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Nombre: Curso: Liceo:

I.S.B.N.: 978-956-12-1970-0. 2 edicin: octubre de 2009. Nmero de ejemplares: 162.100. 2008 por Empresa Editora Zig-Zag, S.A. Inscripcin N 176.071. Santiago de Chile. Derechos exclusivos de edicin reservados por Empresa Editora Zig-Zag, S.A. Editado por Empresa Editora Zig-Zag, S.A. Los Conquistadores 1700. Piso 10. Providencia. Telfono 8107400. Fax 8107455. E-mail: zigzag@zigzag.cl Santiago de Chile. El presente libro no puede ser reproducido ni en todo ni en parte, ni archivado ni transmitido por ningn medio mecnico, ni electrnico, de grabacin, CD-Rom, fotocopia, microfilmacin u otra forma de reproduccin, sin la autorizacin escrita de su editor. Impreso por RR Donnelley. Antonio Escobar Williams 590. Cerrillos. Santiago de Chile.

QUMICA III MEDIO Un proyecto del Departamento Editorial de Empresa Editora Zig-Zag S.A.
Gerencia General

Ramn Olaciregui Mirta Jara

Direccin Editorial Edicin

Cristin Galaz Esquivel Daniella Gutirrez Gonzlez Jos Navarrete Palominos Guillermo Salgado Morn Elisa Castillo

Edicin tcnica

Asesora pedaggica

Correccin de estilo Director de Arte Diseo

Juan Manuel Neira Daniel Brown Erika Federici Pamela Buben Franco Giordano Alfonso Daz Francisco Martinez Claudio Silva Milela Tomicic Jaime Castro Leyton Fernando Vergara Fotografas Fuentes escritas Ilustraciones

Equipo de Diseo

Ilustraciones

Archivo Editorial

QUMICA
TexTo para el esTudianTe
Mnica Rojas Rosales Jorge Valenzuela Pedevila
Profesor de Biologa y Qumica. Universidad de Chile. Doctor en Qumica (PhD). The University of Texas, USA.

III

Profesora de Qumica y Ciencias Naturales. Universidad Metropolitana de Ciencias de la Educacin.

Martn Contreras Slotosch


Doctor en Ciencias Naturales. Dr. Rer. Nat. Universidad de Karlsruhe, Alemania. Profesor de Estado en Qumica. Universidad de Chile.

Gianni Cordano Carrara


Qumico Farmacutico. Universidad de Chile.

ndice
Reactividad y equilibrio qumico
Captulo 1
1. Sistemas termodinmicos Sistema, entorno y procesos Propiedades de estado Fuentes de energa Transformacin de la energa 2. Energa, trabajo y calor Trabajo Calor Capacidad calorfica Unidades de energa Energa interna (U) 3. Primera ley de la termodinmica Transferencia de energa Entalpa (H) Propiedades de trayectoria 4. Termoqumica Procesos endo y exotrmicos Calorimetra Entalpa de formacin estndar Estequiometra en reacciones termoqumicas Energa de enlace

Unidad

1
14
16 16 17 18 20 20 21 22 23 24 25 25 26 26 27 27 28 30 30 32
18

Captulo 3 Equilibrio qumico

50

1. Condiciones del equilibrio 52 Hasta qu punto reaccionan las sustancias 52 Naturaleza y caractersticas de un equilibrio qumico 52 Equilibrio dinmico 53 2. La constante de equilibrio Qu informa la constante de equilibrio? Equilibrios homogneos y heterogneos Constante de equilibrio K 3. Principio de Le Chtelier Efecto de la concentracin Efecto de la presin o el volumen Efecto de la temperatura Un equilibrio de gran importancia industrial: el proceso Haber 54 54 55 56 57 58 58 58 59 61

Conservacin de la energa

Sntesis de Captulo Evaluacin de Captulo Camino al Bicentenario Proyecto de Unidad Sntesis de Unidad Evaluacin de Unidad

4. Aspectos termodinmicos del equilibrio

62 63 64 65 66 67

Sntesis de Captulo Evaluacin de Captulo

34 35

Reacciones de cido-base y redox


Captulo 1
1. Comportamiento cido-base Electrolitos y no electrolitos cidos y bases segn Brnsted y Lowry Autoionizacin del agua pH y pOH

Unidad

Captulo 2 La espontaneidad y la direccin


de los procesos qumicos
1. La entropa y los procesos espontneos Espontaneidad y reversibilidad Reactividad: por qu ocurren los procesos? Probabilidad y desorden Entropa y desorden Entropa en un proceso irreversible o espontneo Entropa en un proceso reversible: equilibrio 2. Segunda y tercera ley de la termodinmica Entropa Equilibrio en la vaporizacin y fusin Variacin de la entropa en una reaccin qumica Prediccin del cambio de entropa Energa libre de Gibbs Prediccin de la espontaneidad de un proceso

2
72
74 74 75 76 78 82 82 82 87 90 91

36
38 38 39 39 40 41 42 43 43 44 44 45 45 47

Reacciones de cido-base

2. Equilibrio inico de cidos y bases Fuerzas de los cidos y las bases Constantes de acidez y basicidad Soluciones reguladoras de pH 3. Titulaciones cido-base Indicadores de cido-base

Sntesis del Captulo Evaluacin del Captulo

92 93

Sntesis de Captulo Evaluacin de Captulo

48 49

Captulo 2 Reacciones redox


1. Oxidacin y reduccin Estados o nmeros de oxidacin 2. Mtodo de ion-electrn 3. Celdas electroqumicas Celdas galvnicas Pilas y bateras comunes de uso comercial Celdas electrolticas

94
96 97 100 102 102 108 110 112

Reactividad en qumica orgnica


Captulo 1

Unidad

4
160
162 162 165 166

Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos

Sntesis de Captulo Evaluacin de Captulo Camino al Bicentenario Proyecto de Unidad Sntesis de Unidad Evaluacin de Unidad

4. Corrosin

114 115 116 117 118 119

1. Representacin de estructuras tridimensionales Estructuras de hidrocarburos Representaciones de otros compuestos orgnicos Hidrocarburos cclicos. El ciclohexano

2. Enlaces en compuestos orgnicos 167 Naturaleza del enlace qumico en compuestos orgnicos 167

Cintica qumica
Captulo 1

Unidad

3
124
126 128 129 130 131

Sntesis del Captulo Evaluacin del Captulo

172 173

Captulo 2 Reactividad en

compuestos orgnicos

174
176 178 178 184 186 187 187 188 188

Velocidad de reaccin

1. Velocidad de reaccin De qu depende la velocidad de reaccin? 2. Efecto de la concentracin La ley de velocidad Orden de una reaccin

1. Grupos funcionales 2. Reacciones de sustitucin Sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2) Sustitucin nucleoflica unimolecular (SN1) Reacciones de sustitucin electroflica aromtica 3. Reacciones de eliminacin, adicin y redox Reaccin de eliminacin Reaccin de adicin Reacciones redox

Sntesis del Captulo Evaluacin del Captulo

136 137

Captulo 2 Temperatura, catlisis


y mecanismos
1. Modelo de Colisiones 2. Efectos de la temperatura. Ecuacin de Arrhenius 3. Accin de los catalizadores Catlisis importantes

138
140 142 144 145 148

Sntesis del Captulo Evaluacin del Captulo Camino al Bicentenario Proyecto de Unidad Sntesis de Unidad Evaluacin de Unidad Solucionario Bibiliografa

190 191 192 193 194 195 198 200

Etapas elementales Sntesis del Captulo Evaluacin del Captulo Camino al Bicentenario Proyecto cientfico Sntesis de Unidad Evaluacin de Unidad

4. Mecanismos de reaccin

148 150 151 152 153 154 155

Esquema grfico del texto


Inicio de Unidad: Dos pginas destinadas a entregarte una visin general de los contenidos a travs de una breve presentacin, acompaada de un organizador grfico en el cual se relacionan los contenidos de los diferentes Captulos que se tratan en la Unidad.

Reactividad y equilibrio qumico


Al nalizar esta Unidad sers capaz de:
Relacionar reacciones qumicas con intercambios

UNIDAD
Sistemas termodinmicos Captulo 1: Conservacin de la energa Energa, calor y trabajo Primera ley Termoqumica y calorimetra Energa de enlaces

1
13

Temas a estudiar en esta Unidad:

En sus primeras etapas de desarrollo, el hombre primitivo descubri el poder del fuego como medio de subsistencia. Desde esos primeros descubrimientos hasta el presente, la humanidad contina tras la bsqueda de nuevas fuentes de energa que le permitan mantener y mejorar el estndar de vida de la sociedad actual. Gran parte de la energa que consumimos proviene de reacciones qumicas de combustibles fsiles como el petrleo y el gas natural. Poco a poco nos estamos acercando al agotamiento de estos recursos. La termodinmica es la ciencia que estudia las transformaciones de la energa, fundamentalmente, las leyes que regulan su conversin trmica en mecnica, elctrica u otras formas. La termodinmica tiene innumerables aplicaciones en la qumica, la fsica, la biologa y en la ingeniera.

Identi car procesos endo y exotrmicos Asociar los cambios qumicos con la ruptura y formacin de enlaces

Distinguir procesos espontneos y no espontneos. Reconocer conceptos de entalpa, entropa y energa libre Conocer reacciones espontneas que ocurren en el entorno Captulo 2: Espontaneidad de procesos qumicos

Entropa, desorden y procesos irreversibles Segunda y tercera ley Energa libre Constante de equilibrio

Reconocer e identi car estados de equilibrio en reacciones qumicas

Captulo 3: Equilibrio qumico

Perturbacin del estado de equilibrio Principio de Le Chtelier Termodinmica del equilibrio

14

Qumica III Unidad 1

Inicio de Captulo: Esta pgina tiene como objetivo presentarte los temas que se tratarn en el Captulo junto con una actividad de exploracin de conocimientos previos. Actividad exploratoria: Es una invitacin a revisar, reflexionar y recordar, a travs de distintas situaciones o experiencias, los conocimientos que se relacionan con los temas que se tratarn ms adelante, con lo cual podrs contrastar tus ideas y predicciones con los contenidos tratados.

3 Equilibrio qumico
Equilibrio Dinmico Constante de Equilibrio Principio de Le Chatelier Termodinmica de Equilibrio Estado de Equilibrio Muchasdelasreaccionesqueseproducen en la naturaleza son irreversibles. Una reaccin irreversible es aquella en que los reactantes se transforman en productos sin que stos reaccionen entre s para restituir a los reactantes. Estas reacciones se desarrollan hasta que por lo menos uno de los reactantes se consume totalmente. Sin embargo, hay una gran cantidad de reacciones en que los productos, en la medida que se van formando, reaccionan entre s regenerando los reactantes originales. Este es un proceso dinmico y reversible que conduce a un estado de equilibrio qumico. En este captulo estudiars este tipo de reacciones.

Puede completarse una reaccin cuando se consume totalmente, a lo menos, uno de los reactantes? En qu extensin puede proceder una reaccin qumica? Podra ocurrir que en la reaccin no se produjera o no hubiere algo visible o detectable? En qu proporciones podran coexistir los reactantes y los productos? Actividad exploratoria: Un smil de equilibrio
Procedimiento Designa una probeta con la letra A y la otra, con la letra B. Coloca 50 mL de agua coloreada en la probeta A. La probeta B se deja inicialmente vaca. a) Introduce la pipeta de 25 mL en la probeta A hasta que el vstago tope el fondo de la probeta. Espera que los niveles se igualen. Tapa con un dedo la boca superior de la pipeta y transere el lquido de la pipeta a la probeta B. Despus de la transferencia anota los volmenes que quedan en las probetas A y B. b) Introduce la pipeta de 10 mL en la probeta B. Espera que los niveles se igualen. Tapa con un dedo la boca superior de la pipeta y transere el lquido de la pipeta a la probeta A. Anota los volmenes de ambas probetas.
Pipeta de 25 mL

Preguntas c) Repite los procedimientos a) y b) hasta que no se observen cambios en los volmenes remanentes. d) Numera correlativamente cada medicin (medicin 1, medicin 2, etc.). e) Con los datos obtenidos se confecciona un grco: volumen remanente en cada probeta versus el nmero de cada transferencia. Identica, qu representan los 50 mL de agua iniciales en la probeta A? Observa, se ha transferido todo el lquido de la probeta A a la B? Inere, qu pasara si las pipetas fueran iguales? Qu observas en el grco a medida que se van transriendo los lquidos?

1 pipeta graduada de 25 mL y otra pipeta graduada de 10 mL. 1 colorante vegetal. Agua.

2 probetas graduadas de 100 mL cada una.

Calcula el cociente. Volumen de agua en B Volumen de agua en A Qu relacin de volmenes se obtiene? Se mantiene esta relacin o cambia? Se puede hablar de una constante? Cmo se puede reconocer si se ha alcanzado un estado de equilibrio? Establece qu relacin existe entre una reaccin qumica con la experiencia realizada. Cmo se puede comparar este modelo con el desarrollo de una reaccin?

Perturbacin del Equilibrio

Pipeta de 10 mL

H abilidades y destrezas
Aplicar Calcular Comprobar Resolver Vericar Comprender Analizar

A
52

Qumica III Unidad 1

Captulo 3 Equilibrio qumico

51

Desarrollo de contenidos: El texto va presentando, de manera articulada, los contenidos, apoyados por imgenes, esquemas y diferentes secciones que te permitirn, entre otras cosas, relacionar lo aprendido con tu vida cotidiana. Personajes de la ciencia (Biografas): En esta seccin podrs conocer y relacionar los contenidos tratados, individualizando a los principales cientficos gestores del conocimiento y podrs darle un contexto histrico a lo aprendido, reconociendo el carcter dinmico de la ciencia. Vocabulario: En estos tips de vocabulario se explican los trminos complejos que te ayudarn a lograr una comprensin adecuada de los distintos contenidos.

1
C oncepto clave
Capacidad calorca Calor especco Capacidad calorca molar

Capacidad calorfica
En la experiencia anterior te has dado cuenta que diferentes materiales requieren distintas cantidades de energa para producir la misma elevacin de temperatura. Este fenmeno est determinado por la capacidad calor ca del material. La capacidad calor ca de una sustancia se re ere a la cantidad de ujo de calor necesario para elevar la temperatura en un grado 1 C 1 K. Mientras mayor sea la masa de la sustancia, se requiere ms calor para producir el calentamiento. Normalmente la capacidad calor ca se expresa por mol o por gramo de sustancia. Cuando se expresa por gramo de sustancia se le denomina calor espec co (c) y si se expresa por mol, capacidad calor ca molar (C ). En forma prctica se determina experimentalmente como sigue: c= q m T

4. Termoqumica
Procesos endo y exotrmicos
Identi ca, cul de las siguientes situaciones podras cali car como fenmenos termoqumicos? Por qu? Encendido de una vela, chispazo en un cortocircuito y erupcin volcnica.

Actividad Calor de reaccin


Procedimiento: 1. Corta un trozo pequeo de la virutilla y mjala con agua. Estrjala y colcala en el fondo del tubo de ensayo. Inserta el termmetro y lee la temperatura a medida que pasa el tiempo. Repite la experiencia utilizando vinagre en vez de agua. Deja los trozos de virutilla sobre un papel y constata su apariencia despus de unas horas. 2. Coloca unos 5 mL de agua destilada en el tubo de ensayo y mide su temperatura. Luego, adiciona una pastilla de hidrxido de sodio. 3. Repite la experiencia anterior adicionando unos cristales de cloruro de amonio. Clasica las experiencias en funcin del efecto trmico.

ara tener P en cuenta


T /K = t/C +273,15

Donde: q es la cantidad de calor transferido. m es la masa de la sustancia. T es el cambio de la temperatura, igual a T final Tinicial La expresin anterior permite estimar el ujo de calor para una determinada sustancia si se conoce el calor espec co, es decir: q=mc T Por ejemplo, si un alambre de cobre de 10 g subi su temperatura de 20 C a 45 C, el calor transferido al metal es:
William Thomson, primer barn de Kelvin, (1824 -1907). Fsico y matemtico irlands, quien hizo importantes trabajos respecto a la termodinmica y el establecimiento del cero absoluto.

1 vaso de precipitado. 2 tubos de ensayo. Virutilla na de hierro (limpia ollas). Termmetro. Agua, vinagre. Hidrxido de sodio y cloruro de amonio.

Inere, qu reacciones o qu procesos se produjeron en estos casos?

H abilidades y destrezas
Identicar Clasicar Inferir

q = (10 g) (0,385 J/g 0C) (45 0C 20 0C) = 96 J

Sustancia
Agua Cobre Aluminio Hierro Madera Hormign

Calor especco (J/g 0C)


4,18 0,385 0,902 0,451 1,76 0,88

Valores de calor espec co, expresados en J/g oC, de algunas sustancias.

La termoqumica es un rea de la termodinmica que estudia los cambios trmicos relacionados con procesos qumicos y cambios en el estado de agregacin. La manera tradicional de representar un proceso termoqumico es mediante una ecuacin termoqumica balanceada, que indica el estado de agregacin de las sustancias participantes y su correspondiente variacin de entalpa. As, por ejemplo, la evaporacin del agua se puede expresar de la siguiente manera: H 2O (l) H 2 O (g) H o = 44,0 kJ

V ocabulario
Estado de agregacin: En termodinmica y qumica, se denomina fase a cada una de las partes macroscpicas de composicin qumica y propiedades fsicas homogneas que forman el sistema. Es interesante distinguir entre fase y estado de agregacin de la materia, por ejemplo, el grato y el diamante son dos formas alotrpicas del carbono, son por lo tanto fases distintas, pero ambas pertenecen al mismo estado de agregacin (slido).

H 2O (g) H = +44,0 kJ H 2O (I)

Proceso endotrmico

En la red
La ecuacin incluye la variacin de entalpa de 1 mol de agua a 25 C a la presin de 1 atm. Qu signi ca que H sea igual a +44,0 kJ?

En las pginas web siguientes encuentras algo ms sobre el calor especco y el calor: http://teleformacion.edu.aytolacoruna.es/FISICA/document/sicaInteractiva/Calor/calor/Calor.htm http://www.sc.ehu.es/sbweb/sica/estadistica/otros/calorimetro/calorimetro.htm

24

Qumica III Unidad 1

Captulo 1 Conservacin de la energa

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1. La entropa y los procesos espontneos


Actividad exploratoria: Vaporizacin del agua
Analiza que pasa con el agua sobre y bajo 100 C, como tambin justo en 100 C, manteniendo la presin sobre el sistema en 1 atm. Para la discusin, utiliza trminos como: reversible, irreversible, espontneo, no-espontneo, equilibrio, entre otros. Predice, qu sucedera si la presin atmosfrica o externa fuera menor o mayor que 1 atm?

1
Ley de Hess
En muchas reacciones qumicas es difcil el estudio termoqumico de manera experimental. La ley de Hess permite evaluar el cambio de entalpa de este tipo de reacciones mediante la suma de ecuaciones conocidas, con sus respectivos cambios de entalpa. El siguiente ejemplo de la combustin del gas metano ilustra la aplicacin de esta ley. CH4(g) C(graf, s) + 2H2(g) 2H2O(l) CO2(g) H1= + 74,8 kJ
Germain Henri Hess (1802 - 1850). Qumico y mdico ruso nacido en Suiza. Investigando los trabajos realizados por Lavoisier y Laplace descubri, en 1840, la ley que lleva su nombre, donde estableci que el cambio de calor que acompaa a una reaccin qumica dependa nicamente de los estados inicial y nal del sistema y era independiente de todos los estados intermedios del mismo.

2 H2(g) + 2O2(g)

2 H2 = 2(-285,3 kJ) H3 = 393,5 kJ

H abilidades y destrezas
Analizar Discutir Predecir

C(graf, s) + O2(g)

Habilidades y destrezas: Todas las actividades de exploracin y de indagacin ms relevantes hacen referencia a las habilidades y destrezas cognitivas involucradas en la actividad y que podrs practicar las veces que quieras durante su desarrollo. Conceptos clave: Estos tips destacan los trminos o conceptos centrales presentados en los contenidos, y te ayudarn a reconocer las ideas primordiales en el tema tratado. Para tener en cuenta: Estos tips destacan informacin anexa relacionada con el tema que se est desarrollando. El objetivo de esta informacin es enriquecer el acervo de conocimientos no formales acerca del tema tratado.

Espontaneidad y reversibilidad
Considera en la siguiente descripcin que la presin atmosfrica se mantiene en 1 atm. Cuando en un vaso tienes agua y la colocas en un medio donde la temperatura es menor que 0 C, el agua se convierte en hielo. Si colocas el vaso con hielo en un lugar donde la temperatura es mayor que 0 C, en poco tiempo el hielo se funde y se convierte en agua. Los dos cambios anteriores se producen en la medida que la temperatura externa se modi que. Una forma de describir la direccin de un proceso determinado es sealar si el proceso es espontneo o no. La congelacin del agua es espontnea a temperaturas inferiores a 0 C y, por cierto, es no-espontnea a una temperatura mayor que 0 C. La fusin del hielo es espontnea a una temperatura mayor que 0 C y no espontnea a una temperatura bajo 0 C. Cul de estos procesos es endotrmico y cul exotrmico? En los casos descritos, los cambios dependen fuertemente de la temperatura en que se encuentra el sistema. Esta aparente reversibilidad no sera posible a cualquier temperatura. Si los cambios anteriores ocurren sobre y bajo 0 C, qu sucede espec camente cuando la presin es de 1 atm y la temperatura est ja en 0 C? A esta temperatura las dos fases se nter convierten con la misma rapidez, es decir, Rapidez de congelacin = Rapidez de fusin En otras palabras, no hay preferencia o espontaneidad en ninguna direccin en particular. En esta situacin el sistema est en equilibrio y se trata de un proceso reversible.

