Curso de Carbonizacao 4

CARBONIZAO
Produo de Carvo Vegetal

Do Curso: Trata-se de um curso intensivo planejado para a atualizao e reciclagem de conhecimentos de profissionais de nvel superior envolvendo o que h de mais atual na rea de produo de carvo vegetal. Objetivos: Fornecer subsdios tcnicos e cientficos sobre o processo de carbonizao da madeira, os equipamentos de carbonizao, os impactos ambientais de carvoejamento, as emisses poluentes da carbonizao e seu controle e, ainda, amostragem e controle de qualidade de carvo vegetal; Capacitar e atualizar o tcnico para tomadas de deciso no que se refere avaliao, modificao ou adoo de tecnologias de produo de carvo vegetal e normas de controle de qualidade; Capacitar e habilitar profissionais ligados produo de carvo vegetal, capacitando-os a transferir os conhecimentos para outros tcnicos de nvel superior ou mdio. Pblico Alvo: Destina-se a tcnicos de nvel mdio e superior atuando no setor florestal ou em segmentos industriais Durao do curso: O curso ministrado intensivamente em 40 horas totais (1 semana) divididas em 25 horas horas de aulas tericas e 15 horas de aulas prticas de laboratrio, incluindo tpicos que vo desde a produo de carvo vegetal at a avaliao e controle de qualidade do produto final Coordenao do Curso: Alexandre Santos Pimenta Professor Adjunto II Ps-doutorado em Tecnologia de Produtos Florestais Organizao e Apoio: Universidade Federal de Viosa UFV Departamento de Engenharia Florestal DEF Laboratrio de Painis e Energia da Madeira Sociedade de Investigaes Florestais Redao da apostila: Alexandre Santos Pimenta Daniel Camara Barcellos Elisabeth de Oliveira Editorao e arte: Daniel Camara Barcellos. Reviso de Texto: Endereo para Correspondncia: Campus da Universidade Federal de Viosa Departamento de Engenharia Florestal s/n Viosa - MG CEP: 36571-000 Telefones: Departamento de Engenharia Florestal: 3899-2466 Laboratrio de Painis e Energia da Madeira: 3899-2719 o Sala do Prof Alexandre Santos Pimenta: 3899-1200 e-mails: o Prof Alexandre Santos Pimenta: apimenta@mail.ufv.br Daniel Camara Barcellos: dcbarcellos@hotmail.com
________________________________________________________________________________________ Universidade Federal de Viosa Laboratrio de Painis e Energia da Madeira
ndice
11.1 -
Introduo.............................................................................................1
Setores Industriais Consumidores de Carvo Vegetal ........................2
22.1 -
Teoria da Carbonizao ......................................................................5

Parmetros da Matria-Prima para Produo de Carvo ....................5
Densidade Bsica da Madeira .................................................................................. 6 Teor de Umidade........................................................................................................ 8 Tamanho das Peas ................................................................................................ 10 2.1.1 2.1.2 2.1.3 -
2.2 2.3 -
Composio Qumica da Madeira ........................................................10 O Processo de Carbonizao da Madeira ...........................................13

Carbonizao da Celulose ...................................................................................... 13 Carbonizao das Hemiceluloses ......................................................................... 14 Carbonizao da Lignina ........................................................................................ 15
2.3.1 2.3.2 2.3.3 -
2.4 -
Fsico-Qumica da Carbonizao .........................................................15
33.1 -
A Produo de Carvo de Vegetal ...................................................18

Parmetros de Produo ......................................................................18
Temperatura Mxima Mdia ................................................................................... 18 Taxa de Aquecimento.............................................................................................. 23 Presso do Forno Durante o Processo................................................................. 24 3.1.1 3.1.2 3.1.3 -
3.2 -
Fornos de Carbonizao .......................................................................26
3.2.1 - Forno Rabo Quente ................................................................................................. 28 3.2.2 - Forno de Encosta..................................................................................................... 29 3.2.3 - Forno de Superfcie ................................................................................................. 30 3.2.4 - Forno de Superfcie com Cmara Externa............................................................ 32 3.2.5 - Fornos Metlicos ..................................................................................................... 33 3.2.6 - Processos Industriais ............................................................................................. 33 3.2.6.1 - Processo Reichert-Lurg ................................................................................. 33 3.2.6.2 - Processo Sific-Lambiotte................................................................................ 34 3.2.6.3 - Processo IPT..................................................................................................... 36 3.2.7 - Forno Container ................................................................................................... 36 3.2.8 - Outros Fornos .......................................................................................................... 40
44.1 4.2 -
Propriedades do Carvo Vegetal .....................................................41

Rendimento Gravimtrico .....................................................................41 Propriedades Qumicas .........................................................................41
Carbono Fixo ............................................................................................................ 42 Cinzas........................................................................................................................ 42 Materiais Volteis..................................................................................................... 43
4.2.1 4.2.2 4.2.3 -
4.3 -
Propriedades Fsicas .............................................................................44
4.3.1 - Densidade ................................................................................................................. 44 4.3.1.1 - Densidade do granel........................................................................................ 45 4.3.1.2 - Densidade Aparente ........................................................................................ 45 4.3.1.3 - Densidade Verdadeira ..................................................................................... 46 4.3.1.4 - Porosidade........................................................................................................ 46 4.3.2 - Resistncia Mecnica.............................................................................................. 47 4.3.3 - Friabilidade ............................................................................................................... 48 4.3.4 - Umidade ou Higroscopicidade............................................................................... 50 4.3.5 - Granulometria Mdia ............................................................................................... 51
4.4 4.5 -
Reatividade .............................................................................................51 Poder calorfico ......................................................................................52
55.1 5.2 -
O Carvo Vegetal na Siderurgia e Metalurgia.................................56

O Alto-Forno ...........................................................................................57 Qualidade do Carvo Vegetal para Outros Fins .................................62
6-
Impactos Ambientais do Carvoejamento ........................................63
6.1 - Principais Grupos Qumicos Poluentes Presentes na Fumaa ........65 6.2 - Avaliao da Toxicidade Aguda e Mutagenicidade............................69 6.3 - Avaliao da Toxicidade Aguda ...........................................................76 6.4 - Avaliao da Mutagenicidade...............................................................77 6.5 - Estimativa da Quantidade de Poluentes Emitidos na carbonizao de Eucalipto........................................................................................................79
6.5.1 Comparao Entre Carvo Vegetal e Carvo Mineral ......................................... 82 Incineradores............................................................................................................ 83 Reciclagem de Gases e Recuperao do Alcatro.............................................. 84 Separao dos Ps e Partculas ............................................................................ 85
6.6 -
Medidas de Controle da Poluio ........................................................83
6.6.1 6.6.2 6.6.3 -
7-
Bibliografia..........................................................................................86
1-
Introduo
At a segunda guerra mundial, o carvo era o combustvel mais utilizado no mundo. A descoberta dos combustveis derivados do petrleo, que permitiu o desenvolvimento dos motores a exploso e abriu maiores perspectivas de velocidade e potncia, e o surgimento da energia nuclear, relegaram o carvo a condio de fonte subsidiria de energia. No entanto, a disponibilidade de grandes jazidas de carvo mineral e o baixo custo do carvo vegetal ainda conferem a esse combustvel um papel relevante (BARSA, 1998). O grfico 1 mostra o quo dependente o Brasil em termos energticos da utilizao de carvo mineral como fonte energtica. Este argumento j seria suficiente para maiores incentivos para aumento da utilizao do carvo vegetal. No petrleo o governo tem se esforado em reduzir a dependncia externa, visando at mesmo a auto-suficincia. Grfico 1 Dependncia Externa de Energia em % de 1978 at 1999 em funo do tipo de fonte energtica. (Balano Energtico Nacional, 2000)
De acordo com o Balano Energtico Nacional (2000) o carvo vegetal vinha tendo um decrscimo contnuo no seu consumo (8,6 milhes de tonelada em 1994 para 6,7 milhes de tonelada em 1998). A partir de 1999 o setor parece estar se revitalizando com
um suave aumento de 0,2 milhes de toneladas, porm parece que essa condio de aumento tender a continuar. A explicao mais provvel para isso a desvalorizao da moeda, tornando o preo do carvo vegetal mais interessante do que o do coque mineral, produto concorrente como fonte energtica e redutor qumico do minrio de ferro durante a sua produo nos altos fornos do setor siderrgico. A siderurgia responsvel pelo consumo de 85% do carvo vegetal, enquanto que os outros 15% so consumidos nas residncias. Considerando o grande consumo siderrgico, a qualidade do carvo se torna importante para agregar valor ao produto final (ferro-gusa). O que torna o setor siderrgico grande consumidor de carvo, movimentando este setor da economia. Balano Energtico Nacional (2000) Ambientalmente o carvo vegetal leva grande vantagem em relao ao carvo mineral uma vez que proveniente de uma fonte renovvel. Porm os atuais processos de carbonizao no so isentos de poluio. Entretanto, novas tecnologias do processo de carbonizao prometem aumentar ainda mais esta vantagem ambiental que o carvo vegetal possui em relao ao coque mineral.
1.1 - Setores Industriais Consumidores de Carvo Vegetal

No ano de 1981, a produo de ao em nvel mundial foi de 700 milhes de toneladas. Na Amrica Latina foram produzidos 27 milhes, sendo que somente Brasil, Mxico e Argentina foram responsveis por mais de 70% dessa produo. No caso do Brasil, a produo de ao apresentou grande crescimento durante o sculo XX. Essas elevadas taxas de crescimento foram marcadas por quatro grandes perodos: Perodo I: de 1924 a 1946 - a produo evolui de 4,5 mil toneladas de ao para 324 mil toneladas, sendo a Companhia Siderrgica Belgo-Mineira a principal responsvel pela evoluo da produo no perodo. A taxa mdia de crescimento de 22% a.a. A produo baseada principalmente no uso de insumos nacionais, como o carvo vegetal. Perodo II: de 1946 a 1960 - incio da operao da Companhia Siderrgica Nacional. Aqui se d o incio da produo de laminados planos e do uso de insumos energticos importados, principalmente carvo mineral.
Perodo III: de 1960 a 1964 - duas empresas iniciam a produo de ao, a USIMINAS e a COSIPA. A produo evolui de 1,9 milhes para 3,0 milhes, com taxa anual de crescimento de 12%.
Perodo IV: de 1964 a 1980 - a produo evolui de 3 milhes de toneladas para 15,4, com taxa de crescimento anual de 8,5%.
Sob o aspecto geogrfico, 91% da produo de ao bruto se concentram em trs estados: Minas Gerais (35%), So Paulo (32%) e Rio de Janeiro (24%). No que se refere produo de gusa, observa-se que somente em Minas Gerais, concentra-se mais de 55% da produo nacional. O setor siderrgico pode ser dividido em quatro grandes blocos: Usinas integradas a coque: essas usinas produzem mais de 55% do ao bruto brasileiro. So empresas de grande porte, com capacidade de produo de 3,5 milhes de toneladas/ano/empresa. O perfil bsico a coqueria altos fornos de grande porte. Usinas integradas a carvo vegetal ou reduo direta: produzem ao e tubos de ferro fundido. Usinas no integradas: so responsveis por cerca de 16% da produo nacional. O perfil de produo basicamente o forno eltrico ou o sistema Siemens Martins - Laminao. Utilizam como matria-prima sucata. Usinas para a produo de gusa (produtores independentes): um setor cujo produto exclusivamente o ferro-gusa, destinado aciaria e fundies. O carvo vegetal um importante insumo para diversos segmentos industriais, tais como os produtores de ferro-gusa, ferro-ligas, ao, silcio metlico, cimento, carbureto de clcio, e tambm para uso domstico. Segundo dados da ABRACAVE, em 1996 esses setores consumiram 6,5 milhes de toneladas de carvo vegetal, das quais 75% se originaram de reflorestamento. Em funo das caractersticas de cada um desses setores, a produo de carvo vegetal pode ser dividida em 2 cenrios: Grandes produes: Empresas como Mannesmann, Acesita, Gerdau e Belgo-Mineira, todas produtoras de ao, tm consumos individuais da ordem de 70-300 mil t/ano de carvo vegetal. Para garantir o auto-suprimento, essas empresas possuem extensas florestas prprias. Suas carvoarias, geralmente com capacidade superior a 5 mil t/ano, so planejadas como
estruturas de longa vida til. A mecanizao das tarefas crescente, com o 3
uso de mquinas e fornos retangulares para 70 a 180 st de madeira por corrida. Pequenas produes: Praticadas em florestas de terceiros ou pequenas reas prprias, tem carter itinerante. O abastecimento dos produtores de ferro-gusa e ferro-ligas se d dessa forma. As carvoarias, geralmente com capacidades inferiores a 5 mil t/ano, so planejadas para 2 a 4 anos de vida til, e o investimento em mquinas e fornos mnimo. Predominam os pequenos fornos de alvenaria do tipo rabo-quente ou encosta, com capacidade de 12 a 20 st de lenha por corrida.
2-
Teoria da Carbonizao
Carvo um material slido, poroso, de fcil combusto e capaz de gerar grandes quantidades de calor. Pode ser produzido por processo artificial, pela queima de madeira, como o carvo vegetal; ou originar-se de um longo processo natural, denominado carbonizao, pelo quais substncias orgnicas, principalmente vegetais, so submetidas ao da temperatura terrestre durante cerca de 300 milhes de anos e transformam-se em carvo mineral. Em funo da natureza desses processos, o carvo vegetal tambm chamado de artificial, e o carvo mineral, de natural (BARSA,1998). A carbonizao um processo conhecido h pelo menos 10.000 anos, porm este processo evoluiu muito pouco durante todo este tempo. A carbonizao pode ser definida como o processo cujo objetivo aumentar o teor de carbono fixo na madeira por meio de tratamento trmico. Para que isso acontea, necessria a ocorrncia de vrios processos, tanto fsicos como qumicos. Alguns autores relatam que o processo de carbonizao pode ser entendido ao se estudar o comportamento dos trs principais componentes da madeira: a celulose, as hemiceluloses e a lignina. Compreendendo o comportamento desses componentes, possvel compreender como se realiza a carbonizao. Durante o processo de carbonizao da madeira, o carvo apenas uma frao dos produtos que podem ser obtidos. Caso sejam utilizados sistemas apropriados para a coleta, tambm podem ser aproveitados os condensados pirolenhosos (lquido pirolenhoso) e os gases no-condensveis. A prtica mais completa e eficiente, quando, alm do carvo vegetal (resduo) so aproveitados os condensados e os gases no-condensveis da madeira, denomina-se denomina-se destilao seca, podendo ser implantada a partir da utilizao de retortas ao invs dos fornos convencionais.
2.1 - Parmetros da Matria-Prima para Produo de Carvo

Sendo a madeira a matria-prima para a produo de carvo, precisamos conhec-la em mais detalhes, para entendermos mais claramente o processo de produo de carvo. A qualidade do produto madeira varia naturalmente entre: 1 - Entre espcies
2 - Entre rvores de uma mesma espcie 3 - Dentro de uma mesma rvore 4 - Idade da rvore Logo o produto carvo gerado sofrer variao conforme a sua matria prima. A utilizao da madeira como fonte de redutor de minrio de ferro, oferece certos atrativos tecnolgicos conforme JUVILLAR (1982): 1. So isentos de S (enxofre) e isso vantajoso na metalurgia e ecologia. 2. O carbono produzido em florestas no interfere no equilbrio da Terra. As florestas consomem CO2, mas tambm o desprendem ao queimar-se ou degradar-se. Alm do mais as florestas desprendem O2. Os combustveis fsseis produzem CO2 ao queimar, mas consomem O2 em vez de produz-lo. 3. O carbono produzido nas florestas perpetuamente renovvel, enquanto exista vida no planeta terra. 4. As florestas geram carbono e o armazenam ao mesmo tempo, de modo que no necessrio dispor de depsitos adicionais para o produto como acontece na maior parte dos processos de fabricao de outros combustveis. 5. Como desvantagens das florestas como fonte de energia pode-se citar a necessidade de grandes quantidades de terra e gua, o que obriga a vencer grandes obstculos no tcnicos (polticos, administrativos, etc.) O Brasil um pas privilegiado neste contexto, pois possui grande extenso territorial e intensa insolao. Os parmetros mais importantes da madeira para produo de carvo so a densidade, a umidade, o tamanho das peas, e a composio qumica que discutiremos em mais detalhes.
2.1.1 -
Densidade Bsica da Madeira

A partir do conceito fsico mais elementar, podemos conceituar a densidade
como quantidade de massa, expressa em peso, contida na unidade de volume. Em se tratando de madeira, a densidade pode ser absoluta, expressa em g/cm3 ou Kg/m3, ou relativa, quando comparada com a densidade absoluta da gua destilada, insenta de ar, temperatura de 3,98oC, com densidade de 1,0 g/cm3 . Nos sistemas CGS e SI, o nmero
que exprime a densidade absoluta coincide com o nmero admensional que exprime a densidade relativa (VITAL, 1984).
QUADRO 1- Classificao da densidade da madeira de acordo com o FOREST PRODUCTS LABORATORY (1974). Intervalos de densidade (g/cm3) - a 0,20 0,20 a 0,25 0,25 a 0,30 0,30 a 0,36 0,36 a 0,42 0,42 a 0,50 0,50 a 0,60 0,60 a 0,72 0,72 a 0,86 0,86 em diante Tipo de madeira extremamente leve excessivamente leve muito leve leve moderadamente leve moderadamente pesada pesada muito pesada excessivamente pesada extremamente pesada
A madeira um material poroso e o valor numrico da densidade depende da incluso ou no do volume de poros. Se a determinao do volume incluir o volume dos poros, obter-se-, a densidade aparente; se a determinao do volume no incluir o volume dos poros, obtm-se a densidade real ou verdadeira, o que corresponde densidade da parede celular, cujo valor igual a 1,53 g/cm3, independente da espcie. A densidade bsica aquela que considera a madeira como massa real completamente seca e o volume verde ou completamente saturado de gua; a densidade bsica , pois sempre aparente, podendo ser absoluta ou relativa (PANSHIN & ZEEW, 1982). A densidade da madeira um dos ndices mais importantes a ser considerado dentre as diversas propriedades fsicas da madeira, pois alm de afetar as demais propriedades interfere de forma significativa na qualidade de seus derivados (BRASIL e FERREIRA, 1971). A densidade da madeira, bem como as demais propriedades, varia de uma espcie para outra, dentro da mesma espcie e na direo radial e axial de uma mesma rvore. As variaes da densidade so resultantes das diferentes espessuras da parede celular, das dimenses das clulas, das inter-relaes entre esses dois fatores e da quantidade de componentes extratveis presentes por unidade de volume (PANSHIN e De ZEEUW, 1980). As variaes da densidade ao longo do tronco so menos consistentes do que aquelas na direo radial. A proporo de madeira juvenil na direo longitudinal do caule tende a aumentar. Como resultado imediato densidade diminui, o que freqentemente
ocorre em muitas espcies, especialmente em conferas, em virtude de a formao da madeira juvenil, ser mais acentuada nas conferas que nas folhosas. No Eucalyptus grandis, contudo, comumente a densidade aumenta com a altura, embora um declnio inicial possa estar presente (MALAN, 1995). A densidade, porm no deve ser considerada como um ndice isolado de qualidade da madeira. A composio qumica e as caractersticas anatmicas so fatores que devem ser tambm considerados (WENZL, 1970; BRASIL et. al., 1977). Na produo de carvo vegetal, a densidade deve ser encarada sob vrios aspectos, sendo que vrias consideraes podem ser feitas em torno dela. A densidade da madeira afeta a capacidade de produo de carvoaria, porque para um determinado volume de forno a utilizao de madeira mais densa resulta em maior produo em peso. Alm disso, madeira mais densa produz carvo com densidade mais elevada, com vantagens para alguns de seus usos (OLIVEIRA et. al.1982b; e BRITO, 1993). OLIVEIRA (1988), num trabalho desenvolvido com madeira de eucalyptus fez algumas correlaes entre a densidade de madeira e outros parmetros anatmicos e qumicos para produo de carvo, so eles: Aumento de densidade da madeira acompanhado pelo aumento da espessura da parede das fibras, reduo do lmem e aumento no comprimento das fibras. medida que se aumentam os teores de lignina e de extrativos aumenta-se proporcionalmente a densidade. Reduz-se a densidade da madeira com aumento do teor de holocelulose. Madeiras mais porosas produzem carvo de maior porosidade Madeiras mais densas produzem carvo mais denso.
Estas correlaes so importantes, pois ajudam a selecionar a madeira e tomar os devidos cuidados no manejo da madeira a ser utilizada para produzir carvo.
2.1.2 -
Teor de Umidade
Qualquer material lenhoso recm-abatido apresenta uma quantidade
considervel de gua, a qual, para a maioria dos casos de utilizao, deve ser em parte removida. A umidade existente na madeira de uma rvore recm-abatida atinge valores bastante elevados quando se analisa a massa. Por exemplo, madeiras de espcies do ________________________________________________________________________________________ 8
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gnero pinus, podem apresentar de 450 a 700 Kg de gua por metro cbico de madeira, isto , 50 a 60% do peso inicial da madeira mais gua (OLIVEIRA et al., 1986). Quando a madeira de uma rvore recm-abatida exposta ao meio ambiente, inicialmente evapora-se a gua localizada nos vasos, nos canais e no lmem das clulas, que denominada gua de capilaridade ou gua livre. Permanece na madeira toda gua localizada no interior das paredes celulares que chamada gua de adeso, e a umidade correspondente a este estado denominada umidade de saturao das fibras (GALVO e JANKOWSKY, 1985). Quando este tipo de umidade removida a madeira sofre alteraes em suas propriedades (GONALVES, 1987). Por outro lado, quando a madeira, previamente seca a 0% de umidade, exposta ao meio ambiente, ela absorve a gua que est dispersa no ar em forma de vapor. A gua adsorvida corresponde gua de adeso e o teor de umidade final alcanado pela madeira, que depende das condies do meio a da espcie vegetal considerada, denominado umidade de equilbrio com o ambiente (GALVO e JANKOWSKY, 1985). Existe ainda um outro tipo de gua na madeira a chamada gua de constituio, ela se encontra quimicamente combinada com as substncias da parede celular, ou seja, a gua que faz parte da substancia qumica da madeira (GONALVES, 1987). A gua de constituio no realmente gua at que o material celulsico seja aquecido em condies drsticas, onde degradaes trmicas ocorram, resultando na quebra de grupos hidroxlicos para formar gua. A gua de constituio participa da natureza orgnica da parede celular e no removida durante a secagem, porque faz parte da madeira. Para retir-la necessrio quebrar a estrutura da madeira ou carboniz-la. A gua de constituio no desempenha papel importante na inter-relao entre a substncia madeira e a gua de soro, no influenciando nas propriedades fsicas e mecnicas da madeira (SKAAR, 1972) A umidade da madeira um fator importante e deve ser muito bem observado no processo de carbonizao da madeira. A madeira antes de ser carbonizada precisa sofrer secagem. O processo de secagem consome muita energia, que fornecida por parte da queima da lenha dentro do forno, ou da cmara de combusto externa, a depender do modelo do forno. Quanto mais mida a madeira maior ser a energia necessria para sec-la. A presena de gua na madeira representa reduo do poder calorfico, em razo da energia necessria para evapor-la, depois o teor de umidade sendo muito
varivel, pode tornar difcil o controle do processo de combusto, havendo necessidade de constantes reajustes no sistema (COTTA, 1996 citando LADEIRA,1992). Segundo VALENTE (1986) citado por COTTA (1996), a fabricao de carvo com madeira mida, origina um carvo frivel e quebradio, provocando a elevao do teor de fino durante o manuseio e transporte e aconselha carbonizar a madeira com umidade, base seca, entre 20-30%. Teores de umidade elevados, principalmente na regio central da madeira, cerne, inevitavelmente provocar fendilhamento no carvo vegetal, predispondo a maior gerao de finos, fato ocasionado pelo aumento da presso de vapor por ocasio da transformao da madeira em carvo vegetal (COTTA,1996).
2.1.3 -
Tamanho das Peas

