Captulo 4 ISOMERIA

ISOMERIA ESPACIAL
Isomeria espacial ou estereoisomeria o caso de isomeria no qual os compostos ismeros no diferem entre si pelas suas frmulas estruturais planas mas sim pelas suas frmulas estruturais espaciais (frmulas de Le Bel e VantHoff). Para explicar a isomeria espacial surgiu a concepo da configurao tetradrica do tomo de carbono.

ISOMERIA DE CADEIA
Isomeria de cadeia o caso de isomeria plana na qual os compostos ismeros pertencem mesma funo qumica mas

apresentam cadeias carbnicas diferentes. No caso de compostos cclicos a isomeria de cadeia pode ser chamada isomeria de ncleo. A isomeria de cadeia aparece em todas as funes qumicas. Exemplos:

O H3C C H2 C H2 C H H3C

H C CH3 C

butanal: C4H8O

metil propanal: C4H8O

O H3C C H2 C H2 C H2 C OH H3C C H2

H C CH3 cido 2-metil butanico C5H10O2 C

O H3C OH

CH3 C CH3 C5H10O2 C

OH

cido pentanico C5H10O2

cido dimetil propanico

94

H2C H2C

CH2 CH2 H2C

H2 C C

CH3

ciclobutano: C4H8

H metil ciclopropano: C4H8

Nestes exemplos temos ismeros de ncleo.

ISOMERIA DE POSIO
Isomeria de posio o caso de isomeria plana na qual os ismeros pertencem mesma funo qumica, apresentam a mesma cadeia carbnica, mas diferem entre si pela posio de um grupo funcional ou uma insaturao na cadeia carbnica. Exemplos:
H H3C C CH3 3-metil 1-butanol C4H10O C H2 C H2 OH H3C H C CH3 OH C H CH3 H3C OH C CH3 2-metil 2-butanol C4H10O C H2 CH3

3-metil 2-butanol C4H10O

OH

OH

OH

OH OH

OH C6H6O2 1-2-di-hidroxi benzeno ou (piro) catecol C6H6O2 1-3-di-hidroxi benzeno ou resorcinol C6H6O2 1-4-di-hidroxi benzeno ou hidroquinona

H3C

C H

C H

CH3

H2C

C H

C H2

CH3

2-buteno C4H8

1-buteno C4H8

95

ISOMERIA FUNCIONAL
Isomeria de funo ou qumica o caso de isomeria plana na qual os ismeros pertencem funes qumicas diferentes. Os principais casos de isomeria funcional so: a) lcool e ter. Exemplo:
H3C O CH3 H3C H2 C OH

ter dimetlico: C2H6O

lcool etlico: C2H6O

b) lcool aromtico, fenol e ter. Exemplo:

CH3

C H2 lcool benzlico C7H8O

OH

CH3

OH

metoxi-benzeno C7H8O

orto cresol C7H8O

c) Aldedo e cetona. Exemplo:

O H3C C H2 C H H3C C CH3

Propanal: C3H6O

O Propanona: C3H6O

d) cido carboxlico e ster. Exemplo:

O H3C C H2 C OH H3C C O acetato de metila C3H6O2 CH3 O

cido propinico C3H6O2

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METAMERIA OU ISOMERIA DE COMPENSAO

Isomeria de compensao ou metameria o caso de isomeria plana na qual os ismeros apresentam cadeia carbnica heterognea e diferem entre si pela grandeza dos radicais ligados ao hetero-tomo. Exemplos:
H3C C H2 O C H2 CH3 H3C O C H2 C H2 CH3

