UNIDAD I MEDIO INTERNO 1.

AGUA, ESTRUCTURA, DISOCIACIN, ENLACES DE HIDRGENO El agua es un participante activo en muchas reacciones bioqumicas y es un determinante importante de las propiedades de las macromolculas como las protenas. H+ - < O H+ La carga elctrica no esta uniformemente distribuida alrededor de la molcula de agua. El lado del oxgeno opuesto a los dos hidrgenos es relativamente rico en electrones, en tanto que en el otro lado los ncleos de hidrgeno relativamente desnudos forman una regin de carga positiva local. La molcula en la cual la distribucin de electrones crea un extremo positivo y uno negativo se llama DIPOLO. El carcter dipolar del agua le permite formar PUENTES DE HIDRGENO con otras molculas de agua o sustancias polares. Todas las molculas pueden clasificarse en POLARES, aquellas que tienen una carga neta o una distribucin asimtrica de cargas, y NO POLARES; es decir; las que no tienen una carga neta. Aunque la molcula de agua como un todo no tiene carga neta, su nube de electrones no est distribuida de manera uniforme en toda la molcula. La accin electrosttica recproca entre el ncleo de hidrgeno de una molcula de agua y el par de electrones no compartidos de otra se llama ENLACE DE HIDRGENO. Comparado con los enlaces covalentes, los enlaces de hidrgeno son bastante dbiles. DISOCIACIN DEL AGUA. Las molculas de agua tienen una tendencia limitada a disociarse (ionizarse) en iones H+ y OHH2O ------> H+ + OH-

Puesto que los iones estn recombinndose continuamente formando molculas de agua y viceversa, no se puede afirmar que un hidrgeno o un oxgeno individual se encuentre como in o como parte de una molcula. La tendencia del agua a disociarse se expresa como sigue:

K= [H+] [OH-] [H2O] Donde: K= constante de disociacin Para calcular la constante de disociacin para el agua, hay que recordar que un mol pesa 18 gr. Un litro de agua (1000 gr), por lo tanto, contienen: 1000 entre 18 = 55.56 moles. El agua pura es 55,56 molar. Puesto que la probabilidad de que un hidrgeno en el agua pura pura exista como un in H+ es de 1.8 10-9, La concentracin molar de los iones H+ (o de los los iones OH-) en el agua pura se calcula multiplicando la probabilidad 1.8 10-9 por la concentracin molar en el agua, 55,56 molar: [H+] = [OH-] = 1.8 10 9 55.56 molar = 1.0 10 7 molar. As tenemos: K= [H+] [OH-] = [10-7] [10-7] =1.8 10-16 molar [H2O] 55.56 La elevada concentracin de agua molecular ( 55,56 M ) no es afectada significativamente por la disociacin. Producto inico del agua ( Kw ) Kw= K[H2O] = [H+] [OH-] Kw= [10-7] [10-7]= 10-14 molar2 CONCEPTO DE pH. Para el ao 1909, Sorense defini el pH como el logaritmo negativo de la concentracin de los iones hidrgeno: PH= -Log H+ Ejemplo: si [H+]=10-3 pH= -Log 10-3 = -(-3) Log 10 pH=3 Kw=[H+][OH-]=10-14, por lo tanto: Log[H+] + Log[OH-] = Log 10-14 pH + pOH= 14 Tomando en cuenta el ejemplo anterior donde pH=3, entonces pOH=11. Los valores bajos de pH (inferiores a 7) corresponden a concentraciones elevadas de H+ (soluciones cidas) y los valores altos de

pH (superiores a 7 ) corresponden a concentraciones bajas de H+ (soluciones bsicas). Los cidos son donadores de protones y las bases son aceptores de protones. Sin embargo se hace una distincin entre los cidos fuertes (HCL, H2so4) Los cuales se disocian completamente an en soluciones fuertemente cidas y los cidos dbiles, que se disocian slo parcialmente en soluciones cidas. De manera semejante ocurre con las bases, slo las ms fuertes se disocian completamente a pH alto. 2.ECUACIN DE HENDERSON HASSELBALCH El pH de una solucin que contiene un cido dbil est relacionado con su constante cida de disociacin. La relacin se puede establecer mediante la ecuacin de Henderson Hasselbalch. Dado que un cido dbil (HA) se ioniza de la siguiente manera: HA------>H+ + ASu constante de equilibrio K se expresa como: K= [H+] [A-] [HA] A partir de la ecuacin anterior se deduce la siguiente expresin: pH= pK + Log [A-] [HA] Ec. De Henderson Hasselbalch Donde: pK La ecuacin tiene un gran valor en los equilibrios inicos en los siguientes casos: a) Cuando un cido es exactamente semineutralizado, entonces [A-] = [HA]. Bajo stas condiciones: pH= pK + Log 1 , pH= pK + 0 ------> pH = pK. De acuerdo a la ecuacin de Henderson Hasselbalch el pK se puede definir como el pH en el cual las especies no protonadas (base) y las protonadas (cido) estn en las mismas concentraciones. b) Cuando la relacin [A-] / [HA] = 100: pH = pK + Log 100, pH=pK + 2 -] = [HA], tenemos: pH = pK Cuando la [A