Refere-se ao dimetro e comprimento da madeira a ser carbonizada. Em termos de dimetro, qualquer pea de lenha pode ser carbonizada. Por
razes de qualidade do carvo produzido, o dimetro ideal para carbonizao est entre 10 e 20 cm. Dimetros maiores do que 20 cm podem tornar o carvo muito quebradio, alm de dificultar o manuseio da pea. Dimetros menores do que 10 cm dificultam o arranjo das peas dentro do forno, aumentando o tempo de enchimento, com conseqncia do aumento do custo da mo-de-obra. Quanto ao comprimento da pea, ela deve estar de acordo com o tamanho do forno. Em termos de comprimento, testes realizados no CETEC (1982), mostraram uma correlao positiva entre comprimento das peas e gerao de finos. bastante comum o aparecimento de trincas na regio central do carvo. Principalmente os de grande dimetro. As trincas e fissuras internas do carvo so originadas de zonas de concentraes de tenso na madeira, ocasionada pela grande impermeabilidade da regio central (cerne) das peas. Essa impermeabilidade devida geralmente ao acmulo de resinas nas cavidades da fibra comuns do cerne. (OLIVEIRA, 1982). Dimetros e comprimentos maiores de madeira carbonizada proporcionam um carvo mais frivel.
2.2 - Composio Qumica da Madeira

10
O tecido lenhoso das rvores constitudo por diferentes tipos de clulas. As plantas folhosas possuem uma estrutura mais complexa do que as conferas, com maior nmero de tipos de clulas. Os principais componentes anatmicos das folhosas so os : elementos de vasos, responsveis pela conduo de seiva; fibrotraquedeos e fibras libriformes, responsveis pela resistncia mecnica da madeira; tecido de reserva, responsvel pelo armazenamento de compostos, e raios, responsveis pela transferncia de material no sentido radial. O fenmeno da carbonizao pode ser explicado e entendido a partir das transformaes sofridas pelos principais componentes da madeira, a celulose, as hemiceluloses e a lignina. A madeira se compe basicamente de oxignio, hidrognio e carbono. O carbono pode representar at 50% da composio da madeira, o oxignio, 44%, e o hidrognio, 6%. Levando-se em conta o percentual que esses trs elementos representam, torna-se fcil entender porque a carbonizao pode ser compreendida conhecendo-se o comportamento da lignina, das hemiceluloses e da celulose, j que esses componentes so basicamente formados de carbono, oxignio e hidrognio. De acordo com LEWIN e GOLDSTEIN (1991) e TSOUMIS (1991), em termos mdios, as madeiras so constitudas por: Celulose: 40-45% Hemiceluloses: 20-30% Lignina: 18 - 25% (Folhosas) e 25 - 35% (Conferas) Extrativos: 3-8% Cinzas: 0,4%
A celulose, principal componente da parede celular, um polissacardeo linear constitudo de unidades anidro pirano glicose com ligaes glicosdicas do tipo Beta 1-4 com alto grau de polimerizao, possuindo uma estrutura cristalina e no ramificada. O seu grau de polimerizao est compreendido entre 9000 e 10000, podendo chegar a at 15000 unidades de glicose. o composto mais comum na natureza, sendo insolvel em solventes orgnicos, em gua, em cidos e em lcalis diludos, todas temperatura ambiente (LEWIN e GOLDSTEIN,1991). As hemiceluloses tambm so polissacardeos e diferem da celulose por serem polmeros ramificados e de cadeia mais curta, possuem em sua estrutura outras unidades de acar diterentes da glicose como por exemplo, hexoses e pentoses como a manose, a galactose, a xilose, a arabinose, o cido 4-o-metilglucurnico,. Geralmente possuem um peso molculas menor que o da celulose, o seu grau de polimerizao varia de 100 a 200 ________________________________________________________________________________________ 11
unidades de acares (PETTERSEN, 1984; LEWIN e GOLDSTEIN,1991). So os compostos da madeira responsveis pela formao da maior parcela de cido actico, durante a decomposio trmica (OLIVEIRA et al., 1982a). Segundo SHAFIZADEH e CHIN (1977) e (OLIVEIRA et al. 1982a), a 400C, a celulose e as hemiceluloses resultam num rendimento em carvo de aproximadamente 10 a 13% respectivamente. A lignina um dos trs polmeros bsicos que constituem a madeira. um composto amorfo, tridimensional, de composio qumica bastante complexa, que se constitui de unidades de fenil propano, tendo uma cadeia altamente ramificada; o componente mais hidrofbico da madeira. Tem uma funo adesiva entre as fibras e confere dureza e rigidez parede celular (PETTERSEN, 1984). As unidades de fenil propano so mantidas juntas, tanto por ligaes ter (C-OC) como por carbono-carbono (C-C). A ligao ter predominante, aproximadamente 2/3 ou mais das ligaes da lignina so desse tipo e o restante do tipo carbono-carbono (SJSTRN, 1993). A lignina um dos componentes da madeira de madeira de fundamental importncia na produo do de carvo vegetal uma vez que o composto que mais contribui para a formao do resduo carbonfero, bem como pela formao do alcatro insolvel. A lignina a 400C, proporciona rendimentos de aproximadamente 55% de resduo carbonfero (OLIVEIRA et al., 1982a). Os extrativos so componentes que no fazem parte da constituio qumica da parede celular e incluem elevado nmero de compostos. Incluem resinas, acares, taninos, cidos graxos, dentre outros compostos, os quais influem nas propriedades da madeira. Assim, a cor, o odor, as resistncias ao apodrecimento e ao ataque de insetos, a permeabilidade, a densidade e a dureza so afetados pela sua presena (PETTERSEN, 1984). O contedo de cinzas usualmente pequeno, podendo incluir clcio, potssio, magnsio e traos de outros. Quanto maior a proporo de matrias minerais na madeira, maior ser a percentagem de cinzas no carvo, fato este pouco desejvel, principalmente quando alguns dos componentes so prejudiciais para fins siderrgicos. O teor, bem como a composio qumica das cinzas pode ser afetada pela disponibilidade de minerais no solo (ANDRADE, 1993). Melhores propriedades qumicas do carvo, maiores teores de carbono fixo, e menores teores em substncias volteis e cinzas esto associados madeira com altos
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teores de lignina, para determinadas condies de carbonizao. Madeiras com altos teores de extrativos e lignina produzem maior quantidade de carvo, com maior densidade e mais resistente em termos de propriedades fsicas e mecnicas.
2.3 - O Processo de Carbonizao da Madeira

Todo o processo de carbonizao tem sido alvo de inmeras pesquisas para conhecimento dos mecanismos e processos que levam transformao da madeira em carvo. Quando se coloca uma pea de madeira sob a ao do calor, ocorre a destruio de seus principais componentes, resultando na formao de carvo e diversos outros compostos, dos quais mais de 213 j foram identificados. Para explicar como ocorre a formao desses componentes, e quais so os mecanismos e reaes que acontecem durante a carbonizao, tm-se desenvolvido vrios modelos. A carbonizao um processo que depende do tempo e da temperatura. Assim, pode-se dizer que a formao de tios durante o processo se d provavelmente pela no exposio da pea de madeira temperatura durante um tempo adequado, gerando, assim, zonas no pirolisadas (OLIVEIRA et al., 1982a; MEDEIROS E RESENDE, 1983). As anlises, termogravimtrica e termodiferencial tm sido frequntemente usadas nos estudos de decomposio trmica da madeira. A anlise termogravimtrica mostra como a madeira se comporta quando aquecida, sendo possvel verificar em que temperatura iniciada a decomposio trmica e, ainda, em que faixa de temperatura a decomposio trmica mais pronunciada. A anlise termodiferencial torna possvel a identificao dos picos e, ou das faixas de ocorrncia das reaes endotrmicas e exotrmicas do processo.
2.3.1 -
Carbonizao da Celulose
A celulose o componente da madeira mais fcil de ser isolado sendo, portanto,
o componente mais estudado. A celulose produz, sob atmosfera de nitrognio, 34,2% de carvo a 300 oC. Este resultado, no entanto, decresce vigorosamente com o aumento da temperatura, e a 600 oC a degradao da celulose quase completa, deixando um resduo de carvo de somente 5%. Como o processo de carbonizao ocorre a temperaturas superiores de 300 oC, pode-se concluir que a celulose contribui pouco para a rendimento gravimtrico do carvo (OLIVEIRA et al., 1982a).
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Beall e Eickner, citado por OLIVEIRA (1982a) propuseram, com base nos resultados de termoanlise, que a energia de ativao do processo de decomposio da celulose da ordem de 40 kcal/mol. A degradao trmica da celulose nos seguintes estgios: Plat entre 155 e 259 oC, correspondente ao aquecimento da celulose, sem provocar quebra de ligao; Reaes exotrmicas localizadas nas regies de temperatura, 259 a 380 oC, 389 a 414 oC, 414 a 452 oC. Nestes intervalos de temperatura acorre quebra da molcula de celulose; Plat entre 452 e 500 oC, com formao de substncias estveis; Reaes endotrmicas entre 500 e 524 oC, indicando o trmino das reaes.
De outra forma, a degradao da celulose pode ser dividida em estgios, onde se pretende mostrar a ocorrncia dos principais eventos de maneira mais geral; Primeiro estgio, neste perodo ocorre vigorosa decomposio; Segundo estgio, a decomposio continua a ocorrer havendo a
volatilizao dos produtos formados; Terceiro estgio, evoluo dos produtos volteis.
2.3.2 -
Carbonizao das Hemiceluloses

As hemiceluloses constituem o componente da madeira responsvel pela
formao da maior parcela de cido actico. o componente da madeira menos estvel, devido sua natureza amorfa. A decomposio das hemiceluloses se processam em dois estgios, os quais so (OLIVEIRA et al., 1982a). Primeiro estgio, a molcula se decompe em fragmentos menores; Segundo estgio, neste perodo ocorre uma despolimerizao das cadeias pequenas, formando unidades do monmero. H grande formao de volteis, tanto a partir do polmero como do monmero ento formado. O fornecimento de calor ao processo produzir uma mudana brusca no comportamento das hemiceluloses, pelo menos no que se refere ao rendimento em carvo. Na temperatura de 500 oC o rendimento em carvo apenas 10%. Os produtos formados a 300 oC, quando submetidos a temperaturas mais altas, iro sofrer mudanas radicais, decompondo-se e volatilizando, sendo que a maior parte dos volteis iro se condensar,
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formando a maior frao a 500 oC que o lquido condensado. O baixo rendimento em carvo a 500 oC (10%) mostra que as herniceluloses tambm contribui muito pouco para a formao de carvo no processo de carbonizao em fornos de alvenaria (OLIVEIRA et al., 1982a).
2.3.3 -
Carbonizao da Lignina
A lignina o componente da madeira de mais difcil isolamento, por isso os
estudos relativos ao processo de decomposio so escassos. Os mecanismos de decomposio da lignina no esto bem definidos, devido sua estrutura relativamente complexa, ocasionando rupturas e formao de inmeros compostos. O comportamento da lignina frente ao processo de carbonizao o principal responsvel pela formao do carvo. O produto mais importante da decomposio da lignina o carvo, mostrando a relao entre lignina e rendimento em carvo. Em temperaturas de 450 a 550 oC se obtm um rendimento em carvo de 55% (SARKANEN e LUDWIG, 1971; OLIVEIRA et al., 1982a). Esta temperatura compatvel com a temperatura de operao dos fornos de alvenaria, o que demonstra a importncia da lignina na produo de carvo vegetal.
2.4 - Fsico-Qumica da Carbonizao

Como explicado anteriormente, o comportamento da madeira ao ser
carbonizada pode ser explicado pelo comportamento de seus principais componentes. Cada um deles participa de maneira diferente gerando diferentes produtos, devido natureza de sua composio qumica. A medio da perda de peso ocorrida com a madeira e seus componentes isoladamente uma tcnica de grande importncia para identificar as etapas que ocorrem durante o processo de carbonizao. A degradao da celulose se processa rapidamente em um curto intervalo de temperatura cerca de 50oC provocando drsticas mudanas no seu comportamento, com a perda de cerca de 77% do seu peso. As hemiceluloses comeam a perder peso em temperaturas prximas a 225oC, sendo o componente menos estvel da madeira, uma vez que a sua degradao quase completa na temperatura de 325oC, perdendo peso continuamente sob a ao do calor (SARKANEN e LUDWIG, 1971; OLIVEIRA et al., 1982a). A lignina o componente qumico da madeira mais importante quando se objetiva a produo de carvo vegetal, pois o rendimento gravimtrico do processo est diretamente relacionado com o contedo de lignina na madeira. Esse componente comea a degradar-se em temperaturas mais baixas, a partir de 150oC, ao contrrio da celulose e das ________________________________________________________________________________________ 15
hemiceluloses, cuja degradao mais lenta. A lignina continua perdendo peso em temperaturas superiores a 500oC, dando como resultado um resduo carbonoso. Tal perda bem menor que a ocorrida com a celulose e as hemiceluloses (SARKANEN e LUDWIG, 1971; OLIVEIRA et al., 1982a). As maneiras de agrupar os fenmenos que acontecem durante a carbonizao diferem de autor para autor. Por exemplo, (OLIVEIRA et al., 1982a; MEDEIROS E RESENDE, 1983) dividiram os fenmenos da carbonizao da seguinte maneira: Zona A: at 200oC, caracterizada pela produo de gases no condensveis, tais como vapor dgua, CO2, cido frmico e actico; Zona B: Compreendida na regio de temperatura entre 200 e 280oC. Nesta zona so produzidos os mesmos gases da Zona A. Neste caso, h diminuio substancial no vapor dgua e aparecimento de CO. As reaes que acontecem nesta regio so de natureza endotrmica; Zona C: de 280 a 500oC. A carbonizao ocorre por meio de reaes exotrmicas. A temperatura a que as reaes exotrmicas ocorrem no est bem identificada. Os produtos obtidos nesta etapa so sujeitos a reaes secundrias, incluindo combustveis e alcatro, CO e CH4; Zona D: acima de 500oC. Nesta regio j existe o carvo. Aqui acontecem vrias reaes secundrias, catalisadas pelo leito de carbonizao. Klason e colaboradores citados por OLIVEIRA, (1982a), fizeram a primeira tentativa de elaborar uma equao qumica para explicar o processo de carbonizao temperatura de 400oC. A equao a seguinte: 2C42H66O28 ==> 3C16H10O2 + 28H2O + 5CO2 + 3 CO + C28H46O9 Essa equao genrica no contm todos os produtos obtidos na destilao da madeira e, devido ao agrupamento dos condensveis em um s composto, no permite a identificao das quantidades de alcatro e de cido pirolenhoso. Outros componentes do carvo, como teor de umidade, cinzas e materiais volteis, tampouco so abordados. O quadro 2, ilustra a evoluo da carbonizao em termos de produtos obtidos em temperaturas crescentes de carbonizao (OLIVEIRA, 1982a). Quadro 2 - Evoluo terica da carbonizao
Parmetros Secagem Gases oxigenado s 200-280 Incio da Fase dos Dissocia Fase do fase dos hidrocarb o e H2 hidrocarb onetos contrao onetos 280-380 380-500 500-700 700-900
Temperatura ( C)
150-200
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Teor de carbono fixo (% B.S.) GNC (% B.S.) CO2 CO H2 Hidrocarbonetos
60 68 30 2
68 66,5 30 0,2 3,3
78 35,5 20,5 6,5 37,5
84 31,5 12,3 7,5 48,7
89 12,2 24,6 42,7 20,5
91 0,5 9,7 80,9 8,9
PCI dos GNC 3 (kcal/m )
1000
1210
3920
4780
3680
3160
Fonte (CETEC, 1982)
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3-
A Produo de Carvo de Vegetal
3.1 - Parmetros de Produo

A carbonizao pode ser representada de maneira simples como: MADEIRA + CALOR = CARVO VEGETAL + VAPORES CONDENSVEIS + GASES INCONDENSVEIS Conforme ALMEIDA (1982) o processo de carbonizao pode ser dividido em quatro fases distintas: 1 SECAGEM: Que consiste na evaporao da gua contida na madeira sob as formas: Higroscpica, no interior das fibras: at 110 oC. Absorvida pelas paredes das clulas: de 110 oC a 150 oC Quimicamente ligada de 150 oC a 200 oC
2 PRCARBONIZAO: Fase endotrmica do processo no qual uma frao do licor pirolenhoso e pequenas quantidades de gases no condensveis so produzidas de 180 oC a 200 oC at 250 oC a 300 oC. 3 CARBONIZAO: 250 oC a 300 oC. 4 FASE FINAL: Perodo caracterizado por um aumento do teor de carbono no carvo e conseqentemente um decrscimo no teor de materiais volteis, com grande produo de alcatro Os parmetros que influenciam este processo so apresentados a seguir. Perodo caracterizado por uma reao exotrmica e
violenta. A maior parte do alcatro e cido pirolenhoso so produzidos durante esta fase. De
3.1.1 -
Temperatura Mxima Mdia

