EL GAS NATURAL

Una mezcla de hidrocarburos, generalmente gaseosos presentes en forma natural en estructuras subterrneas. El gas natural consiste principalmente de metano (80%) y proporciones significativas de etano, propano y butano.

Es un producto incoloro e inodoro, no txico y ms ligero que el aire

Utilizacin comercial 4 ppm H2S, 3% CO2 7Lbs H2O/MMPCE

TIPOS GAS NATURAL

Gas asociado

Deshidratacin

Endulzamiento

Agua Propano Isobutano Butano Pentano

Gasolina natural

H2S, CO2
Desmetanizacion

Fraccionamiento Fraccionamiento

Nafta natural

GAS NATURAL

PROCESOS INDUSTRIALES

FASES GAS NATURAL

FASES GAS NATURAL

EL GAS NATURAL: CONTAMINANTES

SULFURO DE HIDROGENO: H2S DIOXIDO DE CARBONO: CO2 SULFURO DE CARBONILO: COS DISULFURO DE CARBONO: CS2 MERCAPTANOS: RSH NITROGENO: N2 AGUA: H2O DIOXIDO DE AZUFRE: SO2 MERCURIO

EL GAS NATURAL: CONTAMINANTES Los contaminantes del gas pueden ocasionar algunos problemas para el manejo y utilizacin: Corrosin de Instalaciones. Toxicidad/Seguridad Personal. Contaminacin sobre los procesos. Eficiencia de la Combustin.

EL GAS NATURAL: DENOMINACION

GAS ACIDO: H2S, CO2, COS, RHS, SO2. FORMAN ACIDOS EN PRESENCIA DE AGUA. GAS DE COLA GAS DULCE: GAS NATURAL SIN GASES ACIDOS GAS POBRE: GAS NATURAL CONSTITUIDO POR METANO SIN COMPONENTES LICUABLES (GPM) GAS RICO: GAS CON ALTO COMPONENTES LICUABLES (GPM) GAS SECO: GAS SIN AGUA GAS HUMEDO: GAS CON AGUA CONTENIDO DE

TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL

El tratamiento implica el reagrupamiento, acondicionamiento y refinado del gas natural bruto con el fin de transformarlo en energa til para las diferentes aplicaciones. Este proceso supone primero una extraccin de los elementos lquidos del gas natural y despus una separacin entre los diferentes elementos que componen los lquidos.

TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL

Es el conjunto de operaciones que se realizan para dejar el fluido en condiciones de entrar a las plantas de fraccionamiento, en las cuales se realiza la particin de la mezcla. De hecho implica eliminar todas las impurezas dejndolas en el nivel requerido o dentro de las especificaciones del proceso que se va a realizar con l.

Variables que afectan el tratamiento Presin y temperatura Contenido de agua Contenido de impurezas

TRATAMIENTO DE GAS: OBJETIVOS

CUMPLIR ESPECIFICACIONES DE TRANSPORTE Y VENTA: ELIMINACION DE CONTAMINANTES CO2 Y/O H2S

CONTROL DE PUNTO DE ROCIO (DEW POINT) DE AGUA E HIDROCARBUROS. PRESION Y TEMPERATURA DE ENTREGA

EL GAS NATURAL: ESPECIFICACIONES

Especificacin Poder calorfico mnimo (btu/pie3) Agua (lb/MMpie3) Pto Roco (oF) H2S (ppm)(grains/100 pie3) CO2 (%) O2 (%) Temperatura max (oF) Presin min (oF)

Trans Canada 950 4 15

OF

Alberta South 975 4

Wester Coast 1000 4

West Coast 1000 4

Canadian West 950 15 oF@500 psi 15 oF @ 500 psi (16)(1) ----120 500

15 oF @ 800 Sin @ 800 psi Sin liquidos psi liquidos (4)(0,25) 2 0,4 120 900 (4)(0,25) 1 0,2 --Vara (16)(1) --1 --Varia