ter etlico: C4H10O

ter metil proplico C4H10O

O H3C C O C H2 CH3 H3 C C H2 C

O H O CH3 C

C H2 C4H8O2

C H2

CH3

acetato de etila C4H8 O2

propionato de metila C4H8O2

formiato de propila

H3C

C H2

N H

C H2

CH3

H3C

N H

C H2

C H2

CH3

dietil amina: C4H11N

metil, propil amina: C4H11N

ISOMERIA GEOMTRICA
Isomeria geomtrica um caso de isomeria espacial que ocorre em compostos que apresentam duplas ligaes e em compostos cclicos. Consideremos o cido butenodiico. Na molcula deste composto os dois grupos carboxlicos podem ficar de um mesmo lado ou em lados opostos em relao ao plano determinado pela ligao pi; por isto existem duas molculas diferentes, correspondem dois compostos diferentes que so os dois ismeros geomtricos do cido butenodiico. O ismero cuja molcula apresenta os dois grupos carboxlicos de um mesmo lado do plano determinado pela ligao pi chama-se CIS; o ismero cuja molcula apresenta os dois grupos carboxlicos em lados

97

opostos em relao ao plano determinado pela ligao pi chama-se TRANS. O cido butenodiico cis chamado CIDO MALICO e o trans chamado CIDO FUMRICO. H C HOOC C COOH HOOC H H C C H COOH

CIDO BUTENODIICO CIS CIDO MALEICO

O H C C OH O H C C OH cido butenodiico CIS cido maleico HO O

CIDO BUTENODIICO TRANS CIDO FUMRICO

O H C C C C H OH

cido butenodiico TRANS cido fumrico

Outros exemplos:

CIS 1-2-DICLOROETENO
H C Cl H

TRANS

Cl

H C Cl 1-2 dicloro eteno cis

Cl C H 1-2 dicloro eteno trans

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H3C H5C2

C C

H H

H3C H

C C

H C2H5

2-penteno cis H3C O C C H C H

2-penteno trans H3C C H O H C C

H aldedo crotnico cis H3C Br C C H Cl

H aldedo crotnico trans H3C Br C C H Cl

1-bromo 1-cloro 1-propeno trans (em relao ao H e Br)

1-bromo 1-cloro 1-propeno trans (em relao ao H e Br)

Nem todos os compostos que apresentam dupla ligao entre tomos de carbono apresentam ismeros geomtricos. Assim os compostos seguintes no tm ismeros geomtricos ou cis-trans:
H Cl C C 1-1-dicloro eteno H Cl H3C C C H metil propenal 1-bromo 1-cloro 2-metil 1-propeno H C H O H3C Cl C C CH3 Br

Havendo dois tomos ou radicais iguais ligados ao mesmo tomo de carbono da dupla ligao, est eliminada a possibilidade de isomeria geomtrica. Representando por a, b, c, e d os tomos ou radicais ligados aos tomos de carbono da dupla ligao: a) Compostos que no apresentam ismeros geomtricos:
a a C C a a a b C C a b a b C C a c

99

b) Compostos que apresentam ismeros geomtricos:

a a C C b b a a C C b c a c C C b b

Os ismeros geomtricos ou cis-trans de um composto diferem entre si nas suas constantes fsicas (ponto de fuso, ponto de ebulio, densidade, solubilidade, etc.), e em certas propriedades qumicas. Como exemplo de diferena de propriedade qumica entre o cido fumrico e malico, podemos citar a reao de desidratao por aquecimento. O cido malico facilmente d o anidrido malico:
O H C C O O H C C H H H H C C O anidrido malico C C O + H2O O

O cido malico

No existe anidrido fumrico, o que se compreeende, pois, espacialmente impossvel fechar o ciclo estando os dois grupos carboxlicos em trans. Por aquecimento do cido fumrico em condies enrgicas obtm-se o anidrido malico (o cido fumrico sofre uma transformao em cido malico e este se desidrata).