A temperatura de carbonizao afeta de maneira diferenciada cada elemento
qumico da madeira. O grfico 2, apresenta a evoluo da converso da madeira em carvo. At 200oC, ocorre a secagem e o incio da decomposio da celulose e das hemiceluloses,
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quando a fase slida perde cerca de 20% de seu peso. De 200 a 300oC, as reaes de decomposio se intensificam, e a matriz slida reduz seu peso a cerca de 40% do valor inicial. Acima de 300oC, a perda de peso bem menos intensa, restando, a 500oC, em torno de 30% do peso inicial sob a forma de carvo. Tanto gases, vapores e matriz slida so combustveis (OLIVEIRA, 1982a). O teor de carbono eleva rapidamente com o aumento da temperatura de carbonizao, enquanto decrescem os teores de hidrognio e oxignio. Grfico 2 Composio elementar do carvo vegetal e rendimento em relao madeira seca, em funo da temperatura de carbonizao.
Fonte: CETEC (1982) Segundo MIRANDA (1999) citando FLORES LOPEZ e SILVA (1998), a celulose degradada rapidamente em um curto intervalo de temperatura, provocando drsticas mudanas no seu comportamento e perdendo cerca de 77% do seu peso. A celulose contribui muito pouco para a produo de carvo. Quando carbonizada a temperatura de 600 oC, a produo de carvo a partir de celulose tende a ser mnima. Quando o carvo produzido at cerca de 300 oC (condies de laboratrio), ocorre um aumento no rendimento do carvo proveniente da celulose. A celulose nos processos normais de carbonizao acaba sendo um gerador de produtos volteis. As hemiceluloses tambm contribuem muito pouco para a produo de carvo. Durante a carbonizao da madeira, apresentam um rendimento em carvo em torno de 10% a 500 oC. So muito instveis devido a sua estrutura amorfa, gerando volteis e cido actico. As hemiceluloses comeam a perder peso em temperaturas prximas de 225 oC,
19
sendo o componente menos estvel da madeira, uma vez que sua degradao quase completa a 325 oC, perdendo peso continuamente sob a ao do calor.(MIRANDA, 1999). A lignina comea a se degradar lentamente em temperaturas mais baixas, a partir de 150 oC e continuam perdendo peso em temperaturas superiores a 500 oC, resultando em um resduo carbonoso. A lignina apresenta um rendimento em carvo de 55% quando a carbonizao realizada entre 450-550 oC. Os outros 45% esto divididos em alcatro (15%), lquido condensado (20%) e gases no condensveis (10%). Observem que a temperatura de carbonizao da lignina a temperatura comum dos fornos utilizados atualmente para se produzir carvo (MIRANDA, 1999). Grfico 3 Composio do carvo vegetal em funo da temperatura de carbonizao.
Fonte: CETEC (1982) Anlises de difrao de raio X realizadas no CETEC mostraram que quanto maior a temperatura de carbonizao, a estrutura amorfa do carvo vegetal tende a se ordenar tendendo a uma grafitizao. Conforme mostra o quadro 3, como regra geral o aumento da temperatura de carbonizao resulta em elevao dos rendimentos de lquido e gs, com conseqente diminuio do rendimento em carvo. Isso mostra que, com o aumento da temperatura do carvo, ocorre perda dos volteis, os quais iro enriquecer as fases lquida e gasosa. Essa expulso dos volteis do carvo provoca um aumento do teor de carbono fixo, ou seja, uma melhora na qualidade do carvo produzido
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Quadro 3 - Rendimentos gravimtricos (%) obtidos na carbonizao da madeira de Eucalyptus grandis. Temperatura de carbonizao ( C) 450 550 700
o
Rendimento em carvo (%)* 32,89 28,15 27,57
Rendimento em lquidos (%*) 43,68 46,73 46,30
Rendimento em GNC (%)* 23,43 25,12 26,13
Fonte (CETEC,1982) Idealmente, lgico se pensar na produo de um carvo com alto teor de carbono fixo, ou seja, um carvo mais concentrado. No entanto, para se obter alto teor de carbono fixo h necessidade de se introduzirem no processo quantidades sempre crescentes de energia. Conforme o quadro 4, o ganho obtido com o aumento do teor de carbono relativamente grande quando se trabalha em temperaturas baixas. Quando a temperatura se eleva demasiadamente, o aumento observado no teor de carbono no relevante. De acordo com os dados discriminados no quadro acima, ao atingir a temperatura de 500oC suficiente para produzir um carvo vegetal com um teor de 89,6% de carbono. A elevao da temperatura para 1000oC aumenta o teor de carbono para 96,6%. Portanto, a elevao da temperatura em 500oC resulta num pequeno aumento no teor de carbono (s 7 unidades), sendo, portanto, pouco prtica a produo de carvo temperatura de 1000oC (OLIVEIRA et al, 1982a). Quadro 4 - Variao do teor de carbono fixo do carvo vegetal com a temperatura final de carbonizao Temperatura de carbonizao (oC) 200 300 400 500 600 800 1000 Fonte: WENZL (1970). O aumento do teor de carbono fixo do carvo vegetal com o aumento da temperatura final de carbonizao acompanhado pela reduo concomitante do teor de matrias volteis, conforme mostrado no quadro 5.
Teor de carbono fixo (%) 52,3 73,2 82,7 89,6 92,6 95,8 96,6
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Quadro 5 - Anlise qumica imediata do carvo obtido a diferentes temperaturas finais de carbonizao Temperatura de carbonizao ( C) 450 550 700
o
Teor de carbono fixo (%)* 75,06 86,53 89,82
Teor de materiais volteis (%)* 21,03 10,12 7,25
Teor de cinzas (%)* 3,91 3,25 2,93
(%): em relao ao peso de madeira seca.
Fonte: CETEC(1982) A composio dos gases de sada do forno de alvenaria tambm depende sensivelmente de sua temperatura interna. At 280oC, desprendem-se gases oxigenados, que iro ceder lugar aos gases hidrogenados medida que a temperatura do processo aumenta. O desprendimento de hidrocarbonetos continua aumentando at a temperatura de 500oC. Com o aumento da temperatura h um enriquecimento do gs, pois ocorre aumento dos gases combustveis e diminuio do teor de CO2. Inicialmente, os gases so oxigenados, representados pelo CO e CO2. medida que a temperatura aumenta, h uma mudana na natureza dos gases: inicia-se a formao dos gases hidrogenados, representados principalmente por CH4. de se esperar um aumento no poder calorfico dos gases medida que se aumenta a temperatura (OLIVEIRA et al, 1982a). Se a operao de carbonizao for interrompida em temperatura pouco inferior a 400oC, procede-se a uma completa vedao do forno. Haver nova formao de hidrocarbonetos, enquanto os gases oxigenados e o hidrognio tendero a desaparecer lentamente. Esse fenmeno ocorre durante o esfriamento do carvo no interior do forno. Quando se fecha o forno naquela regio de temperatura, h tendncia de aumentar a presso interna, e a atmosfera gasosa que envolve o carvo apresenta teor de hidrocarbonetos e alcatro da ordem de 80 a 90%. Com o decorrer do tempo, o carvo absorver grande parte desse material voltil dando origem ao carvo slido, podendo aumentar o teor de carbono no carvo vegetal em 5 a 6%. Com relao influncia da temperatura de carbonizao na recuperao de alcatro insolvel, verifica-se que o aumento da temperatura final do processo aumenta a recuperao do alcatro. A formao de alcatro insolvel se inicia na faixa de 150 a 200oC, passando por um mximo na faixa compreendida entre 200 e 340oC. Nesta faixa de temperatura se produz praticamente 90% do alcatro durante a carbonizao, at uma temperatura final de 400 a 450oC (OLIVEIRA et al, 1982a).
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3.1.2 -
Taxa de Aquecimento
A taxa de aquecimento pode ser definida como a velocidade que a temperatura
se eleva num dado intervalo de tempo, enquanto a madeira carbonizada. Quando se processa a carbonizao da madeira, a taxa de aquecimento ou velocidade de aquecimento do processo de carbonizao tem grande influncia nos rendimentos gravimtricos dos produtos e tambm no teor de carbono fixo do carvo vegetal (CETEC, 1981b) Experincia realizadas no CETEC (1982) obtiveram resultados interessantes com relao taxa de aquecimento, conforme pode ser observado no quadro 6. Para uma carbonizao de 6 horas, que equivalente ao perodo de carbonizao de uma retorta contnua, o rendimento em alcatro insolvel de 8,0%, enquanto que, para a carbonizao de 3 dias, correspondente ao perodo de carbonizao num forno de alvenaria, esse rendimento da ordem de 2,0%. Da, pode-se concluir que a uma determinada temperatura final do processo, a produo de alcatro insolvel cresce sensivelmente com o aumento da taxa de aquecimento. O comportamento do rendimento em carbono fixo inverso quele apresentado pelo alcatro insolvel. O rendimento em carbono fixo para a carbonizao de 3 horas da ordem de 26%, atingindo valores mdios de 31% para a carbonizao conduzida num perodo de 3 e 8 dias. O rendimento em carvo tambm afetado pela taxa de aquecimento. A relao da taxa de aquecimento com o rendimento em carvo inversa, ou seja, quando a taxa de aquecimento aumenta, o rendimento em carvo tende a reduzir (OLIVEIRA et. al., 1982a). Carbonizao: 3 horas ! 2,3 oC/min 8 dias ! 2,3 oC/h 6 horas ! 1oC/min 3 dias ! 6 oC/h Quadro 6 - Rendimentos da carbonizao a 430oC, a diferentes taxas de aquecimento Taxa de aquecimento 2,3 oC/min* 1,0 oC/min* 1,0 oC/min* 6,0 oC/h* Rendimento em carvo (%) 34,1 35,0 34,5 40,8 Rendimento em alcatro (%) 9,6 7,6 8,0 1,9 Rendimento em carbono fixo (%) 26,3 27,2 27,1 31,8 23
Taxa de aquecimento 2,3 oC/h* 1,0 oC/min** 0,5 oC/min** 6,0 oC/h** 6,0 oC/h** 2,3 C/h**
o
Rendimento em carvo (%) 40,5 37,0 38,1 36,9 36,9 43,6
Rendimento em alcatro (%) 1,3 8,4 6,7 2,3 2,4 2,2
Rendimento em carbono fixo (%) 30,2 28,9 28,7 29,3 29,9 33,0
(*) Eucalyptus grandis. (**) Eucalyptus paniculata. Fonte: CETEC (1981b) O rendimento, em peso, do carbono fixo tende a cair quando a velocidade de aquecimento aumenta.(GOMES, 1982). Taxas mais elevadas de aquecimento tendem a produzir um carvo mais frivel. Isso facilmente explicvel pelo fato de a cintica de carbonizao ser mais intensa promovendo assim fissuras e trincas no carvo.Taxas lentas de aquecimento promovem aumento na densidade verdadeira do carvo quando comparados a taxas rpidas de aquecimento, conforme pode ser observado no quadro 7 (OLIVEIRA, 1988). Quadro 7 - Resultados da densidade relativa aparente do carvo vegetal carbonizado a 430oC em diferentes velocidades de aquecimento. Tempo de carbonizao (horas) 71,0 2,0 Taxa de aquecimento Densidade verdadeira (oC/min) 0,1 3,4 (g/cm3) 0,70 0,46 Teor de carbono fixo (% B.S.) 78,02 78,51
Fonte: (OLIVEIRA et. al., 1982a).
3.1.3 -
Presso do Forno Durante o Processo

A presso um parmetro de pouca influncia para produzir carvo uma vez
que praticamente todos os sistemas de carbonizao trabalham com a presso atmosfrica. Logo o interesse principal neste parmetro fica restrito a testes de laboratrios. Porm vale salientar que alguns sistemas como o Forno Container trabalha com uma leve presso negativa, logo de se esperar que haja uma melhora no rendimento do carvo embora no existam dados cientficos que comprovem isto ainda.
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Num processo aberto com bastante ar, os gases e vapores formariam as chamas e a matriz slida a brasa, como se v ao se observar queima de uma pea de madeira qualquer. Os produtos finais seriam as cinzas, a gua e o dixido de carbono. Entretanto, enclausurando-se a madeira, no se permitindo a presena de oxignio e mantendo-se condies satisfatrias de aquecimento para que as reaes de decomposio ocorram, tem-se a gerao de cido pirolenhoso, alcatro, gases e carvo. Nos processos industriais, a distribuio final desses produtos depender, portanto, da forma pela qual se deu o aquecimento. Quando se usa fonte externa de calor para carbonizao (processos alotrmicos), os rendimentos gravimtricos em produtos se aproximam dos obtidos em testes de laboratrios. Quando a fonte de calor interna (processos autotrmicos), ou seja, o calor proveniente da combusto parcial da madeira e dos prprios produtos da carbonizao, a previso dos rendimentos extremamente difcil, devendo ser analisada caso a caso em funo do tipo de equipamento de carbonizao utilizado.Com o grfico 4, observa-se que a presso tem influencia sobre o rendimento em carvo (OLIVEIRA et. al., 1982a). Grfico 4 Rendimento da carbonizao em condies de presso atmosfrica e em recipiente selado.
Fonte: CETEC (1982) A presso tem relao direta com o rendimento em carvo e inversa com o rendimento em alcatro. Assim, aumentos na presso do processo fazem com que os rendimentos em carvo aumentem e os rendimentos em alcatro diminuam. O mecanismo de ao da presso est relacionado com o tempo de contato entre os reagentes, ou seja, os volteis e o produto slido a alta temperatura. Desta forma, quanto maior o tempo de contato, maior o rendimento em carvo, e vice-versa. Os resultados do quadro 7, ilustram as variaes ocorridas quando se alteram as condies de presso do processo de carbonizao (OLIVEIRA et. al., 1982a).
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Quadro 1 - Rendimentos em carvo em carbonizaes realizadas sem e sob presso (dados que representam o grfico 4) Rendimento em carvo (%) Temperatura de carbonizao (oC) 160 180 200 220 240 260 280 320 340 Fonte:CETEC(1982) 98,0 88,6 77,1 67,5 50,8 40,2 36,2 31,2 29,7 Carbonizao sem presso Carbonizao em recipiente selado 97,4 93,0 87,7 86,4 83,0 82,5 83,8 78,7 79,1
3.2 - Fornos de Carbonizao

Os fornos utilizados para a carbonizao da madeira podem ser classificados das seguintes formas: Pelo Aquecimento: o o Fornos com aquecimento externo ou alotrmicos Fornos com aquecimento interno ou autotrmicos
Pelo Mobilidade: o o Fornos fixos Fornos portteis
Pelo Continuidade: o o Fornos contnuos Fornos por carga ou batelada.
So vrios os tipos de fornos existentes, sendo que os mais comuns so os fornos de alvenaria, como o rabo quente, encosta e o de superfcie.
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As vantagens destes fornos so: 1. Facilidade de vedao das entradas de ar; 2. Fcil controle da manobra de carbonizao; 3. Baixo custo; 4. Fcil construo; 5. A possibilidade de deslocamento acompanhando a explorao florestal; Os fornos de alvenaria convencionais possuem certas desvantagens que podem ser enumeradas conforme PIMENTA & BARCELLOS (2000): 1. Baixo rendimento gravimtrico com a consequente subutilizao da biomassa lenhosa; 2. As fumaas da carbonizao so liberadas diretamente para o ambiente, contaminado os trabalhadores e o ambiente circundante; 3. As paredes de alvenaria so ms condutoras de calor, o que faz com que sejam necessrios dias para o resfriamento do carvo a temperaturas que possibilitem manuseio, carga e transporte; 4. O carvo vegetal apresenta qualidade varivel, em funo da sua posio do forno, e assim em uma mesma fornada so obtidos carves em diferentes estados de decomposio trmica, ou seja, dos tios no cho do forno at o carvo com teor de carbono fixo em 80% que se forma na parte superior da carga enfornada; 5. A carga de lenha e a descarga do carvo so feitas, manualmente, exigindo grande esforo fsico por parte dos trabalhadores; 6. A produo no leva em conta parmetros de qualidade de carvo vegetal importantes para indstria consumidora, tais como, composio qumica, poder calorfico, densidade do granel e resistncia mecnica; 7. O treinamento de mo de obra extremamente dificultado em funo do empirismo com que se conduz a carbonizao nos forno de alvenaria colorao de fumaas, temperatura externa das paredes do forno, aparncia dos tatus, etc; 8. Dificuldade de padronizar a rotina de carbonizao em fornos de alvenaria; Os principais fornos de carbonizao so descritos a seguir:
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3.2.1 -
Forno Rabo Quente

O forno rabo quente (figura 1), pela sua simplicidade construtiva e baixo custo
um dos mais difundidos, principalmente junto a pequenos produtores. recomendado para locais planos, e geralmente construdo em baterias ou conjunto de fornos. O forno rabo quente construdo utilizando-se apenas tijolos de barro cozido e argamassa de barro e areia. A argamassa utilizada uma mistura de terra, areia e gua em quantidades qu produzam um barro fcil de trabalhar. A mistura de areia tem o objetivo de reduzir as trincas que aparecem no forno durante as carbonizaes (CETEC, 1982). Algumas caractersticas deste forno podem ser assim enumeradas 1. Baixo rendimento gravimtrico. 2. O carvo vegetal apresenta qualidade varivel, em funo da sua posio no forno, de madeira pouco decomposta (tios) at madeiras com nveis elevados de carbono fixo. 3. Controle emprico da carbonizao atravs de fatores subjetivos como a fumaa e o calor da parede de alvenaria pelo tato do carbonizador. Isso impede um controle adequado da temperatura e a taxa de aquecimento que so importantes para a qualidade do carvo. 4. Grande manuabilidade do carvo na descarga o que aumenta a produo de finos no carvo. Figura 1 Esquema simplificado de um forno Rabo Quente
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A operao do forno compreende o seu carregamento, isto , a colocao da lenha em seu interior, a carbonizao e a descarga do carvo produzido. A utilizao de lenha seca fundamental para que se tenha uma boa carbonizao, pois o teor de umidade da lenha influi diretamente no rendimento do forno (CETEC, 1982). Depois de feito o carregamento do forno, procede-se ao fechamento da porta e o acendimento. O acendimento feito colocando-se no buraco deixado na parte superior da porta, materiais que pegam fogo com facilidade, tais como, tios ou gravetos. No incio da combusto a fumaa sai pelo prprio buraco de acendimento e de cor esbranquiada. Quando a fumaa torna-se escura sinal que a combusto esta sucedendo, e neste momento pode-se completar o fechamento da porta (CETEC, 1982). Depois de fechado o orifcio de acendimento, a fumaa comear a sair pelas baianas. No incio, a fumaa branca ou de uma cor meio encardida, tornando-se azulada com o tempo. Quando a fumaa torna-se azulada significa que a carbonizao, ou frente de carbonizao, j atingiu aquele ponto e a baiana deve ser fechada. Como a frente de carbonizao no atinge todas as baianas ao mesmo tempo, elas sero fechadas em momentos diferentes. Diversos fatores podem contribuir em maior ou menor grau, para o desenvolvimento no uniforme da carbonizao. Entre outros podem ser mencionados o carregamento mal feito do forno, a lenha no uniforme, tanto em termos de tamanho quanto em termos de umidade, e as condies climticas como ventos fortes e chuvas. Todos esses fatores devem ser contrabalanados por uma vigilncia constante do forno (CETEC, 1982). Para o descarregamento do forno, a temperatura ideal de mais ou menos 60
o
C. No se deve abrir um forno que no esteja suficientemente frio, pois a entrada de ar
pode provocar o incndio do carvo. O tempo ideal de corrida de um forno de sete dias, desde o acendimento do fogo at a retirada do carvo. So trs dias para carbonizar, trs dias para esfriar e um dia para descarregar/encher o forno. Este tempo tambm aplicvel para os fornos a serem explicados a seguir (CETEC, 1982).
3.2.2 -
Forno de Encosta
O forno de encosta uma adaptao do forno rabo quente sendo que muito
utilizado em regies de topografia mais acidentada. A principal caracterstica do forno a de aproveitar o desnvel natural de terrenos acidentados. Para constru-lo corta-se o barranco com a forma circular, apoiando-se a copa sobre a borda do terreno, que funciona como se fosse a parede do forno, conforme pode ser observado na figura 2 (CETEC, 1982).
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As caractersticas quanto a qualidade do carvo produzido so as mesmas do forno rabo quente. Figura 2 Esquema simplificado de um Forno de Encosta
A operao do forno de encosta semelhante quela do forno rabo quente. O acendimento do forno feito ao igual que no forno rabo quente. O controle da carbonizao ser feita com base na quantidade e cor das fumaas que saem pelas chamins. Como o forno possui 3 chamins e, nem sempre a frente de carbonizao desenvolve-se de maneira uniforme, possvel que o aspecto da fumaa em cada uma das chamins no seja o mesmo aps algum tempo de carbonizao. Para o controle da carbonizao procede-se ao fechamento das entradas de ar, para reduzir a velocidade da frente de carbonizao. Tambm isto pode-se lograr pelo fechamento parcial das chamins (CETEC, 1982). Quando o fumaa torna-se pouco densa e de colorao azulada em determinada chamin, fecham-se todas das entradas de ar mais prximas, pois esta uma indicao de que a frente de carbonizao j atingiu o fundo do forno na regio daquela chamin. A descarga do carvo s deve ser iniciada depois que o forno estiver suficientemente frio, valendo as mesmas observaes feitas para o forno rabo quente (CETEC, 1982).
3.2.3 -
Forno de Superfcie
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O forno de superfcie (figura 3), mais utilizado pelos grandes produtores de carvo vegetal. As caractersticas so muito parecidas com a do forno rabo quente, com a vantagem de possuir uma chamin lateral com tiragem central da fumaa do forno, melhorando as condies trmicas e de fluxo de fumaa dentro do forno. Alm disso no h a necessidade de se controlar a entrada de ar no forno, da a inexistncia de baianas, tatus e filas, o que simplifica sua operao e diminui o trabalho de alvenaria (MARRI, et alli, 1982). O forno de superfcie, pelas suas caractersticas de construo, apresenta melhores condies do que os anteriormente descritos para que a frente de carbonizao se propague de maneira mais homognea e sob melhor controle do operador. Figura 3 Esquema simplificado de um Forno de Superfcie
A operao deste forno tende a ser mais simples devido principalmente existncia de apenas uma chamin e a possibilidade de utilizar as filas e tatus para acompanhar o desenvolvimento da frente de carbonizao. Como nos fornos anteriores, no incio da carbonizao as fumaas tendem a sair pelas baianas as quais devem ser fechadas. Com o fechamento das baianas as fumaas passaro a ser expelidas pela chamin, ento dever ser concentrada a ateno do forno. o aspecto da fumaa que indica o desenvolvimento da carbonizao. Alm disso, a propagao da frente de carbonizao pode ser acompanhada avaliando-se a temperatura externa da parede e atravs da inspeo visual e sondagem de filas e tatus (CETEC, 1982).
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Ainda assim, por influncia de outros fatores como ventos fortes, chuvas, etc., a propagao da frente no uniforme, sendo necessrio seu controle atravs do fechamento das entradas de ar. O procedimento para descarga o mesmo j descrito para os outros fornos (CETEC, 1982).
3.2.4 -
Forno de Superfcie com Cmara Externa

