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Manual de Apontamentos

Qumica Geral

NDICE GERAL

1. ELEMENTOS, MISTURAS E COMPOSTOS......................................................................3

2. TEORIA ATMICA......................................................................................................19

Classificao da matria..................................................................................................................3 Substncias puras............................................................................................................................3 1.1.1. Estado de agregao da matria.........................................................................................4 1.1.2. Mudanas de estados fsicos..............................................................................................4 1.1.4. Caractersticas dos estados de agregao..........................................................................5 1.1.5. Propriedades das substncias puras....................................................................................6 Misturas ..........................................................................................................................................7 1.2.1. Alguns mtodos de separao de misturas ou processos de anlise imediata....................7 Diferenas entre composto e mistura..............................................................................................8 Solues..........................................................................................................................................9 Estequiometria...............................................................................................................................10 1.5.1. Balanceamento de equaes qumicas.............................................................................10 1.5.2. Clculos estequiomtricos...............................................................................................13

a. b. c. d. e. f.

3. TERMODINMICA QUMICA........................................................................................46

Estrutura do tomo ....................................................................................................................19 Modelo atmico de Bohr............................................................................................................24 O carcter dual onda-partcula....................................................................................................27 O princpio de incerteza de Heisenberg.....................................................................................28 A equao de onda de Schrdinger............................................................................................29 Classificao peridica dos elementos........................................................................................33 2.6.1. Propriedades peridicas....................................................................................................34 g. Ligao qumica e estrutura das molculas................................................................................37 2.7.1. Tipos de Ligao..............................................................................................................37 2.7.2. Estrutura das molculas....................................................................................................41 i. Termoqumica..........................................................................................................................46 ii. Teoria Cintica (Teoria das Colises).....................................................................................46 iii. Grfico de Entalpia................................................................................................................47 iv. Equao Termoqumica.........................................................................................................47 7.4.1. Reaco Endotrmica.......................................................................................................48 7.4.2. Reaco Exotrmica.........................................................................................................48 v. Tipos de Calor (Variao de Entalpia) ...................................................................................48 3.5.1. Entalpia de Formao (H formao)............................................................................48 3.5.2. Entalpia de Decomposio (Hdecomp)........................................................................49 3.5.3. Entalpia de Ligao (Hlig)...........................................................................................49 3.5.4. Entalpia de Dissociao (Hdissoc)...............................................................................49 vi. Clculo de H Reaco(HR)............................................................................................49 vii. Estequiometria Envolvendo Calor das Reaces..................................................................50 viii. Lei de Hess (1840)...............................................................................................................50 h. Regras de manipulao de equaes termoqumicas.................................................................50
4. CINTICA QUMICA....................................................................................................51

i. Teoria Cintica (Teoria das Colises)......................................................................................52 ii. Factores que Influenciam a velocidade duma reaco qumica..............................................52 4.2.1. Natureza dos reagentes.....................................................................................................52 4.2.2. Superfcie de contacto (estado de diviso dos reagentes)................................................53 4.2.3. Temperatura.....................................................................................................................53 4.2.4. Concentrao dos reagentes.............................................................................................53 4.2.5. Presso e/ou Volume........................................................................................................53

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4.2.6. Catalisador........................................................................................................................53 4.2.7. Luz...................................................................................................................................54 iii. Definio da Velocidade........................................................................................................54 4.3.1. Velocidade mdia ( Vmed)..............................................................................................54 4.3.2. Velocidade instantnea (V)..............................................................................................55 iv. Lei de Aco de Massas ou Lei de Guldgerg e Waage..........................................................55
5. EQUILBRIO, CIDOS E BASES...................................................................................55

6. REACES REDOX E ELECTROQUMICA....................................................................72

EQUILBRIO QUMICO.............................................................................................................55 5.1.1. Reversibilidade.................................................................................................................55 5.1.2. Reversibilidade e Equilbrio qumico...............................................................................55 5.1.3. Deslocamento do equilbrio.............................................................................................56 Princpio de Le Chatelier............................................................................................................56 5.1.4. Factores que Influenciam o estado de equilbrio qumico................................................56 a) Influncia da Temperatura....................................................................................................57 b) Influncia da concentrao ....................................................................................................57 c) Influncia da presso ou do volume......................................................................................57 5.1.5. Constante de Equilbrio....................................................................................................57 Solues electrolticas...................................................................................................................58 5.2.1. Grau de ionizao ().......................................................................................................58 cidos e bases...............................................................................................................................59 5.3.1. Clculo da concentrao dos ies H+ e OH- em solues de cidos e bases fortes e fracos............................................................................................................................................64 5.3.2. Hidrlise...........................................................................................................................67 5.3..3. Soluo-tampo...............................................................................................................70 Alguns conceitos importantes....................................................................................................72 Regras para a determinao do estado de oxidao de uma espcie..........................................75

Anexos.........................................................................................................................79

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1. ELEMENTOS, MISTURAS E COMPOSTOS o


Classificao da matria

Matria

Substncia Pura

Mistura

Homognea

Heterognea

Substncia Composta

Substncia Simples

Simples Elementar

Simples Composta

Substncias puras

Substncia pura, ou simplesmente substncia, uma forma de matria com composio fixa e propriedades (caractersticas) definidas. Isto quer dizer que uma substncia constituda sempre pelos mesmos tomos. Esses tomos esto sempre na mesma quantidade. Por isso, as caractersticas de uma substncia no mudam. Assim, as substncias podem ser:

a) Substncias simples elementares so as que se podem encontrar na natureza sob


forma monoatmica. Ex: Zn, C, Sr, Al.

b) Substncias simples compostas - so as que se podem encontrar na natureza sob


forma de dois ou mais tomos iguais. Ex: H2, O2, O3, N2, P4, S8, F2, Cl2. H elementos que se encontram em formas diferentes, chamam-se variedades

alotrpicas. So substncias simples constitudas pelo mesmo tipo de tomos, mas em quantidades diferentes. Em alguns casos, at nas mesmas quantidades, mas com propriedades fsicas diferentes. Este fenmeno designa-se alotropia. Ex: P O C

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P4 Fsforo Branco

P Fsforo Vermelho

O2 Oxignio

O3 Ozono

C Grafite

C Diamante

Substncias compostas ou compostos - constitudas por dois ou mais elementos. Portanto, contm pelo menos dois tipos de tomos. Ex: CO2, H2O, CaCO3, C12H22O11, Ag(NH3)2Cl. Existem apenas 10 substncias simples moleculares (H2, N2, O2, O3, P4, S8, F2, Cl2, Br2 e I2). Quanto natureza da sua estrutura, os compostos podem ser inicos ou moleculares. Como as substncias simples e compostas tm sempre uma composio fixa, elas so representadas por frmulas qumicas. Ex: H2, H2O, CaO. 1.1.1. Estado de agregao da matria A matria encontra-se em trs estados fsicos: slido, lquido e gasoso. Dependendo da temperatura considerada, uma mesma substncia pode estar nestes trs estados de agregao. Isto quer dizer que cada estado fsico da matria pode passar para outros dois. Ex: a gua, dependendo da temperatura ( presso normal) pode estar no: Estado Slido PF Temperatura 0C 273 K
o

Lquido PE

Gasoso

100 oC 373 K

1.1.2. Mudanas de estados fsicos


5

Slido

Lquido

Gs

Manual de Apontamentos Legenda 1. Fuso 2. Solidificao (congelao) 3. Vaporizao (ebulio) 4. Condensao 5. Sublimao Progressiva 6. Sublimao Regressiva

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T G L+G
4 5

L S+L
2

calor

Nas etapas 1, 3 e 5, o calor fornecido serve para aumentar a energia cintica. Nas etapas 2 e 4, o calor fornecido serve para quebrar as foras entre as partculas. A temperatura (T) mantm-se constante at concluir-se a mudana de estado fsico. Ponto de fuso a temperatura na qual a matria passa do estado slido para lquido ou inversamente. temperatura da etapa 2. Ponto de ebulio a temperatura em que a matria passa de lquido a gs ou inversamente. temperatura da etapa 4.

1.1.4. Caractersticas dos estados de agregao Estado Slido. As foras de atraco so relativamente maiores As partculas esto em posies bem fixas Tem forma fixa e volume constante Movimentos das partculas (rotao e vibrao) As distncias entre as partculas so relativamente menores.

Estado Lquido

Manual de Apontamentos As foras de atraco so relativamente menores que os slidos As partculas podem deslocar-se, no esto fixas No tem forma fixa (ganha a forma da parte do recipiente que ocupa) Tem volume constante Movimentos das partculas (vibrao, rotao e translao) As distncias entre as partculas so maiores que nos slidos

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Estado Gasoso As foras de atraco so muito menores (mnimas) As partculas movimentam-se livremente, ocupando todo o volume disponvel No tem forma fixa, ganha a forma do recipiente O volume tambm varivel. Pode-se comprimir ou expandir Movimentos das partculas (vibrao, rotao e translao) As distncias entre as partculas so mximas

Movimento de Translao um movimento da partcula em torno do seu centro de simetria. Movimento de Vibrao um movimento oscilatrio, durante o qual as ligaes entre os partculas prolongam-se e encurtam-se. Movimento de Translao um movimento que consiste no deslocamento da partcula. 1.1.5. Propriedades das substncias puras Como uma substncia tem sempre o mesmo tipo e a mesma quantidade de tomos, as suas propriedades so sempre as mesmas. Assim, as substncias podem ser identificadas a partir dessas suas propriedades que so imutveis. Essas propriedades podem ser fsicas ou qumicas. As propriedades fsicas so as que podem ser detectadas sem que a substncia seja transformada em outra. Dentro destas, tambm, podemos distinguir as organolpticas. Ex: cor; cheiro; densidade; ponto de fuso (PF); ponto de ebulio (PE). Propriedades qumicas so aquelas que correspondem a transformao da substncia em outra(s). As propriedades qumicas esto relacionadas com as reaces qumicas. Ex: combustibilidade ou comburncia ( propriedade de substncia que arde) Para identificar uma substncia no basta conhecer uma nica propriedade: necessrio conhecer o maior nmero de propriedades. Dizer que uma substncia incolor, no nos leva a concluir que essa substncia gua, pois h vrias substncias incolores. Para identificar a gua pura, temos que encontrar um lquido incolor, inodoro, inspido, que no conduz corrente elctrica, com densidade = 1g/cm3, PF = 0oC, PE = 100oC. Sempre que quiser saber o estado de congregao de uma substncia a certa temperatura (Tx), deve comparar essa temperatura com o ponto de fuso (Pf) e ponto de ebulio (Peb) dessa substncia.

Manual de Apontamentos Se Tx < Pf < Peb a substncia est no estado slido; Se Pf < Tx < Peb a substncia est no estado lquido; Se Pf < Peb < Tx a substncia est no estado gasoso. Temperatura absoluta (Kelvin)

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T (K) = t (oC) + 273,15

Exerccio: indicar os estados de agregao das substncias abaixo temperatura ambiente (25 oC). Composto Bromo Sulfureto de Hidrognio cido benzico Pf (K) 266 188 395 P.eb (K) 371 213 522 estado temp. ambiente 25 + 273 = 298 K Lquido Gasoso Slido

Misturas

As misturas so formas da matria cuja composio pode variar. As propriedades de uma mistura dependem da composio. Uma mistura constituda por substncias. As misturas podem ser homogneas ou heterogneas. So Misturas Homogneas as que tm a mesma aparncia em todo o seu volume. Isto acontece quando a composio e as propriedades em cada ponto de uma mistura so as mesmas. Exemplo: gua e sal, gua e acar, gin, cerveja.

Misturas Heterogneas so as que no tm a mesma composio, nem as mesmas propriedades em cada ponto da mistura. Por isso, tem aparncia diferente em diferentes pontos do seu volume. Exemplo: gua e areia, salada, sopa.

1.2.1. Alguns mtodos de separao de misturas ou processos de anlise imediata As misturas, diferentemente das substncias, podem ser separadas nos seus componentes atravs de processos fsicos. Esses meios fsicos so conhecidos como mtodos de separao de misturas. Destacam-se: 1. Peneirao: baseia-se na diferena do tamanho das partculas. Usa-se, geralmente, para separar um slido de outro slido. Ex: separar mistura de arroz e acar.

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2. Decantao: separa as misturas por fora de gravidade. Baseia-se na diferena das densidades. Usa-se, geralmente, para separar um lquido e um slido no dissolvido. Ex: separar mistura de p de giz e gua. 3. Centrifugao: um tipo de decantao que se realiza com equipamento adequado, chamado centrifugador. Consiste na separao de um lquido e um slido no dissolvido por rotao rpida no centrifugador. Baseia-se na diferena de densidades. Ex: separar mistura de p de giz e gua. 4. Vaporizao ou evaporao: baseia-se na diferena de volatilidades (pontos de ebulio) dos componentes. Usa-se para separar lquidos entre si, ou ainda para separar um lquido e um slido nele dissolvido. Tanto pode realizar-se esta separao por aquecimento da mistura usando chama ou expondo a mistura ao sol. Ex: separar mistura de gua e etanol ou mistura de sal e gua (gua do mar) 5. Destilao: tambm baseia-se na diferena de volatilidades dos componentes. Usa-se para separar liquidos entre si, ou ainda para separar um lquido e um slido nele dissolvido. Realiza-se somente por aquecimento atravs de fonte artificial de calor, como uma chama. Ex: separar mistura de gua e etanol ou mistura de sal e gua (gua do mar) 6. Extraco: baseia-se na diferena de solubilidade entre os componentes da mistura num dado solventee, isto , na afinidade de um dos componentes com o agente de extraco. Ex: separar sal e areia. Pode-se usar gua como agente de extraco. O sal dissolve-se, mas a areia no. 7. Cromatografia: baseia-se na diferena de velocidades entre os componentes da mistura. Um dos componentes mais mvel que o outro num mesmo meio. Ex: separar os diferentes pigmentos que compe a tinta de uma esferogrfica.

Diferenas entre composto e mistura Mistura Composto No mantm as proprieades dos seus propriedades O PF, o PE e a densidade so caractersticas de cada substncia Os componentes combinam-se em propores fixas substncia Obtm-se por combinao de substncias Tem frmula qumica Pode ser decomposto em seus elementos (processo qumico)

Mantm as propriedades dos seus propriedades O PF, o PE e a densidade so variveis Os componentes misturam-se em propores variveis No substncia Obtm-se por juno de substncias No tem frmula qumica Pode ser separada em seus componentes (processo fsico)

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Solues

A soluo uma fase (slida, lquida ou gasosa) formada por mais de um componente em quantidades que podem variar dentro de certos limites. Normalmente numa soluo existe um componente presente em quantidades superiores s das restantes (o solvente), o qual dissolve os restantes componentes (solutos). Numa soluo o estado de agregao dos componentes dissolvidos normalmemte diferente do da soluo, p.ex. a soluo aquosa de NaCl, soluo de hidrognio em ferro, etc. Tal como vimos com os gases, a soluo pode apresentar um componente ideal ou real. A existncia de um comportamento ideal ou real depende essencialmente da natureza das foras de interaco entre as partculas. Este aspecto pode ser melhor ilustrado se tomarmos como exemplo um sistema binrio formado pelos componentes A e B. No estudo deste sistema vamos ter que considerar as foras de interaco A - A, B - B e entre A - B. Dependendo da relao das foras de interaco entre tomos idnticos ou diferentes podem-se diferenciar 3 casos: a) A B = A A = B B b) A B > A A e/ou B B c) A B < A A e/ou B B No caso a) temos foras de interaco idnticas entre tomos iguais e entre tomo diferentes. Um sistema deste tipo comporta-se como um sistema ideal. Durante a mistura de dois ou mais componentes para a formao duma soluo ideal: - no h um efeito trmico (H = 0) como resultado do surgimento de novas interaces pois o efeito trmico associado s novas interaces A-B idntico, mas de sinal contrrio, ao do rompimento das interaces A - A e B - B, - nem variao de volume (V = 0).

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Estequiometria No incio do estudo dos processos qumicos aprendemos a usar, para a sua descrio, as

reaces qumicas. A reaco qumica pode ser definida como um processo onde uma ou mais substncias (os reagentes) so transformados em outras substncias (os produtos). Esta transformao pode resultar de um rearranjo, uma combinao ou separao dos tomos existentes nas substncias que formam o ponto de partida da transformao (os reagentes). Para representar esta reaco os qumicos usam a chamada equao qumica. Tal como na equao matemtica, temos na equao qumica, dois membros: um a esquerda e outro direita. No lugar do sinal de igualdade que aparece entre os dois membros na equao matemtica Y= ax + b, na equao qumica usam-se os smbolos e para uma reaco reversvel, tal como se pode ver, a ttulo de exemplo, nas duas reaces indicadas a seguir referentes formao da gua H2 + O2 H2O e reaco do cido actico com a gua CH3COOH + H2O CH3COO
-

para uma reaco irreversvel

+ H3O+

Escrita nesta forma simples, a equao qumica somente nos diz que as substncias reagentes esquerda podem ser transformadas para formar os produtos direita. Esta equao no nos diz em que condies a reaco em questo ocorre, quais os estados de agregao das substncias envolvidas, se a reaco rpida ou lenta (aspecto tratado pela cintica qumica), se ela requer energia para a sua ocorrncia ou se tem lugar sob libertao de energia (aspecto tratado pela termoqumica), nem qual a quantidade dos reagentes necessria para formar uma certa quantidade de produtos.

Este ltimo aspecto objecto de estudo da estequiometria, parte da qumica que se dedica ao estudo das relaes quantitativas entre os reagentes e os produtos envolvidos numa certa reaco qumica.

1.5.1. Balanceamento de equaes qumicas O estudo das relaes quantitativas entre os reagentes e os produtos assenta na lei de conservao da matria, formulada pelo cientista francs Antoine Lavoisier: - A matria no pode ser criada nem destruda.