(16)(1) 2 --120 900

DESHIDRATACIN DEL GAS

EFECTOS DEL AGUA

CORROSIN

HIDRATOS

CAPACIDAD DE GASODUCTOS

CONGELAMIENTO

HIDRATOS
Los hidratos son formaciones cristalinas similares al hielo que pueden formarse siempre que estn en contacto gas natural y agua. Son cristales formados por la combinacin de agua con hidrocarburos livianos (butanos, propano, etano y metano) y/o gases cidos (CO2 y H2S) a las siguientes condiciones: Principales: - Baja temperatura. - Alta presin. - Gas con agua libre o cerca del punto de roco. Secundarias: - Alta velocidad. -Cualquier agitacin. - Pulsaciones de presin. - Introduccin de cristales de hidratos. -Presencia de termopozos o escamas en la tubera.

CANTIDAD DE AGUA

EFECTOS DEL AGUA: HIDRATOS

SUSTANCIA CRISTALINA, PARECE HIELO, CONFORMADA POR MOLCULAS DE HC ATRAPADAS EN ESTRUCTURA DE MOLECULAS H2O. PARA SU EXISTENCIA, HACEN FALTA HIDROCARBUROS LIVIANOS, AGUA, ALTA PRESIN Y BAJA TEMPERATURA

A ALTA PRESIN, PUEDEN COEXISTIR EN EQUILIBRIO A TEMPERATURAS SUPERIORES AL HIELO (18-20 oC)

FUENTE: IFP

ELIMINACIN / CONTROL DE AGUA

CONTROL DE HIDRATOS
INYECCION DE INHIBIDORES TERMODINAMICOS: METANOL (T > 10 oC), GLICOLES (T < 10 oC) INYECCION DE INHIBIDORES CINTICOS

ELIMINACIN DE AGUA
DESHIDRATACION CON GLICOL DESHIDRATACION CON TAMICES MOLECULARES

DESHIDRATACIN
Es un proceso mediante el cual se remueve el agua del Gas Natural y dependiendo de la tecnologa empleada el contenido de agua del gas ya deshidratado puede ir desde 7 lb/MMSCF hasta partes por milln. Los principales procesos empleados son, absorcin utilizando trietilenglicol, y el de adsorcin mediante el uso de tamices moleculares (alumino-silicato de calcio-sodio)

TCNICAS PARA DESHIDRATAR GAS NATURAL

Absorcin: Usando un lquido hidroscpico como los glicoles. Adsorcin: Utilizando un slido que adsorbe el agua especficamente, como el tamiz molecular, gel de slice y aluminatos. Expansin: Reduciendo la presin de vapor del gas con vlvulas de expansin y luego separando la fase lquida que se forma. Inyeccin: Bombeando un lquido reductor del punto de roco como el metanol.

REMOCIN / CONTROL DE AGUA

FUENTE: GPSA Enginnering Data Book

CONTROL DE HIDRATOS
INYECCION DE INHIBIDOR

T1

THIDRATOS TMIN QAGUA XINHIBIDOR

Emisiones de hidrocarburo

2
Glicol rico Glicol pobre

Almacenamiento de glicol

Gas Export

Reboiler Surge Paquete de regeneracin de glicol Cortesia Twister

DESHIDRATACIN: DESHIDRATACIN: GENERAL

TAMICES MOLECULARES TEG CON REGENERACION PROFUNDA

T < -40

oC

TEG + TAMIZ

T > -40 oC
EXTRACCION LGN ESPEC GASODUCTO INYECCION MEG/METANOL TEG CON REGENERACION PROFUNDA

REFRIGERACION

T AMBIENTE
TEG CON REGENERACION CONVENCIONAL INYECCION MEG/METANOL

DESHIDRATACIN CON GLICOL

PC

GAS SECO

GLICOL POBRE VAPOR DE AGUA

REBOILER

GLICOL RICO
LC LC

GAS HUMEDO
LC

ACUMULADOR TANQUE FLASH

DESHIDRATACIN CON GLICOL

VENTAJAS: SIMPLE PROBADA CUMPLE ESPEC. TRANSPORTE DESVENTAJAS: LIMITADO A Dew Point > -40 oF CONTAMINACION DE SOLVENTE / PERDIDAS ABSORCION DE AROMATICOS Y H2S VENTEO A INCINERACION