muito parecido com forno de superfcie, porm ele possui uma cmara externa
para o incio da carbonizao. Na figura 4 mostra um esquema de um forno de superfcie. Neste tipo de forno, o calor para a carbonizao da lenha fornecido pela queima, na cmara, de lenha ou qualquer outro tipo de material como cascas, galhadas, etc. que normalmente no so aproveitados (MARRI, et alli, 1982). No havendo queima de lenha no interior do forno, h um melhor aproveitamento do seu espao interno, pois toda a lenha enfornada pode ser transformada em carvo. Figura 4 Esquema simplificado de um Forno de Superfcie com cmara externa.
O forno de superfcie com cmara, mostrado na Figura acima, no possui nenhuma entrada de ar, sendo que o controle da carbonizao d-se atravs da cmara
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Diferentemente dos fornos j descritos, o controle da carbonizao feito exclusivamente atravs da cmara de combusto, na medida em que esse forno no possui entradas de ar. Depois de acesa a cmara, o controle da carbonizao se d pela quantidade de ar que se deixa entrar em seu interior. Com a porta da cmara fechada, a quantidade de ar regulada pela abertura da janela na parte inferior da porta. Em princpio, a cmara deve ser mantida acesa durante toda a fase de carbonizao. O controle da chama na cmara feito de modo a no permitir e entrada de oxignio para o interior do forno, procedimento que evitar a queima da lenha enfornada. A alimentao da cmara deve, portanto, ser feita de tal maneira que no falte lenha para queima, e que no seja queimada lenha em excesso. Ao final da carbonizao a porta da cmara e a janela existente em sua parte inferior so fechadas e vedadas com barro, iniciando-se o fase de resfriamento (CETEC, 1982). Como os outros fornos j descritos, o desenvolvimento da carbonizao acompanhado pelo aspecto das fumaas que saem pela chamin. Neste caso, quando a fumaa torna-se pouco densa e de colorao azulada, indicao de que frente de carbonizao atingiu o fundo do forno, e a carbonizao est no fim.
3.2.5 -
Fornos Metlicos
Os fornos metlicos, de diferentes formas e tamanhos, tem a vantagem de
serem mveis, podendo sempre estar instalados prximos s reas de corte de lenha. Tem a desvantagem de perder muito calor pelas paredes, dando baixos rendimentos, quando comparados aos fornos de alvenaria. Em Uganda foi desenvolvido um forno metlico, modelo MARK. um forno pequeno, construdo com chapas metlicas de 4,0 mm e com capacidade para cinco estreos de lenha, produzindo 2 MDC por corrida. O tempo total de operao de dois dias, o que permite at 15 corridas por ms. O interessante deste forno que ele constitudo de dois anis e uma cpula, que so desacoplados aps a carbonizao, deixando o carvo sobre o solo. As quatro chamins fazem um rodzio com as entradas de ar, aps a metade do tempo de carbonizao, dando maior homogeneidade s entradas de ar e s sadas de gases. Este tipo de forno muito aconselhado para carbonizao de resduos de madeira, quer provenientes da explorao, quer provenientes da indstria, como serraria e carpintarias.
3.2.6 -
Processos Industriais
3.2.6.1 - Processo Reichert-Lurg

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Desenvolvido por volta de 1935 e tambm conhecido como processo DEGUSSA, na verdade um processo descontnuo, mas como geralmente na planta de carbonizao so operados vrios fornos de maneira simultnea, prevalece um carter contnuo ao processo como um todo (WENZL, 1970; MONTEIRO, 1979). Na retorta vertical com um volume de 1000 m3, calor introduzido pelo topo, atravs de gases quentes. A velocidade de carbonizao controlada pela vazo e temperatura dos gases de circulao. A carbonizao se inicia no topo da retorta e avana em direo ao fundo, no mesmo sentido de fluxo de gs (ALMEIDA e REZENDE, 1982). Os produtos da destilao so separados dos gases no condensveis ao passarem em resfriadores, separadores de alcatro e lavadores de gases. Parte dos gases no condensveis retirada do sistema para ser usada nos aquecedores de gs ou na secagem da madeira. O gs aquecido, a aproximadamente 480 oC, sai dos aquecedores retornando retorta para fechar o ciclo dos gases. Ao final do perodo de carbonizao (cerca de 18 horas) o carvo descarregado em silos para resfriamento. A secagem da madeira at cerca de 18% de umidade pode ser feita em um outro forno ou na prpria retorta. A secagem na retorta implica no aumento do nmero de fornos por planta ou do volume de cada um dos fornos em 50%, alm de aumentar o ciclo de carbonizao em cerca de 6 horas. Em condies normais, com a umidade em torno de 20 a 25%, seis retortas podem operar com auto-suficincia energtica (ALMEIDA e REZENDE, 1982). Uma dificuldade deste processo a coordenao entre os diferentes tempos de secagem, carbonizao e resfriamento do carvo, para que se obtenha bons rendimentos trmicos. Outra dificuldade a necessidade de grandes equipamentos de condensao e separao dos gases de circulao e produtos de carbonizao (ALMEIDA e REZENDE, 1982).
3.2.6.2 - Processo Sific-Lambiotte

Trata-se de um processo integrado objetivando a produo de carvo, produtos qumicos e ou combustveis conforme o processamento dado a frao pirolenhosa. O contato direto de gases de reciclo com a carga, utilizado no s para propiciar a troca de calor necessria a secagem final, aquecimento e carbonizao da madeira case do processo FEICHERT-LURGI, mas tambm para promover o resfriamento do carvo. Desde 1947, a Sociedade de Usinas LAMBIOTTE (USL) vem operando a unidade de carbonizao de Premery (Nievre - Frana) para produo de 20.000 t/ano de carvo vegetal. Uma
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unidade para completar a recuperao e tratamento das fraes pirolenhosas mantida anexa a usina (ALMEIDA e REZENDE, 1982). O teor de umidade da madeira recm-chegada da floresta reduzido at 15% num forno cilndrico vertical, pela ao de gases quentes provenientes da combusto de parte dos gases no condensveis produzidos na pirlise. Tanto a carga, quanto a descarga do forno de secagem so automatizadas. A alimentao feita pelo topo, atravs de um SKIP comandado por um controlador de nvel de madeira no secador. Da descarga do forno de secagem, a madeira colocada em SKIPS, que levam a parte superior do forno de carbonizao. O forno de carbonizao do tipo cilndrico vertical como o secador e pode ser dividido em 3 partes (ALMEIDA e REZENDE, 1982): 1. Parte superior: de alimentao, provida de um compartimento estanque, que impede a entrada de ar e/ou a sada de gs; 2. Parte intermdia: nesta poro ocorre a carbonizao propriamente dita, e a esto localizados os dispositivos de insuflao dos gases quentes e de retomada dos gases e vapores de resfriamento; esses dispositivos foram criados especialmente para permitir ao mesmo tempo uma circulao controlada dos gases e um bom escoamento do carvo vegetal, evitando a formao de pontos quentes; 3. Parte interior: onde ocorre o resfriamento e descarga do carvo. Trata-se de um compartimento estanque, com vlvulas de segurana controladas por cilindros pneumticos externos. Os vapores extrados do forno de carbonizao so resfriados, o licor pirolenhoso separado e os gases condensveis so recuperados. Os gases pirolenhosos so distribudos em 4 direes (ALMEIDA e REZENDE, 1982) 1. Uma parte enviada zona de carbonizao do forno, fornecendo o suplemento de calor necessrio ao processo; 2. Uma segunda parte utilizada no resfriamento do carvo na parte inferior do forno; 3. Uma terceira parte utilizada no forno de secagem;
4. Uma quarta parte excedente ao processo fica disponvel para a gerao de

vapor. O licor pirolenhoso, contendo gua, alcatro e os chamados cidos pirolenhosos passam por uma srie de tratamentos que permitem a recuperao de vrios produtos
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qumicos importantes (cido actico, metanol, aromatizantes alimentares, solventes, etc.). Alguns dos produtos podem ser utilizados como combustveis lquidos de mdio poder calorfico (ALMEIDA e REZENDE, 1982)
3.2.6.3 -
Processo IPT O processo foi desenvolvido pelo Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado
de So Paulo - IPT. Foi instalada uma planta piloto com capacidade para processar 150 kg/hora de cavacos de madeiras leves (eucalipto e pinus) e at 450 kg/hora de material mais denso (casca de coco de babau e pellets de folhas de eucalipto). Tambm em Teresina (Piau) foi instalada uma planta de demonstrao para processar 1.000 kg/hora de casca de coco de babau. A matria-prima picada ou pelotizada para se obter a granulometria adequada ao seu processamento e ento enviada ao secador para reduo do seu teor de umidade a aproximadamente 10% (ALMEIDA e REZENDE, 1982) A energia consumida na secagem fornecida pelo contato direto de gases quentes provenientes da combusto de parte dos gases no condensveis gerados na pirlise. Do secador a matria-prima levada por transportadores de caamba at o silo de material seco, e da, utilizando um outro transportador de caamba, enviada ao topo do forno de carbonizao. Devido a utilizao de matria-prima e a insuflao de gases quentes na poro intermediria do forno de carbonizao, o ciclo trmico de produo rpido, o que otimiza os rendimentos em condensados. O carvo descarregado pelo fundo do forno de carvoejamento para posterior resfriamento, os volteis so retomados no topo do forno, passando por condensadores para recuperao do alcatro e da frao aquosa, e limpeza do gs no condensvel. O gs no condensvel enviado cmara de combusto e os gases quentes produzidos retornam ao sistema nos pontos em que o suplemento de energia necessrio. A rapidez do ciclo trmico induz produo de um alto percentual de alcatro (29%) em detrimento do rendimento em carvo (22%). Um aquecimento muito rpido da madeira acelera a velocidade da reao de carbonizao, o que provoca uma rpida liberao dos volteis (ALMEIDA e REZENDE, 1982)
3.2.7 -
Forno Container
O forno container um forno de elevada produtividade quando comparado aos
fornos tradicionais. Este forno foi desenvolvido e est sendo aperfeioado no Laboratrio de Painis e Energia da Madeira da Universidade Federal de Viosa e tem como objetivo
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melhorar a qualidade do carvo produzido, aumentar a produo, humanizar o trabalho, e reduzir os custos. Segundo PIMENTA e BARCELLOS (2000) o sistema possui as seguintes caractersticas: Consiste de um sistema durvel no necessitando de reparos contnuos como os fornos de alvenaria tradicionais, podendo ser parcialmente ou totalmente mecanizado. Possui rpido resfriamento do carvo vegetal (10 horas), contra trs a quatro dias nos sistemas convencionais, Humaniza o trabalho nas carvoarias, porque a carbonizao dura de 8-10 horas, o trabalho pode ser organizado em turnos e o operador no necessita ficar vigiando a carbonizao dia e noite. Os trabalhadores no ficam expostos inalao das emisses poluentes, pois pode-se recuperar o alcatro vegetal e pirolenhosos, utilizando-se o sistema de condensao. Caso no seja de interesse recuperar o alcatro, as fumaas do leito de carbonizao podem ser conduzidas a um queimador e incineradas, gerando calor sensvel, que pode ser aproveitado para gerao de vapor ou secagem de lenha; As caractersticas deste forno quanto melhoria da qualidade do carvo podem ser assim enumeradas: O controle da carbonizao feito por temperatura e no por colorao de fumaas e outros critrios subjetivos, permitindo um controle da qualidade do processo de produo; A descarga mecanizada do carvo reduz a emisso de finos; obtido carvo de boa qualidade no forno container, apresentando o produto, as mesmas propriedades ou melhores (composio qumica, densidade, resistncia mecnica, poder calorfico, etc.) do carvo produzido em fornos de alvenaria ou retorta de laboratrio, com a vantagem de que no forno container no so incorporados minerais estranhos (pedras e terra), como ocorre durante o manuseio do carvo em carvoarias tradicionais; .Podem ser obtidos rendimentos gravimtricos em carvo vegetal, na faixa de 35% a 38% contra de 25% a 33% nos fornos de alvenaria tradicionais; A operao do forno consiste em se encapsular container cheio de madeira dentro do poo isolante iniciar o processo de carbonizao de forma parecida com o forno de superfcie com cmara de combusto externa.
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Podem ser executadas carbonizaes em at 10 horas e enquanto a carbonizao acontece, o forno est encapsulado dentro do poo de alvenaria. Ao terminar a carbonizao, o container retirado, podendo ocorrer livre troca de calor com o ambiente atravs da camisa metlica, de forma que o carvo rapidamente se resfria. A correta circulao e exausto dos gases garantida por um ventilador que suga a fumaa do leito de carbonizao e a conduz para um sistema de condensao, onde se recupera o alcatro e o pirolenhoso. As figuras 5 e 6 mostram o poo de alvenaria, a cmara de combusto e o forno metlico, o sistema de recuperao de alcatro a fornalha celular e o secador de madeira.
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Figura 5 Esquema geral de funcionamento de um forno container
Figura 6 Fluxo dos gases de carbonizao dentro do sistema de Forno Container
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3.2.8 -
Outros Fornos
Existem outros fornos que so utilizados ou que esto em desenvolvimento, so
eles: Fornos Retangulares da Vallourec & Mannesman So fornos de grande capacidade volumtrica (200 st), construdos para permitirem carga e decarga mecanizada. Possui o mesmo princpio dos fornos de superfcie, porm, devido ao seu grande tamanho, a cintica de carbonizao bastante irregular dentro do forno, produzindo um carvo com qualidade muito varivel. Possuem sistema de recuperao de alcatro. O tempo de residncia da madeira no forno e da ordem 12 a 15 dias. Fornos de Carbonizao Contnua em Mdulos Horizontais Conforme LCIO (2000) este modelo de forno consiste em diversos reatores interligados entre si por um sistemas de vlvulas, que permitem o fluxo dos gases pelos reatores, secando a madeira carbonizando e resfriando. Permite a utilizao de qualquer tamanho de madeira. Os custos iniciais de um sistema deste est na ordem de 150.000 US$. Segundo o autor as propriedades do carvo so parecidas com as obtidas em retortas de laboratrio. Fornos de Carbonizao Contnua em Mdulos Verticais Este forno consiste em dois reatores verticais sendo um deles em ao inoxidvel, com capacidade mensal de 1250 ton/ms, sendo que no primeiro, a madeira secada e no segundo carbonizada. Segundo SCHOUT (2000) a qualidade do carvo obtida com este sistema a descrita abaixo: Carbono Fixo: Poder calorfico Volteis Cinzas Umidade Tamanho 85 % a 93% 8.100 Kcal a 8.300 Kcal 8-9% At 2% 1 a 5% 3 a 15% As principais limitaes deste sistema so o preo, algo em torno de 2.500.000 US$, e o tamanho das toras que so de 25 a 30 cm de comprimento, exigindo uma grande mo de obra na serragem dos toretes e perda de matria-prima (serragem da madeira).
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4-
Propriedades do Carvo Vegetal
4.1 - Rendimento Gravimtrico

O rendimento gravimtrico pode ser definido como sendo o rendimento em carvo ao final do processo de carbonizao considerando a matria prima (madeira) como referncia para o clculo. A frmula pode ser assim escrita: RG = [(PMS PC)/PMS]*100 RG = Rendimento Gravimtrico em % PMS = Peso de Madeira Seca (Kg) PC = Peso em Carvo (Kg) Segundo OLIVEIRA (1988) o rendimento gravimtrico possui: Correlao positiva com o teor de lignina total e teor de extrativos. Correlao positiva com densidade bsica da madeira. Considerando que geralmente madeiras com maiores teores de lignina so mais densas, logo estes fatores so em maior ou menor grau interdependentes. Correlao negativa entre largura e dimetro dos lmens das fibras.
Outros fatores importantes para o aumento do rendimento gravimtrico so: Temperatura mxima mdia na faixa dos 400 oC. Taxa de aquecimento lenta.
4.2 - Propriedades Qumicas

Do ponto de vista da anlise qumica imediata, o carvo vegetal se compe de trs fraes distintas: carbono fixo (CF), matrias volteis (MV) e cinzas (CZ). Conforme discutiremos
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Quadro 8 - Composio qumica mdia do carvo vegetal - 1981 (Base seca - % do peso) Componentes Mnimo Carbono 74,8 Cinzas 1,8 Materiais Volteis 19,6 Fonte- CETEC/ACESITA (1982) Faixa Mximo 78,1 2,6 23,3 76,4 2,1 21,5 Mdia Anual
4.2.1 -
Carbono Fixo
O carbono fixo pode ser definido como a quantidade de carbono presente no
carvo. O rendimento em carbono fixo apresenta uma relao diretamente proporcional aos teores de lignina, extrativos e densidade da madeira e inversamente proporcional ao teor de holocelulose. uma funo direta do rendimento gravimtrico e teor de carbono fixo presente na madeira (OLIVEIRA, 1988). Segundo CARMO (1988) a quantidade de carbono fixo fornecida por unidade de madeira funo da percentagem de lignina de madeira. Porm estudos mostram que para algumas espcies esta afirmativa no se aplica. Existe uma relao entre carbono fixo e teor de materiais volteis e de cinzas no carvo. Uma associao de materiais volteis e de cinza no carvo resulta em maiores teores de carbono fixo e vice-versa (COTTA,1996). O controle da composio qumica, principalmente do carbono fixo, importante pois seu efeito reflete a utilizao do forno por unidade de volume. Considerando-se um determinado alto forno e as mesmas condies operacionais medida que se aumenta o teor de carbono fixo do carvo maior utilizao volumtrica do alto forno. Este efeito no entanto parece ser muito pequeno (ASSIS, 1982). O efeito do teor de carbono fixo no carvo vegetal o de aumentar a produtividade do alto-forno, de forma anloga densidade.
4.2.2 -
Cinzas
A cinza um resduo mineral proveniente dos componentes minerais do lenho e
da casca (COTTA, 1996 citando VITAL et alli, 1986).