CH4(g) + 2O2(g) H1 + 2 H2 +

CO2(g) + 2H2O(l) H3 = Hcomb = 889,3 kJ

HComb = 889,3 kJ

C oncepto clave
Espontneo No espontneo Equilibrio Reversible

Mediante la adicin de las tres ecuaciones y de sus correspondientes H se obtiene nalmente la variacin de entalpa de la combustin del metano. En las ecuaciones arriba expuestas: Cul ecuacin de formacin fue invertida? Por qu es necesario multiplicar por 2 la ecuacin de formacin del agua? Reconoce las especies que se cancelan, analiza las razones. Concluye, la reaccin es endo o exotrmica?

ara tener P en cuenta


Cuando se suman ecuaciones mediante la aplicacin de la ley de Hess y se utilizan entalpas de formacin en unidades kJ/mol, el resultado de la entalpa de la reaccin omite la unidad mol, puesto que al sumar ecuaciones y ponderar por la cantidad de moles de cada una de ellas la unidad mol se cancela. Tipos de combustin Si el Carbono en la reaccin de combustin se convierte totalmente en CO 2, se trata de una combustin completa. Cuando hay insuficiencia de oxgeno se forma una mezcla de CO y CO 2, lo que corresponde a una combustin incompleta.

Espontneo a T < 0 oC Espontneo a T > 0 oC Agua Hielo

La ley de Hess permite estimar el cambio de entalpa de innumerables reacciones, incluso de aquellas que no se producen o que son muy difciles de controlar. Ejercicio: CO(g) Determina la entalpa para la reaccin C(graf, s) + O 2(g) A partir de la combustin de Carbono hasta CO 2 y de la reaccin: CO(g) + O 2(g) CO 2(g) H = 283,0 kJ

V ocabulario
Proceso espontneo: Es un proceso que ocurre de manera natural en una determinada direccin. Puede ocurrir lenta o rpidamente.

@ En la Red
En la siguiente pgina puedes encontrar algo ms sobre entropa: http://www1.uprh.edu/inieves/macrotema/termodinamica.ht

40

Qumica III Unidad 1

Captulo 1 Conservacin de la energa

33

Sntesis del Captulo


Espontaneidad y direccin de los procesos qumicos
se relaciona con la

2
Reactividad:
puede ser un

Evaluacin del Captulo


Responde en tu cuaderno las siguientes preguntas:
1. En torno a una mesa cuadra hay cuatro sillas. Primero se sienta una persona, luego, dos, tres y cuatro personas. De cuntas maneras se pueden sentar las personas en cada caso? 2. Predice el signo del cambio de la entropa en los siguientes procesos: NaNO3(ac) a) NaNO3(s) b) CH4(g) + O2(g) c) H2O(l)(50 C) d) FeCl2(s) + H2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H2O(l)(20 C) Fe (s) + 2HCl(g)
agua

Proceso natural y real que ocurre slo en una direccin dada.


equivale a un

Proceso irreversible:

puede ser un

Capacidad de un tomo, o conjunto de tomos (molculas, iones o radicales), para combinarse qumicamente con otros.

Proceso reversible:
Proceso que puede ir y regresar de un estado a otro siguiendo el mismo camino.

Proceso espontneo:
Proceso que ocurre sin intervencin externa.
se relaciona con la

conduce a

conduce a

5. El punto de ebullicin del metanol es 65 C a 1 atm de presin. Supone que tienes 20 mL de metanol en un sistema cerrado. Qu proceso es endo o exotrmico si la temperatura est bajo o sobre la temperatura de ebullicin? En qu rango de temperaturas la vaporizacin o condensacin es espontnea o no espontnea? 6. Considera la siguiente reaccin utilizada en la fabricacin del cemento. CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Consulta la tabla de la pgina 35 y determina: a) Si la reaccin es endo o exotrmica. b) La espontaneidad a 25 C. c) La temperatura a la cual se produce el cambio de espontnea a no espontnea. 7. Consulta la tabla 2 (pgina 35) y determina: H, S y G para las siguientes reacciones qumicas a 25 C. CO2 (g) + 2H2O (g) Na (s) + Cl2 (g) CO (g) + O2 (g) CH4 (g) + 2O2 (g) NaCl (s) CO2 (g)

Sntesis de Captulo: Te presentamos los conceptos o ideas centrales de cada Captulo y sus interrelaciones a travs de un organizador grfico. Evaluacin de Captulo: Como una manera de verificar aprendizajes en el Captulo, te proponemos una serie de preguntas graduadas en orden de complejidad, las cuales te servirn para medir tus niveles de logro alcanzados.

Por lo general, los procesos que ocurren van hacia un estado ms desordenado, que es coincidente con el paso de lo menos a lo ms probable.

Probabilidad y desorden:

En un proceso espontneo la entropa del universo aumenta y en procesos de equilibrio se mantiene constante.
requiere de la dene la

Segunda Ley de la termodinmica:

que se relaciona con la

La entropa de una sustancia cristalina perfecta es cero, en el cero absoluto de temperatura.

Tercera ley de la termodinmica:

Flujo de calor por unidad de temperatura. S=q/T La entropa crece si el desorden aumenta.
y surge la

Entropa:

3. Cules de los siguientes procesos son espontneos? a) Disolucin de azcar en el agua. b) El vapor de agua se deposita en los vidrios de la ventana. c) Una gota de tinta se disuelve en el agua. d) Difusin de un perfume. 4. Cmo expresaras termodinmicamente la siguiente situacin hipottica? Los gases que salen por el tubo de escape de un automvil de pronto retornan al interior del tubo

Entropa en procesos irreversibles:


S del universo aumenta.

Energa libre de Gibbs:


que se aplica a

Funcin termodinmica G = H TS Es la energa disponible para hacer un trabajo til.


que permite

y se aplica a

Entropa en procesos de equilibrio:


Para un sistema en equilibrio H = T S.

Cul o cules reacciones son posibles?

Si en un sistema ocurre un cambio, la entropa del universo ( S) aumenta y la variacin de energa libre ( G) disminuye.

Predecir un cambio:

50

Qumica III Unidad 1

Captulo 2 La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos

51

Chile

200 aos

Bicentenario
CASETA PARA LOS HIMALAYAS

Proyecto cientco
Fuentes de energa
Chile es un pas que necesita diversicar sus fuentes de energa en los prximos aos a n de transformarse en el Siglo XXI en un pas desarrollado. El presente proyecto consiste en realizar una investigacin sistemtica sobre la realidad energtica del pas, con el propsito de dar a conocer a la comunidad del curso o el colegio lo que se est haciendo por este tema, y las medidas en el corto, mediano y largo plazo que deberan tomarse para superar la decitaria situacin energtica actual. Como una forma de integrar, revisar y aplicar los conceptos estudiados en esta Unidad, te invitamos a formar varios grupos de trabajo para desarrollar este proyecto, en el que tendrs la oportunidad de planicar, recolectar informacin, ordenarla, discutirla y presentarla a la comunidad del curso. Algunas preguntas referentes al tema que debieran ser respondidas en el desarrollo del proyecto son: Cul es el origen de la energa en la Tierra? Cul es la actual situacin de dependencia energtica de Chile? Cules son las materias primas actuales y futuras para generar energa? Cules son los costos de generar energa con diferentes alternativas? Cul es la produccin actual de energa y cunto se requiere en 30 aos ms? Qu formas de generacin de energa son alcanzables en la actualidad, en el mediano plazo o en el futuro? Cules son los sistemas de generacin de energa contaminantes y cules los ms limpios? Existen leyes en Chile relacionadas con la generacin de energa? Qu tipo de instituciones se necesitan para mejorar el abastecimiento energtico? Una vez recolectada la informacin puede ser divulgada mediante: papelgrafos, fotografas, aches e incluso, si dispones de la tecnologa adecuada, puedes realizar una presentacin digital o hasta un video. Cada pregunta que te hemos planteado abre un sin n de posibilidades para abordar diversos tpicos dentro de su contexto. En general, describe las ventajas, desventajas, amenazas y fortalezas de cada una de las interrogantes enfocndose en nuestra realidad como pas. Por ello resultara muy enriquecedor para la discusin, que en conjunto, el curso y su profesor(a), distribuyeran las preguntas en los distintos grupos de estudiantes, para abordar es su globalidad este tema.

Hillary, esposa del explorador Sir Edmund Hillary, prueba el peso de uno de los paneles de la choza que ha sido especialmente diseada para su marido, que realizar una expedicin al Himalaya. Hillary (izquierda) contempla el refugio. Es en Maidenhead, Inglaterra. El refugio, que aqu se muestra, est hecho con cerca de 100 paneles curvos prefabricados de madera terciada, entrecruzados para formar una estructura de siete metros de largo por 3 metros de dimetro. Destinada a servir de base a la expedicin, tiene capacidad para 8 personas y hasta un laboratorio perfectamente equipado. La expedicin, conocida como la Expedicin de 1960 de Fisiologa y Montaismo, atacar algunos de los picachos no conquistados del mundo, en los Himalaya y el refugio ser instalado y desmantelado a diferentes alturas, la ltima a 6 mil metros de altura, en noviembre de este ao.

Lady

Camino al Bicentenario: En esta seccin revisamos algn aspecto de los temas tratados en la Unidad, los cuales alguna vez fueron informados en antiguas publicaciones chilenas. De esta manera nos acercamos a la memoria de nuestro pas, recuperamos nuestra historia y la de generaciones anteriores. Proyecto cientfico: Al final de cada Unidad te invitamos a desarrollar un proyecto en equipo, el cual te ayudar a lograr un objetivo determinado e inmerso en alguno de los temas tratados en la Unidad.

Hoy t desafo ser:


El 29 de mayo de 1953, el alpinista y explorador neozelands, Sir Edmund Hillary, alcanz la cumbre del Everest, la cumbre ms alta del mundo de 8848, metros. Lo acompa en esta hazaa, el sherpa Tenzing Norgay. Sir Edmond continu en los aos siguientes realizando exploraciones y conquist 10 picos de los Himalaya entre 1956 y 1965. En su edicin N 2885 del ao 1960, una revista, en su seccin Hechos y Personajes public la siguiente nota de actualidad. En ella se comenta acerca de un nuevo vehculo con el cual se espera batir el record mundial de velocidad en tierra. Con la informacin del artculo te invitamos a desarrollar y resolver la siguientes interrogantes Qu condiciones termodinmicas deben cumplir los materiales utilizados en la construccin de una caseta para expediciones de alta montaa? Cules son los materiales e implementos que se utilizan actualmente en el montaismo? De qu manera se puede aislar una casa contra las bajas y altas temperaturas?

En qu consiste un proyecto?
Un proyecto es una serie de actividades para lograr un objetivo. Tienes que tener claridad sobre qu quieres hacer y para qu lo quieres hacer. Un proyecto requiere como mnimo estas tres etapas: Planicacin: etapa de un proyecto en la que se organiza lo que se va a realizar, las actividades y tareas necesarias a realizar para cumplir con el objetivo propuesto. Ejecucin: etapa de accin en la que se desarrolla el proyecto. Evaluacin: etapa nal de un proyecto en la que se analizan los resultados obtenidos y el cumplimiento de los objetivos propuestos.

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Qumica III Unidad 1

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Sntesis de Unidad
Espontaneidad y direccin de los procesos qumicos
I) Combustin del carbono. II) Fusin del hielo.
Conservacin de la energa Sistema y entorno. Procesos reversibles e irreversibles. Enfoque termodinmico del equilibrio. Equilibrios homogneo y heterogneo. Primera Ley. Energa Interna. Calor. Trabajo. Entalpa. Constante de equilibrio: Kc y Kp. Equilibrio qumico Enfoque cintico del equilibrio.

Evaluacin de Unidad
Preguntas de seleccin mltiple
1. Cules de los siguientes procesos son exotrmicos? 4. Una reaccin endotrmica se caracteriza porque: a) No es espontnea. b) Se observa un enfriamiento del sistema. c) Se observa un calentamiento del sistema. d) Ocurre generalmente a bajas temperaturas. e) Ocurre a cualquier temperatura. 5. Cul(es) de los siguientes procesos son espontneos?

III) Condensacin del vapor de agua. IV) Metabolismo de la glucosa.


a) Solo I. b) Solo II. c) Solo III. d) Solo I, III y IV. e) Todos. 2. Considera las siguientes reacciones con sus respecti-

Sntesis de Unidad: Se presentan los conceptos o ideas centrales de cada Captulo que conforma la Unidad y se integran por medio de un organizador . Evaluacin de Unidad: Como una manera de verificar aprendizajes, te proponemos una serie de preguntas que medirn tus niveles de logro, graduadas en orden de complejidad.

Termoqumica.

Leyes termodinmicas.

Calorimetra. Procesos endotrmicos H > 0. Procesos exotrmicos H < 0.

Propiedades.

Ley de equilibrio qumico.

vos cambios de entalpa. S (s) + O2 (g) SO2 (g)

H = 296,8 kJ

2SO2 (g)+ O2 (g) 2SO3 (g) H = 198,4 kJ Cul es la variacin de la entalpa para la reaccin S (s) + 3/2 O2 (g) SO3 (g)?
a) (296,8 kJ) (198,4 kJ)

I) Expansin del aire caliente. II) Fusin del hielo a 5 C. III) La oxidacin del hierro. Es (son) correcta(s): a) Solo I. b) Solo II. c) Solo III. d) Solo I y II. e) Solo I y III. procesos que se indican?

Segunda Ley.

6. Cul es el signo de la variacin de entropa en los a) Evaporacin del alcohol. b) Disolucin de CO2 en agua. c) Condensacin de la humedad en una ventana.

Tercera Ley.

Principio de Le Chatelier.

b) (296,8 kJ) + (198,4 kJ) c) (296,8 kJ) + (198,4 kJ) d) (296,8 kJ) + (198,4 kJ) e) (296,8 kJ) + (198,4 kJ) 3. Qu intercambian un sistema abierto y uno cerrado

Entropa.

con su entornno?

Energa libre.

Concentracin.

Presin.

Temperatura.

Evaporacin del alcohol a) Energa b) Masa d) Solo masa e) Solo energa

Sistema cerrado Nada Nada Solo energa Solo masa

a) b) c) d) e)

Condensacin Evaporacin Disolucin de de la humedad del alcohol CO2 en agua en una ventana + + + + + + +

Procesos espontneos G < 0.

Procesos no espontneos G > 0.

c) Energa y masa Solo energa

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Algunas habilidades que desarrollars en este texto


El desarrollo de habilidades en las ciencias tiene su punto de partida en la percepcin. Hacer observaciones te permite realizar deducciones acerca de las posibles causas de un determinado fenmeno observado. Estas causas se pueden ordenar para luego organizarlas y as poder determinar diferencias, similitudes o realizar comparaciones. Por ello es importante que puedas desarrollar las siguientes habilidades.

RECONOCIMIENTO:
Implica recordar informacin aprendida con anterioridad, partiendo desde el recuerdo de datos especficos hasta conceptos de mayor complejidad. Lo que se requiere es recuperar la informacin de manera explcita y tal como se aprendi. Algunos de sus indicadores son: Reconocer la conceptualizacin bsica utilizada en el estudio de la ciencia. Identificar las caractersticas de fenmenos naturales. Recordar caractersticas esenciales de algunos fenmenos qumicos o hechos histricos. Identificar los elementos y tendencias presentes en el contexto de la qumica.

COMPRENSIN:
Implica percibir el sentido de hechos e ideas, organizando, comparando, haciendo descripciones y exponiendo las ideas principales de distintos tipos de informacin. Junto con entender la informacin y captar su significado, tambin implica trasladar el conocimiento a contextos nuevos, a travs de la inferencia de causas o la interpretacin de hechos, entre otros. Algunos de sus indicadores son: Explicar las caractersticas del comportamiento de los fenmenos qumicos. Distinguir los componentes bsicos de la qumica y su aplicacin en diferentes contextos. Explicar las caractersticas del funcionamiento de los fenmenos qumicos. Determinar la visin de los fenmenos y procesos en la actualidad y en el pasado. Explicar las relaciones existentes entre los fenmenos qumicos y el medio.

APLICACIN:
Plantea resolver o solucionar problemas, haciendo uso del conocimiento adquirido como, por ejemplo, conceptos, tcnicas y reglas de maneras diferentes, es decir, supone aplicar la informacin aprendida a situaciones complejas. Algunos de sus indicadores son: Utilizar la informacin de tablas, cuadros, grficos, imgenes, entre otros, para la resolucin de problemas. Aplicar leyes y teoras para luego contrastar y elaborar informes. Organizar informacin compleja de manera coherente. Completar esquemas utilizando informacin relevante. Elaborar modelos.

ANLISIS, SNTESIS Y EVALUACIN:


Estos trminos se aplican a habilidades cognitivas de nivel superior e implican examinar y fragmentar la informacin, realizar inferencias y encontrar evidencias que apoyen generalizaciones. Adems, suponen reunir informacin y relacionarla de diferente manera, combinando elementos para, finalmente, exponer y sustentar opiniones y juicios sobre distintos tipos de informacin. Algunos de sus indicadores son: Determinar los elementos comunes y dismiles de los elementos en estudio, o bien, entre variables. Utilizar las estructuras para poder ordenar y clasificar. Analizar la relacin entre diversos fenmenos. Examinar tablas que sustenten ciertas certezas.

Normas de seguridad
El trabajo experimental en ciencias es muy motivador; sin embargo, debes tomar una serie de precauciones para cuidar tu seguridad y la de tus compaeros. planificar y anticipar es una norma general, estudia bien cada paso del trabajo que vas a realizar, para saber lo que debes hacer, en qu momento y las precauciones que debes tomar en cada caso.

1. Actitud
SIEMPRE debes seguir las instrucciones de tu profesor o profesora. SIEMPRE debes proteger tu ropa, lo ideal es usar un delantal blanco. NO DEBES correr ni jugar cuando realizas una actividad experimental, especialmente, al interior del laboratorio. NO DEBES comer mientras realizas actividades experimentales. SIEMPRE debes lavar bien tus manos antes y despus de realizar la actividad. SIEMPRE debes conocer las vas de evacuacin.

2. Materiales
Los materiales que se van a utilizar deben estar limpios. Lavar los recipientes con agua de la llave. Emplear detergente si es necesario. Dejar secar el material para, posteriormente, poder reutilizarlo en forma rpida. La mesa de trabajo debe limpiarse con una esponja hmeda y secarse con un pao apropiado.

3. Cuidado
NO DEBES tocar productos qumicos si no lo autoriza el profesor(a). NO DEBES aproximar productos inflamables a mecheros. SI UTILIZAS mecheros de gas, no olvides cerrar las llaves de paso.
En caso de accidentes, se debe avisar inmediatamente al profesor(a). Si sigues todas estas normas de seguridad, podrs realizar de manera exitosa tus trabajos experimentales sin riesgos para la seguridad del grupo.

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Proteccin del medio ambiente


El trabajo en el laboratorio, junto con tomar en cuenta las medidas de seguridad, debe implicar el respeto y cuidado del medio ambiente, ya que, por lo general, se trabaja con sustancias txicas que se deben eliminar. Por otro lado, es necesario anticiparse y advertir situaciones que pudieran afectarlo y daar; dentro de estas se destacan:

Residuos y vertidos txicos


Si los residuos son lquidos, estos deben diluirse previamente con agua y luego ser eliminados por el desage. Si los residuos son slidos, deben ponerse en bolsas plsticas bien selladas para que no se puedan abrir y, si es necesario, ponerles una indicacin de su contenido. Si en tu laboratorio existen sustancias no rotuladas y desconoces su procedencia, puedes comunicarte con tu municipalidad y pedir que sean ellos los que retiren estos elementos txicos de tu colegio.

Proteccin de los recursos naturales como la flora y la fauna


Si vas a trabajar con animales vivos, debes recordar que por disposicin del MINEDUC estos animales no pueden ser objeto de maltratos ni sometidos a experimentos que los pongan en peligro. Solo se puede trabajar con animales que se constituyan como: fuente de alimentacin: peces, moluscos, etc. Si sales a terreno, no debes capturar ningn animal ni planta en peligro de extincin. Para ello, te puedes informar en CONAF (www.conaf.cl). Ensale a tus compaeros y compaeras a mantener limpio el lugar que estn visitando, dejando la basura en los receptculos adecuados, o bien, llevndosela para eliminarla en los lugares correspondientes. Si quieren hacer una fogata, no deben prender fuego en los sitios con mucha vegetacin. Si es necesario, deben limpiar de ramas y pasto una zona de unos 3 metros de dimetro y en el centro hacer una fogata. Cuando la apaguen, deben cerciorarse de que queda bien extinguida y cubrirla con tierra.

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Reactividad y equilibrio qumico


En sus primeras etapas de desarrollo, el hombre primitivo descubri el poder del fuego como medio de subsistencia. Desde esos primeros descubrimientos hasta el presente, la humanidad contina tras la bsqueda de nuevas fuentes de energa que le permitan mantener y mejorar el estndar de vida de la sociedad actual. Gran parte de la energa que consumimos proviene de reacciones qumicas de combustibles fsiles, como el petrleo y el gas natural. Pero debido a su uso nos estamos acercando a niveles crticos de contaminacin. La termodinmica es la ciencia que estudia las transformaciones de la energa, fundamentalmente, las leyes que regulan su conversin trmica en mecnica, elctrica u otras formas. La termodinmica tiene innumerables aplicaciones en la qumica, la fsica, la biologa y en la ingeniera.

