =
dB ou V A, B = dA
MM B MM A
Obs.5: Quanto menor for a massa molar do gs, maior ser sua velocidade de difuso e efuso.
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Exemplos Liga metlica (ou 18 quilates) Soro fisiolgico ou soluo aquosa de etanol Mistura de oxignio e nitrognio Interpretao: A curva no grfico representa a quantidade mxima de soluto que pode permanecer dissolvida em cada 100g de solvente a uma dada temperatura; isto , o C.S. (Coeficiente de solubilidade). Ponto Y: O ponto Y sobre a curva indica que a 20C, 50g a quantidade de soluto que satura 100g de gua, portanto Y representa uma soluo saturada. Ponto X: No ponto X representado no grfico temos a 20C, 40g de soluto dissolvidos em cada 100g de gua. Mas j sabemos que a 20C podem permanecer dissolvidos 50g de soluto, portanto temos uma quantidade de soluto inferior prevista no C. S. Logo, X e qualquer outro ponto situado abaixo da curva de solubilidade representa uma soluo insaturada. Ponto Z: Corresponde a uma soluo supersaturada, pois temos dissolvido ainda a 20C, 55g de soluto em 100g de gua; isto , 5g de soluto a mais do que o previsto pelo C. S. Obs.4: Sendo a soluo supersaturada instvel, por algum desequilbrio no sistema, seria precipitado a quantidade de soluto correspondente diferena entre Z e Y (55 50), isto , originaria uma soluo saturada com 5g de A precipitado. Obs.5: Para a maioria dos solutos, um aumento de temperatura provoca um aumento na solubilidade (inflexo positiva da curva).
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b) De acordo com a condutividade eltrica Solues inicas ou eletrolticas: so solues condutoras de eletricidade. Para que uma soluo seja condutora de eletricidade necessrio que apresente certa quantidade de ons dissociados, o que ocorre geralmente em meio aquoso quando o soluto um cido, um hidrxido ou um sal. Ex.1: Soluo aquosa de KCl, soluo aquosa de cido sulfrico etc. Solues moleculares ou no-eletrolticas: no so condutoras de eletricidade em funo do soluto no se apresentar convertido em ons. Ex.2: Soluo aquosa de etanol (lcool comum). c) De acordo com o grau de saturao Para esta classificao devemos conhecer um limite chamado de Coeficiente de Solubilidade (C.S.). O C.S. indica a cada temperatura, a quantidade mxima de soluto que pode ser totalmente dissolvida em certa quantidade de solvente, considerando-se uma determinada presso. Ex.3: O C. S. do KNO3 a 20C e 1 atm 31,6 g/100 g de H2O. Ou seja, nestas condies, 31,6 g de KNO3 a massa mxima deste sal que pode permanecer totalmente dissolvida em 100g de H2O.
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Ci =
m1 m1 = C i .Vi Vi
Cf =
m1 m1 = C f .V f Vf
Como m1 da soluo inicial = m1 da soluo final, temos: C i .Vi = C f .V f Obs.9: Diluindo: Vfinal = Vfinal + Vadicionado Concentrado: Vfinal = Vinicial - Vretirado b) Mistura de Solues Quando misturamos solues feitas de mesmo soluto e mesmo solvente, porm de concentraes diferentes, obtemos uma nova soluo de concentrao intermediria das solues misturadas. Acompanhe: Soluo 1 + Soluo 2 = Soluo Final
C1 =
m1 V1
C2 =
m2 V2
Cf =
mf Vf
m1 = C1 .V1
m2 = C 2 .V2
m f = C f .V f
Como m1 + m2 = mf, temos: C1 .V1 + C 2 .V2 = C f .V f Obs.10: As relaes que deduzimos para a concentrao em grama por litro (C) so anlogas s que podemos deduzir para as demais expresses de concentrao. Casos particulares de mistura de solues: Solutos diferentes que no reagem entre si e que utilizam o mesmo solvente. Neste caso, teremos simplesmente uma diluio independente de cada soluto. Logo, para cada soluto teremos: C i .Vi = C f .V f Solutos que reagem entre si e que utilizam o mesmo solvente. Para resolvermos este tipo de problema, devemos construir a equao que representa a reao qumica citada e com base nas quantidades de soluto presentes nas solues devemos resolver os problemas atravs do clculo estequiomtrico.