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Geralmente o carvo vegetal apresenta sempre baixo teor de cinzas quando comparado com o coque mineral (CARMO,1988). Altos teores de cinzas, bem como os sais que esto presentes na sua composio, podem prejudicar a produo de ferro-gusa, ferro-ligas e metais no ferrosos, podendo provocar, no caso do ferro-gusa, o fenmeno da segregao. Segundo COTTA (1996) citando COLLET(1955), o carvo produzido para fins siderrgicos, deve ter uma menor proporo de materiais, pois quanto maior a proporo de materiais minerais na madeira, maior a produo de cinzas no carvo. O fsforo e o enxofre so constituintes da madeira, que em determinadas propores acabam por serem fixados no carvo, em quantidades inaceitveis. O teor mdio aceitvel na constituio do ferrogusa, situa-se ao redor de 0,1% (COTTA, 1996) citando (COLPAERT, 1974) nas cinzas. Segundo COLPAERT, altos teores de elementos minerais no carvo vegetal, entre eles o fsforo e o enxofre, podem provocar a segregao, que consiste no acmulo de impurezas, que na impossibilidade de se deslocarem no metal solidificado, vo sendo repelidas para o centro das peas, devido a solidificao ocorrer da periferia para o centro, Isto acarreta variaes nas propriedades fsicas, qumicas e mecnicas dos produtos, tornando-os duros e quebradios, menos maleveis e com campos favorveis propagao de fissuras. Deve-se tomar muito cuidado com as adubaes em florestas, para que o nveis de minerais na madeira seja aceitvel, principalmente os de enxofre e fsforo (COTTA,1996).
4.2.3 -
Materiais Volteis
Os materiais volteis podem ser definidos como as substncias que so
desprendidas da madeira como gases durante a carbonizao e/ou queima do carvo. Os fatores que influenciam os materiais volteis no carvo so a temperatura de carbonizao, taxa de aquecimento e composio qumica da madeira. (CARMO, 1988). Sendo a temperatura o principal parmetro que regula os teores de materiais volteis e carbono fixo do carvo. O efeito das matrias volteis se d na modificao estrutural do carvo. Porosidade, dimetro mdio dos poros, densidade e outras caractersticas fsicas do carvo podem ser alteradas drasticamente pela eliminao dos volteis. Quanto maior o teor de materiais volteis, maior expanso gasosa haver durante a descida do carvo no alto-forno, gerando mais trincas e maior porosidade. Com o aumento desta ltima, as reaes de gaseificao tendem a ocorrer no interior do carvo,
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ocasionando perda de massa interna. O carvo assim enfraquecido tende a se degradar com mais facilidade nas condies de operao do alto-forno, aumentando a gerao de finos. O teor de materiais volteis pode influenciar a degradao do carvo no altoforno, ao acarretar mudanas na porosidade e na resistncia mecnica
4.3 - Propriedades Fsicas

4.3.1 Densidade
No carvo vegetal a densidade uma propriedade bastante importante, pois determina o volume ocupado pelo termo-redutor nos aparelhos de reduo e gaseificao. Portanto, a densidade do carvo vegetal deve ser a maior possvel. Como o carvo vegetal um material bastante poroso, com 70-80% de porosidade, a densidade varia conforme a tcnica de medida. A densidade do carvo varia de acordo com suas caractersticas de granulometria, e presena de trincas, sendo uma caracterstica muito importante na qualidade do carvo pois, afetar as demais propriedades do carvo (MENDES et al., 1982). A densidade do carvo esta relacionada com a densidade da madeira conforme pode ser observado no grfico 5 CETEC (1982) Grfico 5 Densidade da madeira e carvo produzidos em fornos convencionais para Eucalyptus grandis.
FONTE: CETEC (1982)
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Existem 3 tipos de densidade que precisam estar bem definidas ao ser falar de densidade no carvo, so elas:
4.3.1.1 - Densidade do granel

a medida da densidade do carvo num dado volume conhecido. A tcnica utilizada para se medir esta densidade, consiste em se tomar uma caixa de volume conhecido, geralmente de 1 m3,e ench-la com carvo. O peso total subtrado do peso da caixa consiste no peso do carvo, por m3. O valor gira normalmente em torno de 200 a 300 Kg/m3 (MENDES et al., 1982) Entretanto, vrios so os fatores que influem na determinao do valor da densidade do granel. Entre eles, devem ser ressaltados a distribuio granulomtrica do carvo, a umidade do carvo e as dimenses do recipiente utilizado na determinao do volume. Alm desses fatores, inerentes ao mtodo de medio, a densidade do granel varia em funo da madeira que lhe deu origem, das variveis do processo de carbonizao como a temperatura e taxa de aquecimento (MENDES et al., 1982)
4.3.1.2 - Densidade Aparente

a medida da densidade carvo considerando sua porosidade. A tcnica consiste em medir o volume e peso de vrios pedaos considerando os poros internos como ocupados pelo material carvo. A densidade aparente pode variar com o estado das peas escolhidas. Peas grandes de carvo vegetal fabricado em fornos de alvenaria podem apresentar trincas internas bastantes grandes, capazes de mascarar o valor da densidade aparente (MENDES et al., 1982) Outra propriedade que merece um enfoque especfico a densidade aparente. Isto porque quando ela muito baixa, acarreta uma utilizao do volume do alto-forno e uma menor produo por unidade de volume. O efeito no alto-forno de um aumento de densidade de 80 Kg/m3 uma reduo de 5,7 Kg/t gusa no consumo especfico de carbono. O aumento da densidade do carvo est estreitamente relacionado com o aumento na densidade da madeira, Uma densidade muito baixa do carvo vegetal acarreta menor utilizao do volume do alto-forno e maior produo por unidade de volume. A densidade do carvo
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vegetal cerca de metade da densidade do coque e, quanto mais denso o carvo vegetal para um mesmo teor de carbono fixo, maior o tempo de residncia da carga metlica na zona de reserva trmica do alto-forno, e maior tambm a capacidade de carga do equipamento em temos de mais carbono carregado por volume. A densidade do carvo vegetal depende diretamente da madeira que lhe deu origem; assim, mantidas constantes outras propriedades, para usos siderrgicos e metalrgicos, a densidade do carvo vegetal deve ser a maior possvel.
4.3.1.3 - Densidade Verdadeira

a medida da densidade da substncia carvo, considera-se a densidade aparente descontando o volume de poros internos. A temperatura de carbonizao afeta a densidade do carvo, conforme pode ser observado no grfico 6. Grfico 6 Resultados da carbonizao de Eucalyptus grandis da regio de Caet MG
FONTE: MENDES et al., 1982)
4.3.1.4 - Porosidade
Relacionando a densidade verdadeira com a aparente, ter-se-, ento, uma medida da porosidade do carvo. A porosidade pode ser definida como a quantidade de poros que o carvo possui calculado pela seguinte frmula (MENDES et al., 1982): P = 100 100*(DA /DV)
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P = Porosidade em % DA = Densidade relativa aparente DV = Densidade relativa verdadeira
4.3.2 -
Resistncia Mecnica
A resistncia mecnica do carvo de mxima importncia, devido s
numerosas operaes de manuseio e transporte que o produto sofre durante seu trajeto dos fornos de carbonizao at os altos-fornos. Tambm durante o uso nos equipamentos de reduo propriamente ditos, a resistncia do carvo vegetal de grande importncia. Com os choques trmicos que ocorrem durante os processos metalrgicos, ao se utilizar carves de baixa resistncia, umidade elevada e alto teor de volteis estes tendem a gerar finos com mais facilidade acarretando problemas de permeabilidade da carga. Um carvo que apresenta uma maior resistncia compresso dever apresentar tambm uma menor degradao durante a sua utilizao em um reator. O grfico 7, mostra a influencia da temperatura na tenso de ruptura do carvo Grfico 7 Tenso de ruptura do carvo a compresso produzido a diferentes temperaturas
FONTE: CETEC (1982) O aumento da resistncia a partir de 500 oC pode estar relacionado a vrios fenmenos, a saber: 1. Diminuio de volume que acompanha a carbonizao;
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2. Modificaes no tamanho e forma da porosidade, em tratamentos em temperaturas elevadas; 3. Possvel rearranjo estrutural do carbono residual, acarretando numa estrutura de maior resistncia; J a queda resistncia em temperaturas entre 300-500 oC pode estar ligada a: 1. Aumento da porosidade interna devido a extrao de volteis; 2. Tamanho e distribuio dos poros, com o efeito da temperaturas; Maior extrao a 500 oC, de componentes tais como o alcatro, que mantm mais aderncia das fibras do carvo.
4.3.3 -
Friabilidade
A friabilidade a propriedade do carvo vegetal relacionada susceptibilidade
do produto em formar finos quando submetido abraso e choques mecnicos. Est relacionada com a umidade, o dimetro e o comprimento da madeira a ser carbonizada. Normalmente, teores altos de umidade esto associados a altas velocidades de expanso de gases durante a carbonizao, o que provoca rupturas generalizadas na estrutura do carvo resultante, aumentando sua friabilidade. Grandes dimetros na madeira a ser carbonizada tambm tendem a gerar carves mais quebradios. A friabilidade ou seja, a maior ou menor resistncia do carvo gerao de finos est relacionada basicamente com o condicionamento da madeira antes da carbonizao, a saber: umidade, dimetro e comprimento. Conforme OLIVEIRA (1982), a gerao de finos ao longo do processo de fabricao do carvo, carregamento, transporte armazenagem e peneiramento est por volta de 25%, assim distribuda: Carvoarias Carregamento e Transporte Armazenagem Peneiramento Total 3,7% 5,8% 6,3% 9,4% 25,2%
Grfico 8 Relao entre umidade da madeira e gerao de finos de carvo produzidos de madeira de Eucalyptus.
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FONTE CETEC (1982)
Grfico 9 Influncia do comprimento das peas de madeira na formao de finos de carvo < 13 mm. Dimetro das peas entre 1-6 cm. Teste de tamboramento
FONTE: CETEC (1982) J bastante conhecida a influncia do dimetro da madeira na susceptibilidade de formao de trincas durante a carbonizao. As trincas e fissuras internas do carvo constituem-se em zonas de concentrao de tenso e segundo Tarkov (1978), citado por MENDES et al. (1982), a fonte de tais concentraes de tenso pode ser atribuda grande impermeabilidade da regio central (cerne) das peas de madeira. O eucalipto, madeira dura, contm vasos (100-500 m de dimetro) e fibras curtas (comprimento de 1 mm e 20 m de dimetro, com 2-3 m de espessura de parede). A transferncia de gua de uma fibra para outra feita atravs de microaberturas (pits), com dimetros da ordem de m. A capacidade dos pits de circular gua
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depende de uma fibra para outra, depende da idade do tecido onde esto localizadas. Isto acontece quando localizadas no alburno. Geralmente, no cerne esta transferncia impedida pelo acmulo de resinas nas cavidades das fibras (lmens). Quando uma pea carbonizada, o alburno seca rapidamente e a umidade do cerne retirada com dificuldade devido a sua menor permeabilidade. Nestas condies a presso do vapor dos gases aumenta no interior das fibras, podendo ocorrer ruptura das clulas fibrosas com desenvolvimento de trincas. Isto pode ser feito, em especial, com madeira que foi seca vagarosamente ao ar at o ponto de saturao das fibras, antes de submet-la carbonizao. Secagem natural ao ar conduz a um fechamento dos pits das fibras do cerne. comum em peas carbonizadas com reas representativas de cerne, que o mesmo se encontre fissurado, enquanto o alburno no. Ainda segundo Tarkov (1978), citado por Mendes et al. (1982), qualquer procedimento que atrase a formao do cerne reduzir a quantidade de fissurao durante a carbonizao. Isso, por sua vez, reduzir a tendncia formao de finos devido ao manuseio do carvo. O nico modo de controlar a formao do cerne consiste na utilizao de rvores mais jovens. J se pensa, em algumas empresas do setor, em cortes com idades entre 4 e 5 anos, pode acontecer que a produo de finos decresa consideravelmente.
4.3.4 -
Umidade ou Higroscopicidade
A umidade contida no carvo vegetal exerce uma grande influncia no
rendimento dos processos em que ele utilizado. O carvo absorve umidade da atmosfera, principalmente durante as chuvas, perdendo-a parcialmente com sua exposio ao sol. (OLIVEIRA, 1982). Uma das conseqncias da absoro de umidade pelo carvo vegetal est na sua resistncia mecnica. Como o carvo submetido no alto-forno, a um aquecimento durante sua descida, atingindo a zona de reserva trmica em torno de 800-850 oC, o teor de umidade deve ter uma ao bastante importante na marcha do aparelho de reduo. Altos teores de umidade estaro associados a uma alta velocidade de expanso de gases, aumentando a degradao fsica do carvo vegetal. Assim: Teor de umidade", trincas e fissuras", degradao do carvo", presso# Com relao umidade, pode-se dizer que, quanto maior a umidade, maior a quantidade de carvo a ser utilizada, ocupando, assim, um volume no forno que deveria ser ocupado pela carga metlica (minrio). Isso implica a diminuio da produtividade do aparelho de reduo. Um outro fator a ser levado em conta refere-se ao problema energtico, ou seja, a energia gasta para evaporar a gua na zona de elaborao.
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4.3.5 -
Granulometria Mdia
O tamanho mdio do carvo est usualmente relacionado com a permeabilidade
da carga no alto-forno. Granulometrias muito baixas acarretam cargas com baixa permeabilidade, prejudicando a eficincia das reaes metalrgicas. Dimenses maiores de um alto-forno de exigem uma granulometria maior do carvo.
4.4 - Reatividade
Reatividade pode ser definida como sendo a velocidade com a qual, a uma temperatura determinada, o carbono reage com um gs contendo oxignio (OLIVEIRA, 1982). uma da mais importantes propriedades, ligada reao de "solution loss". Quanto maior a reatividade, maior ser a taxa de regenerao de CO. A reatividade do carvo vegetal 10 vezes a do coque, sendo muito influenciada pela presena de xidos minerais, que agem como catalisadores da reao de "solution loss". A reatividade influenciada por diversos fatores; todavia, o teor de carbono fixo um bom indicador da reatividade de um determinado carvo vegetal, conforme esquematizado abaixo: Teor de carbono fixo", reatividade" Temperatura de carbonizao", teor de carbono fixo", reatividade" A reao de Boudouard ou Reao de Solution Loss a que se apresenta dentro dos altos fornos movidos a carvo vegetal (COTTA, 1996). A reao a seguinte CO2(g) + C(s) = 2 CO(g) Sendo que reatividade do carvo est ligada a: 1. Granulometria do carvo 2. Porcentagem de carbono fixo 3. Porosidade Os fatores que influenciam a reatividade do carvo OLIVEIRA (1982), so: 1. Geometria do reator (alto-forno) 2. Quantidade de carvo e faixa granulomtrica.
no alto forno segundo
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3. Tipo de gs reagente (O2, CO2, ar, H20, etc.) 4. Vazo do gs reagente Nem sempre um carvo mais reativo melhor para o alto-forno, necessrio que se haja um equilbrio entre a redutibilidade do minrio de ferro e a reatividade do forno. Grfico 10 Variao da Reatividade com Temperatura de Carbonizao
Fonte: CETEC (1982)
4.5 - Poder calorfico

O poder calorfico pode ser definido como a quantidade de calor liberada na combusto completa de uma unidade de massa de carvo vegetal, expressa em Kcal/Kg para combustveis slidos e lquidos e Kcal/m3 para combustveis gasosos. Esta propriedade de grande importncia, principalmente quando se pensa na utilizao do carvo vegetal como fonte de energia em substituio aos combustveis derivados do petrleo. Existem dois conceitos que precisam estar bem definidos: poder calorfico superior e poder calorfico inferior O poder calorfico superior (PCS) assim chamado quando a gua formada durante a combusto condensada (recuperao do calor latente de condensao), ou seja, no se leva em conta o calor necessrio para evaporar a gua formada durante a combusto do hidrognio e a umidade do carvo.
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O poder calorfico inferior (PCI) assim chamado quando a combusto efetuada a presso constante, isto , ao ar livre; nesse caso, a gua de combusto no condensada e a situao que ocorre com a queima direta da madeira. Na prtica, o poder calorfico inferior retrata melhor o comportamento do combustvel, pois, na maioria dos processos, os gases da combusto so emanados em temperatura acima da temperatura de ebulio da gua, carregando consigo uma quantidade de energia correspondente ao calor latente de vaporizao. Por isso, a diferena entre o poder calorfico superior e inferior est no calor necessrio para vaporizar a gua; quando no se forma gua na combusto e o combustvel no possui umidade, o poder calorfico inferior igual ao poder calorfico superior. O poder calorfico pode ser determinado teoricamente pela composio qumica elementar do carvo ou, experimentalmente, em uma bomba calorimtrica. Em virtude da dificuldade prtica de se ter composio qumica elementar do carvo vegetal, algumas equaes e correlaes, utilizando a anlise qumica imediata, tm sido propostas e empregadas para determinao do poder calorfico. A frmula de Goutal permite calcular o poder calorfico superior do carvo por meio da anlise qumica imediata, desde que a porcentagem de materiais volteis no ultrapasse os 40%. A frmula de Goutal : PCS = (82 C + AV) PCS = Poder Calorfico Superior em Kcal/Kg C = Teor de carbono fixo em % V = Teor de materiais volteis em % A = Coeficiente dados pela relao V/V+C conforme quadro 9.
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Quadro 9 - Valores de A em funo da relao V/(V+C) V/(V+C) <0,05 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 A 150 145 130 117 109 103 96 89 80
Alguns fatores influenciam o poder calorfico conforme OLIVEIRA (1982), so eles: 1. Quanto maior o teor de umidade, menor o poder calorfico. Este fato explicado tendo em vista que a madeira com maior teor de umidade necessitar de maior quantidade de calor para evaporao de sua gua. No CETEC madeira carbonizada com 31 % de umidade obteve 3245 cal/g enquanto que madeira carbonizada com 14% obteve 4227 cal/g.
2. O carvo vegetal apresenta um poder calorfico dependente da sua