LOS GLICOLES
EG C2H6O2 62,1 387 / 193 0,12 1,110 1,085 8 / -13 16,5 4,7 0,58 329 / 165 DEG C4H10O3 106,1 476 / 245 < 0,01 1,113 1,088 17 / -8 28,2 7,0 0,55 328 / 164 TEG C8H18O5 150,2 545 / 286 < 0,01 1,119 1,092 19 / -7 37,3 8,8 0,53 404 / 206 Metanol CH3OH 32,04 148 / 64,5 120 0,790 -144 / -98 0,52 0,60

Peso Molecular T ebullicin atm (oF/oC) P vapor 77 oF/ 25oC, mmHg SG @ 77 oF (25 oC) SG @ 140 oF (60 oC) Freezing Point (oF / oC) Visc @ 77 oF (25 oC), cP Visc @ 140 oF (60 oC), cP Cp @ 77 oF (25 oC),btu/lboF T descomposicin (oF/oC)

CONCENTRACIN DE GLICOL

DESHIDRATACIN CON TAMICES

GAS A DESHIDRATAR GAS DE REGENERACION GAS HUMEDO CALIENTE

ABIERTA CERRADA

600 F

LOS TAMICES MOLECULARES:

CONDICIONES TIPICAS

Descripcin Gas de entrada Gas de regeneracin

Temperatura oF (oC) 125 mx. (51,7) 450-600 (232-315,5)

Presin psia (bar) Sin limite Igual a gas deshi.

Duracin ciclo absorcin Duracin ciclo calentamiento Cada de presin lecho

8-24 horas ciclo de absorcin 8 psi mx. (0,55 bar)

DESHIDRATACIN CON TAMICES

VENTAJAS: DEW POINT < -148 oF (-100 oC) NO ABSORBEN AROMTICOS REMUEVE H2O / H2S NO HAY PRDIDAS DE SOLVENTE CUMPLE ESPEC. TRANSPORTE DESVENTAJAS: DESECANTE SENSITIVO A HC REMPLAZO PERIDICO 5 AOS ALTA T regeneracin ALTA CARGA regeneracin

LOS TAMICES MOLECULARES

PROPIEDADES DE AGENTES DESECANTES
Desecante Alumina Gel Alumina activada Alumina activada Silica Gel Silica Gel Tamiz molecular Tamiz molecular Forma Esfrica Granular Esfrica Esfrica Granular Esfrica Cilindro Densidad (lb/pie3) 52 52 47-48 50 45 42-45 40-44 Tamao de particula -8 Mesh -8 Mesh 4-8 Mesh 3-8 Mesh 4-8 Mesh 8-12 Mesh 1/8-1/16 Contenido agua salida (ppm,p) 5-10 0,1 0,1 5-10 5-10 0,1 0,1

FUENTE: M. Martinez. Tratamiento del gas natural

ENDULZAMIENTO DEL GAS

EFECTO DE LOS GASES ACIDOS

H2S
TOXICIDAD CORROSIN (CON O SIN AGUA)
Perdida de Peso

CO2
CORROSIN (CON AGUA) DISMINUCIN DE PODER CALORFICO CONGELAMIENTO

SSCC

TOXICIDAD DE H2S
CONCENTRACION EN EL AIRE (%) 0,00002 0,001 0,01 0,016 0,025 0,06 0,07 0,10 ppm , v 0,2 10 100 150 250 600 700 1000 EFECTO