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Isto significa que a massa dos reagentes introduzidos num reactor para formar produtos determinados deve ser constante no final. Isto vlido para um sistema fechado: Sistema que no troca matria com o ambiente. Durante o processo tem lugar uma transformao que pode ter como base rearranjos, combinao ou separao de tomos, mas a massa total permanece constante. Segundo Dalton: Todos os tomos de um dado elemento tm sempre a mesma massa. tomos de elementos diferentes tm massas diferentes. Durante uma reaco qumica no h destruio nem criao de tomos. Eles so combinados, separados, sofrem rearranjos de acordo com a estrutura do produto que se pretende obter. Se os tomos no so criados e nem destrudos, o nmero de tomos, de um determinado elemento, presentes nos reagentes deve ser igual ao nmero de tomos desse mesmo elemento presentes nos produtos. Tendo em conta que cada tomo de um elemento tem uma massa bem definida, caracterstica do elemento em questo, para alm da conservao do nmero de tomos de cada elemento numa reaco, passamos a ter tambm uma conservao da massa de cada elemento que entra na reaco. Como a massa dos reagentes e dos produtos representa o somatrio das massa dos elementos presentes, e tomando como base o descrito no pargrafo anterior, o balano mssico global formulado a partir da lei de conservao da massa pode ser desdobrado para considerar a conservao da massa de cada elemento interveniente no processo e consequentemente a conservao do nmero de tomos de cada elemento interveniente. Vejamos a ttulo de exemplo a reaco de combinao de hidrognio e oxignio para formar a gua: H2 (g) + O2 (g) H2O (l) No de tomos de Hidrognio N de tomos de Oxignio Balano mssico:
o

2 0

0 2

2 1 18 g

2 g + 32 g

Enquanto que o nmero de tomos de hidrognio igual em ambos os lados, o nmero de tomos de oxignio diferente. Tal resulta do facto de a molcula de oxignio conter 2 tomos e na molcula da gua termos somente 1 tomo de oxignio. Se no lugar de 1 molcula usarmos molcula de oxignio, passamos a ter: H2 (g) + O2 (g) H2O (l) N de tomos de Hidrognio: N de tomos de Oxignio: Balano mssico:
o o

2 0

0 1

= = =

2 1 18 g

2 g + 16 g

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Neste ltimo caso observada a lei de conservao da massa de Lavoisier e a igualdade do nmero de tomos (e consequentemente as respectivas massas) de cada elemento interveniente no processo. Apesar de espelhar correctamente a lei da conservao da massa, a equao anterior pode ser transformada para evitar trabalhar com nmeros fraccionrios, pois em termos prticos no faz muito sentido fsico trabalhar com a fraco de uma molcula. Assim, a transformao feita (para o presente caso) multiplicando ambos os lados da equao por 2, aco que no altera a validade da lei de conservao da massa e ficamos com a equao: 2 H2 (g) + O2 (g) H2O (l) Esta equao conhecida como a equao balanceada do processo e reflecte o principio de conservao da massa. Os nmeros que antecedem, na equao, as espcies envolvidas so denominados coeficientes estequiomtricos. Estes, indicam no geral, o nmero de moles de cada espcie envolvida no processo. Se voltarmos a multiplicar ambos os lados da equao indicada atrs por um nmero qualquer, vamos voltar a obter uma equao balanceada. As equaes balanceadas representam a base para qualquer clculo de natureza quantitativa num processo qumico. So aplicadas no s para os clculos de massa, mas tambm para os clculos de entalpia, clculos cinticos, etc. O balanceamento de uma reaco qumica deve obedecer aos seguintes princpios: 1. 2. Verifique se aparecem na sua equao todas as espcies que tomam parte no processo. Durante qualquer processo de balanceamento de uma equao, nunca se deve alterar as frmulas (identidade) dos compostos que l aparecem, pois estas so nos prescritas pelo processo que tem lugar. Ao comear a balancear uma equao, ns temos (ou temos de ter) j definidos quais so os reagentes e quais so os produtos da reaco. 3. Preste, na fase inicial, pouca ateno ao acertos dos coeficientes de espcies monoatmicas. Dada a sua natureza (de espcies monoatmicas), elas podem ser acertadas na fase final, sem alterar o balanceamento j realizado das restantes espcies. 4. Se temos espcies quepresentes na forma de grupos de tomos, como por exemplo ies poliatmicos, que aparecem em ambos os lados da equao, melhor fazer o seu balanceamento na forma em que eles aparecem e no tentar balancear cada tipo de tomo individualmente. 5. Durante o balanceamento, identifique primeiro a espcie mais complexa e inicie o balanceamento comeando por essa espcie. Vamos tentar aplicar os princpios enumerados atrs no acerto das equaes que se seguem: a) Balance a reaco Cu + O2 Cu2O

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- Vamos colocar o coeficiente 2 antes do tomo de cobre a equerda para acertar o nmero de tomos de cobre 2 Cu + O2 Cu2O - Poderiamos em seguida colocar antes da molcula de oxignio esquerda para acertar os tomos de oxignio e teramos assim o problema resolvido. Contudo, tal contraria o seguinte: a equao mais aceite , por conveno, aquela que tem como coeficientes estequiomtricos os menores nmeros inteiros. - A equao fica ento acertada se multiplicarmos os dois termos onde temos cobre por dois e obtemos ento a equao 4 Cu + O2 2 Cu2O

b) Balance a reao

CaCl2 + AgNO3 AgCl + Ca(NO3)2

- Coloque o coeficiente 2 antes da molecula de AgNO3 para acertar os nitratos CaCl2 + 2 AgNO3 AgCl + Ca(NO3)2 - Ao acertar os nitratos desacertamos o nmero de tomos de prata. Para acert-los vamos colocar o coeficiente dois antes da molecula de AgCl CaCl2 + 2AgNO3 2AgCl + Ca(NO3)2 - Ao faz-lo, ficamos com a prata acertada, mas, ao mesmo tempo, notamos que o cloro fica tambm acertado e que o clcio j estava acertado, dando assim por concluido o processo de balanceamento. Em alguns casos pode ser mais til e facilitado proceder ao balanceamento seguindo regras e procedimentos recomendados. Um exemplo, tpico o caso das reaces redox, com um mecanismo complexas. 1.5.2. Clculos estequiomtricos A 1 etapa na realizao deste tipo de clculos a descriao do processo por meio de uma equao balanceada. Normalmente a etapa seguinte assenta na comparao das propores de combinao das diferentes espcies, em termos de massas ou nmero de moles. Dado que as equaes de reaco balanceadas espelham a relaco entre moles das diferentes espcies, transformam-se inicialmente as massas das espcies envolvidas em moles, para facilitar a sua comparao com a proporo em moles dada pela equao de reaco. Mesmo quando os clculos so feitos com as moles, os valores das quantidades de um produtos determinado obtido na reaco so, no geral, convertidos no final para unidades de massa. complexo, onde seguir as recomendaes pode facilitar o processo de balanceamento, pelo menos no caso de reaces que envolvem espcies mais ou menos

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Este aspecto no deve ser entendido como uma imposio para se trabalhar com moles. A comparao anterior, assim como os clculos subsequentes, podem tambm ser feitos directamente com massas. Recomenda-se contudo que esta comparao seja feita com moles pois para alm de ser o recomendado pela IUPAC representa uma forma mais simplificada e fcil de visualizar, sendo por isso a forma mais prtica de trabalho com equaes estequiomtricas. Em alguns livros ou outras fontes de consulta as quantidades de um produto pretendido so calculadas usando factores qumicos. Um factor qumico pode ser definido como a razo de massas ou de moles de substncias envolvidas num determinado processo. Por exemplo, o teor de Bacl2 existente numa amostra pode ser determinado precipitando o Ba2+ da amostra com o SO42-, formando um precipitado de BaSO4 BaCl2 + SO42- 2 Cl- + BaSO4 A partir da massa de precipitado obtida por pesagem, pode-se determinar a quantidade de BaCl2 que levou a formao da quantidade de precipitado pesada e que corresponde a quantidade de BaCl2 existente na amostra, usando a relao mBaCl2 = 0,892 x mBaSO4 O termo 0,892 representa o factor qumico que nos permite calcular a quantidade de BaCl2 existente na amostra a partir da quantidade de sulfato de brio obtido por precipitao. Este factor pode ser facilmente deduzido a partir da relao estequiomtrica ilustrada na equao qumica anterior: BaCl2 + SO42- 2 Cl- + BaSO4(slido)

A partir desta relao pode-se ver que cada mole de BaSO 4 que precipita obtida a partir de 1 mole de BaCl2 . Sabendo que 1 mol de BaSO4 tem uma massa igual a 233,37g e 1 mol de BaCl2 tem uma massa igual a 208,20g, pode-se estabelecer a proporo anterior em massas no lugar do nmero de moles: 208,20 g de BaCl2 causam a precipitaao de 233,37 g de BaSO4 A partir desta relao pode-se ver que a quantidade de BaCl2 (mBaCl2) que causa a precipitao de uma certa massa de BaSO4 (mBaSO4) dada por: mBaCl2 =

M BaSO 4 x mBaSO4 =

M Bacl 2

208 ,20 233 ,37 x mBaSO4 = 0,892 x mBaSO4

A constante de proporcionalidade 0.892 exactamente igual ao factor qumico introduzido atrs. Como se pode ver da relao anterior, o factor qumico representa a razo entre a massa de 1 mol da substncia pretendida sobre a massa de 1 mol da substncia a partir da qual se calcula a massa pretendida, multiplicadas pelos respectivos coeficientes estequiomtricos, obtidos a partir da equao acertada. O factor qumico pode ser definido como a massa da substncia pretendida que equivalente 1 grama da substncia usada para calcular a massa da substncia pretendida.

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P.ex. se pretendermos calcular a quantidade de cloro que leva a formao de uma certa quantidade de AgCl ou a quantidade de Fe que leva a formao de uma quantidade determinada de Fe2O3, os factores qumicos sero exprimidos pelas relaces

M Cl M AgCl

2 M Fe M Fe 2O3

respectivamente

Eles representam as massas respectivas de Cl e Fe que so equivalentes 1 g de AgCl ou 1 g de Fe2O3. Em termos prticos podemos dizer que em 1 g de AgCl existem 1g x

M Cl M AgCl

= 1g x

35 .46 = 0.247 g de Cl143 .34

e tambm que em 1 g de Fe2O3 existem 1g x

2 M Fe M Fe 2O3

= 1g x

2 55 .85 = 0.699 g de Fe 159 .70

A massa de uma substncia equivalente a massa de outra substncia se as duas substncias poderem ser directa ou indirectamente relacionadas atravs de uma reaco qumica sob a forma de uma proporo exacta entre as suas massas. Nos exemplos acima podemos ver que 35.46 g de Cl produzem 143.34 g de AgCl, enquanto que 2 55.85 g de Fe produzem 159.70 g de Fe2O3. Deve-se tomar em conta que ao exprimir o factor qumico a massa molar da substncia desejada colocada no numerador, enquanto que a da substncia pesada (dada), que serve de base para o clculo, surge no denominador. Ambas so multiplicadas pelos coeficientes estequiomtricos da reaco (acertada) descritiva do processo. De uma maneira geral, para a realizao de clculos estequiomtricos pode-se seguir o seguinte procedimento: Etapa 1. Escrever a equao balanceada do processo. Etapa 2: Converter a massa conhecida do reagente ou produto em nmero de moles. Etapa 3: Usar a proproo dada pela equao balanceada do processo para clcular o nmero de moles da substncia de interesse. Etapa 4: Converter, sempre que tal for exigido, o nmero de moles do produto de interesse, calculado no passo anterior, na massa ou outra grandeza de interesse. Exemplo: Qual a massa de oxignio que reage com 96.1 gramas de propano? A etapa inicial consiste em escrever a equao balanceada do processo: C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O

Os 96.1 gramas de propano correspondem a 2.18 moles. Comparando a proporo em que o propano e o oxignio se combinam, (1mol de propano por cada 5 moles de oxignio, razo que exprimida pela equao balanceada do

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processo), pode-se ver que as 2.18 moles de propano vo reagir com 10.9 moles de oxignio. A converso das 10.9 moles de oxignio em massa de oxignio vai dar-nos 349 gramas de oxignio. Nem sempre a proporo real em que os intervenientes se combinam corresponde a proporo ideal: Aquela que dada pela equao qumica balanceada. Nos casos mais frequentes temos normalmente um componente em excesso/defeito. O excesso num dos componentes usado por vezes para melhorar o rendimento de um processo (normalmente reversvel), usando as leis do equilbrio qumico. Por razes econmicas, o componente em excesso normalmente o menos valioso (menos caro). Isto praticado, por exemplo, na produo de diclorodiaminoplatina (II), usado no tratamento de certos tipos de cncro. Este preparado a partir de dicloroplatinato (IV) de amnio e amonaco. Como o dicloroplatinato (IV) de amnio um reagente muito caro, usa-se um grande excesso de amonaco (componente menos caro), para garantir que no final da reaco todo o dicloroplatinato (IV) seja transformado. No caso de reaces com um componente em excesso/defeito nem sempre se conhece partida a substncia limitante. Torna-se necessrio identificar, nestes casos, qual o componente em defeito, antes de prosseguirmos com o nosso clculo. O componente em defeito acaba agindo como o factor limitante, pois a quantidade do produto formado depende deste componente. A identificao do componente em defeito pode ser feita por comparao da proporo, em termos de moles ou massas, em que os dois componentes se apresentam, tomando como base a proporo definida pela equao balanceada do processo. Exemplo: Qual a quantidade de silcio que se forma, quando se misturam 225 gramas de tetracloreto de silcio com 225 grama de magnsio, na reaco seguinte SiCl4 + 2 Mg Si + 2 MgCl2 Para resolver este problema necessrio determinar inicialmente quantas moles de cada componente esto presentes: a) 225 gramas de tetracloreto de silcio correspondem a nSiCl4 =

m SiCl 4 M SiCl 4
m Mg M Mg

225 = 1.32 moles 169 .85

b) 225 gramas de magnsio perfazem nMg = -

225 = 9.26 moles. 24 .31

Os componentes esto presentes na proproo correcta? (aquela que

definida pela equao balanceada do processo?) Olhando para a equao balanceada do processo pode-se ver que 1 mol de SiCl4 combina com 2 moles de Mg. As 1.32 moles de tetracloreto de silcio combinar-se-o com 2 x 1.32 =

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Manual de Apontamentos 2.64 moles de magnsio, valor inferior ao nmero de moles

Qumica Geral de magnsio existentes (9.26

moles). Do exposto pode-se ver facilmente que o magnsio est em excesso. O clculo realizado atrs mostra que o tetracloreto de silcio a substncia limitante. A quantidade de silcio determinada, por isso, pela quantidade de tetracloreto de silcio. Como se pode ver da equao de reaco, 1 mol de tetracloreto de silcio produz 1 mol de silcio e consequentemente 1.32 moles de tetracloreto de silcio vo produzir 1.32 moles de silcio. A quantidade de silcio produzida (quantidade que corresponde 1.32 moles) vai ser calculada usando a relao: m = n x M = 1.32 x 28.09 = 37.08 g de silcio. Qual a quantidade de magnsio que permanece sem reagir? A quantidade de magnsio em excesso vai corresponder a diferena 9.26 moles (nmero total de moles de Mg) 2.64 moles (nmero de moles que reage com o tetracloreto de silcio) nMg(excesso) = 9.26 2.64 = 6.62 moles A converso em gramas do nmero de magnsio em excesso vai resultar no valor m = nMg(excesso) x MMg = 6.62 x 24.31 = 160.93 g.

Para alm do mtodo sugerido atrs para a determinao do reagente em defeito, tem sido descrito na literatura um outro mtodo que assenta no clculo da quantidade de produto que se pode obter, a partir de cada um dos reagentes. O reagente em defeito aquele que leva a formao da menor quantidade de produto. Este mtodo pode ser exemplificado para a reaco anterior de formao do silcio a partir de 1.32 moles de tetracloreto de silcio e 9.26 moles de magnsio: 1.32 moles de tetracloreto de silcio levam a formao de 1.32 moles de silcio, quantidade cuja converso em gramas vai resultar em 37.1 gramas. 9.26 moles de magnsio levam a formao de 4.63 moles de silcio, quantidade cuja converso em gramas vai resultar em 130 gramas. Comparando as quantidades de produto formado a partir de cada um dos reagentes, podese ver que o tetracloreto de silcio leva a formao da menor quantidade de produto e , por isso, o reagente em defeito.

A estequiometria encontra ainda aplicao no clculo de rendimento de um determinado processo (durante a produo ou sintese de uma substncia), na analise qumica, na determinao da composio de mistura, etc. O rendimento R de um processo pode ser definido como a quantidade de um produto obtida, comparado com a quantidade mxima que seria obtida, sob condies ideais. Esta grandeza expressa normalmente na forma de percentagem. O clculo desta grandeza ganha uma importncia prtica pelo facto de durante a obteno de um determinado produto por reaco qumica, haver sempre perdas. Essas perdas no tm

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Manual de Apontamentos de ser necessriamente

Qumica Geral associadas a falta de habilidade do operador ou erros de outra

natureza. Algumas ocorrem devido a deficincia da aparelhagem, a transferncia das substncias de um recipiente para o outro durante a filtrao, devido ao facto de a cristalizao, precipitao ou outra etapa do processo nunca ser total, ou ainda devido ao facto dos materiais usados no serem sempre puros. A quantidade do produto que se obtm ao efectuar a reaco, ou seja a quantidade prtica (Qp) sempre inferior a quantidade terica (quantidade mxima possvel) (Qt). Esta ltima calculada com base na equao balanceada do processo, atravs das relaes estequiomtricas. O rendimento do processo determinado geralmente na forma de percentagem (R%):

R% =

Qp 100% Qt

Exemplo: Fazendo-se reagir 800 g de calcrio (grau de pureza igual a 90% em CaCO3) com cido clordrico, obtm-se 153,216 L de gs carbnico nas condies normais de temperatura e presso (CNTP). Determine o rendimento dessa reaco.

Resoluo: Calcrio = CaCO3 + impurezas 100 g = 800 g = 90 g x 10 g

X =

800 g 90 g = 720 g de CaCO3 100 g

Dos 800g de calcrio, 720 que podem reagir com HCl CaCO3 + 2 HCl CaCl2 + H2O + CO2 1 mol 100 g 720 g Dos clculos estequiomtricos, deveramos obter 1 mol 22,4 L y y = 161,28 L de CO 2 nas CNTP.

Entretanto, foram obtidos 153,216 L. Assim, Qp = 153,216 L e Qt = 161,28 L.

R% =

Qp 153,216 100% = 100% = 95% Qt 161,28

Exemplo: 13 g de zinco metlico so misturados com 20 g de cido sulfrico. Determine a massa de sulfato de zinco que se forma e o volume de hidrognio obtido nas CNTP. Admitir que a reaco tem um rendimento de 98%. Resoluo: A equao qumica : Zn + H2SO4 1 mol 1 mol 65 g 98 g 1 mol 161 g 1 mol 22,4 L ZnSO4 + H2

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Tendo em conta que 65 g de zinco necessitam de 98 g de cido sulfrico, pode-se descobrir qual a quantidade de zinco que reage com 20 g de cido. 65 g de Zn 98 g de H2SO4 x 20 g de H2SO4

Realizando o clculo, constata-se que o cido est em excesso, pelo que o componente limitante o zinco, portanto, os clculos posteriores so feitos com base na quantidade de zinco, que o componente em defeito. Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2 1 mol 65 g 13 g 1 mol 161 g x 1 mol 22,4 L y

x=

13 g 161 g = 32 ,2 g de ZnSO4 65 g

x=

13 g 22 ,4 L = 4,48 L de H2 65 g

Estas so as quantidades de ZnSO4 e de H2 que seriam obtidas se o rendimento da reaco fosse 100%. Mas, como a reaco tem rendimento de 98 %, Qt de ZnSO 4 = 32,2 g e Qt de H2 = 4,48L, as quantidades procuradas no problema so:

QpZnSO4 =

R% Qt 98% 32,2 g = = 31,5 g 100 100 R% Qt 98% 4,48l = = 4,4 L 100 100

QpH 2 =

2. TEORIA ATMICA
a. Estrutura do tomo A explicao de maior parte dos fnomenos qumicos baseia-se na estrutura da matria. O desenvolvimento do conhecimento sobre a estrutura da matria foi sempre um processo caracterizado por muita controvrsia por no existir uma certa evidncia experimental directa sobre o assunto. Alguns dos factos usados como evidncia da natureza atmica da matria no eram to conclusivos. Por esta razo as diferentes teorias, os diferentes modelos propostos foram sendo continuamente alterados a medida que novos factos foram se tornando conhecidos ou a medida que se acumulava evidncia suficiente para a rejeio de um dado modelo. Esta discusso a volta da estrutura do tomo vem desde os tempos dos filsofos gregos (por volta do ano 300 a.C), os quais defendiam que o processo de subdiviso da matria teria lugar at se atingir uma partcula fundamental, a qual era designada por tomo, expresso proveniente do grego e que significava indivisvel.

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Uma das primeiras contribuies cientficas relevantes para o esclarecimento da natureza ntima da matria surge apenas na 1a dcada do sculo XIX, com o cientista ingls John Dalton. Ele baseou-se em leis fundamentais da qumica e formulou uma srie de postulados que serviram de base para a compreenso da natureza da matria: - A matria composta por tomos. Estes no podem ser criados, divididos ou destrudos. - Os tomos de um elemento apresentam massa dntica e determinadas propriedades que os tornam idnticos entre si, mas diferentes dos tomos de outros elementos. - Os tomos combinam-se entre si em propores cuja razo definida por pequenos nmeros inteiros e os compostos formados so mantidos como um todo por foras de afinidade qumica.