temperatura de carbonizao, conforme pode ser observado no quadro 10. O carvo carbonizado a 500 oC tem um maior poder calorfico do que os produzidos a 300 oC e 700 oC. Sendo que o 700 oC maior que o de 300oC.O aumento do calor de combusto de 300 oC para 500 oC , sugere que o carvo produzido a 300 oC retm matria com baixo valor de poder calorfico (resinas, alcatro, etc.) enquanto que a 500 oC, o carvo est enriquecido com maior teor de carbono fixo e volteis com alto valor de poder calorfico. J a diminuio do poder calorfico de 500 oC para 700 oC, apesar de apresentar maior teor de carbono fixo, no mais possui os volteis de alto poder calorfico.(OLIVEIRA, 1982).
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Quadro 10 - Poder Calorfico do Carvo Vegetal de Eucalyptus grands em Funo da Temperatura de Carbonizao Temperatura de Carbonizao 1a medida 2a medida 3a medida 4a medida 5a medida Mdia Desvio Padro Desvio Padro (%) 300 oC (kcal/kg) 7012 7122 7085 6980 7151 7070 72 1,02 500 oC (kcal/kg) 8109 8141 8101 8199 8185 8147 44 0,54 700 oC (kcal/kg) 7647 7693 7563 7720 7671 7659 60 0,78
Fonte: CETEC (1982) Conforme mostra o quadro acima, observa-se que o carvo produzido a 500oC tem um poder calorfico maior do que os carves produzidos a 300 e 700oC, enquanto que o carvo produzido a 700oC tem um poder calorfico maior que o produzido a 300oC Existe uma correlao positiva entre teor de carbono fixo e poder calorfico, e uma correlao negativa entre poder calorfico e materiais volteis.
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5-
O Carvo Vegetal na Siderurgia e Metalurgia
O carvo vegetal foi o primeiro combustvel utilizado em alto-forno, persistindo seu uso em pases. Atualmente, sua utilizao est-se tornando de grande importncia como combustvel metalrgico, uma vez que derivada de uma das poucas fontes de carbono capazes de regenerao. A indstria siderrgica nacional base de carvo vegetal data de 1888, quando ocorreu o acendimento do primeiro alto-forno da Usina Esperana, em Itabirito. O carvo vegetal essencialmente um insumo de siderurgia, sendo empregado na produo de 40% do ferro-gusa, 24% do ao e 100% dos ferro-ligas. Seu consumo est distribudo entre: 1. Produtores independentes de ferro-gusa, 50% do total; 2. Usinas integradas a ao, 23% do total; e 3. Outros setores (cimento, metais primrios, uso domstico, etc.), 27% restantes. Dois fatores segundo OLIVEIRA (1982) interferem negativamente na qualidade do carvo para uso no gusa: 1. A madeira que naturalmente possui grande variabilidade, sendo proveniente de florestas heterogneas. 2. O processo produtivo que no permite um controle eficiente da qualidade; devido a utilizao de fornos primitivos sem qualquer controle operacional. Dentre as propriedades do carvo vegetal que tm acentuado efeito no comportamento do alto-forno e de outros equipamentos de reduo, destacam-se a reatividade, densidade, composio qumica, higroscopicidade e resistncia mecnica (resistncia a abraso, choques mecnicos e compresso). Variaes nas propriedades do carvo dependem da qualidade da madeira (teor de umidade, densidade, composio qumica, forma, tamanho e dimetro), do tipo do equipamento e das condies operacionais da carbonizao (taxa de aquecimento e temperatura final).
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5.1 - O Alto-Forno
Nos ltimos anos, grande nmero de siderurgias tem-se dedicado a estudos tericos dos diversos processos ou fenmenos que ocorrem em um alto-forno. Um desses estudos desenvolveu uma teoria fundada essencialmente sobre os fenmenos trmicos e qumicos associados reduo. Tal teoria permitiu estabelecer pela primeira vez um esquema de funcionamento ideal para um alto-forno e um modelo matemtico para o mesmo. A converso direta do minrio de ferro em ao e outros produtos, numa s etapa, no vivel economicamente.
Figura 7 Fluxograma simplificado do sistema de produo do ferro-gusa a partir do carvo vegetal:
Segundo ALMEIDA (1982), a siderurgia pode ser separada em duas etapas: 1. No alto forno, o minrio convertido em ferro-gusa (ferro fundido de baixa qualidade, frgil e impuro, com 4,5 % de carbono)
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2. O ferro gusa pode ser refinado e ligado, tornando-se ao, ou ainda, utilizado para produo de ferro fundido e outro produtos siderrgicos. O carvo tem duas funes no alto-forno: 1. Gerar energia necessria ao aquecimento e fuso de materiais e s reaes metalrgicas. 2. Produzir um gs redutor que consumido na reduo dos xidos de ferro. O alto forno um reator industrial, empregado para a produo de ferro-gusa, matria prima usada na produo de ao e de ferro fundido. Na sua estrutura interna, o alto forno classificado em zonas bem distintas, distribudas em zona granular, zona de amolecimento e fuso, homem morto, zona de gotejamento e zona de combusto. o mais complexo dos fornos industriais. Possui de 30 a 40 m de altura e 9 m ou mais de dimetro interno, podendo produzir, continuamente, at 3.000 t dirias de ferro-gusa. Os altos fornos podem ser a coque ou a carvo vegetal. De forma geral, no ltimo tipo, para se produzir 1 t de ferro-gusa, so requeridos 3 MDC, provenientes de 6 st de lenha. Figura 8 - Esquema simplificado das partes estruturais de um alto-forno
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Antes de entrar no alto-forno, o minrio de ferro sofre enriquecimento por pelotizao, sinterizao ou briquetagem, resultando num minrio poroso com mais de 60% de ferro. O processo de reduo no alto-forno tem como finalidade retirar oxignio do minrio (Fe2O3), reduzindo-o a Fe e ainda separ-lo da ganga. A Figura mais abaixo mostra uma representao esquemtica simplificada do funcionamento de uma instalao de altoforno siderrgico. Inicialmente, o alto-forno alimentado pela boca superior com camadas alternadas de minrio e carvo vegetal. So tambm adicionados fluidentes que tm por funo formar uma escria de baixo ponto de fuso, capaz de absorver as impurezas do minrio e do combustvel. O funcionamento do alto-forno pode ser resumido nos itens abaixo: 1. O ar para a queima do carvo injetado pelas ventaneiras (resfriadas a gua) a temperaturas entre 800 e 1.000 oC; 2. Os gases resultantes da combusto do carvo sobem at o topo do alto-forno, atravessando as camadas de minrio e carvo; 3. Na parte superior do alto-forno, o minrio e o combustvel sofrem secagem e pr-aquecimento; na parte mediana inicia a reduo, completada na parte inferior. No cadinho, acumula-se o ferro-gusa lquido (1.400 oC); 4. Sobre o gusa lquido flutua a escria, que mais leve e vaza continuamente por um orifcio de purga situado a altura apropriada; 5. O ferro-gusa lquido vazado periodicamente (a cada 3 ou 4 h) abrindo-se o furo de corrida no fundo do cadinho; 6. O teor de ferro que era de 60% no minrio passa para mais de 90% no gusa. O gusa lquido pode ser moldado (lingotes) em forma de areia ou ferro, ou transferido, no estado lquido dentro de panelas revestidas com refratrios, diretamente para a aciaria, onde convertido em ao. COTTA (1996) citando FILHO (1995) descreve mais detalhadamente o funcionamento interno do alto forno a seguir: No interior do alto forno, a carga permanece em camadas ntidas e bem definidas do minrio de ferro e do carvo vegetal na zona granular. As propriedades fsicomecnicas do carvo esto diretamente relacionadas com o bom funcionamento do altoforno, pois para suportar o peso das camadas subseqentes de carvo e minrio, evitar a produo de finos que pode impedir a passagem dos gases e causar engaiolamento, o
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carvo deve ser derivado de madeira com alto teor de substncias extratveis, lignina e baixa umidade. O armazenamento do carvo com altos teores de umidade, faz com que suas propriedades fsico-mecnicas sejam alteradas, dando um aspecto de podre, sem resistncia, produzindo muitos finos. Na zona de amolecimento e fuso, h o amolecimento gradual da carga slida, at o incio da fuso, quando a escria e o metal lquido goteja atravs da coluna de carvo, denominada homem morto, que uma coluna de carvo vegetal ou coque existente na baixa cuba do alto-forno. Nesta regio h o excesso de carbono e altas temperaturas, que torna a regio ideal para que ocorra a Reao de Boudouard ou Reao de Solution Loss que se apresenta a seguir: CO2(g) + C(s) = 2 CO(g) $H = 2100 Kcal/Kg Esta reao altamente endotrmica, s ocorrendo em nveis de temperatura superior a uma determinada temperatura crtica, sendo para o carvo vegetal de 650 oC a 850 oC e o coque de 900 oC a 950 oC. esta temperatura crtica que determina a reatividade do carvo, sendo que, como mostrado, o carvo vegetal mais reativo que o coque. Na zona de combusto tm-se a queima do carvo vegetal com o oxignio do ar, que injetado pelas ventaneiras. Esta queima, bastante exotrmica representada pela reao qumica abaixo: C(s) + O2 = CO2(g) $H = -8100 Kcal/Kg Com esta queima, o carbono do carvo vegetal ou coque liberado na forma de CO2 que torna a reagir com o C e libera o 2CO que promove a reduo indireta. Para que se tenha um melhor aproveitamento, o carvo deve ter alto teor de carbono fixo, para que na queima seja liberada a reduo do xido de ferro at ferro metlico. importante citar que o ferro metlico se funde a 1528 oC, e vai reagindo com o C, formando o Fe3C, que se funde em temperaturas menores, permitindo o escorrimento do ferro para o exterior do alto forno. As reaes bsicas do minrio de ferro podem ser assim definidas: 3FeO3 + CO Fe3O4 + CO FeO + CO % % % 2Fe3O4 + CO2 3FeO + CO2 Fe (gusa) + CO2
O gusa lquido ento pode ser moldado em lingotes, ou transferido, no estado lquido diretamente para aciaria onde ser convertido em ao.
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Figura 9 - Esquema simplificado da cintica de formao do gusa em um alto forno.
Em comparao com o coque, como termorredutor o carvo vegetal caracterizase por alta reatividade e baixo teor de cinzas, o que, junto com outras propriedades, ocasiona as principais diferenas no funcionamento dos altos-fornos a coque e carvo vegetal, como mostrado no quadro 11. Quadro 11 - Diferenas bsicas entre o alto-forno a coque e o alto-forno a carvo vegetal Parmetro Temperatura da zona de reserva trmica Tempo de residncia da carga metlica Basicidade (Ca/SiO2) Volume da escria Poder de diminuio de lcalis Temperatura do ferro-gusa 2X >1,0 >260 kg/t Baixo 1.500oC Coque 900-1.000oC X <1,0 >100 kg/t Alto 1.400oC 61 Carvo vegetal 750-850oC
Em relao ao teor de cinzas, um dos aspectos mais importantes est relacionado com sua composio. No caso do carvo vegetal, em que o teor de cinzas sempre baixo (< 3%), seu efeito sobre a composio final da escria e o volume da mesma no to importante quanto seu efeito catalisador na reao C-CO2.
5.2 - Qualidade do Carvo Vegetal para Outros Fins

A influncia da qualidade do carvo vegetal para a indstria de ferro-ligas muito similar quela descrita para o ferro-gusa, em termos do fenmeno da segregao. Na indstria de carbureto de clcio (CaC2), o excesso de cinzas no carvo, principalmente de fsforo, resulta na formao de pedras de carbureto muito quebradias, que se esfarelam nas regies onde esto os minerais. Altos teores de fsforo nas cinzas tendem a prejudicar os processos de produo de alguns ferro-ligas e tambm de metais no ferrosos, como o silcio metlico, por exemplo.
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6-
Impactos Ambientais do Carvoejamento
A fabricao do carvo vegetal na sua quase totalidade, consiste da carbonizao parcial da madeira em fornos rudimentares de alvenaria que no recuperam os gases e volteis produzidos no processo. A utilizao desses sistemas convencionais de carbonizao resultam na baixa converso em rendimento energtico e gravimtrico, normalmente por volta de 50 e 30%, respectivamente. Esse fato ocorre devido as perdas na forma de fumaa, que tambm por serem liberadas para a atmosfera causam uma substancial poluio do ambiente circundante, afetando o ar, gua, solo, vegetao e populaes vizinhas s plantas industriais de carbonizao. Os poluentes contidos na fumaa da carbonizao podem ser classificados em trs categorias: ps e partculas em suspenso, gases no condensveis e compostos orgnicos condensveis. Vrios sub-produtos podem ser obtidos da carbonizao da madeira, e com isso reduzir a emisso de compostos poluentes na atmosfera, porm at agora no esto sendo utilizados devido principalmente ao alto custo para a obteno dos mesmos em decorrncia das tecnologias para obteno desses sub-produtos estarem em fase de pesquisa. Outro fato importante, que apesar de ser conhecido a ao poluente desses compostos, no se tem informaes concretas sobre os problemas ambientais que eles podem causar, devido principalmente falta de dados sobre as emisses gasosas dos sistemas convencionais utilizados na produo do carvo vegetal. Desta maneira, quantificar e avaliar os efeitos negativos provocados pela carbonizao da madeira ao meio ambiente ainda no possvel por causa da falta de informaes disponveis Os produtos finais deste processo sob condies controladas so cido pirolenhoso, alcatro, gases e carvo, nas propores mostradas na figura a seguir.
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Figura 10 - Rendimento Gravimtrico dos Produtos da Carbonizao

Alcatro Insolvel GNC
25% 7%
Carvo
35%
33%
Ac. Pirolenhoso
O processo convencional de produo de carvo vegetal, uma atividade que apresenta um grande potencial de provocar impacto no ambiente, gerando poluentes que podem ser classificados em trs categorias: Ps e partculas em suspenso: que so constitudos de fuligem, p de carvo e cinzas. Gases no condensveis ( GNC ): que so compostos principalmente de CO, CO2, H2 e traos de CH4. Compostos orgnicos condensveis ( COC ): so mais de 400 compostos dissolvidos no cido pirolenhoso ( Compostos leves e alcatro ). Muitos dos sub-produtos produzidos no processo de carbonizao so de grande utilizao prtica, mas estes produtos no esto sendo utilizados atualmente, devido principalmente aos baixos preos dos derivados do petrleo e ao alto custo para o aproveitamento dos mesmos, decorrentes do fato de que as tecnologias utilizadas na recuperao desses produtos encontram-se ainda em fase de pesquisa. Pelo fato de no se utilizar estes compostos gerados, que torna o processo de carbonizao da madeira uma atividade poluidora, entretanto a avaliao dos problemas ambientais causados, de difcil compreenso devido principalmente falta de dados sobre as emisses gasosas geradas nos sistemas convencionais de carbonizao. Entretanto, a carbonizao da madeira garantia de no emisso de Sox, que so os causadores da chuva cida, e com a reposio das florestas plantadas para fins energticos, atravs do seqestro de carbono, obtm-se um equilbrio entre a emisso e a utilizao do CO2, que um dos principais responsveis pelo efeito estufa.
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Teoricamente a liberao de gases e compostos aromticos so os principais problemas da carbonizao em sistemas convencionais que utilizam fornos de alvenaria, porm os efeitos que estes causam ao meio ambiente ainda so incertos, j que existe pouca informao disponvel sobre o assunto. A falta de medies e monitoramento nos locais de produo de carvo, no nos permite a obteno de dados concretos sobre a emisso destes compostos poluentes, o que no torna possvel gerar concluses sobre o assunto com base cientfica.
6.1 - Principais Grupos Qumicos Poluentes Presentes na Fumaa

A fumaa gerada no processo de carbonizao, contm vrios compostos poluentes, sendo que os principais so os compostos orgnicos condensveis e os gases no condensveis. Os gases no condensveis so compostos principalmente de CO, CO2, H2 e CH4, sendo que dentre esses compostos os mais importantes so o CO2 e o CO. O CO2 o principal GNC produzido na carbonizao, devido ao grande volume produzido e tambm por causa do impacto ambiental que ele pode causar, se nenhuma medida for tomada para controlar a sua emisso na atmosfera. Atualmente como a maioria da madeira utilizada na produo de carvo proveniente de florestas plantadas e manejadas para esta finalidade, teoricamente o CO2 proveniente da carbonizao no considerado um causador de problemas ambientais, visto que estudos comprovam que estas florestas manejadas capturam todo o CO2 emitido pelo processo de carbonizao durante os ciclos de corte das mesmas. O CO contido na fumaa, apesar de apresentar uma baixa concentrao, considerado um gs nocivo porque mesmo em pequenas quantidades presentes no ar ele pode causar vrios problemas ao ser humano como por exemplo, a reduo da habilidade do organismo para transportar oxignio, constrio dos msculos e vasos sanguneos e stress cardaco. Um fato muito importante de se ressaltar que em residncias aonde se utiliza a madeira queimada como fonte de energia, nveis extremamente altos de CO so encontrados.
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A presena de SOx na fumaa da carbonizao comprovadamente muito pequena, estando abaixo dos limites de deteco pelos mtodos convencionais de medio dos efluentes gasosos. Substncias contendo NOx so formadas apenas em altas temperaturas de carbonizao, por isso na produo de carvo so encontrados apenas traos desses compostos visto que normalmente se utiliza temperaturas abaixo de 600 0C. Figura 11- Porcentagem aproximada dos GNC presentes na fumaa da carbonizao
CH4 CnHm
8% 2%
CO
33%
CO2
57%
Os compostos orgnicos condensveis so os principais compostos poluentes presentes na fumaa da carbonizao. Durante o processo de carbonizao ocorre a decomposio trmica da madeira, e parte da fumaa proveniente do leito de reao pode ser condensada, e com isso obtm-se o licor pirolenhoso. Este licor por decantao separado em duas fases, uma aquosa, contendo lcoois, cetonas e vrios compostos volteis de baixo peso molecular; e outra fase viscosa chamada alcatro vegetal, composta de gua, fenis volteis ( creosoto de madeira ) e piche. Os COC so um grupo formado por compostos orgnicos agrupados em classes qumicas variadas. A natureza qumica dos COC tem sido objetivo de vrios estudos, porque o conhecimento das suas propriedades de grande importncia para o desenvolvimento de aparatos com a finalidade de eliminar ou reduzir de maneira eficiente as emisses de poluentes durante o processo de carbonizao. J foram identificados mais de 400 compostos presentes nos COC e, dentre estes compostos os hidrocarbonetos poliaromticos ou PAHs apresentam potencial de
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causar impactos ao ambiente em funo de suas propriedades mutagnicas e carcinognicas. Estes compostos esto estreitamente associados com o alcatro vegetal, tanto na forma de alcatro insolvel como na forma formados na carbonizao da madeira. Quadro 12 - Produtos da carbonizao da madeira Produtos da Carbonizao * Carvo ( 86%^CF ) * cido Pirolenhoso cido Actico Metanol Alcatro Solvel gua e outros * Alcatro Insolvel * GNC % B.S 33,0 35,5 (5,0) (2,0) (5,0) (23,5) 6,5 25,0 de alcatro solvel presentes no cido pirolenhoso. A quadro a seguir mostra a composio qumica das classes de produtos
Total
100,0
O alcatro insolvel o lquido negro e denso que se separa do cido pirolenhoso, por decantao, aps a condensao. Uma importante srie de produtos qumicos podem ser obtidos pelo fracionamento do alcatro. Os compostos que j foram identificados foram o: benzol, tolueno, xilenol, parafinas, fenol, cresol, pirocatequina, guaiacol, furfural, cido actico e metanol
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Figura 12- Composio aproximada dos componentes do alcatro vegetal
Outros Fenis Cresis c. Actico Guaiacis Siringis gua Piche 0% 5% 10% 15% 20% 25% 30% 35% 40% 45% 50%
O cido pirolenhoso contm praticamente toda a gua proveniente da madeira. A composio final do cido pirolenhoso dependente de vrios fatores como: espcie, teor de umidade, idade da madeira e temperatura de carbonizao, isto , quanto maior a temperatura de carbonizao, maior ser o grau de decomposio da madeira, e como resultado a maior produo de vapores que aps serem condensados, resultam numa substancial mudana na composio dos lquidos e gases no condensveis. Figura 13 - Porcentagem mdia das substncias obtidas a partir do cido pirolenhoso
Acetona Metanol Alcatro Solvel c. Actico gua 0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80%
Segundo trabalho desenvolvido no CETEC ( 1978 ) foram determinados seis componentes do cido pirolenhoso, atravs de cromatografia gasosa. A composio e o rendimento desses componentes so mostrados na quadro apresentada a seguir.
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Quadro 13 - Composio e rendimento do cido pirolenhosos. mdia obtida para Eucalyptus grandis idade de 6 a 10 anos, umidade entre 15 e 45%, destilado entre 300 e 7000C
Componentes Teste Metanol cido Actico Anlise qumica do cido pirolenhoso (%) Rendimento em relao madeira seca (%) 1,89 5,17 0,13 0,18 0,07 4,99 2,85 7,84 0,18 0,29 0,11 7,45 Acetona Metil Acetona Acetaldedo Alcatro Slido
6.2 - Avaliao da Toxicidade Aguda e Mutagenicidade