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Qumica III Unidad 1

UNIDAD
Al finalizar esta Unidad sers capaz de:
Relacionar reacciones qumicas con intercambios de energa. Identificar procesos endo y exotrmicos. Asociar los cambios qumicos con la ruptura y formacin de enlaces. Captulo 1: Conservacin de la energa Sistemas termodinmicos Energa, calor y trabajo Primera ley Termoqumica y calorimetra Energa de enlaces

Temas a estudiar en esta Unidad:

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Distinguir procesos espontneos y no espontneos. Reconocer conceptos de entalpa, entropa y energa libre. Conocer reacciones espontneas que ocurren en el entorno. Captulo 2: Espontaneidad de procesos qumicos

Entropa, desorden y procesos irreversibles Segunda y tercera ley Energa libre Constante de equilibrio

Reconocer e identificar estados de equilibrio en reacciones qumicas.

Captulo 3: Equilibrio qumico

Perturbacin del estado de equilibrio Principio de Le Chtelier Termodinmica del equilibrio

1 Conservacin de la energa
Calor Primera ley de la termodinmica Entalpa Trabajo Energa interna Termoqumica Energa de enlace
Desde los tiempos ms remotos, el hombre ha dependido de suministros energticos. Como seres vivos, necesitamos el consumo permanente de alimentos que nos proporcionan nutrientes y energa. Por otra parte, para el desarrollo de las actividades humanas se requiere obtener energa de diversas fuentes de tipo fsico y tambin quemar combustibles fsiles, tanto para el consumo domiciliario como el industrial y el transporte. Muchos de los recursos energticos provienen de estos procesos qumicos, que en la medida que se mantengan bajo control seremos capaces de frenar el calentamiento global del planeta. En el presente Captulo se abordan fundamentalmente la conservacin de la energa y las propiedades relacionadas con la primera ley de la termodinmica.
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Qumica III Unidad 1

Puede ser obvio, pero, por qu te vistes con ropa delgada en verano y con ropa gruesa en invierno? Cmo deben ser la textura, el material y las caractersticas de la ropa de verano e invierno? Qu propiedades fsicas te dicen que debes cambiar el tipo de vestimenta segn el clima? Escribe tus respuestas en tu cuaderno y comprtelas con tus compaeros. Para entender y responder estas y otras interrogantes, te invitamos a desarrollar la siguiente experiencia.

5 vasos de precipitado de 250 mL. Trozos de gnero de fibra sinttica y lana. Papel de aluminio. 1 trozo de plumavit (poliestireno). Termmetro. 1 cortacartn (tip-top). Agua fra y caliente. Hielo. Se sugiere trabajar en grupos de 4 personas.

Actividad exploratoria: Enfriamiento y calentamiento de agua


Procedimiento 1: 1. Rodea completamente un vaso con el gnero de lana. Procede de igual manera con un segundo vaso, envolvindolo esta vez con gnero delgado de fibra sinttica, y a un tercer vaso lo envuelves con el papel de aluminio. Con el cuchillo cartonero haz una cavidad en el trozo de plumavit y acomoda otro vaso, de manera que quede totalmente rodeado de este material. Un ltimo vaso lo dejas sin ninguna proteccin. Reflexiona: por qu se usaron diferentes tipos de aislamientos en los vasos? Qu variables estn involucradas en este experimento? 4. Utilizando las variables tiempo y temperatura que determinaste anteriormente, confecciona una tabla de tiempo versus temperatura, y grafica cmo cambia la temperatura en el tiempo. Puedes hacerlo en una hoja de Matemtica, en una planilla de clculo o en un software de graficacin. Compara: cmo se comporta el enfriamiento en cada vaso? Reflexiona: por qu el ltimo vaso no tiene ninguna proteccin? Qu importancia tiene este vaso para la interpretacin de los resultados? 2. Coloca entre 100 y 150 mL de agua caliente en cada vaso, a una temperatura aproximada de 70 a 80 C. Acomoda en cada vaso una tapa del mismo material que lo rodea y que solo deje pasar el termmetro. Predice: qu ocurrir con la temperatura del agua en los diferentes vasos? 3. Mide y registra en tu cuaderno la temperatura y toca la cubierta externa de cada vaso dos minutos, durante 20 minutos. Infiere: cul puede ser la ventaja o desventaja de tapar los vasos? Procedimiento 2: 1. Coloca en un vaso con agua 3 cubos de hielo. Despus de unos 20 minutos distribuye el agua en 5 vasos secos en las mismas condiciones que las utilizadas en el procedimiento 1, procurando que los volmenes de agua sean iguales. Repite la medicin de la temperatura cada 2 minutos y registra cada una de las mediciones de temperatura y tiempo. Grafica los resultados. 2. Observa detenidamente tus grficos y busca alguna relacin matemtica que sirva para diferenciar cada situacin.

H abilidades y destrezas
Reflexionar Predecir Inferir Comparar Interpretar Formular objetivos Concluir Para finalizar: Formula: cules son los objetivos y principales conclusiones de estas experiencias? Contesta: Es posible establecer cul es el lmite, frontera o pared de los objetos en estudio? Hasta dnde llegan el sistema y el entorno? Existe una clara diferenciacin entre ambos? Cmo se pueden denominar los sistemas sin proteccin, los rodeados de algn medio y los que estn cubiertos? Si relacionas esta experiencia con las preguntas iniciales, qu parte de los objetos en estudio son equivalentes a tu persona? Cuando hayas definido hasta dnde llega el objeto en estudio, denomnalo sistema y todo lo que lo rodea llmalo entorno o medio ambiente.

Captulo 1 Conservacin de la energa

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1. Sistemas termodinmicos
Sistema, entorno y procesos

C onceptos clave
Sistema cerrado Sistema abierto Sistema aislado Entorno Universo

En la experiencia anterior te has dado cuenta de que el objeto de estudio es un sistema, el cual est rodeado de un entorno o medio ambiente. Como el entorno que rodea el sistema no tiene lmites, habitualmente se considera que ambos constituyen el universo, de modo que: Universo = Sistema + Entorno

Actividad de indagacin: Sistema, entorno y procesos termodinmicos

H abilidades y destrezas
Tabular Comparar Ordenar y clasificar Observar Reflexionar

a) Tabula y enumera en tu cuaderno cinco objetos de distintas dimensiones, que pudieran designarse como sistemas. b) Compara: cun pequeo o cun grande puede ser un sistema? c) En ellos, tiene alguna importancia especificar la temperatura o es irrelevante? Tienen paredes rgidas o mviles? d) Averigua, qu diferencia hay entre una pared rgida y una mvil? e) En tu cuaderno, clasifcalos den-

tro de alguna categora como las siguientes: Sistema abierto Sistema cerrado Sistema aislado f) Observa, qu caractersticas especficas puedes diferenciar entre estos sistemas? Qu separa el sistema de los alrededores? g) Reflexiona, un organismo vivo es un sistema abierto, cerrado o aislado?

Un ejemplo de sistema es la Va Lctea, que a su vez est rodeada de un entorno donde tambin existen otras galaxias.

Nuestro propio cuerpo es un sistema, que est siempre rodeado de un entorno. Hasta dnde llega ese entorno? Qu tipo de paredes tiene el cuerpo humano?

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Qumica III Unidad 1

Propiedades de estado
Para poder estudiar detenidamente un sistema, es fundamental seguirle la pista a algunas propiedades. En la experiencia introductoria se pesquisaron las variaciones de temperatura en un sistema, pero tambin se podran determinar la masa, el volumen y la presin. Es indudable que en algunos sistemas el conocimiento de una de estas propiedades sea irrelevante o muy importante. Si ests calentando agua en un vaso y lo llevas hasta ebullicin, qu propiedades cambian y cules no? Cualquiera sea el caso, puedes precisar el cambio de la siguiente manera: Cambio = Magnitud de la propiedad final Magnitud de la propiedad inicial Si la propiedad se designa por X, una forma resumida de expresar el cambio puede ser: X = X2 X1 o bien X = Xf Xi

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C onceptos clave
Cambio de estado Propiedad de estado Volumen Presin

ara tener P en cuenta


La ebullicin es el proceso fsico en el que un lquido se convierte en gas o vapor. El punto de ebullicin es la temperatura en que la presin de vapor de equilibrio del lquido se iguala con la presin externa. Si la presin externa es de 1 atm se habla de punto de ebullicin normal del lquido. Durante la ebullicin la temperatura permanece constante hasta que desaparece el ltimo vestigio de lquido.

donde f: final; i : inicial Considera que tienes un trozo de alambre de cobre que pesa 30 g y est a una temperatura de 40 C. Al dejarlo sobre una mesa se enfra poco a poco hasta alcanzar la temperatura ambiente de 18 C. Se produjo un cambio de estado que se registra como una modificacin de la temperatura. T = 18 0C 40 0C= 22 0C Qu propiedades permanecieron sin alterarse en el enfriamiento? Una de las caractersticas fundamentales de la variacin de la temperatura es que sta no depende del camino o trayectoria. Te has dado cuenta de que en el informe meteorolgico del clima diario importa solo la temperatura mnima y la mxima? No interesa si durante el da subi, baj y volvi a subir. Lo nico que importa son los valores extremos. Todas las propiedades que son independientes del camino realizado son propiedades de estado. Adems de la temperatura, tambin son propiedades de estado el volumen (V) y la presin (P) sobre el sistema. Si trazas imaginariamente una lnea recta entre tu casa y el colegio, la longitud de ella no cambia. Sin embargo, hay distintos caminos que puedes tomar para unir los dos puntos. Luego, la longitud de la lnea recta es una propiedad de estado, pero no el camino seguido.

Propiedades de estado

Captulo 1 Conservacin de la energa

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Fuentes de energa

C onceptos clave
Energa Energa cintica Energa potencial

T sabes que el Sol es nuestra principal fuente de energa y la usamos diariamente en mltiples actividades. Indica en qu situaciones se utiliza directamente la luz solar. Son suficientes estos casos que t mencionas para mantener la vida en la Tierra? Cules de los siguientes tipos de fuentes de energa tienen origen en el Sol? Petrleo, carbn, madera, gas natural, alimentos (vegetales y animales), hidroelectricidad, energa nuclear, energa elica, etc. Puedes mencionar otras? Cules fuentes de las que has mencionado tienen su origen especficamente en fenmenos de tipo qumico? En general, las diferentes fuentes de energa se utilizan para producir energa trmica, electricidad o luz.

Transformacin de la energa
La energa es un trmino muy popular y, a pesar de ello, darle una definicin precisa es algo muy complejo y difcil. Su obtencin y su buen uso son problemas que han preocupado a la humanidad en tiempos prehistricos, en el devenir del tiempo hasta ahora, y lo seguirn siendo en el futuro. Generalmente, se define energa como la capacidad para efectuar trabajo. Esta definicin es totalmente operativa y no refleja lo difcil que es conseguirla. Cualquiera sea su origen, la energa es transferida de una forma a otra, ya sea para acumularla o gastarla. La energa tambin se transfiere por calentamiento o enfriamiento, lo que comnmente llamamos ganancia o prdida de calor. Desde el punto de vista mecnico se formulan dos tipos clsicos de energa: la energa cintica y la energa potencial. La primera es propia de los cuerpos en movimiento, y la segunda de la posicin que ocupa el cuerpo respecto a algn campo de fuerza; por ejemplo, la energa potencial gravitatoria de

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Qumica III Unidad 1

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un objeto depende de su posicin en el campo gravitacional de la Tierra. Tenemos muchos ejemplos en los que hay prdida y ganancia de energa, donde es posible encontrar una relacin entre energa cintica y potencial. Si ests parado en un trampoln sobre una piscina, posees una energa potencial gravitacional. Por ejemplo, cuando te lanzas al agua, progresivamente se va transformando la energa potencial en energa cintica. Al momento de entrar de lleno en el agua, la velocidad se reduce notoriamente y la mayor parte de la energa cintica se convierte en energa mecnica del agua, que se manifiesta por el movimiento y las salpicaduras del agua en mltiples direcciones. Cuando emerges hacia la superficie el agua mantiene su movimiento y tambin registra un aumento de la temperatura casi imperceptible. Lo que est detrs de este ejemplo es un principio fundamental de la naturaleza, conocido como ley de la conservacin de la energa, que establece que:

La energa no se crea ni se destruye, solo se transforma, de manera que la energa permanece constante en el Universo.

Actividad de indagacin: Transformacin de la energa


a) Analiza la secuencia de transformacin de energa en los siguientes casos: Un ciclista sube pedaleando hacia la cima de una colina y luego regresa rpidamente al punto de partida. Un montaista escala por la ladera de un roquero. b) Reflexiona, en estos ejemplos, hay implcita alguna forma de energa qumica? c) Propn dos ejemplos donde se destaquen transformaciones de energa y registra ordenadamente cada una de las etapas de su transformacin.

H abilidades y destrezas
Analizar Evaluar Registrar datos Sintetizar

Captulo 1 Conservacin de la energa

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2. Energa, trabajo y calor


En la vida cotidiana modificamos la energa mediante la ejecucin de un trabajo o por transferencia trmica o calor. Para que comiences a conocer estos y otros conceptos importantes, te invitamos a desarrollar la siguiente actividad:

Actividad de indagacin: Levantamiento de un objeto pesado

H abilidades y destrezas
Experimentar Aplicar Analizar Inferir

Levantas un cajn pesado desde el suelo, subes unos cinco peldaos de una escalera, luego lo colocas en el piso y finalmente lo arrastras hasta un lugar determinado.

Reflexiona: Qu fuerzas estn implcitas en el proceso? Qu fuerzas se oponen a la accin? Contra quin se hace o se efecta un trabajo? Enumera los tipos de energa participantes.

Trabajo

C onceptos clave
Fuerza Trabajo Calor

En la mquina de vapor de una locomotora, el vapor que ingresa al cilindro de propulsin empuja un mbolo, el que mediante un determinado mecanismo hace girar las ruedas y pone en movimiento la locomotora. Detrs de este ejemplo est implcita una fuerza (f), necesaria para que exista empuje o traccin. Cada vez que se ejerce una fuerza sobre un objeto y este sufre un desplazamiento, se est realizando un trabajo (w) que modifica la energa del objeto. En trminos fsicos, el trabajo es: w=fd

ara tener en cuenta

En que d es el desplazamiento del objeto. Cuando un cilindro provisto de un mbolo mvil contiene un gas, es posible modificar su volumen mediante la aplicacin de una fuerza (f). Al desplazar el mbolo desde h 1 hasta h 2, el trabajo realizado es: w = f (h 2 h 1) Si el rea de la base del cilindro es A y la presin se define por P = f /A se puede expresar el trabajo por: w = P A (h 2 h 1) = P ( V 2 V 1) donde, V 2 = Ah 2 y V 1 = Ah 1

El trabajo en s no es una energa, sino la forma por la cual se modifica o se transfiere energa de un medio a otro. Sin embargo, la energa y el trabajo se miden con la misma unidad.

r h1 V1 h2

En una compresin del cilindro, el gas acumula energa, lo que se considera como un trabajo positivo para el sistema gaseoso. Como en la compresin V 2 < V 1, para que el trabajo sea positivo debe definirse como: w = P ( V 2 V 1)

V2

Cada vez que un sistema se expande, su trabajo es negativo. Por el contrario, si se comprime el trabajo es positivo para el sistema.

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Qumica III Unidad 1

Calor
Actividad exploratoria: Calentar diversos objetos con las manos
Procedimiento 1: Coloca en la palma de una mano unos 2 mL de agua y cierra el puo. En la otra mano realiza lo mismo con la moneda o el trozo de madera. Procedimiento 2: Durante un par de minutos, calienta sobre un mechero con llama suave la misma cantidad (50 mL) de los siguientes lquidos: agua y leche, evitando que hiervan. Coloca el termmetro suspendido en el lquido sin tocar las paredes del vaso. Registra la temperatura alcanzada por cada lquido transcurrido dos minutos. Concluye: a) En cul de ellos subi menos la temperatura? b) En ambas experiencias, a qu atribuyes las diferencias?
Agua. 1 trozo pequeo de ma dera. 1 moneda de $100. Leche. Mechero. 1 vaso. 1 termmetro. 1 trpode. 1 rejilla.

50 ML.

50 ML.

Observa: Con cul de ellos cuesta ms elevar la temperatura?

H abilidades y destrezas
Observar Estimar Comparar Concluir

Te has preguntado alguna vez, de qu manera una locomotora o un barco a vapor se ponen en movimiento? Disctelo con tus compaeros y propn tus posibles explicaciones. Una caldera, que quema carbn, calienta agua hasta ebullicin en un recinto de alta presin. En otras palabras, hay transferencia trmica desde la caldera hacia el agua que se transforma en vapor, proceso que normalmente se denomina energa trmica, flujo de calor o simplemente calor (q). Se habla de flujo de calor para describir la transferencia de energa desde un objeto caliente a uno ms fro. En el caso de la mquina de vapor, el calor no es una energa que se acumula en el vapor, simplemente corresponde al proceso de transferencia de energa trmica entre dos cuerpos. Es costumbre utilizar en procesos trmicos calor absorbido cuando un cuerpo gana energa trmica y calor liberado cuando el cuerpo pierde energa trmica. La forma regular de transferencia trmica o calor se produce cuando un cuerpo fro se pone en contacto con un cuerpo caliente. El nico sensor cuantitativo que disponemos para establecer cul objeto est ms caliente o cul ms fro es el termmetro. Hasta cundo fluye calor entre los dos cuerpos, si permanecen en contacto indefinido? Qu entiendes por equilibrio trmico?

El calor en s no es una energa, sino el proceso por el cual se modifica o se transfiere energa de un medio a otro. La energa siempre se transfiere de un cuerpo caliente hacia uno ms fro.

Captulo 1 Conservacin de la energa

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C onceptos clave
Capacidad calorfica Calor especfico Capacidad calorfica molar

Capacidad calorfica
En la experiencia anterior te has dado cuenta de que diferentes materiales requieren distintas cantidades de energa para producir la misma elevacin de temperatura. Este fenmeno est determinado por la capacidad calorfica del material. La capacidad calorfica de una sustancia se refiere a la cantidad de flujo de calor necesario para elevar la temperatura en un grado 1 C. Mientras mayor sea la masa de la sustancia, se requiere ms calor para producir el calentamiento. Normalmente la capacidad calorfica se expresa por mol o por gramo de sustancia. Cuando se expresa por gramo de sustancia se le denomina calor especfico (c) y si se expresa por mol, capacidad calorfica molar (C ). En forma prctica el calor especfico (c) se determina experimentalmente como sigue: q c= m T Donde: q es la cantidad de calor transferido. m es la masa de la sustancia. T es el cambio de la temperatura, igual a T final Tinicial La expresin anterior permite estimar el flujo de calor para una determinada sustancia, si se conoce el calor especfico, es decir: q = m c T Por ejemplo, si en un alambre de cobre de 10 g se eleva su temperatura de 20 C a 45 C, el calor transferido al metal es: q = (10 g) (0,385 J/g 0C) (45 0C 20 0C) = 96 J

ara tener P en cuenta


T (K) = t(C) +273,15

William Thomson, primer barn Kelvin (1824-1907). Fsico y matemtico irlands, quien hizo importantes trabajos con respecto a la termodinmica y el establecimiento del cero absoluto.

Sustancia
Agua Cobre Aluminio Hierro Madera Hormign

Calor especfico (J/g 0C)


4,18 0,385 0,902 0,451 1,76 0,88

Valores de calor especfico, expresados en J/g oC, de algunas sustancias.

En la red

En las pginas web siguientes encuentras algo ms sobre el calor especfico y el calor: http://teleformacion.edu.aytolacoruna.es/FISICA/document/fisicaInteractiva/Calor/calor/Calor.htm http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/calorimetro/calorimetro.htm

22

Qumica III Unidad 1

Unidades de energa
La unidad ms conocida es la calora, que se abrevia cal. Corresponde a la cantidad de energa necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua en 1 C. Esta es una cantidad muy pequea de energa, por lo que es comn utilizar la kilocalora (kcal). Tradicionalmente se ha usado esta unidad para expresar el aporte energtico de los alimentos. 1kcal = 1000 cal En este texto se usa la unidad de energa Joule (J) del Sistema Internacional (SI). 1 J = 1kg m 2/ s 2 En reacciones qumicas es comn el kiloJoule (kJ) La equivalencia con las caloras es: 1 cal = 4,184 J o bien 1 kcal = 4,184 kJ
Anders Celsius (1701-1744). Fsico-astrnomo sueco, propuso en 1742 la graduacin centgrada del termmetro de mercurio, tomando como referencia el punto de congelacin (0 C) y el de ebullicin (100 C) del agua al nivel del mar.

La unidad Joule es preferida en las ciencias, porque se puede derivar directamente de unidades que se emplean para expresar la energa cintica y potencial. Aun cuando la energa, el trabajo y el calor son conceptos diferentes, se pueden expresar en las mismas unidades.