Qualquer modelo aceite enquanto conseguir explicar satisfatoriamente os factos conhecidos at essa altura. Com o acumular de resultados experimentais o modelo vai sendo testado e, em funo dessa comparao, pode vir a ser modificado ou mesmo reformulado para adequ-lo aos novos resultados experimentais. Assim aconteceu com o modelo de Dalton como resultado do desenvolvimento da fsica nuclear e da descoberta de istopos. Enquanto a descoberta de istopos mostrava a existncia de tomos que poderiam diferir entre si na massa, e consequentemente em propriedades fsicas, a descoberta da radioactividade era vista como um fenmeno indicativo da ocorrncia de um processo escala atmica, que mostrava a possibilidade de criar ou dividir os tomos. Estes e aspectos subsequentes tornaram necessrio reformular/modificar a teoria atmica de Dalton para considerar: - A criao, diviso e destruio de alguns tomos durante a ocorrncia de reaces nucleares. - O facto de nem todos os tomos de um elemento serem exactamente iguais. Existem tomos de um elemento que podem diferir ligeiramente na sua massa. Estes tm o nome de istopos. - O facto de a proporo de combinao de tomos nem sempre poder ser expressa por pequenos inteiros, como p.ex. no caso de alguns xidos e sulfetos de metais de transio. O tomo indivisvel de Dalton no consegue explicar a valncia (capacidade de combinao definida) dos tomos. Uma contribuio para a soluo do problema dada pelos resultados obtidos em experincias realizadas com tubos de descarga (figura 1). Estes so formados basicamente por um tubo de vidro com duas placas nas suas extremidades, os elctrodos, que so ligados uma fonte de alta voltagem. Quando se aplica uma certa diferena de potencial, observa-se a passagem de corrente elctrica (movimento de partculas carregadas) no tubo.

Estas experincias mostraram a divisibilidade do tomo em fragmentos electricamente carregados, nomeadamente: - partculas negativas conhecidas na altura como raios catdicos, e hoje, chamadas electres; e - partculas positivas com uma massa maior que a dos electres.

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Manual de Apontamentos Figura 1: Esquema do tubo de descarga

Qumica Geral

A natureza da carga destas partculas (positiva ou negativa) pode ser determinada pelo desvio que o feixe de carga sofre sob a aco de campos elctricos ou magnticos, tal como se ilustra na figura 2 a exemplo das partculas , e resultantes de um decaimento radioactivo. Figura 2. Comportamento num campo magntico de partculas carga +2), (partculas negativas) e (partculas neutras) (ncleos de hlio com

Baseado nestes resultados, J.J. Thomson, na tentativa de explicar a distribuio das cargas positivas e negativas no tomo, props em 1898 que o tomo uma esfera de carga positiva na qual se encontram incrustados os electres. Este modelo veio a ser rejeitado em 1911 como resultado de estudos feitos por Rutherford sobre o comportamento de partculas (partculas altamente energticas com carga positiva). Rutherford estudou o comportamento destas partculas, na sua coliso com placas finas de um metal colocadas na sua trajectria (figura 3). Os resultados destas experincias mostram o seguinte: - A maior parte destas partculas passa pela placa sem sofrer desvios ou sofrendo somente ligeiros desvios. - Existe uma pequena fraco que sofre grandes desvios, havendo at o caso de algumas partculas que invertem o seu sentido como se tivessem colidido com um objecto muito maior

na sua trajectria.

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Figura 3: Comportamento de partculas na coliso com placas finas de um metal Admitindo a validade do modelo de Thomson (da distribuio uniforme das cargas positivas e negativas), as partculas , ao colidir com a placa de metal, no deveriam sofrer desvios considerveis na sua trajectria tal como os causados pela repulso entre partculas de carga idntica. Tal efeito s pode ser explicado se se admitir a existncia de pequena regio no tomo onde se concentra a massa da placa e a carga positiva, que como se veio a saber mais tarde formada por protes. A massa do atmo e os protes so responsveis pela grande repulso de uma parte das partculas , de acordo com o princpio da fsica sobre a repulso mtua de cargas idnticas. Como o tomo neutro, assumiu-se que a volta deste ncleo existe uma essa neutralidade. Rutherford sugere ento que o tomo possui um ncleo, no qual esto concentradas a sua carga positiva e a sua massa. Este ocupa uma fraco muita reduzida do tomo. A volta do ncleo encontram-se os electres. Nessa altura ainda no havia evidncia sobre a existncia de uma terceira partcula no tomo. Esta partcula, que mais tarde veio a ser conhecida como o neutro, foi inicialmente registada por Chadwick em 1932, durante o bombardeamento de berlio com partculas , o qual observou o surgimento de uma partcula com um grande poder penetrante e que no partcula tem uma massa idntica a do proto e uma carga neutra.
9 4 4 2
1 2 6 1 0

grande regio contendo um nmero suficiente de cargas negativas, necessrias para manter

afectada por campos elctricos e magnticos (partcula sem carga). Sabe-se hoje que esta

Be +

He

C+

O modelo de Rutherford deixou em aberto algumas questes relevantes, explicadas dois anos mais tarde por Bohr. Entretanto, antes de analisar as ideias de Bohr apreciemos, na tabela 1, as propriedades das trs partculas que compem o tomo. O smbolo e usado na tabela 1 como unidade de carga assim como a unidade de massa, u.m.a., so unidades relativas. A unidade de carga est relacionada com o Coulomb atravs da equao 1e = 1,602.10-19 Coulombs. Tabela 1: Massa e carga das trs partculas que compem o tomo Partcula Neutro Electro Proto Massa (u.m.a.) 1,00867 0,000055 1,00723 0 - 1 + 1 Carga

A u.m.a. (unidade de massa atmica) foi introduzida devido ao peso insignificante dos tomos e das molculas, que torna impraticvel o seu uso corrente. A u.m.a. uma unidade de um sistema relativo, isto , adopta um padro. Convencionou-se que: 1 u.m.a. igual a 1/12

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da massa do tomo de carbono (12C). Assim, a massa atmica de qualquer elemento indica quantas vezes mais pesa um tomo desse elemento que 1/12 do istopo tem uma massa de 12 u.m.a. A introduo da u.m.a. permitiu determinar posteriormente as massas atmicas dos restantes elementos, por comparao das massas desses tomos com 1/12 do istopo equao:
12 12

C. Por exemplo,
12

pode-se concluir que um tomo do istopo de carbono 12, por ser 12 vezes 1/12 do istopo

C,

C. A

u.m.a. e o grama, unidade de massa no sistema internacional, relacionam-se atravs da

1u.m.a. =

1 * 10 23 6,02

Olhando para a equao podemos concluir que 1 u.m.a. representa uma massa muitssimo pequena. impossvel pesar, por meio das balanas de que dispomos actualmente, p.ex. 12 u.m.a., massa que corresponde a cerca de 2.10-23 gramas. As nossas melhores balanas tm um limite de deteco de cerca de 10-6 gramas, valor que corresponde a cerca de 6.1017 u.m.a..

Das comparaes atrs feitas pode-se constatar que pesar 1 grama significa pesar um nmero de tomos da ordem dos 1020. Devido a este problema que surge ao trabalhar com a u.m.a., desenvolveu-se o conceito de mol, grandeza definida como a quantidade de substncia que contm 6,02.1023 (nmero de Avogadro) partculas da substncia em questo. Define-se neste mbito: - 1 mol de tomos como a quantidade de substncia que contm 6,02.1023 tomos da substncia em questo, - 1 mol de molculas como a quantidade de substncia que contm 6,02.10 23 molculas da substncia em questo, - 1 mol de ies como a quantidade de substncia que contm 6,02.1023 ies, etc.

A massa de uma mol (massa molar) de substncia nmericamente igual a massa atmica ou massa molecular da substncia mas vem expressa em gramas. Isto quer dizer que a massa de uma mol de tomos (massa de 6,02.10 23 tomos) do istopo de carbono 12 (cuja massa atmica de 12 u.m.a.) de 12 gramas. Na prtica usa-se frequentemente o conceito de massa atmica ou massa molecular para designar a massa molar de tomos ou de molculas. O uso abusivo deste conceito pode ser ilustrado tomando como exemplo a afirmao: a massa molecular da gua de 18 g/mol. Esta atitude advm provvelmente do facto de as duas grandezas serem numricamente iguais. Quando nos confrontarmos com esta situao, devemos ter sempre em mente a diferena entre os dois conceitos: massa molar (em g/mol) e massa molecular/atmica (em u.m.a.).

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Como os tomos e molculas so partculas muito pequenas, e a determinao dos pesos atmicos e moleculares no pode ser feita usando mtodos convencionais: impossvel pesar um tomo ou uma molcula. A determiao dos pesos atmicos/moleculares foi feita durante muito tempo por comparao, o qual tem como base a lei das propores constantes de combinao. Este mtodo pode ser ilustrado a ttulo de exemplo para a determinao do peso atmico do oxignio, sabendo que a gua contm 11,19% de hidrognio e 88,81% de oxignio. Se assumirmos que na molcula de gua temos um tomo de oxignio por cada tomo de hidrognio, ento o peso do tomo de oxignio ser 88,81/11,19=7,937 maior que o de hidrognio. Se por outro lado tivermos um tomo de oxignio por cada dois tomos de hidrognio, ento o peso do tomo de oxignio ser 2.88,81/11,19=15,873 maior que o de dois tomos de hidrognio. Se conhecermos o peso do tomo de hidrognio podemos desta forma determinar o peso do tomo de oxignio. A determinao dos pesos atmicos tambm pode ser feita por comparao das massas ou densidades de gases que ocupam, nas mesmas condies, o mesmo volume. Para estes casos vlido que:

m1 m = 2 M1 M 2

ou

1 = 2 M1 M 2

Tal como o anterior, este mtodo pressupe que se conhece o peso atmico/molecular de uma das substncias intervenientes na comparao. A determinao dos pesos atmicos feita com maior exactido usando a espectroscopia de massa.

b. Modelo atmico de Bohr Bohr combina os resultados obtidos at aqui e, para explicar os aspectos contraditrios com que o modelo de Rutherford se confrontou, sugere que os electres movem-se a volta do ncleo em rbitas bem definidas, tal como os planetas a volta do sol. O seu conceito deixa contudo em aberto algumas questes: - Porque que o electro se deve mover a volta do ncleo? Segundo a teoria de J. Maxwell, qualquer mudana de velocidade ou direco de uma partcula electricamente carregada acompanhada por uma emisso de energia, ento, o electro perderia continuamente energia e cairia no ncleo. - Porque que o electro no se move em direco ao ncleo at a coliso com o mesmo, se o ncleo e o electro tm cargas opostas e devem exercer uma atraco mtua? Para explicar estes problemas Bohr toma como base a teoria de quantizao da energia de Planck e formula os seguintes postulados: - O electro move-se em determinadas rbitas a volta do ncleo e somente certas rbitas so permitidas. - Ao electro numa certa rbita associa-se uma quantidade definida de energia. O electro nesta rbita no irradia energia e por isso no cai para o ncleo. Um electro absorve (ou

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emite) radiao quando passa de uma rbita permitida para outra. O valor de energia absorvida (ou emitida) E = h onde E representa a diferena de energia do electro nos dois nveis em considerao, h a constante de Planck, e , a frequncia da radiao. - Para que um electro se mantenha numa determinada rbita a fora de atraco electrosttica (entre o ncleo e o electro) deve ser igual a fora centrfuga que tende a empurrar o electro em movimento para fora da sua rbita. Esta ltima igual a
2

Fc =

mV r

onde m = massa do electro, V = a sua velocidade e r o raio da rbita descrita. A fora de atraco de Coulomb entre o ncleo e o electro igual a

Fa =
onde Z o nmero atmico Igualando Fa a Fc obtm-se

Ze 2 40 mr

V2 =

Ze 2 40 mr

Segundo Planck a energia assume valores discretos, isto , aparece na forma de pacotes chamados quantas (da ordem de grandeza h/2 ), a energia de um electro numa dada rbita (a qual igual ao seu momento angular, mvr) igual a um certo nmero n de quantas

mVr = n

h 2

n=1,2,3,4,

Resolvendo esta equao em ordem a V2, e combinando-a com a anterior, termos:

V 2 = n2

h2 Ze 2 = 4 2 m 2 r 2 4 mr 0

cuja resoluo em ordem a r, o raio das rbitas permitidas, d:

0n 2h 2 r= me 2 Z
No caso do tomo de hidrognio onde Z = 1 o raio da primeira rbita (n = 1) r = 12 .0,0529 nm o raio da segunda rbita (n = 2) r = 22 . 0,0529 nm o raio da terceira rbita (n = 3) r = 32 . 0,0529 nm

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A resoluo destas equaes em ordem ao valor de energia envolvida na transio de um electro do nvel 1 para o nvel 2 e em ordem ao comprimento de onda () da radiao resulta nas seguintes expresses

1 1 E = Rch 2 2 n1 n2

1 1 1 = R 2 2 n1 n2
Nas equaes anteriores R representa a constante de Rydberg (R = 1,097373.107 m-1), c a velocidade da luz, h a constante de Planck e n um nmero inteiro conhecido como nmero quntico principal, o qual pode tomar os valores 1, 2, 3, 4, ... etc. As duas equaes anteriores podem ser usadas para calcular o comprimento de onda e a energia de uma dada transio no tomo. No caso do tomo de hidrognio as possiveis transies so agrupadas em sries. As linhas espectrais do tomo de hidrognio (figura 5) podem ser obtidas por substituio dos valores de n1 e n2 nas equaes anteriores: Se n1 = 1 e n2 = 2, 3, 4, ... temos as sries de Lyman (ultraviolerta), se n1 = 2 e n2 = 3, 4, 5, ... temos as sries de Balmer (visvel), se n1 = 3 e n2 = 4, 5, 6, ... temos as sries de Paschen (infravermelho prximo), se n1 = 4 e n2 = 5, 6, 7 se n1 = 5 e n2 = 6, 7 temos as sries de Brackett (infravermelho longquo), temos as sries de Pfund (far infravermelho).

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Figura 5: rbitas de Bohr para o tomo de hidrognio e as respectivas sries de linhas espectrais. O modelo de Bohr explica com exactido as linhas espectrais do tomo de hidrognio, formado somente por um proto e um electro, necessitando contudo de modificaes para a sua aplicao aos tomos mais pesados. Enquanto que para o tomo de hidrognio se considera somente a fora de atrao entre um proto e um electro, no caso dos tomos mais pesados temos foras de atrao entre os diferentes protes e os diferentes electres, e foras de repulso entre os diferentes protes e entre os diferentes electres. Este aspecto complica o tratamento deste tipo de sistemas. Um outro aspecto prende-se com o facto de neste tratamento se considerar o electro somente como partcula, embora existisse j nessa altura uma certa evidncia do seu carcter ondulatrio, contrriamente a modelos posteriores onde se d enfse ao carcter dual onda-partcula do electro, donde foram derivados os nmeros qunticos.

c. O carcter dual onda-partcula O carcter dual do electro introduzido na mecnica quntica ao tentar transportar os resultados obtidos no estudo da luz para explicar o comportamento do electro. Nos primeiros estudos sobre a natureza da luz, esta era tratada como um feixe de partculas muito pequenas, chamadas corpsculos. A emisso de electres pelos tomos, conhecida como o efeito fotoelctrico, explicada como consequncia da coliso entre as partculas de luz, os fotes, e os electres nos tomos. Esta explicao do comportamento da luz teve como base o sucesso obtido por Newton com as suas leis da mecnica. Para Newton a luz propaga-se em linha recta e reflectida por um espelho, tal como uma bola ao atingir uma parede. Investigaes posteriores vieram mostrar que algumas propriedades que a luz apresentava, s podiam ser explicadas admitindo que a luz, sob determinadas condies, apresentava um comportamento de onda. Nesta corrente de pensamento, um fsico holands de nome Christiaan Huygens desenvolveu a ideia de que a luz era uma onda e no um fluxo de partculas. Para Huygens as ondas (da luz) propagam-se em todas as direces, tal como as ondas originadas por uma pedra que cai num lago. A teoria corpuscular foi contudo ganhando campo, pois alguns cientistas argumentavam que a luz ao incidir no canto de um objecto cria, do lado contrrio ao de incidncia da luz, uma sombra. Este comportamento era considerado tpico de partculas, pois a onda continuaria a propagar-se em todas as direces aps contornar o obstculo. Para provar o carcter ondulatrio da luz, Young realizou uma experincia tpica de ondas causadas pela gua. Young mostrou que a luz que passa por dois orifcios, continua a propagarse e apresenta o fenmeno da interferncia (construtiva e destrutiva), fenmeno que comprovou pela existncia de manchas escuras (interferncia destrutiva) e claras (interferncia construtiva) no detector usado. Os seus resultados contradiziam Isaac Newton, um grande dolo,

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razo pela qual foram acolhidas com um certo cepticismo. Somente aps os trabalhos de Fresnell e Fourcault que se aceitou em definitivo a teoria ondulatria da luz. Apesar da confuso criada inicialmente sobre se a luz uma onda ou uma partcula, passou-se posteriormente a aceitar que ambas as teorias eram complementares, isto , na descrio completa do comportamento da luz so necessrias ambas as teorias. Na altura em que Bohr props o seu modelo para o tomo de hidrognio (onde o electro tratado somente como uma partcula), j se sabia que o foto, menor unidade de luz, apresentava um comportamento de partcula e de onda. Para descrever a energia do foto usava-se a relao de Planck-Einstein E = hv = mc2 O momento do foto era dado pela expresso

P = mc =

hv c

Como o comprimento de onda e a frequncia da luz se relacionam pela expresso = c/v, pode-se derivar uma equao que ligue (propriedade ondulatria) ao momento da partcula p (propriedade corpuscular): c h p

De Broglie sugeriu ento a extenso do carcter dual ao caso dos electres, de modo a trat-los em alguns casos como partculas e, onde for conveniente, como ondas (porque pode no se conseguir explicar um determinado aspecto somente com base no comportamento de partcula ou de onda). A evidncia experimental do carcter ondulatrio dos electres foi obtida durante o estudo fotogrfico de anis de difraco, resultantes da passagem de um fluxo de electres por uma placa metlica fina.

d. O princpio de incerteza de Heisenberg O princpio de incerteza de Heisenberg representa um distanciamento da fsica do micromundo em relaco as ideias determinsticas da fsica clssica. Este princpio pode ser formulado da seguinte forma: - Quanto mais exacta for a determinao da posio de um electro, maior ser a incerteza na determinao da sua velocidade (momento) ou vice-versa. Matemticamente o princpio da incerteza pode ser expresso da seguinte forma

x.

h 4

onde x a incerteza na definio da posio, v a incerteza na definio da velocidade e h a constante de Planck (= 6,6262.10-34 Js). Isto implica que impossvel conhecer

simultneamente e com exactido a posio e a velocidade de um electro. Se optarmos por

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conhecer com pouca incerteza a velocidade de um electro num tomo, ento temos que aceitar conhecer a sua posio em relao ao ncleo desse tomo com uma correspondente grande incerteza, e vice-versa. A introduo deste principio foi rodeada de uma certa contrversia entre Heisenberg e especialmente alguns fsicos experimentais. Estes sentiram-se atacados como se Heisenberg estivesse pondo em causa as suas capacidades de medir de forma exacta a posio e a velocidade de uma partcula. O problema reside na interaco que existe, durante a observao (medio) de uma determinada grandeza, entre o observador (medidor) e o sistema em estudo, porque o electro uma unidade muitssimo pequena. No caso de objectos do mundo clssico, p.ex. um carro ou uma casa, o mtodo de observao usado no causa perturbaes sensveis da posio ou velocidade do objecto em estudo. Na determinao da posio ou velocidade de um electro (objecto muito pequeno), feita normalmente por meio de radiao electromagntica, h uma interaco com o electro ou foto e a consequente alterao imediata da sua posio ou impulso. Isto faz com que seja impossvel determinar simultneamente e com exactido ambas as grandezas. O conceito de electro movendo-se numa rbita bem definida, com a sua posio e velocidade conhecidas de forma exacta, passa por isso a ser substtuido pelo conceito de probabilidade de encontrar o electro numa dada regio. Com isto comea o distanciamento da mecnica quntica do comportamento determinstico da fsica clssica.

e. A equao de onda de Schrdinger O tratamento de Schrdinger do electro representa um dos marcos na demarcao da cincia, com esta ltima sendo concebida por um lado como resultado de observaes experimentais, e por outro como actividade que nos leva ao limite da nossa capacidade de imaginao, onde a compreenso de certos factos nem sempre encaixa na onda do pensamento lgico. Para descrever a energia do electro Schrdinger introduziu uma equao diferencial do tipo

2 2 2 8 2 m + + 2 + ( E V ) = 0 x 2 y 2 z h2
equao deduzida empiricamente, onde a funo de onda do electro, m a sua massa, E e V a energia total e potencial do electro respectivamente, h a constante de Planck e x, y e z as coordenadas cartesianas do electro. Para um dado tomo, existe uma srie de solues da funo de onda e cada orbital descrita por um set de 3 nmeros qunticos n, l e m. n chamado nmero quntico principal e tem o mesmo sentido que o derivado do modelo de Bohr. Este toma os valores 1, 2, 3, ... , 7 . l o nmero quntico secundrio e toma todos os valores inteiros entre 0 e (n-1) [l = 0, 1, 2, ..., (n1)]. m representa o nmero quntico magntico e toma todos os valores inteiros entre -l e +l [m = -l, (-l+1), ..., -1, 0, +1, ..., (l-1), l]. O nmero quntico secundrio l descreve a forma da orbital ocupada pelo electro. Quando l = 0 a orbital esfrica e chamada orbital s; quando l = 1 temos uma orbital p; quando l = 2 trata-se de uma orbital d e quando l = 3 temos a chamada

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orbital f, a qual tem uma forma mais complexa, como mostra a figura 6. As letras s, p, d e f provm de termos usados para descrever linhas no espectro atmico e correspondem aos respectivos nomes em ingls (sharp, principal, diffuse e fundamental).