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A partir das informaes contidas no grfico, identifique as afirmativas corretas: I. A dissoluo da sacarose em gua favorecida pelo aumento da temperatura. II. Uma soluo que contm 250 g de sacarose em 100mL de gua a 20C saturada com 25 g de precipitado. III. Uma soluo que contm 200 g de sacarose em 100mL de gua a 20C saturada. IV. As solues que contm quantidades de sacarose inferiores a 150 g em 100mL de gua, no intervalo de temperatura considerado, so supersaturadas. V. A solubilidade da sacarose em gua duplica, quando se eleva a temperatura de 20C para 85C. 2.3 Expresses de Concentrao 2. (Mackenzie-SP) Tm-se cinco recipientes contendo solues aquosas de cloreto de sdio. 1 2 3 4 5
De acordo com a ilustrao acima, assinale a alternativa correta: a) A concentrao da soluo inicial igual a 53g/L. b) A concentrao da soluo final igual a 0,4 mol/L. c) De acordo com a ilustrao, o volume adicionado de gua na soluo inicial igual a 500mL. d) A concentrao da soluo final igual a 8,5 g/L. e) A concentrao da soluo inicial igual 0,080 mol/L. 7. (UEPB-2004) Num laboratrio de qumica, o estoque de reagentes disponvel para uso, geralmente composto de solues bastante concentradas. Porm, em dosagens realizadas, as solues utilizadas devem ser diludas. Qual o volume de gua (destilada) que se deve adicionar a 1,5L de soluo de cido sulfrico composta de 196g desse cido para cada litro de soluo, para reduzir a concentrao pela metade? a) 3,0L d) 4,0L b) 1,5L e) 2,5L c) 2,0L 8. (UEPB) Uma soluo aquosa de hidrxido de sdio foi preparada segundo o esquema abaixo:
V=2L V=3L V=5L V=8L V = 10 L msal=0,5g msal=0,75g msal=1,25g msal=2,0g msal=2,5g correto afirmar que: a) o recipiente 5 contm a soluo menos concentrada. b) o recipiente 1 contm a soluo mais concentrada. c) somente os recipientes 3 e 4 contm solues de igual concentrao. d) as cinco solues tm a mesma concentrao. e) o recipiente 5 contm a soluo mais concentrada. 3. (FAFEOD-MG) Quantos gramas de H2O so necessrios, a fim de se preparar uma soluo, a 20% em peso, usando 80g do soluto? a) 400 d) 320 b) 500 e) 480 c) 180 4. (UFRJ) O carbonato de clcio usado na fabricao de vidros, adubos, cimentos e dentifrcios. Encontrando na natureza na forma de argonita, calcita, calcrio, etc. A massa de carbonato de clcio (CaCO3) que deve ser dissolvida em gua (admitindo-se a solubilizao total do sal) para obter 500mL de soluo 0,2M : a) 1 g c) 10 g b) 5 g d) 25 g
Marque a alternativa que corresponde molaridade da soluo final: a) 1 d) 4 b) 2 e) 5 c) 3 9. (FESP-SP) Qual o volume de uma soluo de hidrxido de sdio 1,5M que deve ser misturado a 300 mL de uma soluo 2M da mesma base, a fim de torn-la soluo 1,8M? a) 200 mL b) 20 mL c) 2000 mL d) 400 mL e) 350 mL
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Equao Qumica a representao de uma reao qumica. Representando por uma equao qumica a reao acima, temos: 2 H 2 (g) + O 2 (g) 2 H 2 O (l) Os nmeros que precedem as frmulas so chamados de coeficientes e indicam a proporo entre as substncias que participam da reao. Ento, a proporo da reao de sntese da gua 2:1:2, o que significa que, para cada 2 molculas de H2O formadas, reagiram 2 molculas de H2 e 1 molcula de O2. 3.2 CLASSIFICAO a) Sntese ou Adio
b) Lei de Proust (Propores Definidas) As molculas de uma mesma substncia so formadas sempre pelo mesmo nmero de tomos de seus elementos constituintes. Logo, tomando-se uma massa qualquer de uma substncia, existir sempre uma razo constante e definida entre as massas de cada um de seus elementos.