James Prescott Joule (18181889) fue un cientfico britnico que investig la equivalencia entre el calor y el trabajo.

ara tener P en cuenta


Un ejemplo: Una pelota de tenis de 58 g al ser golpeada con una raqueta alcanza una velocidad de 150 km/h (= 42 m/s). La energa cintica de la pelota es: E c = m v 2/2 = (0,058 kg)(42 m/s) 2/2 = 51 J Cuando el tenista lanza la pelota al aire y alcanza una altura de 3 m respecto del suelo, la energa potencial de la pelota es: E p = m g h = (0,058 kg)(9,8 m/s 2) (3 m) = 1,7 J
Energa cintica Es la energa que se presenta en el movimiento de un objeto. Energa potencial gravitatoria Es la energa potencial debida a que un objeto se encuentra en una posicin elevada. Donde la cantidad de energa potencial gravitatoria que posee un objeto elevado es igual al trabajo realizado contra la gravedad para levantarlo. Recuerda que el campo gravitacional es constante solo en las cercanas de la Tierra. Las unidades mtricas de la energa cintica (Ec) y energa potencial gravitacional (Epg) son: Ec = mv = kgm = N m = Joule 2 s2 2 Epg=mgh=kg m2 m=Nm=Joule s
2 2

Captulo 1 Conservacin de la energa

23

C onceptos clave
Energa interna Temperatura Masa

Energa interna (U)


Cada vez que se calienta un objeto, la energa recibida se acumula en el material del que est compuesto. Cualquiera sea el sistema en estudio, se trata de un medio formado por tomos, iones o molculas. A la suma de las energas individuales (cinticas y potenciales) de todas las partculas, sean estas molculas, tomos o iones, se le denomina energa interna. A la energa interna contribuyen diversas formas de energa, que se pueden resumir en energa de traslacin, rotacin, vibracin, electrnica, interacciones moleculares y energa nuclear. Cuando se calienta agua, por el efecto de aumento de la temperatura, las molculas se trasladan de un punto a otro, rotan y vibran con mayor intensidad. Por otro lado, con el aumento de la temperatura disminuyen las interacciones moleculares. T sabes que mientras mayor sea la masa de lo que se est calentado, se debe suministrar ms energa. Por lo tanto, la energa interna depende de la temperatura y de la masa del material.

Traslacin Esquemas que representan los diferentes tipos de energa en la materia y que contribuyen a la energa interna.

Rotacin
e

Vibracin

Interaccin molecular

Transicin electrnica

ara tener P en cuenta


La contribucin a la energa interna de las diferentes formas de movimientos e interacciones depende de la temperatura. Lo ms corriente es que contribuyan la traslacin, la rotacin, la vibracin y las interacciones moleculares. Si las temperaturas son relativamente altas, no hay contribucin de las energas de los electrones y mucho menos la energa nuclear, las que se encuentran en sus estados fundamentales. En principio contribuyen solo las energas que son excitables a una determinada temperatura. Como la variacin de la energa se expresa por U = Ufinal Uinicial, en la diferencia se cancelan las energas que no se han alterado.

La energa interna es una funcin de estado. Ante cualquier modificacin, la magnitud del cambio depende del valor inicial y final, el que se expresa como: U = U final U inicial

Analoga
Cuesta mucho pensar que el calor o el trabajo no son energas en s mismas. Imagina que tienes una empresa computacional que elabora softwares para diferentes propsitos. Esta empresa tiene funcionarios, infraestructura, equipamiento, dinero y un edificio. La suma de todo esto es el capital de la empresa, que puede ser equivalente a la energa. De qu manera se puede cambiar el capital de la empresa? Mediante la compra de equipos e insumos y la venta de lo que produce. La compra y venta no son el capital de la empresa, pero con ellos se puede modificar el capital. La compra y venta son equivalentes al trabajo y al calor. El capital de la empresa se puede expresar en pesos, as como la compra y la venta. Anlogamente, la energa, el trabajo y el calor se expresan en las mismas unidades. A qu clase de sistema termodinmico equivale el ejemplo de la empresa?

24

Qumica III Unidad 1

3. Primera ley de la termodinmica


En las pginas previas te has dado cuenta de que la energa de un sistema se puede cambiar mediante transferencia trmica (q) o trabajo (w). En forma general, la relacin entre energa interna, calor y trabajo se resume en la expresin: U = q + w Esta relacin se conoce como la primera ley de la termodinmica, la que indica que los distintos tipos de energa se pueden convertir de uno en otro, pero jams se puede crear ni destruir la energa. Esta ley corresponde a otra forma del principio de conservacin de la energa. La ecuacin anterior revela que la energa interna de un sistema puede cambiar en una magnitud U si hay una transferencia de calor (q) o si se realiza un trabajo (w) sobre l desde el exterior (entorno).

1
C onceptos clave
Endotrmico Exotrmico

Transferencia de energa
La variacin de energa interna puede aumentar o disminuir, segn sea el tipo de transferencia que se realice. As como en el ejemplo de la tarjeta del pase escolar, en un proceso termodinmico es fundamental tener un convenio de signos para la energa, el calor y el trabajo. La magnitud de q indica la cantidad de flujo trmico y el signo de q indica la direccin en que se transfiri. A la magnitud del trabajo w tambin se le puede asignar signo para expresar si el sistema gana o pierde energa en una determinada operacin. Desde luego, si no hay transferencia de calor y si no se realiza un trabajo, la energa interna no se modifica. Cada vez que un sistema absorbe energa (aumento de U), significa que desde el exterior (entorno) se transfiri energa en la forma de flujo trmico (+q) o se hizo un trabajo (+ w) sobre el sistema. Especficamente a los procesos de flujo trmico en que el sistema absorbe +q = ingreso de flujo trmico q = salida de flujo trmico

Un ejemplo: Considera que en tu pase escolar en un momento dado tienes un saldo de $ 200. Despus de realizar 2 viajes has gastado $ 260. Cul es el saldo en la tarjeta? Saldo(2) = Saldo(1) Gasto = $200 $260 = $60 A fin de poder seguir usando la tarjeta haces un depsito de $1.000. Tu nuevo saldo es: Saldo(3) = Saldo(2) + Depsito = $60 + $ 1000 = $ 940 Qu es equivalente a la energa interna, al calor o al trabajo?

(Proceso endotrmico) Entorno Sistema

(Proceso exotrmico)

+ w = se realiza trabajo

sobre el sistema

w = el sistema hace

trabajo sobre el entorno

Relaciones de transferencia de energa como calor y trabajo entre un sistema y su entorno.

Captulo 1 Conservacin de la energa

25

ara tener P en cuenta


Presin y trabajo La presin (P) ejercida por una masa (m) en un cilindro o jeringa se puede determinar de la siguiente forma: P = m g/A Donde g es la aceleracin gravitacional 9,8 m/s2 y A es la seccin o rea de corte de la jeringa. Si la masa se expresa en kg y el rea en m2, la unidad de presin es Pascal (Pa), en que: 1 Pa = 1
kg = 1 kg m - 1 s - 2 ms2
5

Entalpa (H)
La mayor parte de los procesos donde hay transferencias de calor ocurre en sistemas abiertos en contacto con la atmsfera, la cual mantiene su presin constante. As sucede en las plantas, en los animales y en el laboratorio. El flujo de calor a presin constante, q p , se le denomina cambio o variacin de entalpa y se designa por H. De este modo, en un sistema a presin constante, la primera ley se puede expresar como: U = H + w (a presin constante) U = H PV A partir de lo anterior la variacin de entalpa se escribe como: H = U + PV Dado que la mayor parte de las reacciones qumicas se efectan a presin constante, es normal llamar a la entalpa como calor del proceso.

1 atm = 1,013 10 Pa Si el trabajo se expresa en unidades atm L, se puede usar la conversin a Joule: 1 atm L = 101,3 J El cambio de entalpa o calor de una reaccin qumica corresponde a la energa trmica transferida entre un sistema y su entorno a presin constante. La entalpa se define por H = U + PV Esta propiedad abarca la energa interna, ms el aporte del volumen a una determinada presin.

Propiedades de trayectoria
Las variaciones de energa interna (U) o de entalpa (H) dependen del estado inicial y final del proceso, es decir, son funciones de estado. El calor y el trabajo, como estn ligados a procesos, dependen de la trayectoria o del camino realizado para ir de un estado al otro. Podra ocurrir que, con diferentes transferencias de calor o diferentes magnitudes de trabajo efectuado, el sistema gane o pierda la misma cantidad de energa interna. El trabajo y el calor no son propiedades de estado; son propiedades de trayectoria.

V ocabulario
Trayectoria: es la secuencia de etapas realizadas entre el estado inicial y final de un proceso.

Actividad experimental: Efectuar trabajo y transferencia de calor


Procedimiento:
1 jeringa plstica de 20 mL. 1 par de libros de tapas duras de masas diferentes. Balanza granataria. Recipiente u olla de 1 L.

15ML.

a) Determinacin del trabajo. Mide el dimetro interno de la jeringa y estima el rea de corte (A). Coloca el mbolo de la jeringa, de tal manera que el volumen sea de unos 15 mL, y quema con un fsforo el extremo donde normalmente se coloca la aguja. Apoya la jeringa sobre la mesa y coloca sobre su mbolo el libro, de modo que se observe una disminucin del volumen. Mide y anota el cambio de volumen.

En una balanza determina la masa (m) del libro y calcula la presin (en atm) que ejerce el libro sobre el aire atrapado en la jeringa. Determina el trabajo hecho sobre el gas de la jeringa en unidad Joule. Repite la misma operacin con otra masa diferente hasta determinar el trabajo efectuado sobre el gas. b) Efecto del calor. Coloca agua caliente en el recipiente a una temperatura entre 60 y 70 C. Hunde la jeringa en el agua de manera que se caliente. Qu detectas? Interpreta lo observado en trminos de la primera ley.

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Qumica III Unidad 1

4. Termoqumica
Procesos endo y exotrmicos
Identifica, cul de las siguientes situaciones podras calificar como fenmenos termoqumicos? Por qu?

Encendido de una vela.

Relmpago.

Erupcin volcnica.

Actividad experimental: Calor de reaccin


Procedimiento: a) Corta un trozo pequeo de la virutilla y mjala con agua. Estrjala y colcala en el fondo del tubo de ensayo. Inserta el termmetro y lee la temperatura a medida que pasa el tiempo. b) Repite la experiencia utilizando vinagre en vez de agua. c) Deja los trozos de virutilla sobre un papel y constata su apariencia despus de unas horas. d) Coloca unos 5 mL de agua destilada en el tubo de ensayo y mide su temperatura. Luego, adiciona una pastilla de hidrxido de sodio. e) Repite la experiencia anterior adicionando unos cristales de cloruro de amonio. Clasifica las experiencias en funcin del efecto trmico. Infiere, qu reacciones o qu procesos se produjeron en estos casos?

1 vaso de precipitado. 2 tubos de ensayo. Virutilla fina de hierro (limpia ollas). Termmetro. Agua, vinagre. Hidrxido de sodio y clo ruro de amonio.

H abilidades y destrezas
Identificar Clasificar Inferir

La termoqumica es un rea de la termodinmica que estudia los cambios trmicos relacionados con procesos qumicos y cambios en el estado de agregacin. La manera tradicional de representar un proceso termoqumico es mediante una ecuacin termoqumica balanceada, que indica el estado de agregacin de las sustancias participantes y su correspondiente variacin de entalpa. As, por ejemplo, la evaporacin del agua se puede expresar de la siguiente manera: H 2O (l) H 2 O (g) H o = 44,0 kJ

Captulo 1 Conservacin de la energa

27

ara tener P en cuenta


Estado de agregacin En termodinmica y qumica, se denomina fase a cada una de las partes macroscpicas de composicin qumica y propiedades fsicas homogneas que forman el sistema. Es interesante distinguir entre fase y estado de agregacin de la materia, por ejemplo, el grafito y el diamante son dos formas alotrpicas del carbono; son, por lo tanto, fases distintas, pero ambas pertenecen al mismo estado de agregacin (slido).

H 2O (g) H = +44,0 kJ H 2O (I)

Proceso endotrmico

La ecuacin incluye la variacin de entalpa de 1 mol de agua a 25 C a la presin de 1 atm. Qu significa que H sea igual a +44,0 kJ? Qu tipos de interacciones moleculares existen en el agua lquida que expliquen la variacin de entalpa? Cuando una transformacin se realiza a otra temperatura, H vara poco. Por ejemplo, el mismo proceso requiere 40 kJ a 100 C (temperatura de ebullicin del agua). La variacin de entalpa depende de la cantidad de agua disponible. Si tuviramos 5 mol de agua se necesitara 5 44 kJ de energa trmica. El proceso contrario a la evaporacin es la condensacin del agua. A 25 C, la ecuacin debe escribirse como: H 2O (g) H 2 O (I) H o = 44,0 kJ

En este caso se trata de un proceso exotrmico, es decir, el agua libera energa trmica.

V ocabulario
Fases de las sustancias: la fase fsica se indica en un parntesis junto a cada frmula, siendo (g) para gas, (I) para lquido, (s) para slido y (ac) cuando la especie qumica est disuelta en agua. Proceso adiabtico: es un cambio que ocurre en el interior de un sistema, sin intercambiar calor con el medio externo (q = 0). Si el sistema est rodeado de una pared adiabtica, esta impide el flujo de calor, tanto hacia fuera como hacia adentro. Pared adiabtica: pared aislante de un sistema, que impide el flujo trmico.

H 2O (g) H = 44,0 kJ H 2O (I)

Proceso exotrmico

Calorimetra
Tanto en las reacciones qumicas como en los cambios de fases, se observan transferencias de calor. Por ejemplo, en la combustin de carbn o madera claramente se detecta liberacin de energa que se manifiesta mediante la elevacin de la temperatura. Experimentalmente se puede medir la cantidad de calor absorbida o liberada mediante el uso de un calormetro, dispositivo cerrado que normalmente funciona de manera adiabtica. Una aproximacin a un calormetro es un termo o un vaso rodeado de material aislante.

28

Qumica III Unidad 1

1
Actividad experimental: Confeccin de un calormetro y medicin de su capacidad calorfica
Procedimiento 1: a) Con el tip-top corta la parte central del bloque de plumavit de manera que el vaso quede ajustado. b) Luego, corta un trozo de plumavit que sirva de tapa. Rodalo con cinta adhesiva para evitar el desmembramiento del material. c) Abre dos orificios separados entre s, uno para el termmetro y el otro para la varilla de agitacin. Procedimiento 2: a) Coloca el calormetro sobre la balanza y anota su masa. b) Adiciona aproximadamente 120 g de agua caliente, entre 60 y 80 C, y anota la masa. Luego, mide la temperatura despus que se estabilice. c) En un vaso coloca un mximo de 100 g de agua fra y mide su temperatura. Luego, adiciona el agua al calormetro y determina la masa del conjunto. d) Espera que la mezcla alcance el equilibrio trmico y mide la temperatura final. e) Registra los datos en tu cuaderno en una tabla como la que aparece en esta pgina. f) Por diferencias estima las masas de agua caliente (m1) y del agua fra (m2).
Termmetro Varilla de agitacin Tapa del calormetro

Vaso de precipitado Bloque de plumavit

Considera que la capacidad calorfica del agua es 4,18 (J/g C) y, adems, que el sistema est aislado trmicamente (adiabtico). La capacidad calorfica del calormetro ccal se puede determinar de:

1 vaso de precipitado. 1 cubo de plumavit de 15 cm de arista. 1 cortacartn (tip-top). Cinta adhesiva. Termmetro. Varilla de agitacin (ala mbre con proteccin plstica). Calormetro. Balanza granataria. Agua fra y caliente.

c cal ( T f T 1 ) + 4,18 m 1 ( T f T 1 ) + 4,18 m 2 ( T f T 2 ) = 0


Es conveniente repetir la experiencia unas tres veces y luego tomar el valor promedio para ccal. g) Reflexiona, por qu es necesario repetir la experiencia ms de una vez? Por qu la ecuacin anterior es igual a cero? h) Identifica y analiza cada uno de los trminos de la ecuacin. La capacidad calorfica del calormetro es la cantidad de energa trmica que requiere todo el dispositivo, descontando el agua a los compuestos qumicos agregados.

H abilidades y destrezas
Reflexionar Analizar Calcular Identificar

Etapa 1 Etapa 2 Etapa 3 Etapa 4

Masa calormetro Masa calormetro + agua caliente Masa calormetro + agua caliente y agua fra Masa calormetro + agua caliente + agua fra

Temperatura del sistema Temperatura (T1) Temperatura (T2) Temperatura (Tf)

Captulo 1 Conservacin de la energa

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Entalpa de formacin estndar

C oncepto clave
Estado estndar

V ocabulario
Estado estndar: es un medio de referencia en procesos trmicoqumicos. El estado estndar es el estado fsico ms estable de una sustancia bajo la presin de 1 atm a una determinada temperatura. De manera ms rigurosa la presin debiera expresarse en bar, cuya equivalencia con atm es 1 bar = 0,987 atm. Altropos: diferentes formas de un elemento que existen en el mismo estado fsico, bajo las mismas condiciones de presin y temperatura. Qu otras formas alotrpicas pueden presentar el carbono, fsforo y oxgeno?

La variacin de entalpa de formacin de una sustancia es el calor de reaccin correspondiente a la formacin de 1 mol de la sustancia a partir de sus elementos, en sus estados estndar. As, en el estado estndar, definido a 25 C y 1 atm, el oxgeno O 2(g), es gaseoso, el aluminio Al(s), es slido, y el metanol CH 3OH(l), es lquido. Cuando una sustancia se presenta en la naturaleza en ms de una forma alotrpica, se escoge la forma ms estable. Para el carbono es el grafito, C(graf, s), para el fsforo es el llamado fsforo blanco, P 4(bl, s), y para el oxgeno es O 2(g). Algunas reacciones de formacin son: C(graf, s) + O 2(g) H 2(g) + O 2(g) C(graf, s) + 2H 2(g) Na(s) + Cl 2(g) CO 2(g) H 2O(l) CH 4(g) NaCl(s) H f = 393,5 kJ/mol H f = 285,3 kJ/mol H f = 74,8 kJ/mol H f = 422,2 kJ/mol

Observa que cada sustancia se forma a partir de sus elementos en su estado estndar. En la tabla de la pgina 33 se presentan entalpas de formacin para algunas sustancias. Convencionalmente, para todos los elementos que se encuentren en su estado estndar se asigna: H f = 0

Estequiometra en reacciones termoqumicas


Antoine-Laurent de Lavoisier (1743 -1794). Qumico francs. Se le considera el creador de la qumica moderna por sus detallados estudios sobre la oxidacin de los cuerpos, el fenmeno de la respiracin animal y su relacin con los procesos de oxidacin y anlisis del aire. Utiliz la balanza para determinar las relaciones cuantitativas en las reacciones qumicas, lo que le llev a establecer su famosa Ley de conservacin de la masa y la constancia de la energa en reacciones termoqumicas.

Ley de Lavoisier y Laplace


Cuando un proceso ocurre en una determinada direccin y bajo ciertas condiciones, es posible que se produzca el proceso contrario. La variacin de entalpa para este ltimo caso es la misma, pero de signo contrario. Si, A B B A H > 0, luego H < 0

Esta ley es otra forma del principio de conservacin de la energa, ya que al invertir un determinado proceso no debe haber un cambio en la cantidad de energa. Si se suman los dos procesos se obtiene H = 0

30

Qumica III Unidad 1

Ley de Hess
En muchas reacciones qumicas es difcil el estudio termoqumico de manera experimental. La ley de Hess permite evaluar el cambio de entalpa de este tipo de reacciones mediante la suma de ecuaciones conocidas, con sus respectivos cambios de entalpa. El siguiente ejemplo de la combustin del gas metano ilustra la aplicacin de esta ley. CH4(g) C(graf, s) + 2H2(g) 2H2O(l) CO2(g) H1= + 74,8 kJ
Germain Henri Hess (18021850). Qumico y mdico ruso nacido en Suiza. Investigando los trabajos realizados por Lavoisier y Laplace descubri, en 1840, la ley que lleva su nombre, donde estableci que el cambio de calor que acompaa a una reaccin qumica dependa nicamente de los estados inicial y final del sistema, y era independiente de todos los estados intermedios del mismo.

2 H2(g) + 2O2(g)

2H2 = 2(-285,3 kJ) H3 = 393,5 kJ

C(graf, s) + O2(g)

CH4(g) + 2O2(g)

CO2(g) + 2H2O(l)

HComb = 889,3 kJ

H1 + 2 H2 + H3 = Hcomb = 889,3 kJ Mediante la adicin de las tres ecuaciones y de sus correspondientes H se obtiene finalmente la variacin de entalpa de la combustin del metano. En las ecuaciones arriba expuestas: Cul ecuacin de formacin fue invertida? Por qu es necesario multiplicar por 2 la ecuacin de formacin del agua? Reconoce las especies que se cancelan, analiza las razones. Concluye, la reaccin es endo o exotrmica? La ley de Hess permite estimar el cambio de entalpa de innumerables reacciones, incluso de aquellas que no se producen o que son muy difciles de controlar. ejercicio: CO(g) Determina la entalpa para la reaccin C(graf, s) + O 2(g) A partir de la combustin de carbono hasta CO 2 y de la reaccin: CO(g) + O 2(g) CO 2(g) H = 283,0 kJ

ara tener P en cuenta


Cuando se suman ecuaciones mediante la aplicacin de la ley de Hess y se utilizan entalpas de formacin en unidades kJ/mol, el resultado de la entalpa de la reaccin omite la unidad mol, puesto que al sumar ecuaciones y ponderar por la cantidad de moles de cada una de ellas la unidad mol se cancela. Tipos de combustin Si el carbono en la reaccin de combustin se convierte totalmente en CO2, se trata de una combustin completa. Cuando hay insuficiencia de oxgeno se forma una mezcla de CO y CO2, lo que corresponde a una combustin incompleta. El super cero en Hf indica que el sistema qumico se encuentra en su estado estndar. El subndice f indica que se refiere a la entalpa de formacin.