100

Por que o cido butanodiico (cido succnico), a exemplo do cido butenodiico, no apresenta dois ismeros correspondentes s frmulas estruturais seguintes?
H H C C OH O H C H C OH HO O C C H H O H H C C OH O

No cido succnico os tomos de carbono 2 e 3 esto ligados entre si por meio de uma simples ligao, isto , de uma ligao sigma sp3 - sp3; nestas condies, h livre rotao dos referidos tomos de carbono em torno da ligao sp3 - sp3 e, com isto, as molculas correspondentes s frmulas citadas tornam-se iguais. No caso do cido butenodiico, os tomos de carbono esto ligados entre si por uma ligao sigma sp2 - sp2, e uma ligao pi; esta ligao pi impede a livre rotao dos tomos de carbono em torno da ligao sp2 - sp2 e, por isto, as molculas do cido malico e fumrico so diferentes entre si. Portanto, dois tomos de carbono ligados por uma dupla ligao no tm livre rotao em torno da ligao. Esta a causa de isomeria geomtrica.
O H H C OH IGUAIS O H H CIDO SUCCNICO C OH HO H CIDO SUCCNICO O C H H H C OH O

101

Consideremos o composto 1-2-dicloro ciclopropano. Os dois tomos de cloro podem dispor-se num mesmo lado ou em lados opostos do plano determinado pelo ciclo; existem, pois, duas molculas diferentes correspondentes ao 1-2-dicloro ciclopropano e, a estas duas molculas diferentes, correspondem dois compostos diferentes que so os dois ismeros geomtricos. O composto cuja molcula apresenta os dois tomos de Cl num mesmo lado do plano determinado pelo ciclo o ismero cis; o composto cuja molcula apresenta os dois tomos de Cl em lados opostos do plano determinado pelo ciclo o ismero trans.

CIS H 1-2 DICLORO CICLO PROPANO C H C Cl H C Cl Cl H H C

TRANS H C H C H Cl

1-3-dicloro

propano,

no

apresenta

dois

ismeros

correspondentes s frmulas
H H IGUAIS H C Cl H C Cl H H C Cl H C H Cl C H H

H H C

porque, neste caso, existe LIVRE ROTAO do carbono 1 em torno do carbono

102

e,

com

isto,

as

duas

molculas

tornam-se

iguais,

desaparecendo, assim, a possibilidade de isomeria. No caso do 1-2dicloro ciclopropano, o fechamento do ciclo impede a livre rotao de um carbono em torno do outro, da a possibilidade de isomeria geomtrica. Considerando-se, por exemplo, todos os ismeros planos do penteno, os nicos que apresentam ismeros geomtricos so o 2penteno e o 1-2 dimetil ciclopropano.

H3C H3C

H H

H3C H

C C

C C H2 2-penteno cis H C

C CH3 H2 2-penteno trans H C

H3C H C H 1-2-dimetil ciclo propano cis

CH3 C H

H3C H C H

H C CH3

1-2-dimetil ciclo propano trans

Substncias Opticamente Ativas

Substncias opticamente ativas so as que tm a propriedade de desviar o plano de vibrao da luz polarizada.

SUBS TNCIA PT ICAMENTE ATIVA DEXTRG IRA LUZ POLARIZADA LUZ POLARIZADA

SUBS TNCIA PT ICAMENTE ATIVA LEVG IRA

Substncias dextrgiras so as que desviam o plano de vibrao da luz polarizada para a direita. Substncias levgiras so as que desviam o plano de vibrao da luz polarizada para a esquerda.
103

A luz uma modalidade de energia radiante, sendo que na luz natural as vibraes se do em todos os planos que contm o eixo (xy) que representa a direo de propagao do raio luminoso.

d1

a b c

c1 b1 a1 d

Admitindo-se

que

raio

luminoso

atravesse

perpendicularmente esta folha de papel (xy perpendicular ao plano representado pela folha de papel), na figura acima, aa1, bb1, cc1 e dd1 representam alguns dos infinitos planos de vibrao do raio luminoso (esses planos so todos perpendiculares ao plano do papel e todos contm o eixo xy que representa a direo de propagao do raio luminoso). Luz polarizada a luz cujas ondas vibram em um nico plano (aa1 ou bb1 ou cc1 ou dd1, ou outro no assinalado na figura). Existem certas substncias capazes de polarizar a luz; estas substncias ao serem atravessadas pela luz natural deixam passar apenas as ondas que vibram num determinado plano e absorvem as demais; a luz ao sair destas substncias est polarizada. Na prtica pode-se obter luz polarizada fazendo a luz natural atravessar um prisma de Nicol (prisma construdo colando-se dois cristais de calcita com blsamo de Canad).