Orbitais com energia idntica so chamadas degeneradas. Ocorrem portanto 3 orbitais degeneradas para cada valor de n = 2, 3, 4, etc. O terceiro grupo inclui solues da equao de onda que dependem da distncia r do ncleo e de duas direces no espao, e tomam por exemplo a forma = f(r) . f(x) . f(y)

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Este grupo de orbitais, onde l toma o valor 2, representa o grupo das chamadas orbitais d. Como m = -2, -1, 0, +1, +2 ocorrem, para cada valor de n= degeneradas. Na descrio do estado de um electro no tomo tem sido usado um nmero quntico adicional, o chamado nmero quntico de spin (s). A sua introduo est associada a necessidade de explicar a ocorrncia de dupletos nos espectros. Assume-se que o electro se move em torno do seu prprio eixo no sentido horrio ou anti-horrio. S toma desta forma os valores + e -, e de grande importncia na diferenciao de 2 electres que ocupam uma mesma orbital, quer dizer tm os mesmos valores de n, l e m mas diferentes spins. Como forma de reduzir a dificuldade existente na introduo destes conceitos, os nmeros qunticos so comparados, por vezes, a um endereo, necessrio para localizar um determinado electro no tomo. O nmero quntico principal (n) associado a um estado da federao (pressupe-se aqui um estado federal), o nmero quntico secundrio (l) cidade, o nmero quntico magntico (m) rua e nmero, e o nmero quntico de spin (s) ao apartamento onde se pode finalmente encontrar o electro. Tabela 2: Nmeros qunticos e orbitais que ocorrem nos nveis 1 a 4 Nmeros qunticos Principal (n) 1 2 Secundrio (l) 0 0 1 3 0 1 2 4 0 1 2 3 0 -1, 0, +1 -2, -1, 0, +1, +2 0 -1, 0, +1 -2, -1, 0, +1, +2 -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3 Magntico (m) 0 0 -1, 0, +1 Orbitais existentes 1s (1 orbital) 2s (1 orbital) 2p (3 orbitais) 3s (1 orbital) 3p (3 orbitais) 3d (5 orbitais) 4s (1 orbital) 4p (3 orbitais) 4d (5 orbitais) 4f (7 orbitais) 3, 4, 5, ..., 5 orbitais d

Do exposto, pode-se ver que para definir de forma inequvoca a energia de um dado electro no tomo so necessrios quatro nmeros qunticos. Wolfgang Pauli reconheceu este aspecto e formulou o princpio de excluso de Pauli. Este estipula que no pode haver dois electres no mesmo tomo com exactamente os mesmos nmeros qunticos. Estes devem diferir pelo menos nos seus nmeros qunticos de spin. Esta limitao permite calcular o nmero mximo de electres que podem existir num nvel principal de energia. Sabendo que cada orbital pode acomodar dois electres, fcil ver que: - as orbitais s vo acomodar no mximo dois electres, - as trs orbitais p degeneradas vo acomodar no mximo seis electres, - as cinco orbitais d degeneradas vo acomodar no mximo dez electres,

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- e as sete orbitais f degeneradas vo acomodar no mximo catorze electres. A questo central saber como que um dado nmero de electres se vai distribuir pelos diferentes nveis energticos. No preenchimento dos diversos nveis energticos os electres ocupam o nvel energtico mais baixo ainda disponvel. O caso mais simples o do tomo de hidrognio com 1 electro. Este vai ocupar a orbital 1s, caracterizada pelos nmeros qunticos n = 1, l = 0, m = 0. No caso do tomo de hlio com dois electres, o segundo electro vai ocupar ainda a orbital 1s a qual passa a ficar com 2 electres atingindo a sua capacidade mxima.

No tomo de ltio com 3 electres, o terceiro electro ocupa o nvel energtico seguinte com a energia mais baixa, a orbital 2s. No caso de tomos mais pesados, os electres seguintes ocupam, de forma analga, o nvel energtico imediatamente acima, tal como se segue: H He Li Be B C N O F Ne Na 1s1 1s2 1s2 2s1 1s2 2s2 1s2 2s2 2p1 1s2 2s2 2p2 1s2 2s2 2p3 1s2 2s2 2p4 1s2 2s2 2p5 1s2 2s2 2p6 1s2 2s2 2p6 3s1

A distribuio electrnica pode ser ilustrada ainda por meio de caixas, para representar as orbitais, e setas em representao dos electres, tal como se segue C 1s 2s 2p

O exemplo anterior mostra que no preenchimento das orbitais p os electres ocupam inicialmente as orbitais livres e s depois comea o emparelhamento. Este efeito tambm observado com outro tipo de orbitais degeneradas, caso das orbitais d e f. Este comportamento foi formulado na forma de princpio, sendo conhecido como regra de Hund:

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- No preenchimento de orbitais degeneradas, devido a repulso mtua entre dois electres numa mesma orbital, os electres tendem inicialmente a ocupar individualmente as orbitais ainda livres do subnvel. Somente quando todas as orbitais tm o seu primeiro electro que comea o emparelhamento. A sequncia alargada para o preenchimento dos nveis de energia de um dado tomo a seguinte: 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, etc. A mesma pode ser derivada do seguinte esquema, conhecido como diagrama de Pauling. Figura 7: Sequncia para o preenchimento dos nveis de energia

f. Classificao peridica dos elementos Tentativas para a eventual correlao entre as propriedades dos elementos e as massas atmicas vm sendo feitas desde que se conhecem as primeiras massas atmicas. As diferentes tentativas realizadas foram servindo de base para o desenvolvimento da actual classificao peridica dos elementos, cujo desenvolvimento se deve, em especial, aos trabalhos de Dbereiner, Newlands, Meyer e Mendeleev. Dado que as propriedades qumicas dos elementos so determinadas pelo nmero de electres na ltima camada, o arranjo dos elementos em grupos, os quais incluem elementos com uma distribuio electrnica semelhante na sua ltima camada, veio a colocar nos grupos elementos com propriedades qumicas semelhantes. Este aspecto pode ser de grande importncia no estudo das propriedades dos diferentes elementos que compem a tabela peridica, pois no lugar de ocuparmo-nos com as propriedades individuais de cada elemento, podemos estudar inicialmente aspectos gerais de cada grupo1, os quais podem em parte ser deduzidos da
1Pressupe-se aqui que os diferentes elementos do grupo vo reagir com determinadas substncias de forma idntica, originando compostos com formla qumica semelhante. Este pressuposto estende-se ainda as propriedades de compostos da mesma famlia com elementos de um determinado grupo. Este mtodo permite a sistematizao do

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estrutura electrnica da camada externa dos elementos desse grupo, para nos ocuparmos em seguida de aspectos particulares relevantes de alguns elementos do grupo em estudo. Nesta ordem de ideias atribuem-se nomes aos principais grupos da tabela peridica. Existe o grupo dos: - metais alcalinos, os quais apresentam na sua camada externa a configurao ns1. Este grupo frequentemente chamado grupo I. - metais alcalino-terrosos com configurao ns2, tambm chamado grupo II. Os dois grupos mencionados compem o chamado bloco s, dado que as suas propriedades dependem dos electres que ocupam uma orbital ns. Os elementos com configurao ns 2np1 [ns2 np1] at ns2np6 [ns2 np6] so chamados, em funo do nmero de electres presentes nas orbitais ns e np, de grupos III, IV, V e assim por diante. O grupo VII conhecido como grupo dos halogneos e o grupo VIII (tambm chamado grupo 0) como o grupo dos gases raros ou inertes2. Porque o ltimo electro ocupa aqui uma orbital p estes elementos so considerados como fazendo parte do bloco p. Anlogamente, os elementos cujo ltimo electro ocupa uma orbital d ou f so chamados elementos de transio (ou elementos do bloco d) e elementos de transio interna (bloco f) respectivamente. Na exposio aqui trazida o hidrognio e o hlio ocupam uma posio particular, pois no primeiro nvel no existem orbitais p a serem preenchidas. O hlio, apesar de no ter configurao ns2np6, colocado naturalmente no grupo dos gases raros, devido a semelhana de propriedades. O hidrognio, com configurao 1s1 e formando normalmente ies com carga +1, colocado no grupo I apesar de no ter propriedades de metal alcalino. Por lhe faltar 1 electro para completar a sua ltima e nica camada (hidrognio tem covalncia 1 e forma anies com carga -1), houve especulaes para a sua insero no grupo dos halogneos, as quais fracassaram pelo facto de as suas propriedades no serem semelhantes as dos halogneos. A posio do elemento na tabela peridica determina ainda a valncia desse elemento. Esta pode ser igual ao nmero do grupo, para os elementos dos grupos I a IV, ou ento ser igual ao nmero do grupo ou oito menos o nmero do grupo, para os elementos dos grupos V a VI. 2.6.1. Propriedades peridicas Os diferentes grupos da tabela peridica incluem elementos com propriedades semelhantes. Estas variam essencialmente com o tamanho do tomo ( nvel a ser preenchido) dado que estes elementos apresentam uma configurao electrnica similar. Ao longo do perodo, a medida que se vai preenchendo a ltima camada, observa-se uma certa regularidade na variao de determinadas propriedades, com ligeiros desvios na passagem de uma orbital para outra, ou quando comea o emparelhamento dentro de uma determinada orbital.
comportamento e de propriedades de compostos formados por elementos dos diferentes grupos, tendo em conta a sua localizao na tabela peridica. 2O nome gases inertes continua sendo usado apesar de estes no serem completamente inertes. Conhecem-se compostos de alguns elementos deste grupo, em especial dos elementos mais pesados do grupo.

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Esta tendncia pode ser vista se olharmos para a variao de algumas propriedades em funo do nmero atmico, p.ex. a variao da energia de ionizao representada na figura 7. A energia de ionizao representa a energia necessria para remover completamente um electro do respectivo tomo no estado gasoso K(g) K+(g) + 1 e-1 Eion = + 418 kJ/mol

Esta definida como 1 energia de ionizao ou simplesmente energia de ionizao. Definese de forma anloga a 2 energia de ionizao, a qual representa a energia necessria para remover o 2 electro do catio com carga +1.

A energia de ionizao diminui no grupo de cima para baixo, essencialmente devido ao aumento do tamanho dos tomos, o que facilita a retirada do electro externo. No periodo, a energia de ionizao aumenta da esquerda para a direita devido ao aumento da carga nuclear, a medida que se vai preenchendo o nvel em questo. Esta variao consequncia do aumento da fora de atraco de coulomb a medida que aumentam as cargas enquanto a distncia r no sofre mudanas considerveis.

O tamanho dos tomos apresenta uma variao inversa a da energia de ionizao. Aumenta de cima para baixo, a medida que os electres vo ocupando nveis cada vez maiores, e diminui ao longo do perodo da esquerda para a direita, devido ao aumento das foras de atraco e consequente contraco do tomo.

A polarizao uma medida da distoro da nuvem electrnica de um io, causada por uma partcula de carga contrria localizada na sua proximidade. Este comportamento pode ser melhor ilustrado se considerarmos um sistema formado pelo catio M+ e pelo anio X-. Quando o catio M+ estiver a uma distncia suficientemente prxima do anio X-, a sua carga vai causar a distoro da nuvem electrnica do anio XM+ + X- M+ + XEm funo da extenso da distoro da nuvem electrnica a ligao entre M+ e X- ter um certo carcter coovalente. Se o poder de distoro do catio for grande haver uma concentrao (mais ou menos elevada) de electres na regio entre os dois ncleos, como no caso da partilha de electres. A extenso da distoro uma funo do poder do catio de causar a distoro da nuvem electrnica, do seu poder polarizante, e do grau de susceptibilidade do anio, a chamada polarizabilidade. Normalmente o poder polarizante aumenta com o aumento de carga do io e a reduo do seu tamanho. A polarizabilidade do anio em geral maior que a do catio pois

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neste ltimo os electres encontram-se mais fortemente atrados. De entre os anies, os de maior tamanho so mais fcilmente polarizveis. Com base no exposto pode-se ver que o poder polarizante e consequentemente a covalncia so maiores na seguinte ordem B3+ > Be2+ > Li+ e Li+ > Na+ > K+. De maneira anloga no caso de anies a covalncia variar na seguinte sequncia P3- > S2- > Cl- e I- > Br- > Cl- > F-.

A electronegatividade definida como a capacidade do tomo de atrair numa ligao o par de electres. Uma implicao desta definio que numa ligao coovalente os electres no so sempre partilhados equitativamente. O tomo que atrai mais fortemente os electres (o tomo mais electronegativo) fica com uma carga - e o menos electronegativo com carga +. Os tomos pequenos apresentam uma maior capacidade de atrair os electres que os tomos grandes. Os tomos com nveis de energia quase completos apresentam normalmente electronegativi-dades maiores que os tomos com os ltimos nveis menos preenchidos. Nesta linha de pensamento pode-se afirmar que a electronegatividade diminui de cima para baixo e aumenta da esquerda para a direita. Na tentativa de correlacionar a diferena de electronegatividade com o carcter da ligao, Pauling introduziu a ideia de carcter inico da ligao variando com a diferena de electronegatividade. electronegatividade Para for este fim que atribuiu 1,7 a a uma ligao mais com uma que diferena coovalente de ou electronegatividadede 1,7 um carcter inico de 50%. No caso onde a diferena de maior ligao inica predominantemente inica, enquanto que se a diferena de electronegatividade for menor que 1,7 a ligao mais coovalente que inica. A mudana do carcter metlico dos elementos ao longo do perodo tambm gradual, diminuindo da esquerda (metais) para a direita (no-metais). No grupo o carcter metlico aumenta de cima para baixo. Ainda da esquerda para a direita aumenta o carcter acdico dos xidos dos dife-rentes elementos. Enquanto os xidos dos metais alcalinos so bsicos, os xidos dos halogneos so cidos. Na2O bsicos MgO Al2O3 anfotrico SO3 Cl2O7 cidos

A classificao dos xidos segundo o seu comportamento cido-base, tem como base a sua reaco com a gua. Os xidos bsicos reagem com a gua formando hidrxidos Na2O + H2O 2 Na+ + 2 OHenquanto que os xidos acdicos reagem com a gua formando cidos SO3 + 3 H2O SO42- + 2 H3O+

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A basicidade aumenta ao longo de um grupo, neste caso de xidos de metais, de cima para baixo (p.ex. BeO < MgO < CaO < SrO < BaO). comportamento parece depender do pH do meio. Os xidos anfotricos so aqueles que mostram tanto um comportamento de cido como um comportamento de base. Este

g. Ligao qumica e estrutura das molculas Ligao qumica a fora que mantm as partculas unidas no interior e entre as substncias. Ligao = fora = interaco De forma a ganhar uma configurao mais estvel e energeticamente favorvel, os tomos combinam-se formando molculas. Inicialmente, devido a pressuposta no-reactividade dos gases raros, a formao de uma ligao era explicada com base na necessidade de o tomo alcanar uma configurao de gs inerte, considerada estvel. Apesar de se conhecer alguns casos onde gases raros, especialmente os mais pesados, reagem formando compostos, este conceito mantm-se ainda hoje. Para obter a configurao de gs inerte o tomo pode ganhar ou perder electres (ligao inica ) ou partilhar com um outro tomo um ou mais pares de electres (ligao covalente). A ligao inica tem lugar normalmente entre elementos electropositivos ( que perdem com uma certa facilidade o electro) e elementos electronegativos ( que apresentam uma certa tendncia de captar electres). um exemplo tpico de ligao entre os metais e no-metais, cuja diferena de electronegatividades, geralmente, supera 1,7. Por exemplo, o NaCl. 2.7.1. Tipos de Ligao - Fora de Van der waals. Ex: H2, I2, CO2 - intermoleculares - Interaco dipolo-dipolo. Ex: Cl, HF, CO, - Pontes de hidrognio. Ex: NH3, H2O, R-OH R-C-OH , R-NH2, O - covalente apolar. Ex: I2 - covalente polar. Ex: HCl - intramoleculares - covalente coordenada ou dativa. Ex: NH4+ - rede metlica (metais) - rede inica (sais, bases, xidos metlicos) 2.7.1.1. Ligaes Intermoleculares a) Foras de Van der waals So foras de atraco entre as molculas e so de natureza gravitacional.

Ligaes

Qualquer corpo que tem massa esta sujeito a esta fora (Fg). ela maior para grandes
molculas.

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Manual de Apontamentos Estas ligaes, geralmente so as mais fracas de todas as ligaes.