En la red

En la siguiente pgina web encontrars algo ms de reacciones endo y exotrmicas: http://www.creces.cl/new/index.asp?tc=1&nc=5&tit=&art=1176&pr=

Captulo 1 Conservacin de la energa

31

Energa de enlace
Por qu en una reaccin qumica se produce absorcin o liberacin de energa? Sabes cul es el origen del calor en reacciones qumicas? Ya sabes que una reaccin qumica consiste en la transformacin de reactantes en productos. Durante la reaccin se rompen y se forman nuevos enlaces. La energa que mantiene un enlace entre dos tomos gaseosos se denomina energa de enlace (E E) y siempre es positiva. Para romper el enlace de la molcula A B es necesario aplicar la energa EE. A B + EE
Pierre-Simon Laplace (17491827). Matemtico francs que invent y desarroll la Transformada de Laplace y la Ecuacin de Laplace. Trabajando con Lavoisier, estudi el calor especfico y la combustin de diversas sustancias.

A+B

Cuando se forma el enlace entre los mismos tomos se libera la energa EE. A+B A B + EE

Si se conocen las energas de enlace para diferentes pares de tomos, es posible estimar el cambio de entalpa para una determinada reaccin. El siguiente esquema representa a la reaccin: H 2(g) + O 2(g) H 2O(g) 2H(g) + O(g) + E H-H H 2(g) + O 2(g) H reac 2E OH H 2O(g)

+ E O = O

Primero se produce la ruptura de los enlaces en los reactantes formando tomos gaseosos, seguido de la formacin de nuevos enlaces en el producto. HReaccin = Energas de ruptura de enlaces Energas de formacin de enlaces = (E H-H +1/2 E O=O ) 2 E O-H Con datos de la tabla 1 de la pgina 33 se determina que: = 436 kJ + 498 kJ 2 463 kJ = 241 kJ Este es un valor muy cercano al valor experimental 241,82 kJ. Si alguna de las especies es slida, debera considerarse la energa de sublimacin. Por ejemplo, para el carbono (grafito) la transformacin de slido a gas es 717 kJ/mol.

32

Qumica III Unidad 1

ejercicio: Determinacin de entalpas de formacin a partir de energas de enlace. Para resolver las siguientes situaciones utiliza las tablas que se adjuntan. 1. Determina la entalpa de formacin de CH 4(g), HF(g) y NH 3(g) a partir de sus elementos, haciendo uso de las energas de enlace. 2. Compara con los valores experimentales. 3. Sin realizar clculos numricos compara la complejidad molecular de los reactantes y de los productos en una reaccin completa de un hidrocarburo, como el propano o de un alimento que contiene glucosa. 4. Identifica, son reacciones endo o exotrmicas? 5. Discute y concluye, de dnde obtienen energa los seres vivientes? Tabla 1. Energas de enlace (kJ/mol). Enlaces mltiples Enlaces simples H Cl F O N C H C N O F Cl
431 330 201 205 255 243 569 439 272 184 159 463 351 201 138 389 293 159 414 347 436

O = O (en O2) C = O (en CO2) C = O (en R2CO) C O C=C C C

498 N = N 418

N 946 745 C = N 615 1075 C N 891


611 838

803 N

Tabla 2. Propiedades termodinmicas estndar a 25 oC. G y S se analizarn en los captulos siguientes. Sustancia Al(s) Ca(s) CaCO3(s) CaO(s) C(grafito) C(diamante) C(g) CO(g) CO2(g) CH4(g) C2H6(g) C3H8(g) So Ho Go (kJ/mol) (kJ/mol) (J/kmol)
0 0 -635,1 0 1,896 715 -110,5 -393,5 -74,87 -84,67 -105 0 0 -603,5 0 2,866 669,6 -137,2 -394,4 -50,81 -32,89 -24,5 28,3 41,6 92,9 38,2 5,69 2,44 158 197,5 213,7 186,1 229,5 269,9

Ho C4H10(g) C6H6(l) CH3OH(g) CH3OH(l) C2H5OH(g) C2H5OH(l) CH3COOH(l) Cl2(g) Cu(s) F2(g) Fe(s) Fe2O3(s) H2(g)
-126 49,0

Go
16,7 124,5

So
310,0 172,8

Ho H2O(g) H2O(l) HI(g) I2(g) N2(g) NO2(g) N2O4(g) NH3(g) Na(s) NaCl(s) O2(g) SO2(g) SO3(g)

Go

So
69,9 206,3 260,6 191,5 239,9 304,3 193,0 51,4 72,1 205,0

-241,8 -228,6 188,7 -285,8 -237,2 25,9 62,2 0 33,2 9,66 -45,9 0 0 1,3 19,4 0 51,0 97,7 -16,0 0,0 0

-201,2 -161,9 238,0 -238,6 -166,2 127,0 -235,1 -168,6 282,6 -277,6 -174,8 161,0 -487 0 0 0 0 0 -392 0 0 0 0 0 160,0 223,0 33,1 202,7 27,3 87,4 130,6

-1206,9 -1128,8

-411,1 -384,0

-825,5 -743,6

-296,8 -300,2 248,1 -396,0 -371,0 256,7

Captulo 1 Conservacin de la energa

33

Sntesis del Captulo


La energa no se crea ni se destruye, solo se transforma. La energa en el universo es constante.
relacin

1
Conservacin de la energa
Entorno: todo lo externo
que rodea el sistema. tipos de energa

Sistema: objeto del estudio termodinmico. Energa potencial:


energa de un cuerpo gracias a su posicin.

energa de movimiento de un cuerpo. constituyen la

Energa cintica:

energa entre dos cuerpos debido a una diferencia de temperatura entre ellos.

Calor (q): flujo de

Trabajo (w): transferencia de energa cuando un sistema se mueve por son la accin de una fuerza. Propiedades de trayectoria: propiedad
que depende del camino recorrido por un sistema.

suma de las energas de todas las partculas de una muestra de materia. contribuyen a

Energa interna (U):

es una

propiedad termodinmica independiente de la trayectoria. es una

Propiedad de estado:

cambio de la energa interna mediante flujo trmico y trabajo. U = q + w surge la

Primera ley de la termodinmica: da cuenta del

Entalpa (H): energa medida a presin constante. H = U + PV


se utiliza en

depende de la

energa necesaria para romper un enlace qumico.

Energa de enlace:

Calorimetra: medicin
experimental del calor transferido en un proceso qumico o fsico.

Termoqumica: relaciona
cambios de energa con reacciones qumicas.

cambios observables necesita de

Proceso endotrmico:
proceso que absorbe energa trmica. H > 0

Proceso exotrmico:
proceso que libera energa trmica. H < 0 se relacionan con las leyes

flujo de calor necesario para elevar la temperatura en un grado. de entalpa de un proceso directo es igual al del proceso inverso, pero con signo contrario. Hdirecto = Hinverso

Capacidad calorfica:

Ley de Lavoisier-Laplace: el cambio

Ley de Hess: el cambio


de entalpa es el mismo si el proceso se da en una etapa o en varias etapas.

34

Qumica III Unidad 1

Evaluacin del Captulo


Responde en tu cuaderno las siguientes preguntas:
1. Cules de los siguientes sistemas pueden ser considerados abiertos, cerrados o aislados? a) Caf en un termo. b) Un reloj a pilas resistente al agua. c) Una hormiga. d) La Luna. 2. Qu tipos de transformaciones de energa estn en juego cuando un ave de rapia en vuelo se lanza en picada en pos de la captura de un conejo que arranca? 3. Considera que tienes una lata cerrada que contiene solo aire y una pelota de ftbol inflada. Si a ambas se les propina un puntapi, qu puedes decir sobre el trabajo? 4. Si te mojas una mano con unas gotas de perfume y la otra mano con la misma cantidad de agua, cul se evapora primero y por qu? 5. Qu significa que una sustancia tenga un bajo o alto valor de capacidad calorfica? 6. Interpreta las siguientes situaciones relacionadas con la primera ley de la termodinmica: a) q = w b) U = q c) U = w 7. Un calormetro seco de capacidad calorfica 60 J / C se encuentra internamente a 20,0 C. Al agregar 100 g de agua a 10,0 C , a qu temperatura se alcanza el equilibrio trmico? 8. Considera la tabla 2 de la pgina 33 y determina la entalpa de reaccin cuando el propano se quema con suficiente oxgeno para producir dixido de carbono y vapor de agua. Cul sera la entalpa de reaccin, si la combustin fuera incompleta, formando monxido de carbono en vez de dixido de carbono?

Captulo 1 Conservacin de la energa

35

La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos


Espontaneidad Segunda ley de la termodinmica Reversibilidad Energa libre de Gibbs Probabilidad y desorden Tercera ley de la termodinmica
De manera natural sabemos que muchos procesos ocurren por s solos, sin la accin de agentes externos. A estos se les llama procesos espontneos. Sin embargo, hay otros procesos de inters, que no ocurren normalmente o les cuesta ocurrir. La termodinmica provee de una herramienta fundamental, la entropa, la que informa sobre la direccin, la espontaneidad o no espontaneidad de los procesos qumicos. Este Captulo est destinado a que llegues a comprender los aspectos ms bsicos de la entropa, a travs del estudio de la segunda y tercera ley de la termodinmica.

Entropa y desorden

36

Qumica III Unidad 1

Has pensado alguna vez en la posibilidad de que se pudieran revertir en el tiempo todos los fenmenos o hechos que ocurren a diario? Actividad exploratoria: El concepto de reversibilidad
Considera cada uno de los siguientes casos y analiza el cumplimiento de la primera ley. Seala en la direccin que ocurre el proceso y discute la posibilidad que la misma situacin ocurra en el sentido contrario. 1. En bsquetbol, el paso de la pelota por el cesto. 4. Comportamiento durante el da y la noche de las flores como los girasoles.

5. La combustin de un fsforo.

H abilidades y destrezas
Comparar Inferir Analizar Predecir Discutir Concluir

2. Crecimiento de una planta.

6. En estos casos, fundamenta y discute las siguientes interrogantes: Existe la posibilidad que mediante una accin externa se pueda revertir el suceso? En qu situaciones, a pesar de la accin externa, es imposible revertir el proceso?

3. El quiebre de una copa de cristal.

En el caso que se revierta el proceso, se llega al mismo objeto como si no hubiera pasado nada? Finalmente, formula tus propias conclusiones.

Captulo 2 La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos

37

1. La entropa y los procesos espontneos


Actividad exploratoria: Vaporizacin del agua

H abilidades y destrezas
Analizar Discutir Predecir

a) Analiza qu pasa con el agua sobre y bajo 100 C, como tambin justo en 100 C, manteniendo la presin sobre el sistema en 1 atm. Para la discusin, utiliza trminos como: reversible, irreversible, espont-

neo, no-espontneo, equilibrio, entre otros. b) Predice, qu sucedera si la presin atmosfrica o externa fuera menor o mayor que 1 atm?

Espontaneidad y reversibilidad

C onceptos clave
Espontneo No espontneo Equilibrio Reversible

Espontneo a T < 0 oC Espontneo a T > 0 oC Agua Hielo

Considera en la siguiente descripcin que la presin atmosfrica se mantiene en 1 atm. Cuando en un vaso tienes agua y la colocas en un medio donde la temperatura es menor que 0 C, el agua se convierte en hielo. Si colocas el vaso con hielo en un lugar donde la temperatura es mayor que 0 C, en poco tiempo el hielo se funde y se convierte en agua. Los dos cambios anteriores se producen en la medida que la temperatura externa se modifique. Una forma de describir la direccin de un proceso determinado es sealar si el proceso es espontneo o no. La congelacin del agua es espontnea a temperaturas inferiores a 0 C y, por cierto, es no-espontnea a una temperatura mayor que 0 C. La fusin del hielo es espontnea a una temperatura mayor que 0 C y no espontnea a una temperatura bajo 0 C. Cul de estos procesos es endotrmico y cul exotrmico? En los casos descritos, los cambios dependen fuertemente de la temperatura en que se encuentra el sistema. Esta aparente reversibilidad no sera posible a cualquier temperatura. Si los cambios anteriores ocurren sobre y bajo 0 C, qu sucede especficamente cuando la presin es de 1 atm y la temperatura est fija en 0 C? A esta temperatura las dos fases se interconvierten con la misma rapidez, es decir, Rapidez de congelacin = Rapidez de fusin En otras palabras, no hay preferencia o espontaneidad en ninguna direccin en particular. En esta situacin el sistema est en equilibrio y se trata de un proceso reversible.

ocabulario

Proceso espontneo: es un proceso que ocurre de manera natural en una determinada direccin. Puede ocurrir lenta o rpidamente.

En la red

En la siguiente pgina puedes encontrar algo ms sobre entropa: http://www.cec.uchile.cl/~roroman/pag_2/entropia.htm

38

Qumica III Unidad 1

Reactividad: por qu ocurren los procesos?


Con lo expuesto anteriormente te has dado cuenta que los procesos que ocurren en una determinada direccin son espontneos o irreversibles. Sin embargo, con esto no explicamos por qu suceden. El principio bsico de una reaccin qumica es la formacin de una sustancia diferente a los reactantes. En forma genrica se habla de reactividad para describir la capacidad que tienen los reactantes para transformarse en productos. Se ha observado que en una gran cantidad de procesos exotrmicos, como la combustin del gas natural, est favorecida la formacin de los productos. En principio alguien podra establecer que todos los procesos exotrmicos son espontneos. Sin embargo, t conoces lo que es la evaporacin de un lquido. La evaporacin ocurre espontneamente a una determinada temperatura, pero es endotrmica, o sea, necesita energa para que ocurra. De modo que el conocimiento de la variacin de entalpa de un proceso da cuenta de la energa trmica absorbida o liberada, pero no es un buen ndice para predecir la espontaneidad. Es necesario que exista otra funcin termodinmica que d cuenta de la espontaneidad de un proceso.

2
V ocabulario
Reactividad: es la capacidad de un tomo, o conjunto de tomos (molculas, iones o radicales), para combinarse qumicamente con otros.

C onceptos clave
Probabilidad Desorden

Probabilidad y desorden
Actividad exploratoria: Probabilidad y desorden
Considera que tienes un sistema como el de la figura. En el Estado 1 tienes gas atrapado en el baln de la izquierda y vaco en el baln de la derecha. Luego, abres la llave de paso alcanzndose el Estado 2. a) Observa, cul estado te parece ms desordenado? b) Predice, cul de los dos estados es ms probable? c) Infiere, en cul estado las molculas tienen mayor movilidad? d) Evala, qu posibilidad existe de que, sin ninguna accin externa, todas las molculas se concentren solo en un baln como en el Estado 1? e) Piensa ahora en tu dormitorio, qu es ms fcil, ordenarlo o desordenarlo? f) A la luz de la evidencia discute y concluye: En general, qu es ms natural el orden o el desorden? El desorden coincide con lo ms o menos probable?

Estado 1

Estado 2

H abilidades y destrezas
Calcular Predecir Ordenar Estimar Discutir Concluir

Supn que tienes un mazo de naipes ordenados por pinta y numricamente. Luego, barajas el naipe varias veces y observas cmo ha cambiado el orden inicial. Si continas barajando el naipe, cul ser la probabilidad de recuperar el orden inicial? No se necesita pensar mucho para concluir que es muy poco probable. Con un naipe de 52 cartas son posibles 1068 ordenaciones diferentes y cada una de ellas tiene la misma probabilidad de producirse. El orden perfecto de las cartas solo es una de las posibles ordenaciones. Entre todas las alternativas de distribucin hay ms arreglos desordenados.

Captulo 2 La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos

39

Entropa y desorden
En termodinmica existe una propiedad de estado, la entropa (S), que da cuenta del desorden de un sistema. Cuanto ms desordenado o aleatorio es un sistema, ms crece la entropa.

Actividad de indagacin: Nmero de distribuciones

H abilidades y destrezas
Observar Predecir Inferir Evaluar Discutir Concluir

a) Imagina que tienes 3 cajas y una bolita. De cuntas maneras podras colocar la bolita en las cajas? b) Repite el ejercicio con las mismas 3 cajas, pero con 2 bolitas y luego con 3 bolitas. Calcula el nmero de alternativas de distribucin posibles de las 3 cajas.

Predice, cul sera tu respuesta, en cuanto al nmero de distribuciones, si dispones de ms cajas y ms bolitas? Ordena los casos en el orden creciente de distribuciones. Cules de estas distribuciones debieran tener mayor o menor entropa?

Cuando se funde una sustancia y se transforma en lquido y luego este se transforma en gas, se transita de lo ms ordenado a lo ms desordenado, lo que permite concluir una estrecha relacin con la entropa. Slido Ms orden Menor entropa
Lutwig Boltzmann (1844 -1906). Matemtico austraco que interpret la entropa en trminos de la probabilidad W en su famosa frmula: S = k ln W, donde k es una constante universal que lleva su nombre. W representa a las diferentes maneras de acomodar tomos y molculas en escala de nanoestados.

Lquido

Gas Menos orden Mayor entropa

Si disuelves azcar en agua puedes aseverar lo siguiente: Azcar(s) + agua(l) Ms orden Menor entropa Disolucin de azcar Menos orden Mayor entropa

ara tener P en cuenta


Cada vez que un sistema se desordena pasa a estados caticos o ms dispersos, los que se caracterizan, porque otorgan al sistema mayores posibilidades de distribuirse en el volumen que disponen.

La entropa puede parecer como algo abstracto, pero tiene mucha importancia en diferentes mbitos del conocimiento, por ejemplo, en la qumica. Termodinmicamente, un cambio de entropa se define por: S = q T

donde q es el calor transferido en un sistema a la temperatura T en grados Kelvin. Esta definicin es muy simple, pero tiene una enorme trascendencia en la ciencia.

40

Qumica III Unidad 1

Entropa en un proceso irreversible o espontneo


Considera dos cuerpos aislados a las temperaturas TA y T B, donde TA > T B. Luego, se acercan, entran en contacto por unos pocos segundos y posteriormente se separan. Ambos cuerpos configuran un universo, en que uno es el sistema y el otro el entorno. Durante el contacto se produjo un flujo de calor (q) de A a B, que no altera significativamente la temperatura de los dos cuerpos ni el volumen de ellos, de modo que no hay un trabajo efectivo. Desde el punto de vista de la primera ley, el cuerpo A, ms caliente, cedi energa al cuerpo B, ms fro. Luego, U A = q U B = + q Se cumple que (A cedi energa) (B gan energa) U A + U B = 0 (conservacin de la energa). q TA
Esta es la caracterstica fundamental de un proceso irreversible o espontneo.

2
C onceptos clave
Proceso irreversible Entropa

Qu sucede con la entropa? Para el cuerpo A, el cambio de entropa es: q S B = Y para el cuerpo B es: TB S = S A + S B Lo mismo se puede escribir como: q q q q S = + = TA TB TB TA El signo negativo de q revela que el cuerpo A cedi energa al cuerpo B. En vista que TA > T B, se cumple que: q q > TB TA Finalmente se concluye que: S = S A + S B > 0 En otras palabras, creci la entropa. Cada vez que el calor fluye de un cuerpo caliente a uno ms fro, la energa total no cambia, pero la entropa total aumenta. Esta es la caracterstica fundamental de un proceso irreversible o espontneo. Cmo cambia la entropa en la interconversin agua-hielo? La interconversin espontnea del agua en hielo o a la inversa, estudiada en la pgina 40, ocurre si las temperaturas estn sobre y bajo 0 C. En ambas situaciones los procesos son irreversibles y la entropa total aumenta. Para que ambos cambios ocurran se requiere de un entorno que enfre o caliente el sistema. El sistema con su entorno constituyen un universo, el que aumenta su entropa por efecto de los cambios espontneos. S A = A B

Para el sistema de los dos cuerpos la variacin de entropa total es la suma de ellos:

TA A

TB B

Captulo 2 La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos

41

Qu cambios deben operar en el hielo o el agua y su entorno para que la entropa aumente?
a) Entorno bajo 0 C: agua Ssistema = Shielo - Sagua < 0 hielo (es negativo!)

Para que ocurra el proceso, S entorno debe ser positivo y superar el valor negativo de S sistema. Por ejemplo, si el agua (sistema) est a 3 C (276 K) y se sumerge en un medio (entorno) que est a 3 C (270 K), en el proceso espontneo el agua cede calor (q) y el entorno lo recibe (+q) del sistema. Las correspondientes entropas son:
Rudolf Clausius (1822-1888). Fsico alemn que en 1850 propuso la segunda ley de la termodinmica como la imposibilidad de flujo espontneo de calor de un cuerpo fro a otro caliente, sin la aplicacin de un trabajo externo. En 1865 introdujo el trmino entropa como una medida de la dispersin de la energa.

S entorno =

+q 270

S sistema =

q 276

S universo = S entorno + S sistema = +q

( 270 276 ) > 0

Por efecto de la congelacin el universo aument la entropa. b) Entorno sobre 0 C: hielo agua S sistema = S agua S hielo > 0 (es positivo!)

Actividad indagatoria: Cambio de entropa en la naturaleza

H abilidades y destrezas
Asignar variables Hipotetizar Discutir Aplicar

a) Asigna temperaturas al entorno y al hielo e intenta explicar que en el caso b) anterior tambin Suniverso > 0. b) Debate en tu curso en trminos de

variaciones de entropa acerca de: El calentamiento global de la Tierra. La teora del Big Bang (gran explosin del Universo).