Ex.: As reaes de sntese podero se classificadas como totais ou parciais. Sntese Total: todos os reagentes so substncias simples. Ex.: S + O2 SO2 Sntese Parcial: pelo menos um reagente uma substncia composta. Ex.: SO2 + 1/2O2 SO3 b) Anlise ou Decomposio c) Lei de Dalton (Propores Mltiplas) Quando dois elementos se combinam para dar origem a diferentes substncias, sendo fixa a massa de um deles, as massas do outro elemento guardam entre si um proporo de nmeros inteiros e pequenos. Ex.: Combinaes entre carbonos e oxignio:
As decomposies podem ser classificadas como: Decomposio Total: todos os produtos so substncias simples. Ex.: 2H2O 2H2 + O2 Decomposio Parcial: Dentre os produtos encontramos substncias compostas. Ex.: 2H2O 2H2O + O2 Obs.: As decomposies podem receber nomes especiais. Pirlise: Decomposio pelo calor () Fotlise: Decomposio pela luz () Eletrlise: Decomposio pela eletricidade. c) Simples-Troca ou Deslocamento
Ou seja, na formao dos compostos de CO e CO2, as massas de oxignio variam na proporo de 1:2. 3.4 REAES DE OXIDAO-REDUO So reaes que envolvem variaes de Nox, geralmente pela transferncia (ganho e perda) de eltrons. Oxidao: aumento do Nox provocado pela perda de eltrons. Reduo: diminuio do Nox provocado pelo ganho de eltrons. Agente oxidante: substncia que provoca uma oxidao. Agente redutor: substncia que provoca a reduo. Ex.:
d) Dupla-Troca ou Permutao
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Cada 2 mols de H2 reagem com no mximo 1 mol de O2. Logo, se misturarmos 2 mols de H2 com 2 mols de O2: 2 mols de H2 iro reagir com 1 mol de O2 e sobrar ainda 1 mol de O2 sem reagir; o que indica que h excesso de 1 mol de O2 e este ser chamado reagente em excesso. Por outro lado, no haver mais H2 no meio reacional e, portanto, a reao no poder prosseguir. Dizemos ento que H2 limitou a reao e este ser chamado reagente limitante. A quantidade de agua formada est relacionada portanto quantidade de H2 (reagente limitante), pois acabando a quantidade inicial de H2, mesmo que ainda exista oxignio, ser impossvel ocorrer a reao e obter outros produtos. Logo, a quantidade de produto est ligada quantidade de reagente limitante. Mtodo para resoluo de questes: 1) Montar uma estequiometria entre os reagentes a fim de identificar o regente limitante. 2) Montar uma segunda estequiometria entre o regente limitante e o produto mencionado.