A identificao de compostos qumicos produzidos na carbonizao da madeira capazes de promover efeitos deletrios sade humana e ao meio ambiente uma constante preocupao do ponto de vista ambiental e ocupacional. A anlise direta e identificao dos compostos presentes no licor pirolenhosos atravs de uma nica tcnica limitada devido ao grande nmero de compostos presentes no mesmo. Por este motivo necessrio proceder o fracionamento da amostra em grupos qumicos distintos antes das anlises cromatogrficas ou espectroscpicas. Os mtodos analticos utilizados para isolamento e identificao dos compostos orgnicos condensveis incluem o uso tcnica de fracionamento, cromatografia de adsoro em coluna ou extrao em fase slida, por exemplo, seguida por caracterizao atravs de cromatografia gasosa (GC), cromatografia gasosa em aclopamento com espectrometria de massas (GC/MS), cromatografia lquida (HPLC) ou ressonncia magntica nuclear (RMN). Recentemente, a associao das tcnicas de extrao com fluido supercrtico e anlise por GC/MS revelou-se uma combinao eficiente para fracionamento e identificao rpida de PAHs em licor pirolenhoso de Eucalyptus grandis. A figura a seguir mostra o fluxograma experimental utilizado por PIMENTA para avaliao do licor pirolenhoso e das fraes de Compostos Fenlicos e Hidrocarbonetos Poliaromticos.
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Figura 14 - Isolamento de Fraes Qumicas a partir do Licor Pirolenhoso de E. grandis seguida de Anlise por GC/MS e Avaliao da Toxicidade Aguda e Genotoxicidade
Licor Pirolenhoso Total
Prim eira Coluna: Recheada com 6 g de sulfato de sdio e eluda com 35 ml de diclorometano
Segunda Coluna: recheada com 9 g de Al2O3 neutro e eluda com 30 ml de n-hexano, 30 ml n-hexano + diclorometano (5:95 v/v) e 30 ml de diclorometano + metanol (1:1)
Prim eira Frao: Compostos Neutros (descartada)
Anlise p/ GC/MS Segunda Frao: hidrocarbonetos Poliaromticos Avaliao da Genotoxicidade: Teste Mutatox TM
Terceira Frao: Compostos Fenlicos Avaliao da Toxicidade Aguda: Teste Microtox TM
Anlise p/ GC/MS Avaliao da Toxicidade Aguda: Teste Daphnia magna
Dos produtos mais txicos presentes no alcatro vegetal, podemos citar os Hidrocarbonetos poliaromticos (PAHs) que apresentam considervel atividade cancergena e mutagnica.
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Os derivados nitrogenados policclicos (Aza-arenes) encontrados no alcatro vegetal, so citados na literatura por apresentar atividade cancergena semelhante aos PAHs. Dados do EMI (Environmental Mutagen Information Centre) demonstra que 671 poluentes orgnicos esto presentes na atmosfera. Kalsey em seus estudos classificou estes poluentes em 4 grupos principais: Grupo 1- Conhecidos cancergenos. Grupo 2 - Provavelmente cancergenos. Grupo 3 - Substncias que favorecem o aparecimento de tumores ou cancergenas. Grupo 4 - Mutagnicos. Segundo KALSEY desses 671 poluentes, 77 so biologicamente ativos, 25 pertencem ao grupo 120 pertencem ao grupo 215 pertencem ao grupo e 350 pertencem ao grupo 4. Diferentes compostos identificados no alcatro vegetal por ESSAYEGH, e citado por MEZERETTE E GIRARD foram classificados da seguinte maneira: Sete compostos pertencem ao grupo 1. Dois compostos pertencem ao grupo 2. Nove compostos, incluindo os fenis, pertencem ao grupo 3. Doze compostos pertencem ao grupo 4. Isto significa que 30 dos compostos identificados por ele no alcatro vegetal so biologicamente ativos e em processos de carbonizao aonde a fumaa no reciclada, todas estas substncias so emitidas para a atmosfera. Atualmente no existem estudos sobre a biodegradabilidade dessas substncias produzidas na carbonizao, nem sobre um possvel fenmeno de decomposio induzida pela exposio aos raios UV na atmosfera. Sendo desta forma emitidas para a atmosfera sem nenhum critrio e conhecimento do dano ambiental que podem causar. Para a identificao desses compostos txicos presentes em amostras de interesse por causar problemas ambientais, tem sido utilizados o acoplamento de bioensaios rpidos com anlises qumicas. Estes bioensaios so ferramentas valiosas utilizadas na avaliao dos efeitos de muitas substncias poluentes a organismos vivos.
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Os bioensaios mais utilizados so o teste MicrotoxTM e o teste de Imobilizao de Daphnia magna em 24 horas que apresentam boa sensibilidade e so adequados para avaliar a toxicidade aguda de diferentes classes de poluentes. O teste MicrotoxTM um bioensaio bem mais rpido e conclusivo quando comparado a outros testes que utilizam peixes ou invertebrados. Os efeitos genotxicos causados por poluentes em organismos vivos podem ser avaliados rapidamente atravs do teste MutatoxTM. Em trabalho realizado por Pimenta, utilizando-se retorta eltrica de laboratrio para carbonizar madeira de Eucalyptus grandis com idade de 7 anos a uma temperatura final de 450 0C com taxa de aquecimento mdia de 56,3 0C/hora ( Tempo total de carbonizao de aproximadamente 8 horas ), aonde as fumaas foram condensadas obtendo-se o licor pirolenhoso. Quadro 14 - Rendimentos da carbonizao da madeira de Eucalyptus grandis. Produtos Carvo Licor pirolenhoso GNC TOTAL * Mdias de 4 repeties O licor pirolenhoso foi analisado utilizando-se cromatografia de adsoro em coluna e obtidas uma frao contendo os fenis volteis (creosoto de madeira) e outra contendo os hidrocarbonetos poliaromticos (PAHs). Posteriormente essas fraes foram analisadas por GC/MS, identificando-se os compostos nelas presentes. O teste de Imobilizao de Daphnia magna em 24 horas e o teste MicrotoxTM (Microbics Corporation, Carlsbad, USA ) foram utilizados para avaliar a toxicidade aguda do licor pirolenhoso total e da frao fenlica. J para avaliar a mutagenicidade ou genotoxidade do licor pirolenhoso total e da frao de PAHs foi utilizado o teste MutatoxTM ( Microbics Corporation, Carlsbad, USA ). A figura 14 vista anteriormente mostra o fluxograma do esquema experimental utilizado para avaliar o licor pirolenhoso e as fraes de PAHs e fenis. As anlises das fraes de PAHs e fenis isoladas do licor pirolenhoso foram realisadas por GC/MS.Para quantificao uma mistura padro ( Accu Standard, contendo os 16 PAHs includos na lista de poluentes prioritrios da U.S. EPA, Agncia Americana de Proteo Ambiental ), mostrados no quadro a seguir. Os compostos listados so
Rendimentos (% B.S.)* 38,5 45,5 16,0 100,00
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considerados como uma famlia e normalmente ocorrem juntos em efluentes gasosos da queima ou pirlise de combustveis. O Carcinogen Assessment Group da U.S. EPA designou a maioria dos Hidrocarbonetos Poliaromticos como potencialmente carcinognicos. Quadro 15 - HidroCarbonetos Poliaromticos Hidrocarbonetos Poliaromticos (PAHs) Acenaphtene Acenaphtylene Anthracene Benz[a]anthracene Benzo[a]pyrene Benzo[b]fluoranthene Benzo[g,h,i]perylene Benzo[k]fluranthene Chrysene Dibenz[a,h]anthracene Fluoranthene Fluorene Indene[1,2,3-c,d]pyrene Phenanthrene Pyrene Acenafteno Acenaftileno Antraceno Benzo{a}antraceno Benzo[a]pireno Benzo[b]fluranteno Benzo[g,h,i]perileno Benzo[k]fluoranteno Criseno Dibenz[a,h]antraceno Fluoranteno Fluoreno Indeno[1,2,3-c,d]pireno Fenantreno Pireno
Alm desses compostos foram quantificados tambm o dibenzofurano, os metilfluorenos, os metilfenantrenos, os metilfluorantenos ou pirenos e o benzo[e]pireno. No quadro a seguir so mostrados compostos presentes na frao fenlica isolada e suas respectivas concentraes.
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Quadro 16- Composio da Frao Fenlica do Licor Pirolenhosos de E. grandis Composto 1. Butyrolactona 2. Fenol 3. Cicloteno 4. O-cresol 5. m-and-p-cresol 6. Guaiacol (2-metxi-fenol) 7. Maltol 8. 2,4-xilenol 9. 4-metil-guaiacol 10. 4-etil-guaiacol 11. Siringol (2,6-dimetxi-fenol) 12. 4-propil-guaiacol 13.1,2,3-trimetil-benzeno 14. 4-metil-siringol 15. 4-etil-siringol 16.4-alil-siringol 17. 4-propil-siringol 18.cido 3,4-dimetxi-benzico 19. cido 3,4,5-trimetxi-benzico 20. Outros Compostos TOTAL RENDIMENTO TOTAL (% p/p)** *(%) peso/peso em relao ao peso total de frao fenlica **(%) peso/peso em relao ao peso inicial de licor pirolenhoso O Quadro Abaixo mostra os PAHs isolados a partir do licor Pirolenhoso. Dentre os 16 poluentes prioritrios listados pela EPA, apenas o acenafteno e o acenaftileno no foram identificados, estando todos os outros PAHs presentes juntamente com o dibenzofurano, os metilfluorenos, os metilfenentrenos, os metilfluorantenos ou pirenos e o benzo[e]pireno. Rendimento (% p/p )* 0,26 0,38 0,13 0,59 1,75 1,44 0,26 0,27 2,11 3,02 16,6 10,0 9,96 15,5 11,0 0,23 4,16 0,68 1,31 20,3 100,0 8,59
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Quadro 17 - PAHs presentes no licor pirolenhoso de Eucalyptus grandis Componentes 1. Difenzofurano 2. Fluoreno 3. & Metil-fluorenos 4. Fenantreno 5. Antraceno 6. 3-metil-fenantreno 2-metil-fenantreno 4-metil-fenentreno 1-metil-fenentreno 7. Fluoranteno 8. Pireno 9. & metil-fluorantenos ou pirenos 10. Benz[a]antraceno 11. Criseno + Trifenileno 12. Benzo[b]fluoranteno 13. Benzo[k]fluoranteno 14. Benzo[e]pireno 15. Benzo[a]pireno 16.Perileno 17. Indeno{1,2,3-cd]pireno 18. Dibenzo[a]antraceno 19. Benzo[g,h,i]perileno TOTAL Coef. de Variao(%) [n=4] Concentraes (ug/g) 4,52 7,03 16,1 3,92 2,10 1,43 1,88 2,33 1,14 1,05 1,21 3,16 0,53 0,51 0,24 0,18 0,19 0,24 0,14 0,32 0,31 0,33 48,9 9,6
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FIGURA 15 - Estruturas de alguns PAHs presentes no Licor Pirolenhoso
FIGURA 16 - Intercalao de um Hidrocarboneto Poliaromtico no DNA
6.3 - Avaliao da Toxicidade Aguda

Para se avaliar a toxicidade aguda do licor pirolenhoso e da frao fenlica foram conduzidos dois bioensaios: o teste de imobilizao de Daphnia magna (microcrustceos de gua doce) em 24 horas de exposio ao contaminante e o teste
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MicrotoxTM. No teste com Daphnia magna, so avaliados os efeitos txicos do poluente alvo sobre a capacidade de locomoo deste crustceo na gua. O teste conduzido a 20 0C e em completa escurido. A porcentagem de crustceos imveis aps 24 horas plotada contra a concentrao do contaminante em papel logartmico, sendo obtida uma relao para cada grupo de animais expostos a concentraes crescentes do contaminante. Os resultados so expressos como EC50, que a concentrao estimada para imobilizar 50% da populao aps 24 horas de exposio. O teste MicrotoxTM utiliza as bactrias marinhas luminescentes Photobacterium phosphoreum e se baseia na reduo da luz emitida pelas cepas em funo de concentraes crescentes da amostra txica. Os dados de toxicidade so coletados aps 30 minutos de exposio ao poluente a 15 0C. Mudanas na intensidade da luminescncia so monitorados com o espectrofotmetro Microbics 500. Os resultados de toxicidade so expressos como EC50 , que a concentrao estimada para reduzir em 50% a luz emitida pelas bactrias. O Quadro 18 mostra os resultados dos testes de avaliao da toxicidade aguda do licor pirolenhoso de Eucalyptus grandis e da frao fenlica a organismos vivos. O teste MicrotoxTM foi o mais sensvel mostrando que nas concentraes de 19 e 6 mg/L, o licor pirolenhoso e a frao fenlica, respectivamente, apresentaram efeitos txicos a clulas vivas. Observou-se que Daphnia magna foi capaz de suportar concentraes de licor pirolenhoso e fenis, aproximadamente dez vezes superiores quela tolerada pelas bactrias do teste MicrotoxTM
Quadro 18 - Resultado dos teste de avaliao de toxicidade aguda Amostra Licor Pirolenhoso Total Fra;co Fenlica Daphnia magna 24-horas EC50 170 (105-235)* 68 (33-103) Teste MicrotoxTM 30-min EC50 (mg/L) 19 (15-21) 6 (5-7)
* Intervalo de Confiaa para EC50 com 95% de probabilidade Fonte : Pimenta et al. (1999)
6.4 - Avaliao da Mutagenicidade

Para avaliar a mutagenicidade do licor pirolenhoso e da frao de PAHs foi utilizado o teste MutatoxTM, tambm desenvolvido em escala comercial pela Microbics
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Corporation. Esse teste utiliza a linhagem M169 liofilizada da bactria luminescente Vibrio fisheri, aps reidratao. A linhagem M169 incapaz de emitir luz a no ser que sofra mutao gentica. Diferentes efeitos mutagnicos, tais como, inibio da sntese do DNA, substituio de bases, danos ou alteraes na estrutura do DNA e intercalao na estrutura do DNA, resultam em emisso de luminescncia por esta linhagem de bactria. Desta forma, efeitos mutagnicos podem ser detectados atravs da capacidade que um determinado poluente tem de restaurar o estado luminescente das bactrias M169. Este bioensaio pode ser conduzido diretamente ou aps ativao metablica exgena com homogenato de fgado de rato (S9). Os procedimentos do teste incluem uma diluio inicial da amostra de 50% no meio de cultura MutatoxTM, seguida por oito diluies adicionais conforme o mtodo desenvolvido e validado pela Microbics Corporation para amostras ambientais. A luz emitida pelas bactrias nos meios de controle, nos solventes de controle e nas amostras diludas so medidas aps 16,20 e 25 horas de incubao a 27 0C. Mudanas na luminescncia so monitoradas com o espectrofotmetro Microbics 500. Todas as amostras foram avaliadas com e sem ativao metablica exgena usando o homogenato de fgado de rato (S9). Controles positivos e negativos foram utilizados para mensurar a sensibilidade do ensaio, consistindo de uma soluo de fenol em metanol na concentrao de 200 mgL como controle de genotoxinas sem adio de S9, e uma soluo de 2nitroguanidina em dimetilsulfxido (DMSO) como controle para progenotoxinas com adio de S9. O acrscimo na intensidade de luz emitida pela linhagem M169 neste teste indica o grau de mutagenicidade ou genotoxicidade que so avaliados de acordo com os critrios estabelecidos por JOHNSON. A resposta dita positiva quando a emisso de luz for no mximo 100 e no mnimo 3 vezes maior que a mdia da emisso de luz do controle negativo. O DRN (dose response number) ou nmero de resposta dosagem definido como o nmero de respostas positivas obtidas a diferentes concentraes do poluente por srie de diluies e o DRN mdio a partir das incubaes a 16, 20 e 24 horas tambm calculado. A LDCV (lowest detected concentration) ou concentrao capaz de causar efeitos genotxicos por srie de diluies. Assim, tendo em conta esses valores, uma amostra dita genotxica ou mutagnica quando o DRN mdio das incubaes a 16, 20 e 24 horas for maior ou igual a 3 e um mnimo de duas respostas positivas em diferentes concentraes. A amostra dita supostamente genotxica quando o DRN for menor que 3 e maior que zero e, finalmente, no genotxica quando no h resposta positiva nas sries de diluies em 16, 20 e 24 horas. Avaliando-se os efeitos mutagnicos do licor pirolenhoso e da frao de PAHs pelo teste MutatoxTM , observou-se que o licor pirolenhoso bruto no apresentou quaisquer
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desses efeitos com ou sem ativao metablica exgena por adio de S9. Tambm a avaliao direta da frao de PAHs no levou deteco de efeitos genotxicos. Entretanto, o quadro 5 mostra que, aps ativao por adio de S9, resultados claramente positivos de genotoxidade para a frao de PAHs foram obtidos nas sries de diluies com doses na concentrao de 1/400, aps 16, 20 e 24 horas de incubao e tambm na concentrao de 1/800. O DRN calculado foi igual a 1,6, o que leva a concluir que a frao de PAHs isolada a partir do licor pirolenhoso supostamente genotxica com uma concentrao mnima detectada (LDC) de 375ug/L. Em outras palavras, a partir dessa concentrao a frao de PAHs capaz de induzir mutaes na linhagem M169 das bactrias Vibrio fisheri.
Quadro 19 - Resultados do teste MutatoxTM para a frao de PAHs do Licor Pirolenhoso de Eucalyptus grandis Parmetros Nmero de Resposta dosagem (DRN s.d.) Concentrao Mnima Detectada LDC (ug/L) Tempo* (horas) Avaliao Direta 0 0 0 No Genotxico Aps Ativao (S9) 1,6 0,58 375 16,2 Supostamente Genotxico * Tempo de Exposio Observou-se que os PAHs esto em concentraes da ordem de ppm no licor pirolenhoso, enquanto a concentrao mnima detectada (LDC) capaz de causar efeitos mutagnicos foi da ordem de ppb. De acordo com PAKDEL & ROY, no licor pirolenhoso, os PAHs e tambm a frao fenlica esto em ntima associao com o piche do alcatro e apenas traos de PAHs podem ser encontrados na frao aquosa. Esse fato poderia explicar os resultados negativos obtidos para a avaliao do licor pirolenhoso de Eucalyptus grandis, uma vez que os PAHs esto fortemente adsorvidos no piche isso os tornaria menos disponveis para o contato com as bactrias. Outra possibilidade seriam interaes antagnicas com outras classes de compostos que seriam capazes de suprir os efeitos genotxicos dos PAHs. Esse tipo de interao antagnica foi relatado anteriormente para amostras ambientais complexas.
6.5 - Estimativa da Quantidade de Poluentes Emitidos na Carbonizao de Eucalipto
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No pode ser definida uma regra geral para a produo de substncias nos processos de carbonizao porque so vrias emisses diferentes resultantes da utilizao de vrios tipos de fornos e tambm diferentes condues dos processos. Entretanto, sabese que os nveis mximos das emisses ocorrem durante a fase exotrmica do processo, quando a madeira passou por muitas transformaes. Em relao s emisses um dos parmetros mais importantes da carbonizao a temperatura final do processo. Em temperaturas elevadas o rendimento em carvo vegetal diminui, enquanto o rendimento em gases e lquidos condensveis aumentam. Como foi citado acima, outro fator importante quanto a emisso dos efluentes o tipo de forno utilizado no processo. Carbonizaes realizadas em retortas geram menor quantidade de gases do que os processos convencionais, e quando utiliza-se a reciclagem de gases quentes a emisso torna-se bem menor e conseqentemente melhora a eficincia do processo. de fundamental importncia a quantificao das emisses gasosas, pois a maioria dos processos no utilizam o sistema de reciclagem de gases gerando grandes quantidades de compostos nocivos. Dentre esses compostos podemos citar o CO2 e CO que esto presentes em grandes quantidades na fumaa da carbonizao, conforme mostrado no quadro a seguir. Quadro 20 - Emisses do Processo de Carbonizao
Composto CO2 CO Breu cidos Hidrocarbonetos Compostos Fenlicos Compostos Furfurlicos Hidrognio
Fator de Emisso (Kg/t de carvo) 370 - 1100 140 - 320 100 - 260 60 - 180 50 - 70 6 - 13 4 - 25 4 15
Em estudos realizados na Frana por MEZERETTE & PHILIPPE utilizando-se duas espcies arbreas (Carvalho e Abeto) na produo de carvo, estimou-se a concentrao de Substncias Orgnicas Policclicas, nas quais esto includas os PAHS,
80
em 50 mg/Nm3, com um fator de emisso de 1,35 Kg/ton de carvo obtido, o que muito alto considerando a toxicidade destas substncias. Medies diretas dos Compostos Orgnicos Nitrogenados no foram realizadas, entretanto, segundo ESSAYEGH, citado por MEZERETTE E GIRARD estes grupos de compostos so responsveis por 2,4% do alcatro. Apesar de no serem quantificados diretamente, por extrapolao dos resultados obtidos nestes estudos, o fator de emisso para esses compostos podem ser estimados em 0,8 Kg/ton de carvo obtido. Estudos realizados para estimar a quantidade de poluentes emitidos na carbonizao de Eucalyptus grandis foram realizados por PIMENTA. Considerando que por volta de 12,5 x 106 toneladas de lenha de eucalipto so consumidas anualmente no Brasil para produo de carvo vegetal, e de acordo com os fatores de emisso demonstrado em seu trabalho e apresentados no quadro abaixo: Quadro 21- Fator de Emisso dos principais poluentes emitidos na carbonizao de Eucalyptus grandis Principais poluentes Licor Pirolenhoso Total Fenis PAHs GNC * Em relao ao peso de lenha seca Estimamos que as emisses tericas dos principais poluentes que so liberados para o ambiente a partir dos fornos de carbonizao de lenha so as seguintes conforme demonstrado no quadro abaixo. Quadro 22 - Estimativa das Emisses Tericas dos Principais Poluentes Emitidos na Carbonizao de Eucalyptus grandis Principais Poluentes Licor Pirolenhoso Fenis PAHs Gases No Condensveis CO2 CO CH4 CnHm * Em relao ao peso inicial de lenha seca Emisses Tericas (ton/ano)* 5,8 x 106 0,5 x 106 0,25 x 106 (2 x 106) 1,14 x 106 0,66 x 106 0,16 x 106 0,04 x 106 Fator de Emisso (Kg/ton)* 465 40 0,02 160
81
Baseado nestes resultados, de fundamental importncia que se incentive a utilizao de processos modernos de produo de carvo vegetal e se tome medidas para controlar as emisses desses compostos poluente.
6.5.1 -
Comparao entre Carvo Vegetal e Carvo Mineral

A utilizao de carvo mineral e coque como fontes energticas no Brasil
representam 0,82 e 2,99% respectivamente, contra 2,04% de carvo vegetal. Estes so dados relevantes, considerando-se o aspecto ambiental, pois o carvo mineral uma fonte energtica na qual sua utilizao produz teores elevados de compostos poluentes comparando-se com o carvo vegetal. Dados encontrados na literatura sobre o assunto, demonstram que na composio do carvo mineral, o teor de enxofre e cinzas, em base seca, so de 1,2 e 45,0% respectivamente, enquanto o carvo vegetal apresentam teores bem inferiores na ordem de 0,5 e 1,5% para os mesmos componentes. O carvo mineral bastante utilizado na metalurgia nacional, sendo que para sua utilizao necessrio que o mesmo passe por um processo de coqueificao. Este processo apresenta um rendimento de 80% em coque, 12% de gases e 3% de alcatro. Um dos principais compostos, do ponto de vista ambiental, liberados no processo de produo do coque so os PAHs, que conforme j citado no processo de carbonizao podem provocar efeitos deletrios sade humana. Estudos realizados nos EUA com amostras de ar coletados nos locais de produo de coque, demonstraram que as emisses alcanaram concentraes de poluentes entre 0,40 e 3,0 mg/m3. Valores estes que devem ser considerados com preocupao, pois a U.S EPA recomenda que para locais de trabalho com produtos a base de carvo mineral, devem ser seguidos os limites citados abaixo: Alcatro Mineral: 0,1 mg/m3 de ar (10 horas time weighted average); Forno de coqueria: 0,15 mg/m3 de ar (8 horas TWA); Exposio ocupacional a volteis de piche de alcatro mineral: 0,2 mg/m3 de ar (8 horas TWA). No foi encontrado dados sobre as estimativas das quantidades desses principais poluentes produzidos na produo do coque e tambm na sua utilizao nos altofornos no Brasil, para se fazer um estudo comparativo com as emisses da carbonizao. Porm por se tratar de uma fonte no renovvel na qual no apresenta um balano
82
favorvel da emisso de CO2 e produz um elevado teor de enxofre, conclui-se que a sua utilizao mais prejudicial ao ambiente do que o carvo vegetal.
6.6 - Medidas de Controle da Poluio