104

LUZ NATURAL

NICOL

LUZ POLARIZADA

A atividade ptica pode ser causada por: a) ASSIMETRIA CRISTALINA; b) ASSIMETRIA MOLECULAR. Em Qumica Orgnica s interessa a atividade ptica causada pela assimetria molecular. Quando a atividade ptica causada pela assimetria cristalina, a substncia s opticamente ativa, quando no estado cristalizado (estado slido); pela fuso da substncia ou pela sua dissoluo num lquido desaparece a atividade ptica. Como exemplo de cristais opticamente ativos, podemos mencionar o quartzo (SiO2), clorato de potssio (KCIO3), etc. Quando a atividade ptica causada pela assimetria molecular a substncia continua opticamente ativa mesmo no estado fundido e em soluo.

ISOMETRIA PTICA
Isomeria ptica um caso de estereoisomeria que ocorre em compostos formados por MOLCULAS ASSIMTRICAS. O tomo de carbono que est ligado a quatro radicais diferentes entre si (a, b, c, d) chama-se carbono assimtrico (comumente representado por C*). Toda molcula que apresenta 1C* assimtrica, e como tal, produz ao espelho plano uma imagem que no pode sobrepor ao objeto. A estas duas molculas (objeto e imagem ao espelho plano)

105

correspondem dois ismeros opticamente ativos, um dextrgiro e outro levgiro, os quais so denominados antpodas pticos ou enantiomorfos. ESPELHO

Consideremos a molcula do cido lctico. Nesta molcula o tomo de carbono secundrio (C*) est ligado a quatro radicais diferentes entre si (H, OH, H3C e COOH).
H H3C C* OH cido lctico C OH

Como a molcula do cido lctico

O

assimtrica, ela produz no espelho plano uma imagem que no se pode sobrepor ao prprio objeto (molcula); a estas duas dois molculas compostos

diferentes

correspondem

diferentes: cido lctico dextrgiro e cido lctico levgiro. Para se poder explicar o fato de as molculas objeto e imagem no espelho plano no serem superponveis, torna-se necessrio recorrer s suas frmulas espaciais:

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ESPELHO PLANO
O O C OH C OH

H HO OH H CH3
CIDO LCTICO DEXTRGIRO H ainda o ismero CIDO LCTICO LEVGIRO opticamente inativo, formado de

CH 3

quantidades equimolares dos dois antpodas pticos, o qual denominado racemado ou racmico. Assim, o cido lctico racmico o ismero opticamente inativo, formado de quantidades equimolares dos dois antpodas pticos (cido lctico dextrgiro e cido lctico levgiro). Pode-se provar que a presena do carbono assimtrico na molcula que produz a atividade ptica: por meio de uma reao qumica pode-se fazer desaparecer o C*; verifica-se, ento, que o composto formado no mais opticamente ativo. Exemplo: por oxidao do cido lctico dextrgiro ou levgiro obtm-se o cido pirovico o qual opticamente inativo, pois, no apresenta C* na molcula. De fato, verifica-

107

se, facilmente, que a molcula do cido pirovico no assimtrica e, como conseqncia, produz ao espelho plano, uma imagem que pode sobrepor-se ao objeto.
H H3C C* OH cido lctico C OH O
oxidao