Entropa en un proceso reversible: equilibrio


Cuando el agua, bajo la presin de 1 atm, est justo en 0 C el agua y el hielo se interconvierten reversiblemente. El agua y el hielo se encuentran en equilibrio. agua hielo

Como no hay preferencia en ninguna de las dos direcciones, la entropa del Universo no cambia, es decir, S universo = S entorno + S sistema = 0

42

Qumica III Unidad 1

2. Segunda y tercera ley de la termodinmica


Actividad indagatoria: Comparacin de entropas
a) Usa la tabla 2 de la pgina 33 y establece algunas correlaciones cualitativas para la entropa, comparando: Sustancias gaseosas, lquidas y slidas. Propano y dixido de carbono, que tienen la misma masa. Una misma sustancia que se encuentre bajo ms de una forma fsica. b) Considera la estructura de las molculas. A qu atribuyes las diferencias observadas?

H abilidades y destrezas
Relacionar Comparar Analizar Concluir

El ejemplo del agua y el hielo es muy ilustrativo para comprender la segunda ley de la termodinmica, lo que indica que: En un proceso espontneo la entropa del universo aumenta y en procesos de equilibrio se mantiene constante. En procesos espontneos no hay limitaciones para S sistema o S entorno. Uno de ellos es positivo y el otro negativo, y la suma de ambos siempre es positiva. En el equilibrio S sistema y S entorno son iguales, pero de signo contrario, de manera que S universo = 0. Qu sucede si S universo es negativo? Si a travs del clculo se establece que la variacin del Universo es negativa, significa que se trata de un proceso no espontneo, o sea, que no ocurre.

Entropa
Te has dado cuenta de que existe una estrecha relacin entre la entropa y el desorden molecular. Qu puede suceder si se baja la temperatura en un sistema qumico? La respuesta inmediata es que debe disminuir el desorden. Si el sistema qumico es un gas, al reducir significativamente la temperatura el sistema condensar y luego congelar, reduciendo al mnimo sus movimientos y, por lo tanto, la entropa del sistema debe disminuir. La tercera ley toma en cuenta este aspecto y lleva el sistema molecular a la mxima ordenacin: un cristal perfecto. La entropa de una sustancia cristalina perfecta es cero en el cero absoluto de temperatura. Esta ley otorga a las sustancias valores absolutos de la entropa a una temperatura dada. En la tabla 2 de la pgina 33 se incluyen valores de entropa a 25 C y a la presin de 1 atm. Se informan como S en unidades J/K mol.

Captulo 2 La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos

43

Equilibrio en la vaporizacin y fusin


Si se mantienen la temperatura y la presin constante, q corresponde a la variacin de entalpa H, entonces: S = H T Tanto la fusin como la vaporizacin de un lquido ocurren a P y T constantes. Por ejemplo, para vaporizar 1 mol de agua a 100 C (373 K) bajo la presin de 1 atm se requieren 40,6 kJ. Por lo tanto, el cambio de entropa es: S vap = 40600 J/mol = 109 J 373 K K mol

Actividad indagatoria: Determinacin de la variacin de entropa de fusin del hielo


Procedimiento:
El calormetro construido en la actividad de la pgina 29. Agua caliente y cubos de hielo. Balanza granataria.

H abilidades y destrezas
Calcular Comparar Estimar Concluir

a) Disea previamente todas las etapas y mediciones que debes ejecutar hasta la determinacin de la entalpa de fusin del hielo. Las mediciones son similares a las efectuadas en la calibracin del calormetro. b) Inicialmente debes considerar agua entre 50 y 60 C y luego, adicionar 2 3 cubos de hielo.

Considera que el hielo inicialmente est a 0 C y una vez que se funde, el agua resultante se calienta hasta la temperatura final de equilibrio. c) Determina la entalpa de fusin, por gramo y por mol, del hielo y luego estima su cambio de entropa. d) Concluye, cmo es comparativamente Sfusin con Svap? En la tabla de datos termodinmicos de la pgina 33 se encuentran valores de entropa para algunos elementos y compuestos qumicos.

Variacin de entropa en una reaccin qumica


Se estima de manera similar a la variacin de entalpa, es decir: S reaccin = (suma de las entropas de los productos) (suma de las entropas de los reactantes) Para la combustin del propano C 3H 8: C 3H 8(g) + 5O 2(g) 3CO 2(g) + 4H 2O(l)

La variacin de entropa a 25 C es: S = [ 3S o (CO 2 ) + 4S o (H 2O) ]

[S

(C 3H 8 ) + 5S o(O 2 ) ]

S = [(3 mol 213,7 J/K mol) + (4mol 69,9 J/K mol)] [(1 mol 269,9 J/K mol) + (5 mol 205,0 J/K mol)] = 374,2 J/K Observa que la variacin de entropa es negativa y que cada entropa est multiplicada por el respectivo coeficiente de la ecuacin balanceada. Cul es el resultado, si consideras el agua en forma gaseosa? Cmo explicas el cambio?

44

Qumica III Unidad 1

Prediccin del cambio de entropa


Si conoces el estado fsico de cada sustancia participante en una reaccin, puedes predecir si se trata de un cambio positivo o negativo. a) Por ejemplo, en la siguiente reaccin: 2Fe 2O 3(s) 4 Fe(s) + 3O 2(g)

Un slido da origen a otro slido de baja entropa, pero se produce un gas lo que hace suponer un aumento de entropa. Efectivamente el cambio es: S = +550 J/K Usa la tabla 2 de la pgina 33 y confirma este valor. b) En la reaccin: CO(g) + 2H 2(g) CH 3OH(l)

ara tener P en cuenta


La energa libre de Gibbs G, se define por: G = H T S G es la energa realmente disponible para realizar un trabajo. Diferencia entre G y G: G representa el cambio de energa libre a cualquier presin y temperatura. G es el cambio de energa libre estndar a la presin de 1 atm y una determinada temperatura.

Dos gases dan origen a una sustancia lquida, luego se espera una disminucin de la entropa de reactantes al producto. A partir de los datos de la tabla 2 (pgina 33), se obtiene S = 332 J/K . Las variaciones de entropas son consecuentes con las tendencias generales: Productos (gaseosos) Reactantes (slidos o lquidos) Reactantes (slidos o lquidos) Productos (gaseosos) S > 0 S < 0

Energa libre de Gibbs


De acuerdo con la segunda ley, para saber si un proceso qumico es espontneo debes estimar la entropa del sistema y de su entorno. Esto implica una dificultad, porque cada vez que estudias un sistema ests preocupado de lo que ocurre en el sistema y no en lo que sucede en su entorno. Considera que tu sistema es una reaccin qumica que ocurre a presin constante y libera la energa H sistema. Esta energa la recibe el entorno y, por lo tanto, segn la primera ley: H entorno = H sistema Si el sistema y su entorno estn a la misma temperatura se cumple que: S entorno = H entorno T = H sistema T Entorno Sistema C A+B -H sistema

H entorno

Al sustituir esta ecuacin en: S universo = S sistema + S entorno

Captulo 2 La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos

45

El miembro derecho de la ecuacin solo queda en funcin del sistema y la temperatura. S universo = S sistema H sistema T

ara tener P en cuenta


Cada vez que ocurre un determinado proceso, la variacin de energa libre G disminuye. Observa en la tabla de la pgina 33 que la entalpa y la energa libre se expresan en unidades kJ/mol, mientras que la entropa en J/ K mol.

Reordenando esta ecuacin resulta: TS universo = H sistema T S sistema

Cuando ocurre un proceso espontneo T S universo > 0. Lo anterior implica a su vez que: H sistema T S sistema < 0 El trmino de la izquierda se define como variacin de energa libre de Gibbs, G: G sistema = H sistema T S sistema Como todo ocurre en el sistema se omite el subndice: G = H T S El trmino T S representa el desorden del sistema cuando ocurre el cambio. Es una energa que no es aprovechable por el sistema y por ello se resta a H. Luego, G es lo que queda de energa disponible para efectuar un trabajo. Lo ms importante es que G est relacionada con la espontaneidad de un proceso. Hay tres alternativas a presin y temperatura constantes: G < 0 G > 0 G = 0 proceso espontneo (ocurre!). proceso no espontneo (no ocurre!). estado de equilibrio, donde H = T S

El conocimiento de G en una reaccin qumica es una de las herramientas termodinmicas ms importantes para establecer criterios de reactividad en procesos qumicos.

46

Qumica III Unidad 1

Prediccin de la espontaneidad de un proceso


Para un determinado proceso los signos de H y S pueden determinar si el proceso va a ocurrir o no. La siguiente tabla permite varias alternativas de anlisis. Tabla 3. Prediccin de la espontaneidad de un proceso.

H TS G + + +

Proceso
Espontneo a cualquier temperatura No espontneo a cualquier temperatura No espontneo a baja temperatura Espontneo a alta temperatura No espontneo a alta temperatura Espontneo a baja temperatura

+ + +

ejercicio: La siguiente reaccin forma parte de la lluvia cida. 2SO 3(g) 2SO 2(g) + O 2(g) Investiga si es posible la reaccin a 25 oC (298 K) y a 827 C (1100 K) y luego averigua, a partir de qu temperatura la reaccin es no espontnea? Respuesta: A partir de los valores de H of y S o de la tabla (pgina 33) se determinan las variaciones de entalpa y entropa para la reaccin. H oreacc = (2H oSO ) (2H oSO + H oO )
3 2 2

H oreacc = 2(396,0) [2(296,8) + 0] = 198,4 kJ S oreacc = 2(256,7) [2(248,1) + 205,0] = 187,8 J/K Considera la tabla anterior y predice a qu temperatura la reaccin es espontnea, lo que se confirma con el siguiente clculo. G oreacc = H oreacc T S oreacc A una temperatura (T) esta variacin es: G oreacc( T ) = 198,4 T(0,1878 ) A 25 oC el cambio de energa libre es 142,2 kJ, en cambio a 827 oC el resultado es + 8,18 kJ. A 25 oC la reaccin es espontnea, pero a 827 oC la reaccin no es posible.

Captulo 2 La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos

47

Sntesis del Captulo


Espontaneidad y direccin de los procesos qumicos
se relaciona con la

2
puede ser un

Proceso irreversible: proceso


natural y real que ocurre solo en una direccin dada.
equivale a un

puede ser un

Reactividad: capacidad de un tomo, o conjunto de tomos (molculas, iones o radicales), para combinarse qumicamente con otros.

proceso que puede ir y regresar de un estado a otro siguiendo el mismo camino.

Proceso reversible:

Proceso espontneo:
proceso que ocurre sin intervencin externa.
se relaciona con la

conduce a

conduce a

por lo general, los procesos que ocurren van hacia un estado ms desordenado, que es coincidente con el paso de lo menos a lo ms probable.

Probabilidad y desorden:

proceso espontneo la entropa del universo aumenta y en procesos de equilibrio se mantiene constante.
requiere de la define la que se relaciona con la

Segunda ley de la termodinmica: en un

Entropa: flujo de calor por Tercera ley de la termodinmica:


unidad de temperatura. S = q / T La entropa crece si el desorden aumenta.
y surge la

la entropa de una sustancia cristalina perfecta es cero, en el cero absoluto de temperatura.

Entropa en procesos irreversibles: S del


universo aumenta.

Energa libre de Gibbs:


que se aplica a

funcin termodinmica G = H TS Es la energa disponible para hacer un trabajo til.


que permite

se aplica a

Entropa en procesos de equilibrio:


para un sistema en equilibrio H = T S.

Predecir un cambio: si en
un sistema ocurre un cambio, la entropa del universo (S) aumenta y la variacin de energa libre (G) disminuye.

48

Qumica III Unidad 1

Evaluacin del Captulo


Responde en tu cuaderno las siguientes preguntas:
1. En torno a una mesa cuadrada hay cuatro sillas. Primero se sienta una persona, luego, dos, tres y cuatro personas. De cuntas maneras se pueden sentar las personas en cada caso? 2. Predice el signo del cambio de la entropa en los siguientes procesos: a) NaNO3(s)
agua

5. El punto de ebullicin del metanol es 65 C a 1 atm de presin. Supn que tienes 20 mL de metanol en un sistema cerrado. Qu proceso es endo o exotrmico, si la temperatura est bajo o sobre la temperatura de ebullicin? En qu rango de temperaturas la vaporizacin o condensacin es espontnea o no espontnea? 6. Considera la siguiente reaccin utilizada en la fabricacin del cemento. CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Consulta la tabla de la pgina 33 y determina: a) Si la reaccin es endo o exotrmica. b) La espontaneidad a 25 C. c) La temperatura a la cual se produce el cambio de espontnea a no espontnea. 7. Consulta la tabla 2 (pgina 33) y determina: H, S y G para las siguientes reacciones qumicas a 25 C. CO2 (g) + 2H2O (g) Na (s) + Cl2 (g) CO (g) + O2 (g) CH4 (g) + 2O2 (g) NaCl (s) CO2 (g)

NaNO3(ac) CO2(g) + 2H2O(l) H2O(l)(20 C) Fe (s) + 2HCl(g)

b) CH4(g) + 2O2(g) c) H2O(l)(50 C) d) FeCl2(s) + H2(g)

3. Cules de los siguientes procesos son espontneos? a) Disolucin de azcar en el agua. b) El vapor de agua se deposita en los vidrios de la ventana. c) Una gota de tinta se disuelve en el agua. d) Difusin de un perfume. 4. Cmo expresaras termodinmicamente la siguiente situacin hipottica? Los gases que salen por el tubo de escape de un automvil de pronto retornan al interior del tubo.

Cul o cules reacciones son posibles?

Captulo 2 La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos

49

3 Equilibrio qumico
Equilibrio dinmico Constante de equilibrio Estado de equilibrio Principio de Le Chatelier Termodinmica de equilibrio Muchasdelasreaccionesqueseproducen en la naturaleza son irreversibles. Una reaccin irreversible es aquella en que los reactantes se transforman en productos, sin que estos reaccionen entre s para restituir a los reactantes. Estas reacciones se desarrollan hasta que, por lo menos, uno de los reactantes se consume totalmente. Sin embargo, hay una gran cantidad de reacciones en que los productos, en la medida que se van formando, reaccionan entre s regenerando los reactantes originales. Este es un proceso dinmico y reversible que conduce a un estado de equilibrio qumico. En este Captulo estudiars este tipo de reacciones.

Perturbacin del equilibrio

50

Qumica III Unidad 1

Puede completarse una reaccin cuando se consume totalmente, a lo menos, uno de los reactantes? En qu extensin puede proceder una reaccin qumica? Podra ocurrir que en la reaccin no se produjera o no hubiese algo visible o detectable? En qu proporciones podran coexistir los reactantes y los productos? Actividad exploratoria: Un smil de equilibrio
Procedimiento: 1. Designa una probeta con la letra A y la otra, con la letra B. Coloca 50 mL de agua coloreada en la probeta A. La probeta B se deja inicialmente vaca. 2. Introduce la pipeta de 25 mL en la probeta A hasta que el vstago tope el fondo de la probeta. Espera que los niveles se igualen. Tapa con un dedo la boca superior de la pipeta y transfiere el lquido de la pipeta a la probeta B. Despus de la transferencia anota los volmenes que quedan en las probetas A y B. 3. Introduce la pipeta de 10 mL en la probeta B. Espera que los niveles se igualen. Tapa con un dedo la boca superior de la pipeta y transfiere el lquido de la pipeta a la probeta A. Anota los volmenes de ambas probetas. 4. Repite los procedimientos 1 y 2 hasta que no se observen cambios en los volmenes remanentes. 5. Numera correlativamente cada medicin (medicin 1, medicin 2, etc.). 6. Con los datos obtenidos se confecciona un grfico: volumen remanente en cada probeta versus el nmero de cada transferencia. 7. Identifica, qu representan los 50 mL de agua iniciales en la probeta A? 8. Observa, se ha transferido todo el lquido de la probeta A a la B? 9. Infiere, qu pasara si las pipetas fueran iguales? Qu observas en el grfico a medida que se van transfiriendo los lquidos?

2 probetas graduadas de 100 mL cada una. 1 pipeta graduada de 25 mL y otra pipeta graduada de 10 mL. 1 colorante vegetal. Agua.

10. Calcula el cociente. Volumen de agua en B Volumen de agua en A Qu relacin de volmenes se obtiene? Se mantiene esta relacin o cambia? Se puede hablar de una constante? Cmo se puede reconocer si se ha alcanzado un estado de equilibrio? Establece qu relacin existe entre una reaccin qumica con la experiencia realizada. Cmo se puede comparar este modelo con el desarrollo de una reaccin?

Pipeta de 10 mL Pipeta de 25 mL

H abilidades y destrezas
Aplicar Calcular Comprobar Resolver Verificar Comprender Analizar

Captulo 3 Equilibrio qumico

51

1. Condiciones del equilibrio


ara tener P en cuenta
No solo existen equilibrios qumicos. Tambin hay procesos fsicos que alcanzan estados de equilibrio, como el equilibrio entre el hielo y el agua (pgina 42). Se trata de un equilibrio fsico entre fases de una misma sustancia. La doble flecha entre reactantes y productos indica que se trata de un proceso reversible caracterstico de un equilibrio dinmico.

Hasta qu punto reaccionan las sustancias


Al intentar efectuar una reaccin qumica bajo determinadas condiciones, podran distinguirse tres situaciones: Situacin 1. La reaccin qumica puede proceder en forma total, donde los reactantes se transforman completamente en productos. Por ejemplo, cuando se prepara un huevo duro y cuando se quema gas licuado en una estufa. En estos ejemplos, no hay posibilidad de que los procesos vuelvan atrs. Se trata de reacciones irreversibles. Situacin 2. La reaccin podra no ocurrir o fuera indetectable la formacin de productos. Por ejemplo, no se puede disolver un trozo de cobre en agua. Situacin 3. La reaccin podra proceder en una extensin limitada, alcanzndose al final un estado en que las concentraciones de los reactantes y de los productos permanezcan constantes en el tiempo. La mayora de las reacciones qumicas se asimilan a la situacin 3.

Figura 1
0,4

Naturaleza y caractersticas de un equilibrio qumico


[A] equilibrio [B] Son iguales o diferentes las concentraciones finales de reactantes y productos? Cundo se alcanza el equilibrio? Cuando se llega al estado final se dice que se ha establecido el equilibrio qumico. Una vez alcanzado el equilibrio, se detiene la reaccin? Puede decirse que se ha establecido un equilibrio dinmico? La Figura 1 representa la reaccin A B La reaccin se inicia con una concentracin 0,46 M de A y nada del compuesto B. Observa cmo disminuye en el tiempo la concentracin de A y como aumenta la concentracin de B. En otro experimento, la reaccin se inicia con una concentracin 0,3 M del componente B, producindose la reaccin inversa a la anterior, es decir, B A como la Figura 2. Compara las dos figuras. Al final, son iguales las concentraciones de A y B? Qu significado tiene que las concentraciones no varen en el tiempo? Tiempo El estado de equilibrio entre A y B se representa mediante la ecuacin A B.

Concentracin M

0,3 0,2 0,1 0

Tiempo

Figura 2
0,4

Concentracin M

0,3 0,2 0,1 0

[A] equilibrio [B]

52

Qumica III Unidad 1

3
Actividad de aplicacin: Clculo de la constante de equilibrio K
a) Mide en las figuras 1 y 2 las concentraciones finales de los componentes A y B, y determina el cociente. b) Qu similitud existe con la actividad de la pgina 51?
Pipeta de 10 mL Pipeta de 25 mL

H abilidades y destrezas
Comparar Comprender Analizar Calcular

K = [B] [A]

Equilibrio dinmico
Para alcanzar un valor constante del cociente, cmo deben ser comparativamente las velocidades de reaccin del proceso directo e inverso? Este estado se logra por el carcter reversible de la reaccin. Esto significa que los reactantes se combinan para dar productos y, a su vez, estos reaccionan entre s para regenerar los reactantes. Por este motivo, se dice que se ha alcanzado un equilibrio qumico. Es importante sealar que el estado de equilibrio es un estado dinmico. Cuando la reaccin llega a esta condicin no se detiene, sino que sigue desarrollndose en ambos sentidos. No se producen ms cambios en las concentraciones, porque las velocidades de reaccin directa e inversa son iguales. Es importante sealar que la mayora de los equilibrios solo se logran en sistemas cerrados. Un ejemplo qumico real en un sistema cerrado es: H 2 (g) + I 2 (g) 2 HI (g)

C onceptos clave
Equilibrio qumico reversible Estado dinmico

ara tener P en cuenta


Se acostumbra escribir la concentracin molar (mol/L) de una especie qumica A en la forma [A].

A una determinada temperatura este equilibrio se puede alcanzar de diferentes maneras: a) Haciendo reaccionar H 2 con I 2. b) Descomponiendo HI. c) Haciendo reaccionar una mezcla de H 2 , I 2 y HI. Investiga, existen otras combinaciones de las sustancias participantes para llegar al equilibrio?