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b)Interao dipolo-dipolo c) Pontes de Hidrognio Quando o hidrognio se encontra ligado a tomos fortemente electronegativos, tais como F, O, N, ele fica suficientemente positivo de modo que possa atrair pares de electres. Element o F 3,98 O 3,44 N 3,04

Todos os compostos que possuem os grupos polares (-NH, -OH, e HF) formam pontes de hidrognio, so solveis em gua e possuem pontos de fuso e de ebulio relativamente altos. H + N O F
-

H + H + O | H + H +

H + O | H + H + O | -

H H

H +
+

O| H +

H + H
+

O|

H +

O | -

2.7.1.2. Ligaes Intramoleculares a) Ligao Covalente Este tipo de ligao ocorre entre tomos de ametais e nelas h partilha de electres. a.1. Ligao covalente apolar (pura) Numa primeira fase, e duma forma grosseira, vamos admitir que as ligaes covalentes apolares ocorrem entre tomos iguais (tomos de mesmo elemento), tomos com mesma electronegatividade. Exemplo: Cl2, O2, H2, N2 a.2. Ligao covalente polar Em primeiro lugar e de forma grosseira, vamos considerar que nas ligaes polares intervm tomos diferentes ou tomos de ametais com diferentes electronegatividade. Exemplo: HCl, H2O, NH3, CH4, CO2 a.2.1. Polaridade das ligaes apolar polar Muito polar ou inica

0,4

1,6

= diferena de electronegatividade de 2 tomos que possuem os electres que formam a ligao. Elemento ligao Tipo de ligao

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Manual de Apontamentos F O N Cl C H 3,98 3,44 3,04 3,16 2,55 2,20 C-H N-H O-H F-H C-O Cl-H 0,35 0,84 1,24 1,78 0,84 0,98 apolar polar polar muito polar polar polar

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a.3. Ligao Covalente Coordenada ou Dativa Nas ligaes covalentes que se consideraram, os electres do par compartilhado pertenciam, originariamente, um a cada tomo. Nestas condies, cada tomo participante na ligao covalente contribua com uma orbital de valncia, ocupada por um nico electro, i.., com uma orbital de valncia semipreenchida. Em princpio, cada tomo ser capaz de formar tantas ligaescovalentes quantas as orbitais semipreenchidas que puder apresentar na camada de valncia. Poder um tomo, que disponha de um par de electres numa orbital da camada de valncia, formar uma ligao covalente, por partilha deste par de electres, com qualquer outro tomo que possua, ainda no nvel mais externo, uma orbital completamente vazia? H, de facto, vrias ligaes covalentes que se estabelecem deste modo; designam-se por covalncias coordenadas ou dativas, significando este ltimo termo que o par de lectres compartilhado dado por um dos tomos. Estas covalncias so, em tudo, anlogas s covalncias normais, das quais no se distinguem. A diferente designao que se lhe d quer apenas sublinhar a diferente origem dos electres custa dos quais se estabeleceu. Ex: Na molcula de amonaco, o tomo de Nitrognio possui uma orbital totalmente preenchida com um par de electres no compartilhados. Este par pode ser usado para formar uma ligao covalente dativa com o io hidrognio, que tem uma orbital de valncia vazia:

.. H: N :H .. H
b) Ligao inica

H ..

+ H

H N H

+ H

H: N :H .. H

A ligao inica tem lugar entre elementos electropositivos, os quais tm normalmente 1 ou 2 electres na sua camada de valncia e que para ganhar a configurao de gs raro tm a tendncia de perder este excesso de electres, e elementos electronegativos, os quais alcanam a estrutura de gs raro ganhando electres. Um representante clssico deste grupo que tem sido usado para introduzir este tipo de ligao o cloreto de sdio, NaCl. O tomo de sdio tem a configurao 1s2 2s2 2p6 3s1. Por perda do nico electro no ltimo nvel o tomo de sdio transforma-se em io de sdio, com a configurao do gs raro do perodo anterior, o neon: Na Na+ + 1e-

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O tomo de cloro tem a configurao 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5, e falta-lhe apenas 1 electro para ganhar a configurao do argon, gs raro mais prximo. O cloro reage ganhando 1 electro Cl + 1e- Cl transformando-se num anio com carga -1. Quando o sdio e o cloro reagem, o sdio perde o seu electro de valncia para o cloro. Os ies Na+ e Cl- formados so mantidos juntos por foras de atraco electrosttica, num arranjo regular designado rede cristalina. Na + Cl Na+ + Cl
-

O nmero de tomos do elemento electropositivo que se combinam com o nmero de tomos do elemento electronegativo determinado pelo balano entre o nmero de electres cedidos pelo elemento electropositivo e o nmero de electres ganhos pelo elemento electronegativo. No caso da reaco entre o clcio e o cloro teramos CaCl2, enquanto no caso da reaco entre um elemento do grupo III (elemento A) e um do grupo VI (elemento B) teramos a frmula A2B3 . c) Ligao metlica O desenvolvimento das teorias sobre a ligao metlica est ligado necessidade de explicar as propriedades fsicas caractersticas deste tipo de materiais, nomeadamente a elevada condutividade trmica e elctrica; a elevada resistncia mecnica e a ductibilidade. Apesar de a resistncia deformao ser pequena, existem no metal foras de coeso fortes que se opem fractura completa do objecto; o brilho caracterstico e a capacidade de emitir electres quando expostos a radiao de baixo comprimento de onda ou quando aquecidos a temperaturas suficientemente elevadas, assim como as suas estruturas densas.

Para explicar o fenmeno da emisso e conduo os modelos desenvolvidos admitem a existncia de electres mais ou menos livres3. Nas teorias modernas considera-se que a ligao metlica formada por uma rede rgida de esferas (caties) com os electres livres movendo-se nos seus interstcios. Com o desenvolvimento da mecnica quntica modificou-se ligeiramente este ponto de vista, considerando-se que os electres so mantidos na estrutura pelas foras dos diferentes tomos e que eles ocupam estados com nveis discretos de energia. Os electres podem ser transferidos de um nvel para o outro sem grandes dispndios de energia, o que pressupe que os diferentes nveis tm energias muito prximas e explica a mobilidade dos electres. Na prtica tem sido muito usado o conceito de massas de ies positivos mergulhados num mar de electres.

3Estes electres so os electres de valncia associados a cada tomo individual.

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As propriedades dos condutores, semicondutores ou isoladores so explicadas com base na teoria de bandas (teoria de orbitais moleculares) e tm como base a mobilidade mais ou menos elevada dos electres. A teoria das bandas considera a existncia de bandas de energia e no de nveis isolados tal como nos tomos individuais. 2.7.2. Estrutura das molculas O desenvolvimento da teoria sobre a ligao covalente est fortemente ligada pessoa de G.N. Lewis. Este sugeriu, j em 1916, que a configurao electrnica do gs nobre pode ser alcanada por partilha de electres, sugesto que veio a servir de base para o desenvolvimento da teoria moderna da ligao covalente. A ligao covalente tem lugar quando a configurao estvel obtida por partilha de pares de electres. Consoante o nmero de electres partilhados a ligao covalente pode ser:

simples, como no caso da molcula Cl2: Cl Cl dupla, caso da molcula O2: O = O ou tripla, molcula N2: N N

Dos exemplos dados parece evidente que a configurao estvel obtida quando o tomo tem sua volta oito electres. Este aspecto levou formulao da regra do octeto, segundo a qual os tomos continuam formando ligaes at alcanarem a estrutura de octeto (estrutura estvel de gs raro). Conhecem-se contudo uma srie de compostos que violam a regra do octeto como p.ex. o caso do composto entre o Boro, o Flor, o fsforo e o enxofre na molcula de PCl5 e SF6 respectivamente: A violao da regra do octeto mais relevante nos elementos localizados aps os primeiros dois perodos, os quais tm disposio orbitais d livres, com energia prxima a das orbitais p, que podem ser usadas na ligao. Apesar destas violaes, a regra do octeto consegue explicar bem as valncias no caso de sistemas simples, mas no d uma indicao da forma da molcula. Tal como vimos nos exemplos anteriores, a ligao entre dois tomos representada por 1 ou mais traos, que aparecem em substituio de 1 ou mais pares de electres respectivamente. Esta forma de representar a estrutura de compostos covalentes foi proposta por Lewis e conhecida como estrutura de Lewis. Na construo de estruturas de Lewis, deve seguir as tapas enumeradas a seguir: 1. Coloque inicialmente os tomos nas suas posies conhecidas e ligue-os por meio de ligaes simples. Quando no se conhecem as posies relativas dos tomos, deve-se usar todo o conhecimento que temos para encontrar as posies mais provveis ou ento escrever todas as posies possveis. 2. Calcule a diferena entre o nmero total de electres de valncia e o nmero de electres usados no passo anterior. Esta diferena d-nos o nmero de electres que ainda devem ser acomodados na estrutura, na forma de pares no-ligantes ou de ligaes mltiplas.

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3. Os electres a que se faz referncia no passo anterior so incorporados inicialmente como electres no-ligantes, associados aos tomos externos (no-centrais). 4. Inspecione a estrutura para verificar se a regra do octeto cumprida ou no por todos os tomos. Se esta for violada tente movimentar alguns pares de electres para solucionar o problema. P.ex. se o tomo central apresenta uma deficincia de electres tente deslocar alguns pares no-ligantes para formar ligaes mltiplas entre estes tomos e o tomo central. 5. Se a molcula contm pelo menos trs tomos e uma ligao mltipla, h uma grande probabilidade de estarmos perante um caso de ressonncia.Tente escrever as diferentes estruturas de ressonncia que podem ocorrer. Atribua cargas formais a cada tomo na molcula. As estruturas com maior probabilidade de ocorrer so aquelas que tm cargas formais mnimas para um dado tomo. se duas estruturas ressonantes tiverem a mesma carga formal, a estrutura mais provvel ser a que tiver menor nmero de electres no ligantes. A carga formal calculada usando a relao:

E l e Pc at r .t isl h a d o~ C a rf g a mE lae lVc a rl . -n c i a o r= t + E l e -c ato rl i. g N 2

a n t e s

A aplicao destas regras pode ser exemplificada para a molcula de gua e para o anio SO42-. No caso da molcula de gua temos 6 electres de valncia do oxignio e 2 provenientes dos dois tomos de hidrognio. O oxignio ocupa a posio central e a estrutura resultante

O hidrognio viola a regra do octeto mas tal no deve ser visto como uma violao da regra 4, pois este aspecto pode ser fcilmente explicado se tivermos em conta a posio do hidrognio na tabela peridica. Tal resulta do facto de o primeiro nvel albergar no mximo 2 electres.

O exemplo da molcula de gua um caso muito simples. No caso do anio SO 42- temos um caso um pouco mais complexo. Nesta molcula, onde o enxofre ocupa a posio central, temos [6 + 4 x 6 + 2] electres de valncia. Estes electres podem ser distrbuidos da seguinte forma

42

Manual de Apontamentos

Qumica Geral

A estrutura resultante parece correcta, s que o tomo de enxofre apresenta uma carga formal elevada. Podemos rearranjar os electres disponveis de modo a obtermos uma estrutura com uma carga formal mnima

O enxofre viola na estrutura proposta a regra do octeto mas considera-se que esta desvantagem compensada pela distribuio mais satisfatria da carga formal. A expanso para alm do octeto no tomo central explicada com base na disponibilidade de orbitais 3d. Teoria de Sidgwick-Powell Sidgwick e Powell sugeriram ser possvel prever a forma aproximada de uma molcula com base no nmero de pares de electres na camada de valncia do tomo central, no caso de molculas que contm somente ligaes simples. O seu mtodo de previso tem como base a minimizao da repulso dos pares de electres, quer dizer a orientao das orbitais tal que as distncias entre elas sejam o maior possvel: dois pares de electres4 mostram um mximo no seu afastamento quando as respectivas orbitais se dispem linearmente, formando um ngulo de 180o, molculas onde o tomo central tem 3 pares de electres na sua camada de valncia tm estrutura triangular-planar com ngulos de 120o, no caso de 4 pares de electres a molcula tem a estrutura de um tetradro. O ngulo de ligao de 109o,

nos casos onde o tomo central apresenta 5 pares de electres, a molcula tem uma estrutura trigonal bipirmidal (com ngulos de 120o e 90o), nos casos de 6 pares electrnicos em redor do tomo central, a estrutura da molcula octadrica (com ngulos de 90o) respectivamente.

Teoria da repulso dos pares de electres na camada de valncia (VSEPR) Em 1957 Gillespie e Nyholm melhoraram a teoria de Sidgwick e Powell, tendo em vista prever de forma mais exacta a forma das molculas. Segundo eles: - O arranjo das ligaes volta de um tomo central depende do nmero de electres existentes. - A forma da molcula determinada pela repulso entre todos os pares de electres presentes na camada de valncia. O arranjo preferencial adoptado aquele onde tem lugar a

4Sidgwick e Powell consideram aqui os pares de electres envolvidos na formao da ligao e os pares de electres livres.

43

Manual de Apontamentos

Qumica Geral

minimizao da repulso entre as diferentes orbitais (maximizao da distncia entre elas). Este aspecto havia sido introduzido anteriormente por Sidgwick e Powell. - O par de electres livres ocupa maior espao que um par de electres ligantes, pois este ltimo est sujeito a aco de 2 ncleos enquanto o par de electres livres tem uma maior liberdade. A repulso entre 2 pares de electres livres maior que a repulso entre 1 par de electres livres e um par ligante ou mesmo entre 2 pares ligantes. Como consequncia a presena de pares de electres livres na molcula fora os pares ligantes a ocuparem um menor espao, aspecto que causa uma distoro dos ngulos de ligao ideais. Na presena de pares de electres livres o ngulo entre pares ligantes passa a ser menor. - A magnitude da repulso depende da diferena de electronegatividade entre o tomo central e o tomo a ele ligado. - As ligaes triplas causam maior repulso que as duplas e estas por sua vez causam uma maior que as simples.

O efeito dos pares de electres livres pode ser melhor entendido se se partir do arranjo correspondente ao ideal e introduzirem-se pares de electres livres neste arranjo. O CH4 forma um tetraedro regular com 4 pares de electres ligantes. O ngulo H-C-H de 109o. Na molcula de NH3 teriamos o caso da substituio no tetraedro de um par ligante por um par de electres livres. O ngulo H-N-H tem nesta molcula o valor de 107o. A forma da molcula da gua pode ser tambm derivada da molcula do tetraedro regular por substituio de dois pares ligantes por 2 pares de electres livres. Devido a maior repulso causada pelos 2 pares de electres livres o ngulo decresce at o valor 104o.

De forma anloga pode-se estudar a variao do ngulo de ligao com o nmero de pares de electres ligantes e livres existentes na molcula de compostos com outra estrutura. Resumem-se na tabela 4 os efeitos no ngulo de ligao de pares de electres ligantes e livres em molculas com a estrutura de tetraedro, trigonal bipirmidal e de octaedro. Espcies que contm o mesmo nmero de electres de valncia apresentam normalmente a mesma estrutura. So exemplos de tais espcies as seguintes: - BF4-, CH4 e NH4+ com estrutura tetradrica, - CO32-, NO3- e SO3 com estrutura triangular planar, - CO2 e NO2+ com estrutura linear.

Tabela 4: Efeito dos pares de electres envolvidos na ligao e dos pares de electres livres no ngulo de ligao Orbitais BeCl2 tomo central 2 do Forma molcula Linear da Nr. Electr. Nr. livres 0 electr. ngulo ligao 180 de

ligantes 2

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Manual de Apontamentos BF3 CH4 NH3 NF3 H2O PCl5 SF4 ClF3 SF6 BrF5 XeF4 3 4 4 4 4 5 5 5 6 6 6 triangular planar tetraedro tetraedro tetraedro tetraedro trigonal bipirmidal octaedro octaedro octaedro 3 4 3 3 3 5 4 3 6 5 4 0 0 1 1 3 0 1 2 0 1 2

Qumica Geral 120 109 107 102 104 120 e 90 101 e 86 87 90 84 90

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Qumica Geral

3. TERMODINMICA QUMICA
i. Termoqumica A palavra termo significa calor, e, ento, calor. Termoqumica captulo da qumica que estuda os efeitos energticos nos processos qumicos. Existem reaces endotrmicas (absorvem calor) e exotrmicas (libertam calor). De uma forma geral as reaces de combusto e de sntese so exotrmicas. N2 + 2 O 2 C + O2 P 4 + 3 O2 CO2 CO2 2 P2O3 Exotrmica; H < 0 N2 + 3H2 2 Na + Cl2 H2 + I2 2 NH3 2 NaCl 2 HI reaco de sntese (formao) combusto Termoqumica relaciona-se com a qumica de

As reaces de decomposio so endotrmicas (H > 0) CaCO3 N 2O 4 2 NH3 CaO + CO2 2 NO2 N2 + 3 H2 Endotrmica; H > 0

Todos os processos qumicos so acompanhdos por alterao de calor. A energia envolvida num processo qumico chma-se Calor de Reaco (Hr). NOTA: Calor uma forma de energia. Quando as reaces decorrem presso constante, fala-se de entalpia da reaco (H) em vez de calor de reaco (Q). Entalpia (H): calor presso constante. A variao de entalpia duma reaco (Hr) uma funo de estado, isto quer dizer que s depende dos estados inicial e final, no depende do caminho da reaco.

Hr = HP - HR

Onde: HP Entalpia de Produto HR Entalpia de Reagente

ii. Teoria Cintica (Teoria das Colises) Condies para que decorra uma reaco qumica:

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Manual de Apontamentos 1. Presena de partculas reagentes. 2. Movimento desordenado das partculas. 3. Colises (choques) entre as partculas.

Qumica Geral

4. Para que as colises ocorram as partculas devem ter uma energia mnima necessria para
dar o arranque. Essa energia mnima chma-se Energia de Activao (Ea).

5. As colises devem dar-se com uma orientao favorvel para que esses tomos sejam
separados e outros unidos. Esses Choques chmam-se Colises Eficazes ou Choques Eficazes.

Choque ineficaz

Choque eficaz

iii. Grfico de Entalpia H HcA HP HR


0 R

CA Ea2 Ea1
P

H = HP - HR HcA = HR + Ea1 ou HcA = Ea2 + HP

decurso de reaco

t H - Variao da Entalpia CA - Complexo activado HcA Entalpia de complexo activado

H t

- entalpia - tempo

HR - Entalpia dos reagentes HP - Entalpia dos produtos

Ea1 - Energia de activao da reaco directa [Reagente (R) Produto (P)] Ea2 - Energia de activao da reaco inversa [Produto (P) Reagente (R)] iv. Equao Termoqumica aquela em que se escreve tambm o calor da reaco. C + O2 - 393,5 kj/mol ou C + O2 ou C + O2 CO2

CO2 + 393,5 kj/mol CO2 ; H = - 393,5 kj/mol

47

Manual de Apontamentos

Qumica Geral

7.4.1. Reaco Endotrmica H

HP HR
R

P H > 0

H = HP - HR HP > HR H > 0

t 7.4.2. Reaco Exotrmica H R HR HP t Pode-se esquematizar uma reaco de seguinte forma: activao transformao dos reagentes
R

H = HP - HR HP < HR H < 0 H < 0


P

Reagente

Estado activado

Produto

No estado activado verifica-se um enfraquecimento das ligaes, quebram-se as ligaes entre as molculas, tomos e ies; os tomos ficam soltos, disponveis a um novo arranjo para formar produto.

aquece a vizinhana Reaco Exotrmica Exo = para fora Reaco Endotrmica

arrefece a vizinhana

Endo = para dentro v. Tipos de Calor (Variao de Entalpia)

3.5.1. Entalpia de Formao (H

formao

H formao a entalpia necessria para a formao de 1 mole de composto a partir de substncias simples (elementos).