O H3C C O cido pirvico C OH

O OH ANTPODAS

O OH

CH3 H CIDO LCTICO d

OXIDAO

CH3 OH HO CIDO LCTICO l

OXIDAO

O OH

O OH

IGUAIS CH3 CH3

O CIDO PIROVICO

O CIDO PIROVICO

108

Outro exemplo: fazendo-se reagir o 2-cloro butanol-2 dextrgiro ou levgiro com PCl5 obtm-se o 2-2-dicloro butano opticamente inativo pois desaparece o C* na reao qumica.
OH H3C C* C2H5
PCl5

Cl H3C C C2H5

Cl 2-cloro 2-butanol

Cl 2-2-dicloro butano

C2H5

C2H5

ANTPODAS

CH3 Cl 2-CLORO OH 2-BUTANOL d PCl5 C2H5 HO 2-CLORO

CH3 Cl 2-BUTANOL l PCl5 C2H5

IGUAIS CH3 Cl 2-2 DICLOROBUTANO Cl Cl 2-2 DICLOROBUTANO CH3 Cl

Quando a partir de um composto que no apresente C*, obtmse outro com C*, obtm-se o ismero racmico (d, l), pois, a probabilidade de se formar o ismero dextrgiro a mesma de se formar o ismero levgiro, e, na realidade, formam-se ambos em quantidades equimolares; obtm-se, assim, o ismero racmico, que opticamente inativo por compensao externa. Assim, por hidrogenao da butanona obtm-se o 2-butanol racmico (d, l).

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C2H5

CH3

O BUTANONA 2H 2H

C2H5 ANTPODAS

C2H5

CH3 HO 2-BUTANOL d H H

CH3 2-BUTANOL l OH

Outro exemplo:
I H3C C H C H 2-buteno CH3 + HI H3C C* H C CH3

H H 2-ido butano (d, l)

Pela adio de HI ao 2-buteno obtm-se o 2-iodo butano racmico (d, l) pois formam-se quantidades equimolares dos dois antpodas pticos.

110

Consideremos alguns compostos com 2C* diferentes na molcula.

H H3C C* H C* CH3 HO O C H C* H C* C O

OH Cl 3-cloro 2-butanol

OH OH NH2 cido 2-hidroxi 3-amino succnico

H H2C C*

H C* C

H OH OH OH 2-3-4-tri-hidroxi butanal (aldo-tetrose)

Os compostos com 2C* diferentes na molcula apresentam 4 ismeros opticamente ativos formando dois pares de antpodas pticos. Existem dois ismeros dextrgiros (d1 e d2), dois levgiros (l1 e l2) e dois racmicos (d1l1 e d2l2). Considerando o 3-cloro 2-butanol teremos as frmulas espaciais:

CH3

OH

HO

CH3

CH3

OH

HO

CH3

H CH3 (d1)

Cl

Cl CH3 (l1)

Cl CH3 (d2)

H CH3 (l2)

Cl

essas frmulas espaciais correspondem as seguintes frmulas de projeo:

111

CH3 H H CH3 (d1) OH Cl HO Cl

CH3 H H CH3 (l1) H Cl

CH3 OH H CH3 (d2) HO H

CH3 H Cl CH3 (l2)

Sendo e os ngulos de desvio do plano de vibrao da luz polarizada correspondentes a cada C*, e representando-se pelo sinal (+) o desvio para a direita, e pelo sinal (-) o desvio para a esquerda, os ngulos de desvio do plano de vibrao da luz polarizada produzidos pelos quatro ismeros opticamente ativos, seriam:
+ + +(+) (+) + +() + ()

Sendo n o nmero de tomos de C* diferentes na molcula, j vimos que, para:

N de ismeros opticament e ativos = 2 = 2 1 n =1 0 N de ismeros racmicos = 1 = 2 N de ismeros opticamente ativos = 4 = 2 2 n = 2 1 N de ismeros racmicos = 1 = 2
Generalizando-se;

N de ismeros opticament e ativos = 2 n N de ismeros racmicos = 2 n -1

Frmulas de Vant' Hoff

Esta generalizao foi feita, pela primeira vez, pelo notvel VantHoff. Esta frmula no vale no caso de composto apresentar, na molcula, pelo menos 2C* iguais. Por exemplo, o cido tartrico tem 2C* iguais pois os quatro diferentes tomos ou radicais ligados a um dos C* so os mesmos que esto ligados ao outro C*.