Olor perceptible y desagradable Limite mximo permitido exposicin 8 horas Dolores de cabeza, mareos, nauseas, vmitos, irritacin de ojos y garganta, parlisis olfativa en periodo de 3-15 minutos Parlisis olfativa casi instantnea Exposicin prolongada conduce a edema pulmonar Perdida de equilibrio y conocimiento. Parlisis respiratoria entre 30-45 minutos de exposicin Parlisis respiratoria en pocos minutos de exposicin Parlisis respiratoria instantnea y muerte

CORROSIVIDAD DE CO2 (CON AGUA)

PP CO2 < 7 PSI: 7 < PP CO2 < 30 PSI: PP CO2 > 30 PSI: CORROSIN BAJA CORROSIN MODERADA CORROSIN SEVERA

CO2 + H2O

H2CO3
+ Fe

Fe3CO2+2H++2e-

REMOCIN DE CO2 Y H2S

(ENDULZAMIENTO)
Cuando la cantidad de H2S es muy pequea y la presencia de CO2 es elevada, este componente es eliminado mediante el uso de membranas selectivas. En cambio si la presencia de ambos componentes es apreciable, el proceso va dirigido a los procesos de eliminacin con Aminas, tales como la MEA, DEA y MDEA.

ELIMINACION DE H2S / CO2

LA ELIMINACION DE GASES ACIDOS IMPERATIVA PARA GARANTIZAR INTEGRIDAD DE LOS GASODUCTOS VARIOS PROCESOS
SOLVENTES QUMICOS SOLVENTES FSICOS PROCESOS EN LECHO SLIDO CONVERSIN DIRECTA SECUESTRANTES MEMBRANAS

ES LA

ENDULZAMIENTO
Parmetros bsicos a considerar para la seleccin de un proceso de endulzamiento: Contenido de Gases cidos (CO2, H2S, CS2, RSH). Presin total del gas y presin parcial de los componentes cidos. Relacin H2S/CO2. Temperatura. Contenido de hidrocarburos pesados (C3+) Otros Contaminantes (CO2, H2S, RSH). Destino del Gas Tratado.

ELIMINACIN DE H2S / CO2

SOLVENTES QUMICOS
AMINAS BENFIELDTM Y CATACARBTM

CONVERSIN DIRECTA
LOCATTM SULFEROXTM

SOLVENTES FSICOS
PROPILENO CARBONATO (FLUOR) SELEXOLTM (UNION CARBIDE) RECTISOLTM (LINDE AG) SULFINOLTM (SHELL)
HIBRIDO

SECUESTRANTES
TRIAZINASTM SULFA CHECKTM SULFA SCRUBTM OTROS

LECHOS SLIDOS
TAMICES MOLECULARES ESPONJA DE HIERRO SULFATREAT OXIDO DE ZINC

OTROS
MEMBRANAS DESTILACIN EXTRACTIVA

PROCESOS DE ENDULZAMIENTO

ELIMINACION DE H2S / CO2 SELECCIN DE PROCESOS

Contaminante

H2S CO2 COS RSH(*) CS2 EMS, DMDS

Aminas (DEA) Muy bueno Muy bueno Pobre/nada No/limitado No No

COS (*) CS2 EMS DMDS

Solv. fsicos (Selexol) Bueno Bueno Bueno Bueno Bueno ---

Solv. hibridos (Sulfinol) Muy bueno Muy bueno Bueno Bueno Bueno ---

Carb. Potasio (Benfield) Pobre-Reg Bueno Posible Posible Posible ---

Tamices moleculares Muy bueno Muy bueno Cuidado Muy bueno -----

Sulfuro de carbonilo Denota mercaptanos Disulfuro de carbono Etil metil sulfuro Dimetil disulfuro