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Manual de Apontamentos Ex: H2 (g) +


1

Qumica Geral H2O (g) , Hform = - 242 kj/mol

/2 O2 (g)

Os valores das Hformao das substncias encontram-se em tabelas. Convencionou-se que Hformao de substncias simples igual a zero. 3.5.2. Entalpia de Decomposio (Hdecomp) a energia necessria para decompor uma mole de um composto nos seus elementos. Como a decomposio um processo inverso formao; Hdecomp = - Hform Ex: H2O(g) H2 (g) +
1

/2 O2 (g)

Hdecomp = 242 kJ/mol

3.5.3. Entalpia de Ligao (Hlig) a variao de energia durante a ligao de tomo para tomo para formar uma mole de substncia, seja ela simples ou composta. Ex: H(g) + H(g) Ex: H(g) + Br(g) H2 (g) HBr (g) Hlig = - 103 kJ/mol Hlig = - 87 kJ/mol

3.5.4. Entalpia de Dissociao (Hdissoc) o calor gasto para quebrar as ligaes numa molcula formando tomos. A dissociao um processo inverso a ligao e por isso; Hdiss = - Hlid Ex: H2 (g) Ex: HBr (g) H(g) + H(g) H(g) + Br(g) Hdiss = 103 kJ/mol Hdiss = 87 kJ/mol

7.5.5. Entalpia de Combusto (Hcomb) o calor libertado durante a combusto de uma mole de substncia. Ex: C + O2 Ex: CO +
1

/2 O2

CO2 CO2

Hcomb = - 393,5 kJ/mol Hcomb = - 283,0 kJ/mol

vi. Clculo de H Reaco(HR)


Para a reaco: aA + bB cC + dD

[c Hf (C) + d Hf (D)] - [a Hf (A) + b Hf (B)] Exemplo: Calcule H da reaco seguinte: Fe2O3 (s) + 3 CO(g) 2 Fe(S) + 3 CO2 (g) - 882,2 Fe2O3 - 110,5 CO - 394 CO2

Hf (kj/mol) Substncia

HR = 3 Hf (CO2) + 2 Hf (Fe) [ Hf (Fe2O3) + 3 Hf (CO) ]

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Manual de Apontamentos HR = 3 (- 394) + 2 (0) [ - 822,2 + 3 (-110,5)] HR = - 691, kJ/mol

Qumica Geral

H < 0 reaco exotrmica

vii. Estequiometria Envolvendo Calor das Reaces


Exemplo: Existem na natureza vrias formas de carbono na forma de carvo mineral: Antracite 90 95 % de C carbono de 393,5 kJ/mol. C + O2 1 t = 10 g X X = 65 . 104 X a massa de carbono em 1 ton de lenhite viii. Lei de Hess (1840) H da reaco uma funo de estado, quer dizer que no depende do caminho percorrido, s depende dos estados final e inicial. B
(fim) 6

Hulha 88 % de C

Lenhite 65 % de C

Turfa 20 40 % de C

Calcule o calor produzido na queima de uma tonelada de lenhite, se H combusto de

CO2 100 % 65 %

1 mol 12 g 65 . 10 g
4

- 393,5 kJ Q

Q = - 2,13.107 Durante a combusto (queima) de 1 ton de lenhite liberta-se 2,13.107 kJ

H AB = HB - H A (inicio) As reaces termoqumicas podem ser consideradas como equaes algbricas, com todas as operaes matemticas elementares permitidas. Ex1: CO H1 + /2 O 2
1

C + 1/2 O2 CO + 1/2 O2 + 1/2 O2 H2 C CO2 + O2

CO , H1 CO2 , H2 CO2 , H

H C O2

H = H1 + H2

h. Regras de manipulao de equaes termoqumicas

1. Quando uma equao invertida (reescrita numa direco oposta), o sinal de H deve ser
invertido (Hreaco directa = - Hreaco inversa);

2. O cancelamento de frmulas de substncias, nos reagentes e nos produtos, deve ser feita
para espcies no mesmo esta de agregao (fsico);

50

Manual de Apontamentos

Qumica Geral

3. Se todos os coeficientes de uma equao so multiplicados ou divididos pelo mesmo factor,


o valor de H da reaco, igualmente, deve ser modificado. Ex2: O CO geralmente usado na metalurgia para a remoo de oxignio dos xidos e, deste modo, obter metais livres. A equao termoqumica da reaco do CO com o xido de ferro (III) : [1] Fe2O3 (s) + 3 CO (g) 2 Fe (s) + 3 CO2 (g) Use esta equao e a equao de combusto do CO, [2] CO (g) + 1/2 O2 (g) CO2 (g) H = -283,0 kJ H = -26,7 kJ

para calcular o valor de H para a equao de reaco seguinte: 2 Fe (s) +


3

/2 O2 (g) Fe2O3 (s)

H = ?

Anlise: No podemos, simplesmente, adicionar as duas equaes, pois assim no obteremos a equao pretendida. Primeiro temos de manipular as equaes, depois adicion-las e s assim obteremos a equao do problema colocado. Resoluo: Podemos manipular as duas equaes dadas usando o seguinte raciocnio:

1. Temos de tentar colocar o ferro atmico no lado dos produtos (direito). Assim invertemos
a segunda equao. Logo, devemos inverter o sinal de H. Repare que aps esta operao, automaticamente, colocamos o xido de ferro (III) [no trixido de ferro] no lado dos reagentes (esquerdo). Ento teremos a equao (1): 2 Fe (s) + 3 CO2 (g) Fe2O3 (s) + 3 CO (g) H = -H = - (- 26,7 kJ)= + 26,7 kJ

2. Na equao global, deve hver 3/2 O2 nos reagentes. Aps a adio das equaes, deve
haver cancelamento de 3 CO e 3 CO2, pois no aparecem na equao problema. Assim, multiplicando a segunda equao [2] dada por 3 (incluindo o valor H), obteremos os coeficientes necessrios. 3CO (g) + 3/2 O2 (g) 3CO2 (g) H = 3 x H = 3 x (- 283,0 kJ) = - 849,0 kJ

Colocando as duas equaes manipuladas, [1] e [2], e somando-as teremos: 2 Fe (s) + 3 CO2 (g) Fe2O3 (s) + 3 CO (g) 3CO (g) + 3/2 O2 (g) 3CO2 (g) Soma: 2 Fe (s) +
3

H = + 26,70 kJ H = - 849,0 kJ H = - 822,3 kJ

/2 O2 (g) Fe2O3 (s)

4. CINTICA QUMICA
A palavra Cintica est relacionada com a velocidade. Lembre-se da Fsica, Ec=1/2mv2 Cintica qumica o captulo da qumica que estuda a velocidade e o mecanismo das reaces qumicas.

51

Manual de Apontamentos

Qumica Geral

H reaces lentas, rpidas, outras to rpidas que at chegam a ser explosivas. Reaces Lentas Oxidao de ferro (corroso do ferro); Combusto da vela. Reaces Rpidas Reaco de Na ou K com H2O; Reaco cido-base. Reaces Explosivas Exploso ou combusto do gs (CH4 + ar; C4H1O + ar); H2 + ar (O2) i. H2O

Teoria Cintica (Teoria das Colises)

Condies para que decorra uma reaco qumica:


Presena de partculas reagentes. Movimento desordenado de partculas. Colises (choques) entre partculas. Para que as colises ocorram as partculas devem ter uma energia mnima necessria para dar o arranque. Essa energia mnima chama-se Energia de Activao (Ea). As colises devem dar-se com uma orientao favorvel para que esses tomos sejam separados e outros unidos. Esses Choques chmam-se Colises Eficazes ou Choques Eficazes.

Choque ineficaz

Choque eficaz

ii.

Factores que Influenciam a velocidade duma reaco qumica

Natureza dos reagentes; Superfcie de contacto; Temperatura; Presso; Concentrao; Catalisador; Luz. 4.2.1. Natureza dos reagentes So mais rpidas as reaces que, devido natureza dos seus reagentes, h menos ligaes qumicas para quebrar.

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Manual de Apontamentos Exemplo: H+Cl-(aq) + Na+OH-(aq) H -N-H(aq) + H-O-H(aq) H mais rpida menos rpida

Qumica Geral

4.2.2. Superfcie de contacto (estado de diviso dos reagentes) Ao aumentar a superfcie de contacto (p.ex. moer um reagente slido), aumenta a probabilidade de ocorrncia de choques eficazes/efectivos e aumenta a velocidade da reaco. Exemplo: - Lenha finamente dividida, queima mais rapidamente que um tronco.

4.2.3. Temperatura Ao aumentar a temperatura, aumenta a energia cintica das partculas (movimento das partculas) e isso provoca ou aumenta a probabilidade de ocorrncia de choques eficazes, o que resulta no aumento da velocidade da reaco. 4.2.4. Concentrao dos reagentes Ao aumentar a concentrao dum reagente, aumenta a energia cintica das partculas por unidade de volume e consequentemente aumenta-se a probabilidade de ocorrncia de choques, o que resultam num aumento da velocidade. 4.2.5. Presso e/ou Volume Ao aumentar a presso dum sistema (ou diminuir o volume, a consequncia a mesma), resulta num aumento da concentrao e a velocidade aumenta pela explicao dada na alnea d). PV = nRT;

P=

nR T V

P= C R T

4.2.6. Catalisador Um catalisador numa reaco qumica diminui a energia de activao (encurta o caminho da reaco), por isso, aumenta a velocidade da reaco.

reaco com Inibidor reaco sem catalizador

Ea2 Ea1

53

Manual de Apontamentos
reaco com catalizador 0

Qumica Geral

Ea1 energia de activao da reaco directa com catalizador. Ea2 energia de activao da reaco directa sem catalizador. (Ea1 < Ea2) Inibidor substncia que diminui velocidade duma reaco, pois aumenta a energia de activao. Lembre-se que um catalizador no age como reagente, por isso no se gasta durante a reaco, ele recuperado no fim do processo. Um catalizador tem aco especfica, quer dizer, cada catalizador actua numa determinada reaco e pode no actuar noutras (chave-fechadura). As reaces biolgicas so catalizadas por enzimas. As enzimas so substncias de natureza protica. 4.2.7. Luz H reaces que s decorrem na presena de luz, portanto, no podem decorrer no escuro. Exemplo: halogenao de hidrocarbonetos. CH4 + Cl2 iii. (luz) CH3-Cl + HCl

Definio da Velocidade 4.3.1. Velocidade mdia ( Vmed)

Em Fsica, Vmed =

variao do espao variao do tempo variao da concentrac ao variao do tempo Vmed = C t

Em Qumica, Vmed =

Para a equao: aA + bB cC + dD

Vmed =

[A ] [B] [C ] [D] = = = a t b t c t d t

O sinal negativo nos reagentes provm do facto de se ter convencionado que a velocidade da reaco deve ser uma grandeza positiva. Como a concentrao dum reagente diminui ao longo do tempo (os reagentes gastam-se), ento: C = Cf - Ci <0

A concentrao do produto vai aumentando no decorrer da reaco (o produto forma-se), ento: C = Cf - Ci >0

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Manual de Apontamentos 4.3.2. Velocidade instantnea (V) iv. Lei de Aco de Massas ou Lei de Guldgerg e Waage

Qumica Geral

Para a reaco: aA + bB cC + dD

V = K [A]x.[B]y = Vinst

K a constante da velocidade. K s depende da temperatura!!! x e y so ordem da reaco em relao a A e B, respectivamente. x e y nem sempre so coeficientes estequiomtricos da reaco, no entanto, em certas reaces podem coincidir com os coeficientes. x e y determinam-se experimentalmente. Numa reaco que decorre em vrias etapas, a etapa mais lenta a que determina a velocidade da reaco. Neste caso x e y so coeficientes estequiomtricos da etapa (reaco) mais lenta. A ordem da reaco pode ser: 0, 1, 2, 3, -1, -2, -3, , 2/3, -1/2, ..., isto , pode tomar qualquer valor.

5. EQUILBRIO, CIDOS E BASES


EQUILBRIO QUMICO 5.1.1. Reversibilidade Uma reaco reversvel se: Ela decorre nos dois sentidos; H reagentes e produtos que ao mesmo tempo so formados e consumidos.
V1

N2 + 3 H 2
V2

2 NH3

V1 velocidade da reaco directa V2 velocidade da reaco inversa

5.1.2. Reversibilidade e Equilbrio qumico Uma reaco reversvel atinge o estado de equilbrio qumico quando:

A velocidade da reaco directa igual velocidade da reaco inversa (V1 = V2); As concentraes de todas as substncias nela participantes permanecem constantes (C = const), mas no necessariamente iguais!!! Grfico V=f(t) que ilustra o equilbrio t* - Instante em que se estabelece o equilbrio. V

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Manual de Apontamentos V1 V1 = V2

Qumica Geral

V2

0 A C B

t*

t 2A C [B] [A] [B] t [A] B

Grficos C=f(t) que ilustram o equilbrio

2 O3

3 O2

2A + B

3C

[B] [O2] [O3] [C] t t [A]

O equilbrio qumico dinmico porque durante o equilbrio decorrem duas reaces (h converso de reagentes em produtos e vice-vers dinmica). Entretanto as velocidades das duas reaces so iguais (equilbrio). 5.1.3. Deslocamento do equilbrio Princpio de Le Chatelier Sempre que um sistema em equilbrio sofre aco de um factor externo, o equilbrio se desloca no sentido de anular, tanto quanto possvel, o efeito desse factor. Ou seja, quando um processo qumico em equilbrio sofre uma mudana, este tende a reagir para contrariar a mudana imposta. 5.1.4. Factores que Influenciam o estado de equilbrio qumico Existem factores que alteram a velocidade de uma reaco qumica e que perturbam o equilbrio qumico duma reaco reversvel: Temperatura, Presso e Concentrao.

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Manual de Apontamentos a) Influncia da Temperatura

Qumica Geral

Ao aumentar a temperatura do sistema, em equilbrio, favorece-se a reaco endotrmica. Ao diminuir a temperatura do sistema, em equilbrio, favorece-se a reaco exotrmica. Lembre-se que no equilbrio uma das reaces exotrmica e a outra endotrmica. Exemplo: CaCO3 (s) + Q CaO (s) + CO2 (g)

A reaco directa endotrmica. Ao aumentar a temperatura, se favorece a reaco endotrmica e o equilbrio desloca-se para a direita. A diminuio da temperatura favorece a reaco exotrmica e o equilbrio desloca-se esquerda. b) Influncia da concentrao Ao aumentar a concentrao duma substncia, o equilbrio desloca-se no sentido de consumo dessa substncia (para o lado onde no existe essa substncia). Ao diminuir a concentrao duma substncia, o equilbrio desloca-se no sentido de formao dessa substncia (para o lado onde existe essa substncia). c) Influncia da presso ou do volume A influncia da presso sente-se quando na reaco participa uma ou mais substncias gasosas. Ao aumentar a presso do sistema (ou diminuir o volume, que equivalente), o equilbrio desloca-se no sentido da diminuio do n de moles de substncias gasosas (ou diminuio de volume) e inversamente. Nota: 1 slidos e lquidos puros no influenciam no equilbrio qumico. 2 o catalisador no influencia no estado de equilbrio, ele acelera as duas reaces, fazendo com que o equilbrio se estabelea mais rapidamente. 5.1.5. Constante de Equilbrio Para a reaco: aA
(aq)

+ b B(aq)

c C (aq) + d D (aq)

K=

[C ] c .[D] d [A ] a .[D]b

=Kc

Kc - constante de equilbrio, expressa em termos das concentraes molares. a A (g) + b B(s) c C (s) + d D (g)

[D]d K= [A ]a

= c; K

Pd K= D a PA

Kp - constante de equilbrio, expressa em termos das presses parciais.

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Manual de Apontamentos KP = KC (RT)n ;

Qumica Geral

n = d a diferena entre nmero total de moles de gs nos produtos e nos regentes. Exemplo: Considere o equilbrio qumico N2 (g) + 3H2(g) 2NH3 (g) + Q

Indique todas as condies que deslocam o equilbrio favorecendo a produo de NH3. Resposta: - Arrefecer o sistema.

- comprimir o sistema ( P

V).

- Aumentar a concentrao de reagente (qualquer dos dois). - Retirar NH3. Solues electrolticas

Solues electrolticas so aquelas que conduzem a corrente elctrica. Um electrlito uma substncia que em soluo aquosa produz ies (portanto conduz

electricidade atravs dos ies). Todas as substncias tais como acar, lcool, etc, que ao se dissolverem na gua no formam ies so no electrlitos (portanto no conduzem electricidade). Electrlitos fortes dissociam-se ou ionizam-se completamente. Exemplo: cidos fortes, bases fortes, sais de Na, K, nitratos e maioria dos acetatos. Electrlitos fracos dissociam-se ou ionizam-se parcialmente. Exemplos: cidos fracos, bases fracas, sais pouco solveis. Ex: forte Mg(NO3)2 (s) + (aq) Mg2+(aq) + 2NO3 (aq) Electrlito forte CH3-CH2-OH
(aq)

NaCl (s)

+ (aq)

Na+(aq) + Cl (aq)

Electrlito

CH3-CH2-OH(l)+ H2O AgCl (s) + (aq)

No-electrlito Electrlito fraco

Ag+(aq) + Cl (aq)

Os electrlitos fortes conduzem melhor a corrente elctrica do que os electrlitos fracos. 5.2.1. Grau de ionizao () AB + (aq) Inicio no A+ (aq) 0 x + B (aq) 0 x

Equilbrio no x

no de m oles ionizados/ dissociado(x) s = ; o n de m oles dissolvido o ) s(n

x ou no

% =

x 100% no

58

Manual de Apontamentos >> 1 electrlito forte. << 1 electrlito fraco.

Qumica Geral

Exemplo: Um cido HX encontra-se 10% ionizado em soluo aquosa. Calcule o n de moles de H+ presentes se o n de moles de HX dissolvidos for de 0,10. HX + no no x
(aq)

H+(aq) + X 0 x

(aq)

= x / no *100%
x

x = 0.01 mol

cidos e bases Os cidos e bases formam um grupo de substncias que nos estgios iniciais de desenvolvimento da qumica eram classificadas com base em propriedades observveis de forma mais ou menos emprica. Os cidos eram caracterizados pelo seu sabor azedo e pelo seu efeito sobre certos corantes vegetais como p.ex. a sua capacidade de alterar a colorao de pigmentos vegetais. As bases, derivadas de cinzas de plantas, razo pela qual foram chamadas inicialmente alclis, apresentavam como principais caractersticas a sua facilidade de dissolver o enxofre e leos, o aspecto saponificado das suas solues, assim como a sua capacidade de reagir com cidos para formar sais. Esta ltima caracterstica, a neutralizao de uma espcie pela outra, foi a mais marcante dos alclis. O termo alclis foi posteriormente substtuido por um termo mais geral, bases, para incluir neste grupo aquelas substncias que tambm reagem com cidos para formar sais, apesar de no apresentarem as restantes caracterticas dos alclis. Exemplos deste ltimo grupo de substncias so basicamente os xidos e hidrxidos de uma srie de metais. O desenvolvimento de conceitos sobre a natureza de cidos e bases esteve inicialmente ligado a gua, pois nessa altura grande parte das reaces qumicas tinham lugar em solues aquosas. A gua um solvente polar que promove a ionizao de muitos solutos, de tal forma que as reaces em soluo aquosa ocorrem normalmente entre os ies resultantes da ionizao. Nesta corrente de pensamento Arrhenius sugeriu em 1884 a teoria da dissociao electroltica e props a auto-ionizao da gua, a qual tem lugar segundo a equao 2 H2O H3O+ + OH-

Na tentativa de caracterizar o comportamento de cidos e bases e tomando como base a equao anterior, Arrhenius define os cidos como espcies que contm na sua molcula tomos de hidrognio e que em soluo produzem ies H+. As bases so definidas como espcies que em soluo produzem ies OH-. Segundo Arrhenius o HCl um cido porque em soluo aquosa produz H+, segundo a equao HCl + H2O H+(aq) + Cl- (aq.)

enquanto que o NaOH uma base, porque em soluo produz OHNaOH + H2O Na+(aq) + OH-(aq)

59

Manual de Apontamentos

Qumica Geral

Em 1923 Bronsted e Lowry propuseram simultneamente, mas independentemente um do outro, uma teoria de cidos e bases mais abrangente para acomodar casos como os do NH3 (que no produz OH- mas tratado como base), alguns sais e outras substncias que apresentam um comportamento de cido ou de base. Segundo Bronsted e Lowry cidos so espcies com tendncia de doar protes enquanto que as bases so espcies com tendncia de aceitar protes. A doao de protes tratada como um processo (em maior ou menor extenso) reversvel HA A- + H+