112

O C HO

H C* OH

H C* OH C

OH

cido tartrico

Sendo o ngulo de desvio do plano de vibrao da luz polarizada produzido pelo C* teremos as seguintes possibilidades:
+ + +2 2 + 0 + 0

antpodas pticos

iguais pticamente inativos "MESO"

Existem,

portanto,

ismeros,

dois opticamente ativos

(dextrgiro e levgiro) e dois opticamente inativos; um destes o racmico (d,l) e o outro o chamado MESO. O ismero racmico opticamente inativo por compensao externa, ou intermolecular, pois, formado de quantidades equimolares dos dois antpodas pticos (d e l); o ismero Meso opticamente inativo por compensao interna, ou intramolecular (a compensao dentro da prpria molcula pois um dos C* dextrgiro e o outro C* levgiro).
O C OH HO H O C OH cido d tartrico C OH cido l tartrico H OH H HO O C OH iguais cido meso tartrico C OH OH H H H O C OH O C OH OH OH HO HO O O C OH H H O

Pelo fato de a molcula do cido meso tartrico apresentar um plano de simetria, a molcula-imagem no espelho plano igual molcula-objeto. Como o cido meso tartrico formado por molculas
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simtricas, claro que opticamente inativo, pois, a condio necessria para um composto orgnico ser opticamente ativo a sua molcula ser assimtrica. Outro exemplo de composto orgnico com 2C* iguais:
H H3C C* Cl 2-4-dicloro H C OH H C* Cl CH3

3-pentanol

As frmulas de projeo dos ismeros pticos do composto acima so:

CH3 H H Cl CH3 d d,l Cl OH H Cl HO H

CH3 CH3 H H Cl CH3 l CH3 iguais MESO CH3 H H H Cl OH Cl Cl HO Cl H H H CH3

Nem toda molcula assimtrica apresenta C*; existem casos de assimetria molecular em compostos que no tem C*. Estes casos, porm, no sero estudados no momento. Diastereoismeros so os ismeros pticos no enantiomorfos entre si; s aparecem em compostos com mais de um tomo de carbono assimtrico na molcula. No caso de um composto com 2C* diferentes na molcula, o ismero d1 enantiomorfo do ismero l1, e diastereoismero dos ismeros d2 e l2; o ismero l1 enantiomorfo do ismero d1, e diastereoismero dos ismeros d2 e l2; o ismero d2 enantiomorfo do

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ismero l2, e diastereoismero dos ismeros d1 e l1, o ismero l2 enantiomorfo do ismero d2, e diastereoismero dos ismeros d1 e l1. Dois antpodas pticos de um composto apresentam as mesmas constantes fsicas (P.F., P.E., densidade, etc.) e o mesmo comportamento qumico. Diferem no sentido de rotao da luz polarizada.

EXERCCIOS DE QUMICA ORGNICA I ISOMERIA

1) Escreva os nomes e as frmulas de pelo menos sete ismeros planos dos seguintes compostos: octano; hexeno 1; cido pentanodiico, pentanodial, pentanol 1. 2) Explique o que tautomeria. Todas as cetonas e aldedos apresentam tautomeria? Represente os tautmeros dos seguintes compostos: hexanal, pentanona 2; pentanodial e hexanodiona 3,4. 3) Quais so as condies necessrias para um composto apresentar isomeria geomtrica? Represente os ismeros geomtricos dos seguintes compostos: 1,2 difenil eteno; 1,3 dibenzil ciclo pentano, 2 metil ciclo butanodiol 1,3. 4) Explique o que luz natural e luz polarizada. 5) Como podemos polarizar a luz? 6) O que so substncias oticamente ativas? 7) Explique o que voc entende por antpodas ticos. 8) Quando as substncias so oticamente ativas? 9) Explique o funcionamento do polarmetro. 10) O que poder rotatrio especfico, e do que o mesmo depende? 11) Qual o ngulo lido no polarmetro, quando no mesmo colocada uma soluo de sacarose de concentrao 250 g/litro, com uma espessura