ELIMINACION DE H2S: CRITERIOS

> 20 Ton/da:
TRATAMIENTO CON AMINAS + RECOBRO DE AZUFRE

Entre 150 kg/d - 20 Ton/da:

REDUCCIN DE AZUFRE EN LECHO FIJO

< 150 kg/da:

SECUESTRANTES NO REGENERABLES

ESQUEMA DE PROCESO: AMINAS

(SOLVENTES QUIMICOS)
Gas Dulce Gas cido Separador de salida Filtros Condensador reflujo

Tambor reflujo

Enfriador de amina Contactor Bomba amina

Bomba reflujo

Gas agrio

Gas combustible

HX amina rica/pobre

Reclaimer (opcional)

Tanque flash

Rehervidor

Separador de entrada

Amina Rica

SOLVENTES QUIMICOS: AMINAS

LAS ALCANOLAMINAS SON, DESDE 1930, LOS SOLVENTES DE MAYOR ACEPTACION Y AMPLIA UTILIZACION PARA REMOCION DE H2S Y CO2 DEL GAS

Acido + Base Sal + Agua

H 2 S + A min a Sulfuro de A min a + H 2O H 2 S + A min a
CALOR
CO 2 + A min a Carbamato de A min a + H 2 O CO 2 + A min a

CALOR

SOLVENTES QUIMICOS: AMINAS

AMINAS PRIMARIAS: MEA, DGA SECUNDARIAS: DEA, DIPA
INCREMENTO REACTIVIDAD

TERCIARIAS: MDEA

INCREMENTO SELECTIVIDAD MAYOR REACTIVIDAD MENOR SELECTIVIDAD REQUIERE RECLAIMING MAYOR REQUERIMIENTO ENERGETICO CORROSIVO ADECUADO PARA BAJA PRESION

DEA MUY UTILIZADA 20-50% SOLUCION MENOR REQUERIMIENTO ENERGETICO QUE MEA NO REQUIERE RECLAIMING

MENOR REACTIVIDAD MAYOR SELECTIVIDAD UTILIZADA PARA CO2 BULK REMOVAL MENOR REQUERIMIENTO ENERGETICO

SOLVENTES QUMICOS: AMINAS

MONOETANOLAMINA DIETANOLAMINA DIISOPROPANOL AMINA DIGLICOLAMINA METILDIETANOLAMINA
Amina Concentracin (% wt)
Carga gas cido

(MEA) (DEA) (DIPA) (DGA) (MDEA)

DEA
25-35

MEA
15-25

DGA
50-70

MDEA
30-50

Scf gas acido / galn amina mol gas acido / mol amina Corrosividad (degradacin) Presion parcial gases acidos Absorcin HC Selectividad H2S

3,1 4,3 0,3-0,4 mayor Baja-Alta media no

3,8-5,0 0,3-0,4 < MEA Media-Alta media > MEA

4,7-6,6 0,3-0,4 < DEA Baja-Alta alta no

amplio amplio menor Baja-Alta baja alta

SOLVENTES QUMICOS: AMINAS

VENTAJAS: PROCESO CONOCIDO Y ABIERTO AMPLIO RANGO (P , T) EN GAS DE ENTRADA Y SALIDA REMUEVE CO2 / H2S A ESPECIFICACIN A BAJA PRESIN DE ENTRADA

DESVENTAJAS:

INTENSIVO EN ENERGA CORROSIN GAS DE COLA (H2S) A DISPOSICIN ALTA CARGA regeneracin

SOLVENTES FSICOS
Gas Dulce Separador de salida Calentador

H 2S

Enfriador Solvente pobre

Solvente semi pobre Contactor Despojador H2S

Gas agrio

CO2
Tanque flash

CO2
Tanque flash Gas Despojamiento

Separador de entrada

SOLVENTES FISICOS
VENTAJAS: MUY BAJO CONSUMO DE ENERGA REGENERACION A BAJA T ECONMICO SELECTIVO AL H2S REMUEVE COS, CS2 DESVENTAJAS: LIMITACIN PARA BAJA PP GAS CIDO (PP gas acido > 50 psi) LIMITADO A BAJO % HC PESADOS GAS DE COLA (H2S) A DISPOSICIN NO SIEMPRE CUMPLE ESPECIFICACIN PROCESOS BAJO LICENCIAS