En la red

Encontrars informacin complementaria en las siguientes pginas web: http://www.netcom.es/pilar_mu/equilibrio.htm http://www.monografias.com/trabajos15/equilibrio-quimico/equilibrio-quimico.shtml http://depa.fquim.unam.mx/equilibrio/index.htm

Captulo 3 Equilibrio qumico

53

2. La constante de equilibrio
P
ara tener en cuenta
En trminos generales, una reaccin en estado de equilibrio qumico se puede representar por la siguiente ecuacin balanceada: aA + bB cC + dD
Relacin KP con KC La constante de equilibrio en trminos de las concentraciones se simboliza por KC y en trminos de las presiones parciales por KP. La relacin entre KC y KP es la siguiente KP = KC (RT)n, donde R es la constante de los gases, T la temperatura Kelvin y n, la diferencia entre los coeficientes estequiomtricos de los productos y reactantes. Si n = 0, entonces KP = KC. Por convenio, las constantes de equilibrio (KC o KP) son adimensionales, o sea, no tienen unidades.

La constante de equilibrio K c para esta reaccin es: Kc =

[ C] [ D] d [ A] a [ B] b
C

La constante de equilibrio no incluye las concentraciones de disolventes en grandes cantidades ni lquidos puros ni slidos.

La expresin se conoce como la Ley del equilibrio qumico. En esta expresin se escriben en el numerador las concentraciones de los productos C y D, cada uno elevado a una potencia igual al coeficiente estequiomtrico. En el denominador se escriben las concentraciones de los reactantes A y B, cada uno elevado a una potencia igual al coeficiente estequiomtrico. Cuando la reaccin alcanza el equilibrio qumico, el valor de la constante de equilibrio depende solo de la temperatura y de la naturaleza especfica de la reaccin.

Qu informa la constante de equilibrio?


La magnitud de la constante de equilibrio puede informar si en una reaccin en equilibrio est favorecida la formacin de los productos o de los reactantes. Si la constante de equilibrio es mucho mayor que 1, el equilibrio est desplazado hacia la derecha, favoreciendo la formacin de los productos. Al contrario, si la constante es mucho menor que 1, el equilibrio est desplazado hacia la izquierda, favoreciendo la formacin de los reactantes. Sin embargo, este pronstico no es tan evidente cuando las concentraciones estn elevadas a exponentes mayores que 1. En estos casos, hay que calcular las concentraciones en el estado de equilibrio para hacer una prediccin segura. Otro ejemplo de equilibrio qumico, se puede ilustrar por la siguiente ecuacin: 2CO (g) + O2 (g) Donde Kc = 2 CO2 (g)
2 2

[ CO ] 2 [ CO ] [ O ]
2

Temp oC [N2O4] mol L1 [NO2] mol L1


25 52 0,0272 0,0206 0,0113 0,0249

ejercicio: 2 NO2(g) Considera el equilibrio N2O4(g) a) Cul es la expresin de constante de equilibrio KC? b) Calcula la constante de equilibrio KC para esta reaccin a 25 C y a 52 C, a partir de las concentraciones en el estado de equilibrio de N2O4 y NO2, dadas en la tabla de la izquierda. c) Determina KP a partir de KC en ambos casos. d) Cul est ms favorecido en el equilibrio: el reactante o el producto? e) De qu manera influye la temperatura en el desplazamiento del equilibrio?

54

Qumica III Unidad 1

3
Actividad experimental: Perturbacin del equilibrio qumico
Procedimiento: a) Prepara en un vaso de precipitado 5 mL de solucin acuosa de cromato de potasio (K2CrO4) 0,10 molar y en otro, 5 mL de solucin acuosa de dicromato de potasio (K2Cr2O7) 0,1 molar. Registra el color de cada solucin. b) Marca los tubos de 1 hasta 4. En el tubo 1 y en el 3 coloca 0,5 mL de solucin de cromato de potasio y en el tubo 2 y 4 la misma cantidad de dicromato de potasio. c) En los tubos 1 y 2 agrega cuidadosamente, gota a gota, hidrxido de sodio 1,0 molar, hasta que observes un cambio de color. Cul solucin cambi de color? Registra tu observacin. d) Repite el experimento anterior con los tubos 3 y 4, pero agregando esta vez gota a gota una solucin de cido clorhdrico 1 molar, hasta que veas un cambio de color. Qu cambios de color observas? Antalo en tu cuaderno. e) En los tubos 1 y 2 ahora agrega, gota a gota, la solucin de cido clorhdrico 1 molar hasta que observes un cambio de color. Cul solucin cambia de color? Anota los resultados. f) En los tubos 3 y 4 ahora agrega, gota a gota, la solucin de hidrxido de sodio hasta que observes cambio de color. Cul solucin cambia de color? Anota los resultados. g) Los equilibrios entre CrO42- y Cr2O72en presencia de cido (H+) o base (OH) se pueden expresar por las siguientes ecuaciones inicas: 2CrO42- + H2O 2CrO42- + 2 H+ Preguntas: Cmo afecta la adicin de un cido o de una base a la coloracin de las soluciones? Qu ocurre con el equilibrio en cada caso? Cr2O72- + 2 OHCr2O72- + H2O
Cromato de potasio, dicromato de potasio. Solucin 1 molar de ci do clorhdrico. Solucin 1 molar de hidrxido de potasio. 4 tubos de ensayo. 2 vasos de precipitado. Gradilla de tubos de ens ayo.

H abilidades y destrezas
Comprender Comparar Relacionar Concluir

Equilibrios homogneos y heterogneos


Los equilibrios en los cuales todos los componentes se encuentran en la misma fase se consideran equilibrios homogneos. Cules de las reacciones anteriores corresponden a equilibrios homogneos? Podran existir equilibrios homogneos en otras fases? Puede hablarse de equilibrio homogneo en el caso de una solucin acuosa de cido actico (principal constituyente del vinagre)? Pueden existir otros casos de equilibrio en que participen reactantes y productos en diferentes estados fsicos? Un ejemplo muy sencillo de equilibrio heterogneo es la descomposicin del carbonato de calcio en xido de calcio y dixido de carbono, en la ecuacin: CaCO 3(s) CaO (s) + CO 2 (g)

En la constante de equilibrio Kc , no se incluyen las concentraciones de slidos, lquidos puros y disolventes (en grandes cantidades). El fundamento de esto es que solo se deben incluir en la constante de equilibrio los reactantes o productos, cuyas concentraciones pueden experimentar cambios en el transcurso de la reaccin qumica. Como las concentraciones de un slido o un lquido puro de un

Captulo 3 Equilibrio qumico

55

C onceptos clave
Equilibrio homogneo Estado heterogneo

componente no pueden alterarse, no se incluyen en la constante de equilibrio. Por lo tanto, la constante de equilibrio es: K c = [CO 2]

Constante de equilibrio K
Cmo se desarrolla una reaccin hasta alcanzar el equilibrio? Para la reaccin general:

ara tener en cuenta

aA + bB

cC + dD

Los equilibrios en que interviene ms de una fase se llaman equilibrios heterogneos, para diferenciarlos de aquellos equilibrios en que participa una sola fase, equilibrios homogneos

Consideremos la siguiente reaccin que se efecta a la temperatura de 472 C (745 K): H 2(g) + I 2(g) 2 HI(g)

Las concentraciones iniciales de los reactantes y del producto son:


Concentraciones Concentraciones iniciales

[H2] (M)
0,200

[I2] (M)
0,200

[HI] (M)
0,300

Es importante destacar que por convencin las concentraciones de los reactantes y productos se representa en parntesis cuadrados, por ejemplo, [x] es la concentracin Molar (M) de x. Cuando el sistema alcanza el equilibrio las concentraciones son:
Concentraciones Concentraciones

[H2] (M)
0,0772

[I2] (M)
0,0772

[HI] (M)
0,546

Por lo tanto, la constante de equilibrio K es el cociente entre el producto de las concentraciones de los productos elevados a sus coeficientes estequiomtricos y el producto de las concentraciones de los reactantes elevados a sus coeficientes estequiomtricos. K=

[ HI ] 2 [H ] [ I ]
2 2

(0,546) 2 (0,0772)(0,0772)

= 50

56

Qumica III Unidad 1

3. Principio de Le Chtelier
Actividad indagatoria: Alteracin del estado de equilibrio
Procedimiento: a) Coloca en ambas probetas los mismos volmenes finales de la actividad de la pgina 51. Qu ocurre si se agregan 10 mL de agua a la probeta A? b) Transfiere lquido desde la probeta A a la probeta B y luego de la B a la A, siguiendo el mismo procedimiento de la actividad de la pgina 51. Anota los volmenes remanentes en cada transferencia. c) Sigue hasta que los volmenes de cada probeta sean constantes. Preguntas: Se mantiene o cambia la relacin de volmenes encontrada en la actividad a)? Dibuja un grfico con los resultados. Qu ocurre si partes agregndole 10 mL a la probeta B? Se llega a los mismos resultados? Cambia la relacin entre los nuevos volmenes de los contenidos en las probetas A y B despus que se ha alcanzado el equilibrio? Es posible comparar un sistema qumico en equilibrio con un equilibrista sobre una cuerda? Cmo crees que reaccionar el equilibrista si alguien mueve la cuerda o le tira una pelota al cuerpo? Qu efectos podran alterar el equilibrio qumico?
Los mismos de la actividad Un smil de equilibrio (pgina 51).

H abilidades y destrezas
Observar Comprender Graficar Comparar Relacionar Inferir

Ya sabes que, mientras no se perturbe el sistema, las concentraciones de los reactantes y de los productos se mantienen constantes en una reaccin en estado de equilibrio. Cambios en las concentraciones de los reactantes o de los productos, en la presin, en el volumen o en la temperatura, pueden desplazar la posicin de equilibrio, determinando que se forme mayor o menor cantidad de reactantes o de productos. Se puede predecir, en forma cualitativa, la direccin en que se desplazar el equilibrio, utilizando el Principio de Le Chtelier, que establece lo siguiente: Si mediante una accin externa se perturba el estado de equilibrio de un sistema, este se desplaza en el sentido que tiende a reducir el cambio. Un sistema en estado de equilibrio puede ser perturbado de diferentes maneras mediante cambios de concentracin, de presin y temperatura. Todos estos efectos pueden ser ilustrados con la siguiente reaccin en estado gaseoso: N2O4(g) 2 NO2 (g) H = + 57,2 kJ
Henry Louis Le Chtelier (18591936). Fue un connotado qumico francs. Es conocido por su Principio de equilibrios qumicos, tambin llamado Principio de Le Chtelier, formulado en 1884.

La constante de equilibrio K c es: Kc =

[ NO ] 2 [N O ]
2 2 4

Captulo 3 Equilibrio qumico

57

Efecto de la concentracin
Considerando que mientras la temperatura no se modifique, la constante de equilibrio no cambia, cmo reacciona el sistema que se encuentra en estado de equilibrio, si se le agrega, a una temperatura dada, una cantidad adicional de NO2 o de N2O4? Si aumenta la concentracin de N2O4 crecer el denominador en la expresin de equilibrio. Para anular este efecto el punto de equilibrio se desplazar hacia la derecha, aumentando la concentracin de NO2 y disminuyendo la concentracin de N2O4, hasta que el valor del cociente entre el numerador y denominador sea igual al valor de la constante de equilibrio. En el caso contrario, si se agrega una mayor cantidad de NO2 crecer el numerador en la expresin de equilibrio. Para compensar este efecto, el punto de equilibrio se desplazar hacia la izquierda, aumentando la concentracin de N2O4 y disminuyendo, en consecuencia, la concentracin de NO2 hasta que el cociente de la expresin de equilibrio vuelva a tener el valor de Kc. En resumen, dado que la constante de equilibrio Kc no puede cambiar, a una temperatura dada, las concentraciones de los reactantes y productos deben readecuarse para mantener el valor de dicha constante.

ara tener P en cuenta


La presencia de un catalizador no modifica la posicin de un equilibrio qumico, porque afecta igualmente las velocidades directa e inversa de la reaccin. Lo que hace un catalizador es permitir que la reaccin alcance el equilibrio ms rpidamente.

Efecto de la presin o el volumen


Los cambios de presin o de volumen no afectan el punto de equilibrio de reacciones que se desarrollan en estado slido o lquido, porque estos estados son prcticamente incompresibles. Sin embargo, qu ocurre en una reaccin en que participan gases? Siguiendo con nuestro ejemplo, un aumento de la presin desplazar el punto de equilibrio hacia la izquierda, o sea, en la direccin en que disminuye el nmero total de molculas de gases para anular el efecto de la presin. Lo mismo ocurrir, si disminuye el volumen del sistema. Al contrario, si disminuye la presin, el punto de equilibrio se desplazar hacia la derecha, aumentando el nmero total de molculas de gases para anular el efecto. Igual fenmeno se producir, si aumenta el volumen del sistema.

Efecto de la temperatura
Qu ocurre cuando se modifica la temperatura de un sistema en equilibrio? La reaccin qumica de nuestro ejemplo es endotrmica (H es positivo). Por lo tanto, si aumenta la temperatura, las molculas del reactante reaccionan

58

Qumica III Unidad 1

3
para dar ms molculas del producto, desplazando el punto de equilibrio de la reaccin hacia la derecha para anular el efecto del aumento de la temperatura. En el caso contrario, si disminuye la temperatura el punto de equilibrio se desplazar a la izquierda. Sin embargo, los cambios de temperatura no solo alteran la posicin del equilibrio, sino que tambin modifican el valor de la constante de equilibrio. En el caso de una reaccin exotrmica, un aumento de temperatura desplaza el equilibrio hacia la izquierda. Por ejemplo, esto se observa en la formacin del trixido de azufre a partir de dixido de azufre (una reaccin de carcter exotrmica), la que se representa por la siguiente ecuacin termoqumica: 2 SO 2 (g) + O 2 (g) 2 SO 3 (g) H = 197, 8 kJ
Fritz Haber (1868-1934). Qumico alemn galardonado con el Premio Nobel de Qumica del ao 1918. El proceso HaberBosch fue un hito para la industria qumica, pues sintetiz productos qumicos nitrogenados tales como fertilizantes y explosivos perjudicando la industria del salitre chilena.

Un equilibrio de gran importancia industrial: el proceso Haber


La utilizacin de fertilizantes nitrogenados ha sido fundamental para el gran desarrollo de la agricultura. Estos fertilizantes contienen sales de amonio y amoniaco. En 1909, el qumico alemn Fritz Haber logr sintetizar amoniaco a partir de nitrgeno (atmosfrico) e hidrgeno. La produccin mundial de amoniaco en la actualidad es de alrededor de 110 millones de toneladas al ao. El amoniaco obtenido por este procedimiento se usa, adems, como materia prima para obtener nitratos de amonio y cido ntrico. Tambin se utiliza amoniaco en la fabricacin de algunos polmeros, en la sntesis de compuestos orgnicos y de frmacos, entre otros. La reaccin qumica de obtencin del amoniaco se puede representar por la siguiente ecuacin: N 2 (g) + 3 H 2 (g) 2 NH 3 (g) H = 91,8 kJ

La implementacin industrial para la produccin de amoniaco fue ideada por Karl Bosch, es por ello que el proceso se conoce como Proceso HaberBosch. Su aplicacin signific el colapso de la mayor fuente de nitratos del mundo, en las salitreras del norte chileno. Qu pasos convendra dar para optimizar la produccin de amoniaco? Es exotrmica o endotrmica la reaccin? Cmo se afectara la produccin de amoniaco al cambiar las concentraciones de los reactantes y del producto? Favorecera modificar la presin? Cmo ayudara elevar o bajar la temperatura? Convendra utilizar un catalizador?

Captulo 3 Equilibrio qumico

59

El proceso es exotrmico, por lo tanto, de acuerdo con el Principio de Le Chtelier conviene hacer lo siguiente: a) Remover continuamente el amoniaco a medida que se forma para desplazar el equilibrio hacia la derecha, produciendo mayor cantidad de amoniaco. b) Elevar la presin, con lo cual el equilibrio se desplazar hacia la derecha para reducir el nmero total de moles. Esto llevar hacia una mayor formacin de amoniaco. c) Dado que la reaccin es exotrmica, convendr disminuir la temperatura. Sin embargo, surge un problema al disminuir la temperatura. Puede disminuir la velocidad de formacin hasta el punto que el proceso no sea viable desde la perspectiva econmica. Para superar este problema, se utiliza un catalizador que aumenta la velocidad de la reaccin. El catalizador consiste en cristales de hierro mezclados con SiO2 y Al2O3. Las plantas modernas de obtencin de amoniaco operan actualmente con presiones de alrededor de 200 a 300 atm y temperaturas de 400 C. La mezcla en el equilibrio contiene un 35% de amoniaco, luego se enfra hasta que el amoniaco se condense. El punto de ebullicin del amoniaco es de 33,4 C. Hoy en da, el amoniaco y el cido sulfrico son los compuestos qumicos ms producidos en la industria mundial.

A inicios del siglo XX la principal fuente de ingresos econmicos chilenos provena de la explotacin del salitre y el guano en el norte. Con el descubrimiento e implementacin industrial del proceso de Haber comienza la produccin de los productos nitrogenados sintticos a gran escala, desencadenando la crisis de las salitreras y guaneras en nuestro pas. En la foto se muestra la oficina salitrera Mara Elena, una de las ms importantes de la poca.

60

Qumica III Unidad 1

4. Aspectos termodinmicos del equilibrio


En termodinmica se deriva la siguiente expresin que relaciona G, medido a cualquier temperatura y presin, con Go, determinado en condiciones estndar. El cociente Q se relaciona con la variacin de energa libre mediante la expresin: G = G + RT ln Q Donde: G: Cambio de energa libre en cualquier condicin de temperatura y presin. G: Cambio de energa libre en condiciones estndar. R: Constante de los gases (8,314 J/K mol). T: Temperatura Kelvin. Para la reaccin de formacin de HI, descrita en la pgina 56, a partir de datos a 745 K se obtiene: G o = 24,23 kJ Considerando este ltimo valor, y que Q = 2,25, se determina que G es: G = 24230 J + R (745 K) ln (2,25) = 19207 J Esto indica que en las condiciones iniciales dadas, la reaccin es espontnea de izquierda a derecha, o sea, en el sentido de la formacin de HI. Cuando se alcanza el estado de equilibrio G = 0 y Q = K. Este resultado permite establecer una expresin general que relaciona Go con K, a saber: G o = RT ln K Si conoces G o puedes determinar la constante K a la temperatura T. Tomando el antilogaritmo de la ecuacin anterior se obtiene: K = e (G/RT ) Al sustituir los valores de temperatura y G para el equilibrio de HI resulta: K = e (24230 J / 8,314 J/K 745 K) = 50 El valor de la constante es consistente con el calculado en la pgina 56.

3
ara tener P en cuenta
En sistemas gaseosos la constante de equilibrio en la ecuacin G = RT InK corresponde a KP.

Captulo 3 Equilibrio qumico

61

Sntesis del Captulo


Equlibrio qumico
establece cuando en un sistema se igualan las velocidades directa e inversa de la reaccin.

3
se relaciona con el

Enfoque cintico del equilibrio: se

se caracteriza por el

Enfoque termodinmico del equilibrio: el equilibrio


se expresa en la

se establece cuando G = 0
que relaciona

Equilibrio homogneo: se
establece entre componentes que se encuentran en la misma fase.

establece entre componentes que estn en dos o ms fases diferentes.

Equilibrio heterogneo: se

puede ser

concentraciones molares (o presiones parciales) de los productos y los reactantes, elevados cada uno de ellos a un exponente igual al coeficiente estequiomtrico.

Ley del equilibrio qumico: cociente entre

la variacin de energa libre estndar con la constante de equilibrio. G = RT ln K

G y K: se relaciona

numrico del cociente de la ley de equilibrio.


que se expresa como

Constante de equilibrio: valor

se cuantifica por la cuyas perturbaciones se explican por el

el estado de equilibrio mediante una accin externa, el sistema por s solo se desplaza en el sentido que anula el efecto externo.
explica los efectos de

Principio de Le Chtelier: si se perturba

KC
Constante en funcin de las concentraciones molares en equilibrio.

KP
Constante de equilibrio, en sistemas gaseosos, en funcin de presiones parciales de equilibrio. al agregar uno de los componentes (reactante o producto) al sistema en equilibrio, este tiende a restablecerse, consumiendo el componente en exceso.

Concentracin:

aumento de presin desplaza el equilibrio en el sentido donde disminuye el nmero de moles de la reaccin.

Presin: un

Temperatura:
un aumento de temperatura modifica el valor de la constante de equilibrio, desplazndolo en el sentido endotrmico de la reaccin.

62

Qumica III Unidad 1

Evaluacin del Captulo


Responde en tu cuaderno las siguientes preguntas:
1. Por qu debe especificarse la temperatura cuando se da el valor de la constante de equilibrio de una determinada reaccin? 2. Escribe la constante de equilibrio para cada una de las siguientes reacciones: a) H2 (g) + CO2 (g) b) C (s) + CO2 (g) c) 2 NO (g) + O2 (g) d) 2 NO (g) + Cl2 (g) H2O (g) + CO (g) 2 CO (g) 2 NO2 (g) 2 NOCl (g) 5. A 4000 K la constante Kp para la reaccin es 2550. Br2(g) Cul es el valor de KC? 6. En qu sentido se desplaza una reaccin reversible exotrmica cuando se eleva la temperatura? 7. Se puede afirmar que en el estado de equilibrio las concentraciones de los reactantes y productos son siempre iguales? Fundamenta tu respuesta. 8. Para la reaccin en equilibrio en fase gaseosa: N2O4(g) 2 NO2(g) Las energas libres de formacin son: N2O4(g) G/kJ mol-1 97,7 NO2(g) 51,0 2 Br (g)

3. El gas de agua es un combustible industrial que se forma mediante la siguiente reaccin endotrmica: CO (g) + H2 (g) C(s) + H2O (g) Si esta reaccin se encuentra en estado de equilibrio, qu sucede si aumenta: a) la temperatura? b) la presin? c) la concentracin de H2 (g)? 4. A 800 K una mezcla en equilibrio contiene 0,30 mol de CO (g), 0,20 mol de Cl2 (g) y 0,90 mol de COCl2 (g) en un matraz de 5,0 L. Calcula la constante de equilibrio KC para la reaccin: CO (g) +Cl2 (g) COCl2 (g) En qu sentido se desplazar la reaccin, si inicialmente hay presentes 0,30 mol de CO (g), 0,30 mol de Cl2 (g) y 0,20 mol de COCl2 (g)?