115

de 25 cm, e outras variveis nas condies padres? (dado: poder rotatrio especfico da sacarose igual a 47). 12) Quando se coloca no polarmetro uma soluo de cido ltico de concentrao igual a 135 g/litro, num recipiente onde a espessura da soluo com esse cido de 35 cm l-se no polarmetro um desvio de 68. Calcule o poder rotatrio especfico do cido ltico. 13) A isomeria tica est associada existncia de carbono assimtrico. Como podemos provar esse fato? 14) Qual a diferena entre o ismero racmico e o ismero meso? 15) Explique os dois processos de separao de ismeros ticos. 16) Somente compostos que tm C* possuem isomeria tica? D exemplos. 17) Represente atravs de frmulas estruturais espaciais, os ismeros ticos das substncias: butanol 2; 2,5 diamino hexano; 2 bromo, 4 hidroxi pentanal; c.3 ceto, 2,4 dihidroxi pentanodiico; 3,5 dimetil; 3,5 dietil hexanodiamida.

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Captulo 5 CICLANOS e CICLENOS

Exerccios
1) Identifique o ciclano obtido na reao do Mg/p/ter com o 1,5 dicloro; 2,4 dimetil heptano. 2) Idem para a reao do Zn/p/ter com 3 etil; 2,7 dibromo heptano. 3) Identifique o ciclano obtido na hidrogenao cataltica do 3 etil ciclo hexeno 1. 4) Identifique os produtos obtidos nas reaes do CLORO

(aquecimento/luz) com: a - metil ciclo butano b - metil ciclo pentano 5) Identifique os produtos obtidos nas reaes da mistura sulfontrica com: a - dimetil ciclo propano b - dimetil ciclo pentano 6) Identifique os produtos obtidos nas reaes do OLEUM com: a - dietil ciclo butano b - dietil ciclo pentano 7) A oxidao enrgica (mistura sulfo crmica, p. ex.) dos ciclanos pode formar dicidos, dicetonas ou ceto cidos. Identifique os produtos obtidos na oxidao enrgica dos ciclanos: a - Ciclo heptano b - isopropil ciclo hexano c - diisobutil ciclo octano 8) A reao do cloro com ciclo butano (aquecimento/luz) forma um composto diclorado. Numa certa experincia, colocamos a reagir 20 mol/litro de cada reagente. Estabelecido o equilbrio, verificamos o

117

aparecimento de 15 mol/litro do produto. Calcule Kc, as concentraes de cada espcie no equilbrio, e o rendimento do processo. 9) A reao do 1,5 dibromo pentano com Mg/p/ter forma um ciclano. Sabendo-se que a Kc deste equilbrio vale 50, se utilizarmos inicialmente 10 mol/litro do dihaleto com 15 mol/litro de Mg, quais as concentraes das espcies, no equilbrio? 10) Se a este equilbrio adicionarmos mais 3 mol/litro de Mg, quais sero as novas concentraes das espcies, no novo equilbrio? 11) Numa certa experincia, foi feita a dinitrao do 1,3 dimetil ciclo pentano, havendo formao de 2 produtos. Quando utilizamos 10 mol/litro de cada reagente, verificamos o aparecimento de 3 mol/litro do composto orgnico. Calcular Kc, as concentraes de todas as espcies presentes no equilbrio e o rendimento do processo. 12) Ao reagirmos cloro (luz/calor) com o 1,3 dietil ciclo hexano, obtemos um produto mono clorado e outra espcie qumica. Num certo procedimento, num reator de 25 litros, colocamos a reagir 30 Kg do ciclano com 35 Kg de cloro, sendo que aps um certo tempo, o sistema entrou em equilbrio, onde Kc=100. Pede-se: a - O mecanismo b - As concentraes de todas as espcies no equilbrio c - O rendimento do processo 13) A reao do propil ciclo propano com mistura sulfontrica forma um composto de funo mista nitro-lcool. Pois bem, numa primeira experincia, colocamos um reator de 100 litros, 50 mol de cada um dos reagentes (ciclano e cido ntrico), sendo que aps ter se estabelecido o primeiro equilbrio, verificou-se o aparecimento de 10 mol do produto.