Com base na reversibilidade do processo anterior, donde se pode ver que HA doa protes mas que A- pode em certa medida receber um proto e formar o HA, Bronsted e Lowry introduziram o conceito de par conjugado: - cada cido tem a sua base conjugada e cada base tem o seu cido conjugado. Na reaco anterior A- representa a base conjugada do cido HA. A maior ou menor tendncia de a base conjugada receber o proto ditada pela fora do cido. No caso da reaco HCl + H2O Cl- + H3O+

O Cl- a base conjugada do cido HCl. A sua tendncia de aceitar protes contudo muito reduzida pois o HCl um cido muito forte (cido com grande tendncia de ceder protes). Por esta razo o equilbrio anterior est praticamente deslocado para a direita. A molcula de H2O aceita um proto e transforma-se em H3O+. Segundo a definio de Bronsted -Lowry H2O seria uma base e H3O+ o seu cido conjugado. Apresentam-se na tabela 4.1 alguns exemplos de cidos e bases de Bronsted-Lowry. Tabela 4.1: Exemplos de cidos e bases de Bronsted-Lowry Espcie Molcula cidos HI, HBr, HCl, HF, HNO3, H2SO4, HClO4, H3PO4, H2S HSO4-, H2PO4-, HPO42-, HSNH4+ Bases NH3, N2H4, NH2OH, aminas I-, Br-, Cl-, F-, HSO4-, SO42-, HPO42-, CO32-, OHAl(H2O)5(OH)2+

Anio Catio

A medida quantitativa da fora de um cido ou base dada pela constante de ionizao, que no caso de um cido HA, cuja reaco com a gua dada pela equao

60

Manual de Apontamentos HA + H2O pode ser escrita na forma A- + H3O+

Qumica Geral

K eq =

[ H O ][ A ]
+

[ HA][ H 2 O]

K a = K eq. [ H 2 O ] =

[ H O ][ A ]
3 +

[ HA]

Um cido forte tem um valor da constante de ionizao ou constante de cido, Ka , elevado (Ka ), enquanto que cidos fracos tm valores de Ka baixos, da ordem de 10-2 10-15 (tabela 4.2). O conceito de fora do cido aplicado de forma anloga para as bases. No lugar da constante de ionizao do cido usa-se o conceito de constante de ionizao da base, Kb , que para uma reaco do tipo BOH + H2O pode ser escrita na forma B+ + OH-

Kb =

[ B ][OH ]
+

[ BOH ]

Como as concentraes de H+ numa soluo de um cido so normalmente pequenas, introduziu-se o conceito de pH para caracterizar o grau de acidez de uma soluo. O pH definido pela relao pH = - lg[H+] O pH usado ainda para classificar as solues em funo do seu grau de acidez. Tomando como base o pH de uma soluo, define-se - a soluo cida como aquela que tem um pH menor que 7, - a soluo neutra como a soluo com um pH igual a 7, - e a soluo bsica ou alcalina com um pH maior do que 7. Analogamente a definio de pH introduziu-se tambm o conceito de pOH5 pOH = - lg[OH-] A relao entre o pH e o pOH de uma soluo pode ser deduzida a partir da equao de autoionizao da gua 2 H2O H3O+ + OH-

cuja equao de equilbrio dada pelas expresses

K eq =

[ H O ][OH ]
+ 3

[ H 2O ]

K eq . [ H 2 O ] = H 3 O + OH
+

][

]=K

5A equao usada para definir o pH estendida ainda a outras espcies em soluo ou constantes de equilbrio. Usa-se de uma forma genrica pX para designar - log X, tal como se pode ver nos exemplos seguintes: pAg=- log [Ag +] ou pKa=- log Ka

61

Manual de Apontamentos

Qumica Geral

Kw igual a 1.10-14, temperatura de 250c, e chamada constante do produto inico da gua. A adio de um cido ou uma base ao sistema anterior causa um aumento da concentrao do io H+ ou OH- e o consequente deslocamento do equilbrio anterior para a esquerda. Enquanto que em gua pura as concentraes do io H+ e do OH- so iguais ([H+]=[OH-]=10-7 mol/l), tal como se pode deduzir da equao de autoionizao da gua, em solues de cidos ou bases temos um enriquecimento da espcie introduzida com o cido ou a base e uma reduo da concentrao da espcie contrria causada pelo deslocamento do equilbrio para a esquerda, de tal forma que se pode escrever que numa soluo (aquosa) de um cido a concentrao do io H+ maior que a do io OH-, [H+]>[OH-], enquanto que na soluo de uma base [H+]<[OH-]. Como Kw=[H+].[OH-] podemos calcular com base na expresso anterior o valor da concentrao de OH- quando conhecemos o valor de [H+] ou vice-versa. Um procedimento anlogo pode ser deduzido para o pH e o pOH, com base na logaritmizao da equao anterior - log Kw= pKw = pH + pOH

Uma teoria mais generalizada de cidos e bases surge com Lewis. A teoria de cidos e bases de Lewis no impe como condio necessria a presena de protes nem a capacidade de reagir com o solvente. Ela assenta na estrutura electrnica e na capacidade de formar uma ligao covalente dativa: - Segundo Lewis o cido uma espcie capaz de aceitar um par de electres formando uma ligao covalente dativa, enquanto que a base caracterizada pela sua capacidade de pr a disposio um par de electres para formar a ligao covalente.

Dado que o io H+ uma espcie capaz de aceitar electres (ele tem a disposio uma orbital livre para acomodar um par de electres) e o OH- tem a disposio pares de electres livres, a neutralizao vista de uma forma geral como a formao de uma ligao covalente dativa entre o H+ e o OHH+ + OH- HOH

A definio de Lewis no exclui nenhum dos cidos e bases tratados nas definies anteriores. Ela permite incluir adicionalmente novas substncias no classificveis nestes

62

Manual de Apontamentos

Qumica Geral

grupos, com base na teoria de Bronsted-Lowry (teoria protnica), tais como o BF3. Este ltimo um cido pois tem uma orbital vazia que pode acomodar um par de electres. Ele deveria reagir com o NH3, numa reaco (de neutralizao) descrita pelo processo

Reaces deste tipo poderiam ser usadas em titulaes, empregando-se para a deteco do ponto final um indicador do tipo dos empregues nas reaces entre cidos e bases protnicas. Um dos problemas que surge com a teoria de Lewis o tratamento de cidos convencionais como o H2SO4 ou o HCl. Na reaco entre o HCl e a gua HCl + H2O Cl- + H3O+ A espcie que recebe o par de electres o H+ e no o HCl. O cido deveria ser o H+ e no o HCl. Para resolver este problema certos autores consideram que na reaco entre o cido e a gua h uma etapa intermdia correspondente a interaco entre um par de electres do oxignio e o plo positivo do cido,

seguida da etapa onde se formam os dois produtos finais.

Com o acumular de novos conhecimentos, resultantes de estudos de reaces em meios no-aquosos foram-se observando semelhanas entre reaces cido-base em soluo aquosa e certo tipo de transformaes em solues no-aquosas. Esta comparao teve como base a autoionizao da gua, base para o desenvolvimento dos conceitos de cidos e bases. Dado que a gua ao autoionizar-se produz ies H3O+ (representado de forma abreviada por H+) e OH-, 2 H2O H3O + OH-

Associava-se o conceito de cidos as substncias que produziam H+ (catio resultante da autoionizao do solvente) enquanto as bases eram sinnimo de substncias que libertavam OH- (anio resultante da autoionizao do solvente). A reaco de neutralizao uma reaco onde tem lugar a formao de um sal e de molculas do solvente, por combinao do catio e do anio resultantes da autoionizao. Durante o estudo de reaces em meios no-aquosos verificou-se que, de forma anloga a gua, algumas substncias apresentavam o fenmeno da autoionizao

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Manual de Apontamentos 2 NH3 2 BrF3 N 2O 4 NH4+ + NH2BrF2+ + BrF4NO+ + NO3-

Qumica Geral

Numa tentativa de generalizar os conceitos de cido e base, de forma a incluir os solventes no-protnicos, Cadey e Elsey propuseram uma nova teoria de cidos e bases, conhecida como o sistema do solvente. Por analogia com o caso introduzido atrs para as solues aquosas define-se: - cido como a substncia que, por dissociao directa ou por reaco com o solvente, causa um aumento da concentrao do catio caracterstico do solvente, - enquanto a base definida como a substncia que, por dissociao directa ou por reaco com o solvente, causa um aumento da concentrao do anio caracterstico do solvente.

De acordo com esta definio, se o solvente for NH3 lquido, todos os sais de amnio so cidos enquanto que as amidas (p.ex. o NaNH2) so bases. Num solvente como o N2O4 o NOCl um cido enqunto que o NaNO3 uma base. Durante a neutralizao formam-se, tal como no caso das solues aquosas, um sal e, por combinao do catio e anio caractersticos, molculas do solvente. Apresentam-se na tabela 4.3 alguns exemplos de reaces de neutralizao em diferentes solventes. Tabela 4.3: Exemplos de reaces de neutralizao em diferentes solventes Solvente Catio H2O NH3 H3O+ NH4+ Anio OHNH2C2H3O2SO32Reaco de neutralizao HCl + NaOH NaCl + H2O NH4Cl + NaNH2 NaCl + 2NH3 HCl + NaC2H3O2 NaCl + HC2H3O2 SOCl2 + Na2SO3 2 NaCl + 2 SO2

HC2H3O2 H2C2H3O2+ SO2 SO2+

5.3.1. Clculo da concentrao dos ies H+ e OH- em solues de cidos e bases fortes e fracos a) Solues de cidos fortes Os cidos fortes encontram-se completamente ionizados em soluo. A concentrao do io H+ depende nestes casos da estequiometria da reaco de ionizao do cido. Para um cido monoprtico, aquele que possui apenas um H+ ionizvel) com concentrao do cido igual a Co, como p.ex. HCl HCl H+ + Cl[H+]=Co

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Manual de Apontamentos No caso de um cido diprtico, que se ioniza segundo a equao H2A 2 H+ + A2[H+]=2Co

Qumica Geral

Pensamento anlogo poderia ser aplicado para outros cidos poliprticos, onde a concentrao do io H+ poderia ser calculada usando a relao: HnA n H+ + An[H+]=nC0 Onde n o nmero de protes presentes na molcula do cido. A aplicao da relao anterior para o clculo da concentrao do io H+ em solues de cidos poliprticos, pressupe que a ionizao do cido em todas as tapas completa. A ionizao do cido sulfrico, tratado normalmente como um cido forte, pode ser descrita pelas equaes: H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4HSO4- + H2O H3O+ + SO42-

Enquanto que a primeira ionizao completa, a segunda um processo reversvel com uma constante de equilbrio Ka=1,0.10-2. Isto significa que na primeira tapa o H2SO4 se ioniza completamente formando H3O+ e HSO4-, enquanto que a ionizao do HSO4- na segunda tapa ser tratada como a ionizao de um cido fraco, na presena de uma certa quantidade de ies H+, tal como veremos mais adiante.

b) Solues de bases fortes O clculo da concentrao de OH- em solues de bases fortes feita de forma anloga a usada no clculo da concentrao do io H+ em solues de cidos fortes. P.ex. para solues de NaOH e Ca(OH)2 a concentrao de OH- pode ser calculada usando as relaes dadas a seguir: NaOH Na+ + OH- e e Ca(OH)2 Ca2+ + 2 OHc) Solues de cidos fracos e [OH-] = 2 [Ca(OH)2] [OH-] = [NaOH]

65

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Qumica Geral

O clculo da concentrao do io H+ em solues de cidos fracos vai ser ilustrado tomando como exemplo a ionizao do cido actico CH3COOH + H2O CH3COO- + H+ No estado de equilbrio, as concentraes das diferentes espcies envolvidas no equilbrio relacionam-se atravs da equao da constante de equilbrio
+

Ka

[ H ][CH COO ] = 1,8.10 =


[ CH 3COOH ]
3

Olhando para a estequiometria da reaco anterior podemos ver que as concentraes do io acetato e do io H+ so idnticas. Vamos supor que a concentrao inicial do cido actico C06. Se no estado de equilbrio a concentrao do cido tiver baixado de C0 at C0-x as

concentraes do io acetato e do io H+ sero x moles/litro. A equao da constante de equilbrio pode ser reescrita na forma

Ka

[ H ][CH COO ] = =
+

[ CH 3COOH]

X .X Co X

Equao que pode ser resolvida para se calcular o valor de x=[H+]. A resoluo desta equao feita normalmente por dois mtodos: O mtodo aproximado e o mtodo exacto. Mtodo aproximado: Considera-se que a fraco das molculas do cido que se dissociam muito reduzida, comparativamente a concentrao inicial do cido e consequentemente C0-x C0. Deste modo

Xa = H+ =

K a .C o

Este mtodo fornece resultados quase to bons quanto o mtodo exacto, nos casos onde a constante de cido tem um valor muito baixo (quanto mais fraco for o cido). Mtodo exacto: Neste caso o clculo da concentrao de H+ passa pela transformao e resoluo exacta da equao da constante de equilbrio

Ka =

X2 K a .(C o X ) = X 2 Co X

A equao anterior uma equao quadrtica, Ka . Co Ka . X = X2 X2 + Ka . X Ka .Co = 0 cujas solues podem ser encontradas usando a relao
6O conceito de concentrao inicial do cido actico est associado definio de um estado hipottico, onde as molculas do cido ainda no esto ionizadas.

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2 K a K a + 4.K a .C o

Qumica Geral

X =
d) Solues de bases fracas

O clculo da concentrao de OH- em solues de bases fracas feito de maneira anloga a usada para os cidos fracos. O mtodo vai ser ilustrado de forma resumida para a seguinte reaco CH3NH2 + H2O CH3NH3+ + OHcuja equao para a constante de equilbrio, Kb, escrita na forma

Kb

[CH NH ][OH ] =
+

[ CH3 NH 2 ]

O clculo da concentrao de OH- para este equilbrio pode ser feito, tal como no caso anterior, usando: - o mtodo aproximado onde a concentrao de OH- dada pela relaco

[OH ] =

K b .CH 3 NH 2 =

K b .C o

-ou o mtodo exacto onde a concentrao de OH- calculada com base na equao seguinte

[OH ] =

2 K b K b + 4.K b .[ CH 3 NH 2 ]

5.3.2. Hidrlise A hidrlise uma reaco entre um sal e gua, que confere a soluo um pH caracterstico. O pH resultante funo das espcies envolvidas na hidrlise. Enquanto a hidrlise do acetato de sdio causa um elevamento do pH da gua CH3COONa + H2O CH3COOH + Na + OH-

A hidrlise do cloreto de amnio causa um abaixamento do pH da soluo NH4Cl + H2O NH4OH + Cl- + H+ As reaces entre sais e a gua podem ser divididas em quatro diferentes grupos:

a) Nas reaces entre sais de cidos e bases fortes (sais em cuja composio entra o anio de
um cido forte e o catio de uma base forte) no chega a haver hidrlise. O sal ionizado e os respectivos ies solvatados. Um exemplo frequentemente usado deste tipo de reaco a dissoluo do cloreto de sdio. Pela razo mencionada no chega a haver alterao do pH durante a dissoluo deste sal. O catio ou o anio de uma base ou cido fortes no sofrem hidrlise; eles no tm grande afinidade pelos ies OH- e pelos protes respectivamente. b) Durante a dissoluo de um sal de um cido forte com uma base fraca, tem lugar a solvatao do anio do cido e a hidrlise do catio da base, que apresenta uma afinidade

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Qumica Geral

pelos ies OH-. Como consequncia desta ltima interao o pH da soluo baixa, como vimos no exemplo anterior da hidrlise do cloreto de amnio.

c) Ao dissolver um sal de um cido fraco com uma base forte, tem lugar a hidrlise do anio do
cido e a solvatao do catio da base. Como consequncia o pH da soluo sobe. Um exemplo deste tipo de hidrlise a hidrlise do acetato de sdio. d) O ltimo caso o da hidrlise de um sal de um cido fraco com uma base fraca p.ex. o acetato de amnio. Neste caso ambas as espcies so hidrolisadas e o pH da soluo ditado pela espcie mais fortemente hidrolisada. Para o clculo do pH destas solues necessrio conhecer a constante das respectivas reaces de hidrlise. P. ex. para a hidrlise do acetato de sdio, e tendo em conta que o io Na+ no sofre hidrlise, a equao de hidrlise escrita na forma CH3COONa + H2O CH3COOH + Na + OHA respectiva constante de hidrlise, Kh , dada pela relao

[ CH 3OOH][OH ] K h = K eq .[ H 2 O ] =

[CH OO ]
3

Equao que pode ser transformada com base na equao que nos d a relao entre as concentraes de OH- e de H+ numa soluo, a equao do produto inico da gua, da qual se pode obter que

K [OH ] = [ H ]
w +

Kh =

[CH COO ][ H ] .
+ 3

[ CH 3COOH ] K w

Kw K a ( CH 3COOH )

As equaes anteriores podem ser combinadas para calcular a concentrao de OH- em solues de sais de cidos fracos. Se a concentrao inicial do sal for 0.1 M, no estado de equilbrio teremos CH3COO- + H2O CH3COOH + OHC0 - x x x

Se introduzirmos as concentraes de equilbrio na respectiva equao de hidrlise, vamos ter

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Qumica Geral

Kw K a ( CH 3COOH )

[ CH 3COOH ].[OH ] =

[CH COO ].
3

X .X Co X

O clculo da concentrao do io OH- (x na equao anterior) e do pH da soluo resume-se neste caso a resoluo da equao anterior. O clculo da concentrao de H+ em solues onde tem lugar a hidrlise de sais de bases fracas, pode ser ilustrado tomando como o exemplo o cloreto de amnio. Este clculo pode ser desenvolvido de forma anloga a usada para o acetato de sdio. Como o io Cl- no hidrlisado, a reaco de hidrlise pode ser simplificada, para tomar a forma NH4+ + H2O NH4OH + H+

Kh

[ NH 4 OH ][ H + ] = [ NH 4 OH ] K w =

[ NH ]
+ 4

[ NH ].[OH ]
+ 4

Kw K b ( NH4OH )

O clculo da concentrao de H+ feito de forma anloga a do clculo da concentrao de OHna hidrlise do io acetato. No caso da hidrlise de um sal de um cido fraco com uma base fraca, os dois ies provenientes da ionizao do sal so hidrolizveis CH3COONH4 + H2O NH4OH + CH3COOH cuja constante de hidrlise

Kh =

[ NH4 OH ][ CH3COOH]

[ NH ].[CH COOH ]
+ 4 3

(x)

Para obter o valor da constante de hidrlise, vamos recorrer a um truque matemtico. Como [H+][OH-]=Kw, podemos multiplicar o numerador da equao anterior por Kw e o denominador por [H+][OH-], sem alterar a equao anterior

Kh =

[ NH ].[OH ][. CH COOH ][ H ]


+ + 4 3

[ NH 4 OH ][ CH3COOH].K w

Kw K b .K a

(y)

A equao anterior pode ser transformada, para torn-la mais simples, tomando em considerao a estequiometria do processo. Como a concentrao das duas espcies resultantes da ionizao do sal so idnticas, podemos escrever [NH 4+] =[ CH3COO-] = Csal.

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Manual de Apontamentos

Qumica Geral

Pode-se ver ainda que [NH4OH]=[CH3COOH]. Isto permite-nos reescrever a equao da constante de hidrlise igualando x e y:

Kw [ CH 3COOH ] = 2 K b .K a C sal

A partir da constante de dissociao do cido actico, pode-se obter que

[ CH 3COOH ] = [ H

][CH COO ] = [ H ].C


+ 3

sal

Ka

Ka

As duas ltimas equaes podem ser combinadas para resultar numa equao que nos permite calcular a concentrao de H+

[ H ].C
+

sal

Ka

Kw 2 .C sal K b .K a K w .K a Kb

[H ] =
+

O pH de uma soluo deste tipo depende das constantes de cido e de base das espcies envolvidas. Quando o cido e a base tm foras semelhantes, o pH aproximadamente igual a 7. Se Ka for maior que Kb, o catio da base sofre maior hidrlise e a [H+] maior que 10-7 (hidrlise cida). Se Ka for menor que Kb a [H+] ser menor que 10-7 (hidrlise alcalina).