Como no Brasil o carvo vegetal essencialmente produzido em sistemas rudimentares de carbonizao, as alternativas para reduo da poluio tornam-se inviveis pois implicariam em aumento do custo de produo. Porm, diversos sistemas de reduo e controle da poluio so estudados e utilizados para resolver os problemas causados pelas emisses de poluentes e para recuperar os gases produzidos. Dentre esses mtodos podemos citar:
6.6.1 -
Incineradores
Os altos valores dos vapores produzidos na carbonizao (contendo gases e
alcatro) j motivo suficiente para justificar um sistema de recuperao. Esta recuperao dos gases pode melhorar consideravelmente os rendimentos do processo em converso energtica se a energia derivada dos mesmos for reciclada para dentro do processo. Nos processos de produo de carvo vegetal utilizando fornadas descontinuas, vrios reatores podem ser acoplados para operar em seqncia, evitando as variaes na qualidade do vapor produzido. Um exemplo destas medidas de controle da poluio com a recuperao dos gases produzidos durante o processo de carbonizao foi desenvolvido pela Sonocarb. Neste sistema a fumaa recuperada incinerada e a energia produzida utilizada para secar a madeira que vai ser carbonizada e uma substancial quantidade de energia remanescente no processo pode ser utilizada em outras atividades. Alguns resultados conseguidos no controle das emisses poluentes com a instalao de incineradores pode ser vista no quadro a seguir.
83
Quadro 23 - Desempenho de um incinerador das emisses da carbonizao Ponto de Prova Concentrao de Poluentes (mg/Nm3/h) Sada de Gases (Nm3/h) Temperatura Mdia (0C) Contedo de CO (% gases) Contedo de CO2 (% GASES) Contedo de O2 (% Gases) Contedo de Nox (ppm) Contedo Total de Hidrocarbonetos (ppm) Antes do Incinerador 50000 550 90 3 5 15 -12000 Depois do Incinerador 2 5700 430 -6 15 40 - 55 20 - 30
Os resultados mostrados no quadro acima demonstram a alta eficincia da incinerao dos gases da carbonizao, alm disso, uma quantidade substancial de energia utilizvel produzida. Outro fator muito importante que com a instalao deste sistema de recuperao da fumaa, as condies de trabalho nas plantas de carbonizao so consideravelmente melhoradas.
6.6.2 -
Reciclagem de Gases e Recuperao do Alcatro

A no utilizao deste sistema, tanto em processos convencionais como em
processos mais modernos e eficientes de carbonizao como as retortas, reside no fato de que nem sempre o retorno financeiro compatvel com o valor investido. Como j foi dito anteriormente, os principais sub-produtos da carbonizao esto contidos nos GNC e nos COC que apresentam as fraes mais importantes do ponto de vista ambiental. Na frao viscosa dos COC esta contido o alcatro insolvel que constitudo de um grande nmero de substncias txicas e poluentes que por questes ambientais seria ideal que no fossem emitidas para a atmosfera. O alcatro durante o processo de carbonizao se apresenta na forma de nvoa (gotculas suspensas no fluxo gasoso) e os equipamentos de recuperao promovem a condensao dessas gotculas atravs de asperso, aumentando a velocidade captao do alcatro. Como o processo de obteno de produtos qumicos atravs do fracionamento do alcatro no economicamente vivel, uma alternativa de uso do alcatro exatamente
promovendo o impacto das mesmas sobre anteparos (ciclones) nos quais realizado a
84
a sua recuperao e utilizao como leo-combustvel pesado substituindo o leocombustvel de origem fssil, apresentando algumas vantagens como por exemplo: um combustvel praticamente isento de cinzas e enxofre; A sua fluidez adequada para combusto em queimadores; Para empresas produtoras de carvo vegetal, o alcatro considerado um resduo do processo, sendo que este pode ser utilizado para gerar energia.
6.6.3 -
Separao dos Ps e Partculas

A separao realizada utilizando-se a fora centrfuga atravs de ciclones, que
so dimensionados de acordo com os fluxos e dimetro das partculas. Como estes ciclones no tem uma eficincia de 100% torna-se necessrio a instalao de exaustores aps os ciclones que funcionam como agentes de aglomerao de partculas que por apresentarem dimetros muito pequenos no so coletados nos ciclones. Para aumentar a eficincia do sistema depois dos exaustores deve ser instalados filtros que iro reter essas partculas de dimetros reduzidos, que conseqentemente no sero liberadas para a atmosfera causando problemas ambientais.
85
7-
Bibliografia
ALMEIDA, M.R. 1982. Recuperao de alcatro em fornos de alvenaria. Produo e utilizao de carvo vegetal. Belo Horizonte, Fundao Centro Tecnolgico de Minas Gerais-CETEC. p177-180. ALMEIDA, M.R.; REZENDE, M.E.A. 1982. O Processo de Carbonizao Contnua da Madeira. Fundo Centro Tecnolgico de Minas Gerais/CETEC. Compilado por Waldir Resende Penedo. Belo Horizonte. ANDRADE, A.M. 1993. Efeitos da fertilizao mineral e da calagem na produo e na qualidade da madeira e do carvo de eucalipto. Viosa, MG, UFV, 105p. (Tese D.S.). ASSIS, P.S.; ALMEIDA, L.Z. & PORTO, F.M. 1982 Utilizao do Carvo Vegetal na Siderurgia. Produo e utilizao de carvo vegetal. Belo Horizonte, Fundao Centro Tecnolgico de Minas Gerais-CETEC. p.281-318. BRASIL, M.A.A. & FERREIRA, M. 1971.Variao da densidade bsica da madeira de Eucayiptus alba Reinw, E. Saligna Smith e E. Grandis, Hill ex-Maiden aos cinco anos de idade, funo do local e do espaamento. IPEF, (2/3): 129-149. BRASIL, M.A.A.;VEIGA, R.A.; FERREIRA, M. 1977. Variao da densidade bsica nas sees transversais do caule da base do tronco para a copa de eucalipto. IPEF, (15): 73-82. BRASIL, MINISTRIO DAS MINAS E ENERGIA. 2000. Balano Energtico Nacional. Braslia DF. 154 pg. Ilustrado. BRIDGEWATER, A. V&. & GRASSI, G. Ed. 1991. Biomass pyrolysis liquids: upgrading and utilization. Elsevier Applied Science, London, 377 p. BRIDGEWATER, A. V. Ed. 1995 Advances in thermochemical biomass conversion. Blackie Academic and Professional, London, vols 1 e 2, 1725 p. BRITO, J.O. 1993. Reflexes sobre a qualidade do carvo vegetal para uso siderrgico. IPEF, Piracicaba,.6p. (Circular tcnica n 181). BURNING ISSUES. 1999 Whats Burningissues.org/bi/smoke.htm. . in Wood Smoke and Other Emissions.
CARMO, J.S. 1988. Propriedades Fsicas e Qumicas do Carvo Vegetal Destinado Siderurgia e Metalurgia. Viosa - Minas Gerais, Brasil. (Monografia) CASTRO, P.F. 1982. Obteno do Alcatro Vegetal em Fornos de Alvenaria. Produo e utilizao de carvo vegetal. Belo Horizonte, Fundao Centro Tecnolgico de Minas ________________________________________________________________________________________ 86
Gerais-CETEC. p.191-196. CENERGS. 1983. Pesquisa em biomassa no Rio Grande do Sul. Porto Alegre. 88p. CENTRAIS ELTRICAS BRASILEIRAS (ELETROBRS). 1979. Energizao no meio rural brasileiro atravs do aproveitamento da biomassa. Rio de Janeiro. 22p. CETEC - Fundao Centro Tecnolgico de Minas Gerais. 1982 Produo e Utilizao de Carvo Vegetal. Sries Tcnicas CETEC, Belo Horizonte, 393 p. COKE OVEN 21/06/99. EMISSIONS. ntp-server.niehs.mh.gov/htdocs/8-Roc/KC/Cokeoven.html.
COKE OVEN EMISSIONS. www.citation.com/library/epalib/air/haps/cokeoven.html.21/06.99 CORTEZ, L. A. & LORA, E. S. 1997. Ed. Tecnologias de converso da biomassa. Sries Sistemas Energticos II, EDUA/EFEI, Manaus. COTTA, A.M.G. 1996. Qualidade do Carvo Vegetal para Siderurgia. Monografia. Viosa, Minas Gerais , Brasil. COUTINHO, A.R. & FERRAZ, E.S.B. 1988.Determinao da friabilidade do carvo vegetal em funo do dimetro das rvores e temperatura de carbonizao. IPEF, 38:33-37. Da SILVA, E. H. 1998. Utilizao de subprodutos da carbonizao da madeira (Trabalho apresentado na disciplina Energia da Madeira ENF 668) Viosa. 20 p. FUNDAO CENTRO TECNOLGICO DE MINAS GERAIS 1981a. Otimizao do processo de carbonizao da madeira e do coco babau em fornos de alvenaria. 1 relatrio parcial. Belo Horizonte-MG. FUNDAO CENTRO TECNOLGICO DE MINAS GERAIS 1981b .Desenvolvimento de fornos de alvenaria no convencionais. 2 relatrio parcial. Belo Horizonte-MG. GALVO, A.P.M., JANKOWSKY,I.P. 1985. Secagem racional de madeira. So Paulo: Nobel. 112p. GOLDEMBERG, J. 1985. A energia proveniente da madeira e as perspectivas energticas. In: IX CONGRESSO FLORESTAL MUNDIAL. Mxico, 1985. So Paulo, 34p. GOMES, P.A.; OLIVEIRA, J.B.de. 1982. Teoria da Carbonizao da Madeira. in: Uso da Madeira para Fins Energticos. Fundo Centro Tecnolgico de Minas Gerais/CETEC. Belo Horizonte, lv. (Srie publicaes tcnicas, 1.) 27-42p. JUVILLAR, Joaquim Burrel. 1982. Tecnologia de Transformao da Madeira em Carvo. ________________________________________________________________________________________ 87
in: Uso da Madeira para Fins Energticos. Fundo Centro Tecnolgico de Minas Gerais/CETEC. Belo Horizonte, lv. (Srie publicaes tcnicas, 1.) 67-82 p. LEWIN, M. & GOLDSTEIN, I.S. 1991. Wood structure and composition. New York, Marcel Dekker, 488p. LIMA AFONSO, A.D. 1998. Teoria da combusto - fornalhas e caldeiras. (Trabalho apresentado na disciplina Energia da Madeira - ENF 668). Viosa. 41p. LPEZ, J.C.F. & SILVA, E.H. 1998. Teoria e Equipamentos da Carbonizao e Propriedades do Carvo Vegetal. (Monografia disciplina Energia da Madeira). Viosa, UFV. 35p. LCIO, .V.; Sidney Pessoa, D.A.; PIDNER, H.. 2000. Forno de Carbonizao Contnua em Mdulos Horizontais. IN: Melhoria Contnua da Carbonizao da Madeira. Seminrio Interno Vallourec e Mannesmann Tubes. Paraopeba MG.19-20 p. MARRI, Alusio. OLIVEIRA, Joffre Batista de. MENDES, Marcelo Guimares. GOMES, Paulo Aguinlio. 1982. Manual de Construo e Operao de Fornos de Carbonizao. Fundo Centro Tecnolgico de Minas Gerais/CETEC. Belo Horizonte, lv. (Srie publicaes tcnicas, 6.) 55 p. MATA, H.T.C. 1994. Avaliao de demanda residencial rural de lenha como fonte de energia e alternativas de abastecimento por meio de floresta social. Viosa, UFV. 123p. (Tese de Mestrado). MENDES, L.M. 1994. Influncia do carvo vegetal no desempenho de um gaseificadorgerador de energia eltrica. Viosa, UFV. 50p. MENDES, M.G.; GOMES, P.A.; OLIVEIRA, J.B. 1982. Propriedades e controle da qualidade do carvo vegetal. Produo e utilizao de carvo vegetal. Belo Horizonte, Fundao Centro Tecnolgico de Minas Gerais-CETEC. p.77-89. MEZERETTE, C. & GIRARD, P. Environmental Aspects of Gaseous Emissions from Wood Carbonisation and Pyrolysis Processes. Centre Technique Forestier Tropical, France, 20 p. MINISTRIO DAS MINAS E ENERGIA. Modelo Energtico Brasileiro. Rio de Janeiro, 1981. 91p. MIRANDA, A. 1999. Qualidade da Madeira Para Produo de Carvo Vegetal. Monografia apresentada ao curso de ENF 653 Qualidade da Madeira. Universidade Federal de Viosa. Viosa MG. 29 p. MIRANDA, Adalberto. 1999. Qualidade da Madeira Para Produo de Carvo Vegetal. Monografia apresentada ao curso de ENF 653 Qualidade da Madeira. Universidade Federal de Viosa. Viosa MG. 29 p.
88
MIRANDA, R.C. 1994. Lea: energia para el desarrollo sostenible (Memoria Primer Congreso, Dendroenergtico de Honduras. Tegucigalpa, 1994). Tegucigalpa, p.15-18. MONTEIRO, W.A. 1979. Relatrio interno GEP/FLORASA. OLIVEIRA, de J.B.; GOMES, P.A. ; ALMEIDA, de M.R. 1982. Estudos preliminares de normatizao de testes de controle de qualidade do carvo vegetal. In: Penedo, W. R.. CARVO VEGETAL. Belo Horizonte, CETEC, p. 7-38. (Srie de Publicaes Tcnica, 006). OLIVEIRA, E.de. 1988. Correlao Entre Parmetros de Qualidade da Madeira e do Carvo de Eucalyptus grandis (W. Hill ex-Maiden)..Viosa Minas Gerais, UFV, 47 p. Tese Mestrado. OLIVEIRA, J.B.de.; GOMES, P.A.; ALMEIDA, M.R.de. 1982b. Propriedades do carvo vegetal. In: PENEDO,W.R. (ed) Carvo vegetal: destilao, carvoejamento, controle de qualidade. Belo Horizonte, CETEC. p.39-61. OLIVEIRA, J.B.de.;VIVACQUA FILHO, A.; GOMES, P.A.. 1982a. Produo de Carvo Vegetal - aspectos tcnicos. In: PENEDO, W.R. (ed) Produo e utilizao de carvo vegetal. Belo Horizonte, CETEC. p.60-73. OLIVEIRA, L. 1992. Estimativa do consumo de lenha no setor residencial do semi-rido paraibano. Campina Grande, UFP. 120p. (Tese de Mestrado). OLIVEIRA, L. 1992. Estimativa do consumo de lenha no setor residencial do semi-rido paraibano. Campina Grande, UFP. 120p. (Tese de Mestrado). PANSHIN, A.J. & De ZEEUW, C. 1980. Textbook of technology. 3. ed., New York, McGraw Hill. 722p. PETTERSEN, R.C. 1984. The chemical composition of wood. In: ROWELL, R. (ed.) The chemistry of solid wood. Washington, American Chemical Society, p.54-126. PIMENTA, A. S. & BAYONA, J. M. & GARCIA, M. T. & SOLANAS, A. M. 1999. Evaluation of Acute Toxicity and Genotoxicity of Liquid Products from Pyrolysis of Eucalyptus grandis Wood. Archives of Enviromental Contamination and Toxicology. PIMENTA, A. S. Produo de Carvo Vegetal: Aspectos Tcnicos, Operacionais e Ambientais. 1998. DEF/UFV. Viosa. 107 p. PIMENTA, A.S. e BARCELLOS, D.C. 2000. Como produzir carvo para churrasco. Viosa, CPT. 76p. POLYCYCLIC AROMATIC HYDROCARBONS main.chem.ohiou.edu/~chem301/wathen/pah.html. 26/01/99 AND CANCER.
SARKANEN, K.V. & LUDWIG, C.H. 1971. Lignins: occurrence, formation, structure and
89
reation. New York, John Wiley & Sons, 916p. SCHOUT, Christian. GARDEL, Dcio. Forno de Carbonizao Contnua em Mdulos Horizontais. IN: Melhoria Contnua da Carbonizao da Madeira - 2000. Seminrio Interno Vallourec & Mannesmann Tubes. Paraopeba MG. 21-22p SHAFIZADEH, F. & CHIN, P.P.S. 1977. Thermal deterioration of wood. In: GOLSTEIN, I.S. (ed.) Wood technology chemical aspects. Washington, American Chemical Society. p.57-81. SJSTRM, E. 1993. Wood Chemistry: Fundamentals and applications. 2. ed., New York, Academic Press,., 293p. SKAAR, C.1988. Wood-water relations. Berlin: Springer-Verlag. 283p. TSOUMIS, G. 1991. Science and technology of wood: atruture, propierties, utilization. New York, Van Nostrand Reinold, 494p. VALENTE, A.F. 1986.Carbonizao de Madeira de Eucalipto. Informe Agropecurio 141: 74-79. VITAL, B.R. 1984. Mtodos de Determinao da Densidade da Madeira. Viosa, MG, SIF, 21p. (Boletim tcnico, 1). VITAL, B.R.; JESUS, R.M. de.; VALENTE, O.F. 1986.Efeito da constituio qumica e da densidade da madeira de clones de Eucalyptus grandis na produo de carvo vegetal. Revista rvore, 10 (2): 151-160. WENZL, H.F.J. 1970. The chemical tecnology of wood. New York, Academic Press, 692p.
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CARBONIZAO

Produo de Carvo Vegetal

Teoria da Carbonizao ......................................................................5

Composio Qumica da Madeira ........................................................10 O Processo de Carbonizao da Madeira ...........................................13

2.3.1 2.3.2 2.3.3 -

Fsico-Qumica da Carbonizao .........................................................15

A Produo de Carvo de Vegetal ...................................................18

Fornos de Carbonizao .......................................................................26

Propriedades do Carvo Vegetal .....................................................41

4.2.1 4.2.2 4.2.3 -

Propriedades Fsicas .............................................................................44

Reatividade .............................................................................................51 Poder calorfico ......................................................................................52

O Carvo Vegetal na Siderurgia e Metalurgia.................................56

Impactos Ambientais do Carvoejamento ........................................63

Medidas de Controle da Poluio ........................................................83

6.6.1 6.6.2 6.6.3 -

________________________________________________________________________________________ Universidade Federal de Viosa Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

1.1 - Setores Industriais Consumidores de Carvo Vegetal

________________________________________________________________________________________ Universidade Federal de Viosa Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

estruturas de longa vida til. A mecanizao das tarefas crescente, com o 3

________________________________________________________________________________________ Universidade Federal de Viosa Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

2.1 - Parmetros da Matria-Prima para Produo de Carvo

Densidade Bsica da Madeira

________________________________________________________________________________________ Universidade Federal de Viosa Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

Tamanho das Peas

2.2 - Composio Qumica da Madeira

2.3 - O Processo de Carbonizao da Madeira

________________________________________________________________________________________ Universidade Federal de Viosa Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

Carbonizao das Hemiceluloses

2.4 - Fsico-Qumica da Carbonizao

________________________________________________________________________________________ Universidade Federal de Viosa Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

Teor de carbono fixo (% B.S.) GNC (% B.S.) CO2 CO H2 Hidrocarbonetos

68 66,5 30 0,2 3,3

78 35,5 20,5 6,5 37,5

84 31,5 12,3 7,5 48,7

89 12,2 24,6 42,7 20,5

91 0,5 9,7 80,9 8,9

PCI dos GNC 3 (kcal/m )

Fonte (CETEC, 1982)

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A Produo de Carvo de Vegetal

3.1 - Parmetros de Produo

Temperatura Mxima Mdia

________________________________________________________________________________________ Universidade Federal de Viosa Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

Rendimento em carvo (%)* 32,89 28,15 27,57

Rendimento em lquidos (%*) 43,68 46,73 46,30

Rendimento em GNC (%)* 23,43 25,12 26,13

Teor de carbono fixo (%)* 75,06 86,53 89,82

Teor de materiais volteis (%)* 21,03 10,12 7,25

Teor de cinzas (%)* 3,91 3,25 2,93

(%): em relao ao peso de madeira seca.

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Rendimento em carvo (%) 40,5 37,0 38,1 36,9 36,9 43,6

Rendimento em alcatro (%) 1,3 8,4 6,7 2,3 2,4 2,2

Fonte: (OLIVEIRA et. al., 1982a).

Presso do Forno Durante o Processo

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3.2 - Fornos de Carbonizao

Pelo Mobilidade: o o Fornos fixos Fornos portteis

Pelo Continuidade: o o Fornos contnuos Fornos por carga ou batelada.

Forno Rabo Quente

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C. No se deve abrir um forno que no esteja suficientemente frio, pois a entrada de ar