LECHOS SOLIDOS: TAMICES

TAMICES MOLECULARES:
Gas agrio SIMILAR A DESHIDRATACION. UN LECHO OPERANDO Y UNO EN REGENERACION. GAS DE REGENER. A INCINERADOR O PLANTA DE AZUFRE PUEDE DESHIDRATAR Y REMOVER CO2 SIMULTANEAMENTE Gas de regeneracin antorcha a

Lecho # 1

Lecho # 2

Calentador

Gas dulce

LECHOS SLIDOS: OXIDOS DE FE

ESPONJA DE HIERRO: SELECTIVO A H2S EN

H 2S

Lecho Fe o Tamiz

Sulfuro de hierro

LECHO DE Fe O3. AL CONSUMIRSE, DEBE SER CAMBIADO O REGENERADO CON AIRE (LA VIDA SE ACORTA 60% EN REGENERACION). DESECHO CON PELIGRO DE AUTOCOMBUSTION

SULFATREAT: SOLIDO ARENOSO RECUBIERTO

Gas agrio Lecho base hierro Gas dulce

CON FeO3 PATENTADO. SELECTIVO A H2S. NO AUTOCOMBUSTIONA. NO SE REGENERA.

OXIDO DE ZINC: LECHO SOLIDO DE OXIDO DE

ZINC

Econmico para menos de 500 Kg/d de remocin

LECHOS SLIDOS
VENTAJAS: MUY BAJO CONSUMO DE ENERGA ALTA CAPACIDAD DE REMOCIN SELECTIVO AL H2S SIN GAS DE COLA DESVENTAJAS: VIDA TIL DE LECHOS DISPOSICIN DE LECHOS POCO FACTIBLE A ALTOS CAUDALES

PLANTA DE ENDULZAMIENTO

RECUPERACIN DE AZUFRE

RECUPERACIN DE AZUFRE
Gas natural agrio Gas de refinera agrio Endulzamiento de gas (H2S)

Gas cido a venteo o incineracin Regulaciones ambientales

LA MAYOR PARTE DE LA PRODUCCION DE AZUFRE ES OBLIGADA Y NO POR NEGOCIO

Recuperacin de Azufre SRU De cola a venteo o incineracin Regulaciones ambientales

Tratamiento gas de cola

FUENTE: JMC CAMPBELL VOL 4: Gas Treating and Sulfur Recovery

OTROS CONTAMINANTES

REMOCIN DE MERCURIO
PEQUEAS CANTIDADES DE Hg SON MUY DAINAS EN LAS CAJAS FRIAS DE LOS PROCESOS CRIOGENICOS

LA CONCENTRACION PERMISIBLE POR CORROSIN ES 0,01 g/m3 PARA EVITAR CORROSIN

LA CONCENTRACION PERMISIBLE AMBIENTAL ES 50 g/m3 (5000 VECES MAYOR)

REMOCIN DE MERCURIO
Gas con Hg

PROCESO BASADO EN ALTA REACTIVIDAD ENTRE Hg y COMPUESTOS AZUFRADOS (S) ALTA EFICIENCIA DE REMOCION: CARBON ACTIVADO REMOCION: O ALUMINA IMPREGNADA ALTA CAPACIDAD DE RETENCION GARANTIZA LARGA VIDA DEL CATALIZADOR (10000-15000 horas) 10000horas) CAPACIDAD INALTERADA POR CONDENSADOS Y AGUA DISPOSICIN DE CATALIZADOR: PROBLEMA CATALIZADOR:

Gas sin Hg