5.3..3. Soluo-tampo Em muitos processos qumicos necessrio manter um pH mais ou menos constante durante o processo, mesmo quando durante o mesmo se produz H+ ou OH-, ou se adiciona um cido ou uma base. Este efeito realizado por adio ao sistema de solues tampo, Solues que regulam (mantm mais ou menos constante) o pH da soluo, reagindo contra qualquer efeito que tende a alter-lo. Esta aco tem como base um equilbrio cido-base. Consideremos um sistema formado por quantidades considerveis de CH3COOH e CH3COONa. Se a concentrao do cido for C0A e a do sal for C0S , o equilbrio da ionizao do cido actico pode ser escrito da seguinte maneira

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Manual de Apontamentos

Qumica Geral

CH3COOH (aq) CH3COO- (aq) + H+ )aq) C0A - x C0S + x x

reaco cuja constante de equilbrio pode ser escrita na forma

Ka

[ H ][CH COO ] = X .(C =


+

[ CH 3COOH ]

+ X) C oA X
os

Como o cido fraco, se as concentraes forem minimamente altas, pode-se escrever que C0A- x = C0A e C0S + x = C0S , de tal forma que

[ H ] = K . [[CH COOH]] = 1,8.10 CH COO


+ 3 a 3

.C OA C OS

O pH da soluo pode ser calculado com base na equao de Henderson-Hasselbach:

pH = pK a log

[ CH3COOH]

[CH COO ]
3

A adio de quantidades moderadas de cido ou base vai causar, segundo Le Chatelier, um deslocamento do equilbrio para a esquerda ou para a direita respectivamente. Quando esta adio no excede certos limites, determinados pela capacidade do nosso tampo, no h alterao significativa do pH. Mesmo no caso de uma diluio no se registam alteraes significativas do pH, pois a diluio afecta de igual modo as duas espcies que aparecem na razo que aparece na equao anterior. Solues tampo tambm podem ser obtidas por mistura de uma base com um sal que contm o catio da base, como no caso do tampo amonaco/cloreto de amnio (NH3/NH4Cl) NH3 + H2O C0B - x NH4+ + OHC0S+ x x

O clculo do pH desta soluo feito usando um procedimento anlogo ao descrito anteriormente

Kb

[OH ][ NH ] = X .(C =
+

[ NH3 ]

+ X) COB X
os

[OH ] = X = K
pOH = pK b log

.C base C sal

C base C pH = 14 pK b + log base C sal C sal

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Manual de Apontamentos

Qumica Geral

6. REACES REDOX E ELECTROQUMICA


Reaces de oxidao-reduo

Alguns conceitos importantes Reaces redox ou reaces de oxidao-reduo: Reaco onde ocorre uma tranferncia de electres de uma espcie para outra.

Reaco de Reduo: Reaco onde ocorre ganho de electres

Reaco de Oxidao: Reaco onde ocorre uma perda de electres

Agentes Redutor: Substncia que causa a reduo (ganho de electres) da outra espcie. Ela cede electres a espcie que vai ser reduzida. Ao ceder electres o redutor oxidado (ele perde electres a favor da outra espcie) Agente Oxidante: Substncia que causa a oxidao (perda de electres) da outra espcie. Ela ganha electres que a outra espcie cede. Ao ganhar estes electres o oxidante est a ser reduzido. Substncia reduzida: Substncia que recebeu electres

Substncia Oxidada: Substncia que perdeu electres

Estado de oxidao ou nmero de oxidao:

Carga real ou aparente de um alemento numa molcula ou io, determinada usando as regras descritas mais abaixo. importante na identificao das espcies que sofrem oxidao ou reduo e na caracterizao do processo. p.ex: na semi-reaco

72

Manual de Apontamentos Fe2+ Fe3+ + 1e

Qumica Geral

Fe2+ oxidado (perde 1 electro). O seu estdo de oxidao alterado de +2 at +3. Numa reaco de oxidao o estado de oxidao do elemento caracteristico aumenta. Numa reaco de reduo o estado de oxidao do elemento caracteristico dimimui. Como se pode dizer se estamos perante uma reaco redox? Verificar se h espcies cujo estado de oxidao se altera durante o processo.

Durante reaco de oxidao temos: perda de electres aumento de nmero de oxidao de um tomo

Durante a reaco de reduo temos: ganho de electres reduo do nmero de oxidao de um tomo.

Clula Electroqumica: clula onde tem lugar a produo de corrente electrica (fluxo de electres) como resultado de uma reaco onde tem lugar a transferncia de electres de uma espcie para outra (reaco redox) Bateria: sistema formado por uma ou mais clulas electroqumica

Clula galvnica ou clula voltaica: outras foramas de designar uma clula electroqumica

Compartimentao da clula electroqumica: est subdividida no ctodo e no nodo. No ctodo ocorre reduo e no nodo ocorre oxidao. Ao nodo atribui-se uma polaridade negativa (-) e ao ctodo uma polaridade positiva

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Manual de Apontamentos Previso do decurso de uma reaco redox:

Qumica Geral

feita com base na comparao dos dois potenciais de electrodod das duas semi-reaces. As duas semi-reaces. A espcie que tiver o maior potencial da reduo vai ser reduzida e a outra oxidada .

Potencial da Clula: diferena entre o potencial da semi-clula onde tem lugar a reduo menos o da semi-clula onde tem lugar a oxidao. Equao de Nernst: equao que nos d a relaco entre o potencial, por um lado, e a temperatura, n de electres transferidos e as concentraes das espcies >>>>> por outro lado.

= o
Reduo entre o potencial e a energia livre G = -ZFE

RT [oxidao ] ln ZF [ reduo ]

Relaco entre o potencial e a constante de equilbrio no estado de equilbrio AG = 0

G = cel = o
ln keq = nfE 0 RT

RT ln keq = O ZF

Electrlise Contrariamente a clula electroqumica onde tem lugar a produo de corrente electrica como resultado de uma reaco qumica, no caso da electrolise temos o processo inverso: usar a corrente electrica para causar uma tranformao qumica.

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O mtodo para balanceamento de reaces de oxidao-reduo pode ser sumarizado nas seguintes tapas: 1. Identificar as espcies que sofrem reduo e oxidao. Para o efeito, necessrio determinar os estados de oxidao das diferentes espcies envolvidas. As espcies que sofrem reduo so aquelas cujo estado de oxidao decresce (a espcie ganha electres), enquanto que as que sofrem oxidao so so aquelas cujo estado de oxidao cresce (a espcie perde electres). 2. Separar (e escrever as equaes correspondentes) a equao global do processo em duas semireaces: A semi-reaco de reduo e a semi-reaco de oxidao. 3. Balancear separadamente as duas semi-reaces. 4. Multiplicar as duas semi-reaces por dois factores (diferentes), de modo que o nmero de electres que aparece em cada semi-reaco seja idntico. Isto resulta do facto de o nmero de electres ganhos na semi-reaco de reduo ter de ser igual ao nmero de electres cedidos na semi-reaco de oxidao. tambm um garante da neutralidade, em termos de carga elctrica, que se regista num processo deste tipo. 5. Somar as duas semi-reaces para obter a equao global do processo (cancelando os electres que vo aparecer em igual nmero em ambos os lados da equao).

Regras para a determinao do estado de oxidao de uma espcie . O estado de oxidao de um tomo na forma no combinada igual a zero (O tomo de Li tem estado de oxidao igual a zero). . O estado de oxidao de um io monoatmico igual a sua carga (o io Cl- apresenta o estado de oxidao -1). . Num composto binrio, o elemento com a maior electronegatividade tem um estado de oxidao negativo, igual a carga que ele apresentaria num composto inico. De forma anloga, a espcie menos electronegativa tem um estado de oxidao positivo, tambm igual a carga que ele apresentaria num composto inico (na molcula de HBr o tomo de Bromo apresenta estado de oxidao igual a 1, enquanto o tomo de hidrognio apresenta estado de oxidao +1). . No caso de molculas ou espcies mais complexas que o composto binrio, a determinao dos estados de oxidao das diferentes espcies presentes tem como base o conhecimento dos estados de oxidao de espcies caractersticas, cujos estados de oxidao so praticamente invariveis, sob observncia da carga elctrica da molcula ou espcie em questo, segundo o descrito nos dois ltimos pontos:

- O flor apresenta sempre o estado de oxidao 1, excepto na


molcula de F2, onde o nox zero. O oxignio apresenta, em geral, nos compostos que ele forma o

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estado de oxidao -2, com excepo dos peroxidos, onde o nox 1, e no composto com o flor, onde o nox +2. Nos compostos que forma, o hidrognio apresenta o estado de oxidao -1, quando ligado aos metais, e o estado de oxidao +1, quando ligado aos no metais. . No caso de espcies electricamente neutras, a soma dos estados de oxidao das diferentes espcies igual a zero. . No caso de ies, a soma dos estados de oxidao das diferentes espcies igual a carga do io.

O procedimento descrito atrs pode ser ilustrado, a ttulo de exemplo, para o balanceamento das reaces apresentadas a seguir: - Reaco entre o sdio e o cloro: Na + Cl2 NaCl Etapa 1: Quais so as espcies que sofrem reduo e oxidao? O cloro e o sdio respectivamente. O cloro altera o seu estado de oxidao de 0 para 1 (sofre reduo), enquanto o sdio passa de 0 para +1 (sofre oxidao). Etapa 2: Quais so as duas semi-reaces em que se pode decompor o processo global? Cl2 + 2e- 2 ClNa Na+ + 1eEtapa 3: As duas semi-reaces esto balanceadas? A segunda no precisa de nenhum balanceamento, enquanto que a primeira, talvez por ser uma reaco simples, acabou ficando escrita j na forma balanceada. Como fica ento a equao balanceada do processo? Multiplicamos a primeira equao por 1 e a segunda por 2 (etapa 4) e, finalmente, compomos a equao global do processo (etapa5): 2Na + Cl2 2NaCl b) Reaco entre o io permanganato e o io ferro (II) em meio cido: MnO4-(aq) + Fe2+(aq) Mn2+ + Fe3+ Etapa 1: Quais so as espcies que sofrem reduo e oxidao? O mangans e o ferro. O mangans altera o seu estado de oxidao de +7 para +2 (sofre reduo), enquanto o ferro passa de +2 para +3 (sofre oxidao).

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Etapa 2: Quais so as duas semi-reaces em que se pode decompor o processo global? MnO4- + 5 e- Mn2+ Fe2+ Fe3+ + eEtapa 3: As duas semi-reaces esto balanceadas? A segunda semi-reaco no precisa de balanceamento.

Para

balancear a primeira semi-reaco necessrio aprendermos duas regras

adicionais, no apresentadas atrs.

Regras adicionais para o acerto de reaco redox . O balano de tomos de oxignio feito por introduo de molculas de gua no lado deficiente em tomos de oxignio . O balano de tomos de hidrognio feito por introduo de molculas do io H+ no lado deficiente em tomos de hidrognio

Voltando a nossa semi-equao, podemos reparar que os tomos de mangans esto

balanceados. Podemos agora balancear os tomos de oxignio por introduo de 4 moleculas de

gua no lado direito da equao MnO4- Mn2+ + 4 H2O

- Em seguida, fazemos o balanceamento dos tomos de hidrognio, introduzindo 8 ies


H
+

do lado esquerdo e colocamos na equao o nmero de electres envolvidos na

transferncia. MnO4- + 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O

. Como fica ento a equao balanceada do processo? Multiplicamos a semi-equao do ferro por 5 e a do mangans por 1 (etapa 4) e, finalmente, compomos a equao global do processo (etapa 5): MnO4- + 8 H+ + 5 Fe2+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

Dado que os reagentes a partir dos quais se prepararam estas solues aparecem na forma molecular e no inica, a equao anterior pode ser transformada de modo que as diferentes

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espcies apaream na forma molecular. Supondo que o MnO4- provm do KMnO4, o H+ do HCl e o Fe2+ do FeCl2 , a equao global tomaria ento a forma: KMnO4 + 8 HCl + 5 FeCl2 5 FeCl3 + MnCl2 + KCl + 4 H2O

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Anexos

Anexo II: Nomenclatura de compostos inorgnicos

Os diferentes tipos de elementos conhecidos combinam-se nas mais variadas propores formando diferentes compostos. So conhecidos actualmente mais de 4.000.000 de compostos, desde os simples compostos binrios at os compostos com composies mais com-plexas. Na fase inicial de desenvolvimeno da qumica estes compostos eram designados usando nomes comuns ou aquilo que ns conhecemos, em alguns casos, como nomes comerciais. So exemplos de nomes comuns ou comerciais a soda castica, o cido clordrico, etc. Com o desenvolvimento da qumica e o surgimento de um nmero cada vez maior de compostos qumicos, e dada a impracticabilidade de continuar a usar nomes comuns, que tinham de ser no geral memorizados, a qumica apostou na introduo de um sistema de regras que permitisse, de forma sistemtica, derivar o nome de um composto qumico a partir da sua frmula qumica. O sistema introduzido permite ainda fazer o exerccio contrrio, o de escrever a frmula do composto a partir do seu nome. Apesar de o ttulo deste captulo ser Nomenclatura de compostos inorgnicos, o sistema que vai ser apresentado a seguir no abrange os compostos complexos, que tm uma nomenclatura que obedece a regras especficas para este tipo de compostos. O sistema introduzido parte inicialmente da identificao, a partir da frmula qumica do composto em questo, do tipo de composto que temos pela frente. Esta identificao feita tomando como base o nosso conhecimento sobre o comportamento qumico de certos tipos de elementos qumicos. Apesar de a fronteira estabelecida no ser muito rgida, ns aprendemos que determinados elementos se combinam fomando determinados tipos de compostos: P.ex. elementos os elementos dos primeiros gupos da tabela peridica, conhecidos como elementos metlicos, combinam-se com elementos dos grupos V, VI e VII (no-metais) para formar compostos inicos. Os no-metais combinam-se entre eles para formar compostos covalentes.

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Usando o nosso conhecimento sobre o comportamento de determinados tipos de elementos, ns devemos ser capazes de identificar, a partir da frmula qumica, se se trata de um composto inico ou no, se a molcula contm um catio ou anio monoatmicos, para podermos ento usar as regras mais apropriadas para o subgrupo a que pertence o nosso composto. A designao dos compostos passa ainda inicialmente pela identificao das espcies caracteristcas do composto. Ao olharmos para uma frmula qumica, encontramos do lado esquerdo o catio (de um simples elemento, p.ex. Ba2+, ou de uma espcie mais complexa como o NH4+) ou espcie que nos indica que se trata de um composto do elemento ou espcie tal, e do lado direito uma espcie, que usualmente um anio, que nos indica de que tipo de composto se trata. Enquanto que o nome de um catio ou anio de um simples elemento pode ser derivado do respectivo nome, no caso de espcies complexas, os ies poliatmicos, torna-se necessrio memorizar os respectivos nomes para facilitar o seu uso e compreenso.

Compostos binrios
A nossa apresentao vai comear pelos compostos mais simples, os compostos binrios. Estes podem ser divididos em duas grandes classes: Os compostos binrios inicos e os compostos binrios covalentes. A primeira questo que temos de responder na determinao do nome de um composto binrio diz respeito ao tipo de composto binrio que temos pela frente. Para este fim podemos simplesmente verificar se est presente ou no algum metal na frmula qumica do composto. 1. Se existir um elemento metlico estamos, em princpio, em presena de um composto binrio inico. Devido a no existncia de uma fronteira rgida entre a ligao inica e a ligao covalente e, consequentemente, entre os elementos que formam compostos inicos ou covalentes, a simples presena de um elemento metlico no deve ser vista como critrio absoluto. necessrio recorrer, se necessrio, ao nosso conhecimento sobre a ligao qumica para comprovarmos se estamos em presena de um ou outro tipo de composto binrio. O disposto neste ponto pode ser utilizado, de forma anloga e em casos selecionados, para a classificao dos compostos binrios moleculares. 2. Se no existir um elemento metlico podemos afirmar que se trata de um composto binrio covalente ou molecular (composto formado por dois elementos no-metlicos). Aps apurar de que tipo de composto se trata, usamos em seguida as regras especficas de cada grupo para nomear o composto em causa.

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Compostos binrios inicos


A designao de compostos binrios inicos obedece, no geral, ao formato seguinte: - Indica-se primeiro o tipo de composto (famlia a que pertence), que caracterizado pela espcie presente no lado direito da equao, e depois a parte que indica o elemento que se liga a espcie que caracteriza o tipo de composto. P.ex. no caso do NaCl a espcie que caracteriza o tipo de composto o Cl -. Compostos deste tipo so conhecidos como cloretos. Como o Cl- est ligado ao sdio, este cloreto conhecido como cloreto de sdio. Para a carcaterizao do tipo de composto usa-se a raz do nome do anio caracterstico e adiciona-se eto para se obter o tipo de composto. No exemplo anterior o nome cloreto foi derivado de cloro + eto = cloreto. Esta regra pode ser aplicada aos outros casos de anies que do nome ao composto: - No caso do flor o composto denominado fluoreto (flor + eto), - No caso do bromo o composto denominado brometo (bromo + eto), - No caso do iodo o composto denominado iodeto (iodo + eto), - No caso do nitrognio o composto denominado nitreto (nitro + eto), - No caso do hidrognio o composto denominado hidreto (hidro + eto). Esta regra no aplicvel a todos os tipos de compostos. Existem excepes como se pode ver nos exemplos listados a seguir: - Os compostos dos diferentes elementos com o oxignio so conhecidos como xidos, - Os compostos dos diferentes elementos com o enxofre so conhecidos como sulfuretos, Estas regras podem ser exemplificadas para os compostos descritos em seguida: - MgI2 (Mg2+I2): - AlCl3 (Al3+Cl3): Iodeto (Iodo + eto) de magnsio Cloreto (cloro + eto) de alumnio - LiCl (Li+Cl): Cloreto (cloro + eto) de ltio

Compostos binrios covalentes ou moleculares

Compostos com ies poliatmicos


?

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Nomenclatura de cidos e bases

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Manual de Apontamentos Referncias: [1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] [9] [10] [11] [12] [13] [14] [15]

Qumica Geral

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Manual de Apontamentos [22] [23] [24] [25] [26] [27] [28] [29] [30] [31] [32] [33] [34] [35] [36] [37] [38] [39] [40] [41] [42] [43]

Qumica Geral

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Manual de Apontamentos [44] [45] [46]

Qumica Geral

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Manual de Apontamentos Alguns conceitos bsicos frequentemente usados Istopos:

Qumica Geral

tomos de um mesmo elemento (tomos com igual nmero atmico) mas com diferentes massas. Esta diferena nas massas destes tomos resulta de diferenas no nmero de neutres. (unidade de massa atmica)= massa de 1/12 da massa do istopo de carbono 12C

U.m.a.:

A u.m.a. usada para definir a massa atmica relativa das diferentes espcies, com base na relaco onde m. atom.(x)=massa atmica relativa do tomo x e m(x)=massa do tomo x. m. atom.(x) indica-nos quantas vezes um determinado tomo x maior que 1/12 da massa do istopo de carbono 12C. No caso de elementos formados por diferentes istopos o clculo da massa atmica relativa pressupe o conhecimento da frequncia relativa de ocorrncia dos diferentes istopos, ni/n, e feito usando a relaco

onde Mol:

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