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essa
reao
ter
os
seguintes
3.6 CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS As bolsas de ar, air bags, existentes nos automveis modernos, usadas para amortecer o impacto numa coliso, enchem-se rapidamente devido expanso de um gs gerado a partir da azida de sdio (NaN3), segundo a equao NO-BALANCEADA abaixo: NaN3(s) Na(s) + N2(g) 7. (UFPB-2004) Considerando-se que a equao acima dever ser balanceada para permitir a determinao das quantidades de reagentes e produtos, INCORRETO afirmar que, para que sejam produzidos a) 3 mols de nitrognio gasoso, so necessrios 2 mols de azida de sdio. b) 2 mols de sdio metlico, so necessrios 2 mols de azida de sdio. c) 42,0 g de nitrognio gasoso, so necessrios 65,0 g de azida de sdio. d) 23,0 g de sdio metlico, so necessrios 65,0 g de azida de sdio. e) 42,0 g de nitrognio gasoso, so necessrios 130,0 g de azida de sdio. 8. (UFPB-2006) Na reao III, considere que 28 g de xido de clcio reagem com 20 g de xido de silcio, sendo produzidos 19,5 g de CaSiO3 . Nessas condies experimentais, correto afirmar: a) O reagente limitante o xido de clcio. b) O rendimento terico da reao equivale a, aproximadamente, 49 g de CaSiO3 . c) O rendimento percentual da reao de, aproximadamente, 60%. d) 30 g de xido de silcio so necessrios para reagir, totalmente, com 28 g de xido de clcio. e) As quantidades fornecidas para os dois reagentes so suficientes, para formar 60 g de CaSiO3 . 9. (UFPB-2009) A produo de vinho resulta da fermentao do suco de uva (rico em glicose) pela ao de enzimas, que promovem uma srie de reaes que levam formao de lcool e CO2, conforme a equao abaixo: C6H12O6(aq) 2CH3CH2OH(l) + 2CO2(g) Glicose Considerando-se uma amostra de suco de uva que contm 360 g de glicose, correto afirmar que, nas CNTP, o volume de CO2 obtido : a) 22,4L c) 88,0L e) 174,0L b) 44,0L d) 89,6L
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4.1 POTENCIAIS DE ELETRODO Para analisarmos a espontaneidade de uma reao e fazermos aplicabilidades, devemos ter conhecimento de uma grandeza chamada Potencial de Eletrodo (E), obtido experimentalmente, que mede a tendncia que cada espcie possui para sofrer oxidao ou reduo. A determinao desses potenciais feita numa pilha voltaica nas condies padres (presso=1atm; temperatura=25C; soluo de concentrao=1mol/L), tomando-se como referncia o eletrodo de hidrognio, a quem se atribuiu, arbitrariamente, o potencial de reduo (e de oxidao) igual a zero. Esses potenciais esto relacionados numa tabela, juntamente com as semi-reaes correspondentes:
Obs.: Para a mesma espcie, os potenciais de reduo (red) e de oxidao (oxid) so simtricos. Por exemplo: Ag+ + e- Ag RED = + 0,80 V Ag Ag+ + e- OXID = - 0,80 V a) Espontaneidade de uma Reao Dadas duas semi-reaes anlogas, ambas de reduo ou de oxidao, com os respectivos potenciais (de reduo ou de oxidao), espontaneamente, a de maior potencial se processa no sentido indicado, enquanto a de menor potencial se processa no sentido inverso.
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Com base nas informaes sobre os potenciais padro de reduo, correto afirmar que a combinao apropriada de metais, para a construo de um tanque de combustvel com proteo catdica, corresponde a: a) Tanque de ferro e barra de cobre b) Tanque de ferro e barra de magnsio c) Tanque de magnsio e barra de ferro d) Tanque de zinco e barra de nquel e) Tanque de nquel e barra de cobre 4.2 Clula Voltaica: Pilha 3. Considere o esquema referente pilha a seguir e responda:
Com base nos conhecimentos sobre eletroqumica, correto afirmar: a) Os eltrons do cobre se depositam na lmina de zinco. b) O eletrodo Cu2+/Cu0 tem tendncia oxidao. c) O eletrodo positivo o nodo. d) O Cu2+ o agente oxidante. e) A temperatura e a presso no influenciam no potencial do eletrodo. 5. (UFPB-2000) Considere a pilha representada abaixo, com os respectivos potenciais-padro dos eletrodos. PILHA Zn/ Zn2+(1 mol/L)//Ag+(1 mol/L)/Ag; POTENCIAIS-PADRO Zn2+ + 2e- Zno; Eo = -0,76V Ag+ + e- Ago; Eo = +0,80V Sobre essa pilha, INCORRETO afirmar: a) O sentido do fluxo de eltrons, no circuito externo, do eletrodo de zinco para o de prata. b) O eletrodo de zinco o nodo. c) A semi-reao que ocorre no ctodo 2Ag+ + 2e- 2Ago. d) A reao global espontnea ser Zn2 + + 2Ago Zno + Ag+. e) A diferena de potencial (ddp) da pilha +1,56V.
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