118

14) Com esses dados, calcule Kc e as concentraes de todas as espcies no equilbrio. 15) Numa segunda experincia, e na mesma T, adicionou-se a esse equilbrio, MAIS 5 mol do ciclano. Nestas condies, o sistema voltou a reagir, formando MAIS produto. Calcule as concentraes das espcies no novo equilbrio, e o R nas 2 experincias. 16) A reao do propil ciclo butano com oleum, forma um composto de funo mista lcool-cido sulfnico, com rendimento de 88%. Esse composto foi em seguida colocado a reagir com soluo concentrada de soda custica formando uma espcie com propriedades

detergentes, que comercializada sob a forma de uma soluo aquosa a 9% (d=1,045 g/ml), em frascos de 1000 ml. Para a fabricao de 75000 frascos contendo este detergente, pede-se: a - O mecanismo do processo b - As massas das espcies envolvidas c - A massa do oleum necessria (22% de trixido de enxofre) d - O volume de soluo 13 N de base necessrio 17) A reao do 1,5 dibromo; 2 metil hexano com Mg/p/ter forma um ciclano X com rendimento de 89%. Numa segunda experincia, este ciclano X foi posto a reagir com mistura sulfontrica, originando um composto Y com E=80%. Para a obteno de 2000 Kg do composto dinitrado, pede-se: a - Os mecanismos b - As massas de todas as espcies qumicas envolvidas

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Soluo dos Exerccios nos 1, 2, 4, 5 e 8

1)
C C Cl C C C C Cl C C + Mg
ter
2+

C C C C C C C

Mg Cl2 +

1,4 dimetil, 2 etil Ciclo Pentano

2)
Et C C Br C C C C C + Br Zn
ter
2+

Zn Br2 + C

C C C C C

1 metil, 2 etil ciclo hexano

3)
Et C C C C C C + H2
cat

Pt C

C CH2

CH2

* Mecanismo
Pt + Pt coliso H Pt H H Pt H

Pt

H +

C R C R

CH2 + CH2

Pt

Pt

Pt

coliso

120

Propriedades Qumicas
Ciclanos com 3 e 4 carbonos de cadeia cclica abrem a cadeia carbnica em presena de qualquer reagente. Ciclanos com 5 ou mais carbonos na cadeia cclica reagem sem abrir a cadeia, do mesmo modo e com os mesmos reagentes dos alcanos. 4) a)
3

Cl C

Cl

2Cl

C C C C + C C C C C C C Cl + Cl Cl C C C C C Cl + Cl Cl C 1,4 dicloro Pentano Cl C C

b)
C C C C C C C C C C C C + Cl Cl C C C H C + Cl C C C C C C Cl + Cl C C C C + HCl

C C 1 metil 1 cloro ciclo hexano

5)

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H2SO4

H + HSO4 NO2

HO

NO2 + H

H2O

NO2 OH2

a)
C C C C C C C C C C NO2 + OH2 C C C C C NO2 OH2
HSO4

C C + NO2 C C C C C C C C NO2 OH 4 nitro pentanol 2 NO2

b)
C C H C C C C C C C C + NO2 C C C C + HSO4 H2SO4 + C C C C C C C

C C

NO2

C C C 1,2 dimetil 1 nitro ciclo pentano

H2O

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