Calcula la constante de equilibrio KP a 25 C. 9. Para el sistema en equilibrio: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) Determina: a) La variacin de energa libre Go. b) La constante de equilibrio Kp a 745 K.

Captulo 3 Equilibrio qumico

63

Chile

200 aos

Camino al Bicentenario
CASETA PARA LOS HIMALAYAS

El 29 de mayo de 1953, el alpinista y explorador neozelands, Sir Edmund Hillary, alcanz la cumbre del Everest, la cumbre ms alta del mundo de 8.848 metros. Lo acompa en esta hazaa, el sherpa Tenzing Norgay. Sir Edmond continu en los aos siguientes realizando exploraciones y conquist 10 picos de los Himalaya entre 1956 y 1965.

Edmund Hillary, prueba el peso de uno de los paneles de la choza que ha sido especialmente diseada para su marido, que realizar una expedicin al Himalaya. Hillary (izquierda) contempla el refugio. Es en Maidenhead, Inglaterra. El refugio, que aqu se muestra, est hecho con cerca de 100 paneles curvos prefabricados de madera terciada, entrecruzados para formar una estructura de siete metros de largo por 3 metros de dimetro. Destinada a servir de base a la expedicin, tiene capacidad para 8 personas y hasta un laboratorio perfectamente equipado. La expedicin, conocida como la Expedicin de 1960 de Fisiologa y Montaismo, atacar algunos de los picachos no conquistados del mundo, en los Himalaya y el refugio ser instalado y desmantelado a diferentes alturas, la ltima a 6 mil metros de altura, en noviembre de este ao.

Lady Hillary, esposa del explorador Sir

Fuente: Archivo Editorial Zig - Zag.

Hoy tu desafo ser:


Con la informacin del artculo te invitamos a desarrollar y resolver las siguientes interrogantes: Qu condiciones termodinmicas deben cumplir los materiales utilizados en la construccin de una caseta para expediciones de alta montaa? Cules son los materiales e implementos que se utilizan actualmente en el montaismo? De qu manera se puede aislar una casa contra las bajas y altas temperaturas?

64

Qumica III Unidad 1

Proyecto de la Unidad
Fuentes de energa
Chile es un pas que necesita diversificar sus fuentes de energa en los prximos aos a fin de transformarse en el Siglo XXI en un pas desarrollado. El presente proyecto consiste en realizar una investigacin sistemtica sobre la realidad energtica del pas, con el propsito de dar a conocer a la comunidad del curso o el colegio lo que se est haciendo por este tema, y las medidas en el corto, mediano y largo plazo que deberan tomarse para superar la deficitaria situacin energtica actual. Como una forma de integrar, revisar y aplicar los conceptos estudiados en esta Unidad, te invitamos a formar varios grupos de trabajo para desarrollar este proyecto, en el que tendrs la oportunidad de planificar, recolectar informacin, ordenarla, discutirla y presentarla a la comunidad del curso. Algunas preguntas referentes al tema que debieran ser respondidas en el desarrollo del proyecto son: Cul es el origen de la energa en la Tierra? Cul es la actual situacin de dependencia energtica de Chile? Cules son las materias primas actuales y futuras para generar energa? Cules son los costos de generar energa con diferentes alternativas? Cul es la produccin actual de energa y cunto se requiere en 30 aos ms? Qu formas de generacin de energa son alcanzables en la actualidad, en el mediano plazo o en el futuro? Cules son los sistemas de generacin de energa contaminantes y cules los ms limpios? Existen leyes en Chile relacionadas con la generacin de energa? Qu tipo de instituciones se necesitan para mejorar el abastecimiento energtico? Una vez recolectada la informacin, puede ser divulgada mediante: papelgrafos, fotografas, afiches e incluso, si dispones de la tecnologa adecuada, puedes realizar una presentacin digital o hasta un video. Cada pregunta que te hemos planteado abre un sinfn de posibilidades para abordar diversos tpicos dentro de su contexto. En general, describe las ventajas, desventajas, amenazas y fortalezas de cada una de las interrogantes, enfocndose en nuestra realidad como pas. Por ello resultara muy enriquecedor para la discusin, que en conjunto, el curso y su profesor(a), distribuyeran las preguntas en los distintos grupos de estudiantes, para abordar es su globalidad este tema.

En qu consiste un proyecto?
Un proyecto es una serie de actividades para lograr un objetivo. Tienes que tener claridad sobre qu quieres hacer y para qu lo quieres hacer. Un proyecto requiere como mnimo estas tres etapas: Planificacin: etapa de un proyecto en la que se organiza lo que se va a realizar, las actividades y tareas necesarias a realizar para cumplir con el objetivo propuesto. Ejecucin: etapa de accin en la que se desarrolla el proyecto. Evaluacin: etapa final de un proyecto en la que se analizan los resultados obtenidos y el cumplimiento de los objetivos propuestos.

65

Sntesis de Unidad
Espontaneidad y direccin de los procesos qumicos

Conservacin de la energa Procesos reversibles e irreversibles. Enfoque termodinmico del equilibrio. Equilibrios homogneo y heterogneo. Primera Ley. Procesos endotrmicos H > 0. Procesos exotrmicos H < 0. Energa interna. Calor. Trabajo. Entalpa. Constante de equilibrio: Kc y Kp.

Equilibrio qumico Enfoque cintico del equilibrio.

Termoqumica.

Sistema y entorno.

Leyes termodinmicas.

Calorimetra.

Propiedades.

Ley de equilibrio qumico.

Segunda Ley.

Tercera Ley.

Principio de Le Chatelier.

Entropa.

Energa libre.

Concentracin.

Presin.

Temperatura.

Procesos espontneos G < 0.

Procesos no espontneos G > 0.

66

Qumica III Unidad 1

Evaluacin de Unidad
Preguntas de seleccin mltiple
1. Cules de los siguientes procesos son exotrmicos? 4. Una reaccin endotrmica se caracteriza, porque: a) No es espontnea. b) Se observa un enfriamiento del sistema. c) Se observa un calentamiento del sistema. d) Ocurre generalmente a bajas temperaturas. e) Su G es positivo. 5. Cul(es) de los siguientes procesos son espontneos?

I) Combustin del carbono. II) Fusin del hielo. III) Condensacin del vapor de agua. IV) Metabolismo de la glucosa.
a) Solo I. b) Solo II. c) Solo III. d) Solo I, III y IV. e) Todos. 2. Considera las siguientes reacciones con sus respec-

I) Expansin del aire caliente. II) Fusin del hielo a 5 C. III) La oxidacin del hierro. Es (son) correcta(s):
a) Solo I. b) Solo II. c) Solo III. d) Solo I y II. e) Solo I y III. 6. Cul es el signo de la variacin de entropa en los

tivos cambios de entalpa. S (s) + O2 (g) SO2 (g)

H = 296,8 kJ H = 198,4 kJ

2SO2 (g)+ O2 (g) 2SO3 (g)

Cul es la variacin de la entalpa para la reaccin S (s) + 3/2 O2 (g) SO3 (g)?
a) (296,8 kJ) (198,4 kJ) b) (296,8 kJ) + (198,4 kJ) c) (296,8 kJ) + (198,4 kJ) d) (296,8 kJ) + (198,4 kJ) e) (296,8 kJ) + (198,4 kJ) 3. Qu intercambian un sistema abierto y uno cerrado

procesos que se indican?

con su entorno?

Evaporacin del alcohol a) Energa b) Masa d) Solo masa e) Solo energa

Sistema cerrado Nada Nada Solo energa Solo masa

a) b) c) d) e)

Condensacin Evaporacin Disolucin de de la humedad del alcohol CO2 en agua en una ventana + + + + + + +

c) Energa y masa Solo energa

67

Evaluacin de Unidad
7. Considera las reacciones siguientes: 10. Para la siguiente reaccin en estado de equilibrio:

AB + B AB2 A + B AB

G1 > 0 G2 < 0

2NO (g) + O2 (g)

2NO2 (g)

Para que la reaccin A + 2B AB2 sea espontnea debe cumplirse:


a) G 1 + G2 < 0 b) G 1 = G2 c) G 1 > G2 e) G 1 < G2

d) G 1 + G2 > 0 8. En un proceso exotrmico espontneo siempre se

[NO2] [NO] [O2] [NO2]2 b) KC = [NO]2 [O2]


a) KC = c) KC =

La constante de equilibrio KC es:

cumple que: I) G < 0 H < 0

[NO] [O2] [NO2] [NO]2 [O2] [NO2]2 [NO2]2 [NO2]2 [O2]


2 HI (g)

d) KC =

II)

III) S > 0 Es (son) correcta(s):


a) Solo I. b) Solo II. c) Solo III. d) Solo I y II . e) I , II y III. 9. Para la reaccin en estado de equilibrio:

e) KC =

11. La constante de equilibrio, Kc, para la reaccin:

H2 (g) + I2 (g)

2SO2 (g)+ O2 (g) I) la temperatura.

2SO3 (g) H = 198,4 kJ

es 63 a una determinada temperatura. Cul es la concentracin de H2 en el estado de equilibrio si la concentracin de HI es 0,20 M y la de I2 es 0,10 M?
a) 0,030 M b) 0,10 M c) 0,20 M d) 3,2 10 2 M e) 6,3 10 3 M

la constante Kc se modifica por un cambio en: II) las concentraciones. III) la presin. Es (son) correcta(s):
a) Solo I. b) Solo II. c) Solo III. d) Solo I y II. e) Solo II y III.

68

Qumica III Unidad 1

1
Preguntas abiertas
12. Puede fundirse el hielo si se le aplica una fuerte 19. Seala si aumenta o disminuye la entropa de la

presin a 0 oC? termoqumica?

13. Qu informacin nos proporciona una ecuacin 14. A partir de los valores de la tabla de la pgina 33, calcu-

sustancia que se indica cuando experimenta el siguiente proceso:


a) Evaporacin de la acetona. b) Congelacin del agua. c) Fusin de un metal.

la la variacin de entalpa para la siguiente reaccin: H2 (g) + CO (g)

C (s) + H2O (g)

20. Cmo afecta un aumento de la temperatura el es-

15. Escribe la ecuacin que representa la entalpa de

formacin de los siguientes compuestos:


a) Metanol (CH3OH). b) Dixido de nitrgeno (NO2 ).

tado de equilibrio de una reaccin exotrmica y en una endotrmica?

21. Cmo podemos utilizar el valor de KC o el de KP

d) Cloruro de hidrgeno (HCl). Cules reacciones de formacin son posibles en la realidad? 16. Qu condiciones debe cumplir un dispositivo para

c) cido ntrico (HNO3 ).

para decidir el grado de extensin en que se desarrolla una reaccin? cuando se invierte una reaccin?

22. Cmo se puede estimar la constante de equilibrio 23. En qu se parecen y en qu se diferencian el cocien-

que funcione como calormetro? Qu se puede medir en un calormetro?

te de reaccin (Q) con la constante de equilibrio (K)?

24. El hidrgeno puede obtenerse comercialmente me-

17. Para un proceso dado, experimentalmente se puede

diante la siguiente reaccin:

medir el cambio de energa interna o el cambio de entalpa. Por qu no es posible medir U o H para un estado determinado de un sistema? 33), puedes predecir si Ssistema es positivo o negativo para cada una de las siguientes reacciones.
a) N2 (g) + 3H2 (g) b) 2 O3 (g)

CO (g) + H2O (g)

H2 (g) + CO2 (g)

18. Sin consultar una tabla de datos termodinmicos (pg.

Qu le ocurre a este sistema en estado de equilibrio cuando se le agrega vapor de agua o se aumenta la presin?
25. Cul es la diferencia entre G y G0? 26. Qu significa un equilibrio dinmico? 27. Es posible que ocurra una reaccin espontnea

3 O2 (g) c) 2 K (s) + Cl2 (g)

2NH3 (g) 2 KCl (s)

aunque el valor de G0 sea positivo?

69

Reacciones de cido-base y redox


Las reacciones qumicas son procesos en los que se producen cambios qumicos, que generan nuevas sustancias, acompaados de cambios energticos. Entre las reacciones qumicas ms importantes se encuentran las reacciones de cido-base y las reacciones oxidacin y reduccin. En trminos generales, se caracterizan, porque corresponden a procesos dador-aceptor, en los cuales se produce la cesin y captacin de partculas. En efecto, en las reacciones de cido-base se intercambian protones y en las reacciones redox, electrones. Si bien estas reacciones se estudian en forma separada, en muchos casos existe una importante relacin entre ellas. Por ejemplo, hay una gran cantidad de reacciones redox que se llevan a cabo en medio cido o en medio bsico. Ambos tipos de reacciones tienen una participacin decisiva en los procesos que ocurren en los sistemas qumicos y biolgicos.

70

Qumica III Unidad 2

UNIDAD
Al finalizar esta Unidad sers capaz de:
Identificar las reacciones de cido-base.

Temas a estudiar en esta Unidad:


Electrolitos y no electrolitos cidos y bases segn Brnsted y Lowry Concepto de pH y pOH Neutralizacin Producto inico del agua, Kw

2
71

pH de soluciones de cidos y bases, fuertes y dbiles. Determinar concentraciones de cidos y bases mediante titulaciones.

CAPTULO 1 Reacciones de cido base

Fuerzas de cidos y bases Constantes de equilibrio: Ka y Kb Soluciones reguladoras Titulaciones de cido-base Indicadores Oxidacin y reduccin Nmeros de oxidacin Mtodo de ion-electrn

Identificar reacciones redox Identificar el nmero de oxidacin Igualar ecuaciones redox.

Identificar y distinguir celdas electroqumicas. Conocer potenciales de celda. Reconocer usos de diferentes tipos de celdas. Identificar procesos de corrosin.

CAPTULO 2 Reacciones redox

Celdas galvnicas y electrolticas Potenciales de celda y electrodos Pilas y bateras de uso industrial

Corrosin

Reacciones de cido-base y redox

Reacciones de cido-base
cidos y bases segn Brnsted-Lowry Comportamiento cido-base Autoionizacin del agua pH y pOH Fuerzas de cidos y bases Equlibrio inico de cido y base Constante de equilibrio pH de soluciones cido-base Soluciones reguladoras
Titulaciones cido-base. Indicadores Los cidos y las bases cumplen un papel extraordinariamente importante en la mayora de los procesos qumicos y biolgicos que se desarrollan tanto en la naturaleza como en los laboratorios qumicos. Es as como los cidos y las bases participan en muchos tipos de reacciones. Por ejemplo, el cido sulfrico, la sustancia qumica que ms se produce en el mundo, se utiliza en la fabricacin de fertilizantes, productos derivados del petrleo, detergentes, insecticidas, colorantes, bateras, medicamentos, plsticos, acero, explosivos, etctera. Una base como el amoniaco se requiere en la produccin de cido ntrico, fertilizantes, explosivos, entre otros. Por otra parte, el equilibrio cido-base es fundamental en el crecimiento de las plantas. La digestin de los alimentos en nuestro estmago ocurre en un medio cido. La sangre debe mantener un valor de pH muy preciso. Incluso, la presencia de ciertos cidos en la atmsfera causa un fenmeno tan relevante como la lluvia cida.

Titulaciones cido-base

Indicadores de cido-base

72

Qumica III Unidad 2

Con qu alias una ensalada? Qu has tomado cuando te has resfriado? Qu tomas cuando despus de una comida sientes acidez en el estmago? Cmo puedes eliminar la herrumbre que se produce algunas veces en las tinas de bao? Con qu producto se limpian los pisos? Qu contienen? Actividad exploratoria: Investigando productos del hogar
1. Existen muchos productos que se utilizan en el hogar que presentan caractersticas cidas o bsicas. En esta actividad te proponemos investigar a cul de estas dos categoras corresponden los siguientes productos: Vinagre Jugo de limn Vino blanco Aspirina Bicarbonato de sodio Leche de magnesia Limpiadores lquidos para pisos Vitamina C. 2. Conoces otros ejemplos de cidos y bases empleados en la vida diaria? 3. Conoces cidos y bases utilizados en los laboratorios de qumica? 4. Averigua si en la contaminacin del aire y del agua participan cidos y bases. 5. Cmo podras distinguir entre cidos y bases? Fundamenta y discute con tus compaeros.

H abilidades y destrezas
Identificar Inferir Clasificar Reconocer Indagar Predecir Discutir

Captulo 1 Reacciones de cido-base

73

1. Comportamiento cido-base
V ocabulario
Disociacin: se refiere al proceso en el cual un compuesto inico slido, como el NaCl, se separa en iones en solucin. Ionizacin: se refiere al proceso en el que un compuesto molecular, como el HCl, se separa en solucin formando iones.

Electrolitos y no electrolitos
Los solutos solubles en agua pueden clasificarse como electrolitos y no electrolitos. Los electrolitos son sustancias que en estado lquido o en solucin conducen la electricidad por el movimiento de sus iones. Los electrolitos se clasifican en fuertes y dbiles. Los electrolitos fuertes son sustancias que conducen bien la electricidad en disoluciones acuosas y estn totalmente disociadas o ionizadas en solucin. Los electrolitos dbiles conducen dbilmente la corriente elctrica en disoluciones acuosas. Son sustancias que estn parcialmente ionizadas en solucin. Las disoluciones acuosas de no electrolitos no conducen la electricidad. Estas sustancias no estn ionizadas en solucin. La fuerza de un electrolito depende del nmero de iones presentes en la disolucin y de las cargas de estos iones. En forma general, como se ilustra en la Tabla 1, todos los compuestos inicos solubles y algunos compuestos moleculares son electrolitos fuertes, mientras que la mayor parte de los compuestos moleculares son electrolitos dbiles o no electrolitos. Por ejemplo, un compuesto inico como el cloruro de sodio (NaCl) se disocia en agua, como muestra la siguiente ecuacin: NaCl(s)
H 2O

Svante Arrhenius (1859-1927). Fsico-qumico sueco que explic la conductividad elctrica de algunos solutos (electrolitos) suponiendo la disociacin en dos o ms iones, y adems que la fuerza de un cido o una base est relacionada con su capacidad de disociacin. Fue galardonado con el Premio Nobel de Qumica en el ao 1903 por sus trabajos en la teora de la disociacin electroltica.

Na +(ac) + Cl (ac)

O un compuesto molecular como el cloruro de hidrgeno (HCl) se ioniza en agua del modo siguiente: HCl(g)
H 2O

H + (ac) + Cl (ac)

Tabla 1. Comportamiento de algunos solutos en disolucin acuosa Electrolito fuerte


cido perclrico, HClO4 cido clorhdrico, HCl cido ntrico, HNO3 cido sulfrico, H2SO4 Hidrxido de sodio, NaOH

Electrolito dbil
cido fluorhdrico, HF cido nitroso, HNO2

No electrolito
Metanol, CH3OH Etanol, CH3CH2OH

cido actico, CH3COOH Glucosa, C6H12O6 cido fosfrico, H3PO4 Amoniaco, NH3 Sacarosa, C12H22O11 Urea, (NH2)2CO Benceno, C6H6

Sales: Cloruro de sodio, NaCl, Agua, H2O Nitrato de potasio, KNO3

74

Qumica III Unidad 2

cidos y bases segn Brnsted y Lowry


Hay varios conceptos de cido-base. Sin embargo, por su sencillez y amplio rango de aplicacin, se utiliza comnmente el concepto enunciado por Brnsted y Lowry: Un cido es una sustancia que dona o cede protones y una base es una sustancia que acepta protones. Los protones son tomos de hidrgeno que han perdido un electrn, o sea, son iones hidrgeno (H +). Por su carga y tamao, el protn no puede existir en estado libre, sino hidratado en solucin acuosa. Para que un cido pueda comportarse como tal, siempre debe haber una base capaz de aceptar dicho protn. Por ejemplo, el cido ntrico (HNO 3) es un cido, porque en solucin acuosa dona un protn al agua, que acta como base. HNO 3 (ac) +H 2O (l) H 3O +(ac) + NO 3 (ac)

1
V ocabulario
H3O+ : ion hidronio (ion hidratado). NO3 : ion nitrato. OH : ion hidroxilo. NH4+ : ion amonio

Por otra parte, el amoniaco (NH 3) es una base, porque acepta un protn del agua, la que acta como cido, segn la ecuacin: NH 3 (ac) + H 2O (l) NH 4+(ac) + OH (ac)

Thomas M. Lowry (1874-1936). Qumico ingls, que en 1923 enunci, en forma independiente, el concepto protnico de cido-base.

Qu otros cidos y bases conoces? Escribe sus frmulas y ecuaciones en disolucin acuosa.

Pares conjugados cido-base


Observa en las ecuaciones anteriores los pares HNO 3 /NO 3, NH 4+/NH 3, H 3O +/H 2O y H 2O/OH . En estos casos se ha escrito, en primer lugar, el cido y luego la correspondiente base. Estos pares se llaman pares conjugados cidobase. Se caracterizan, porque solo se diferencian en un protn. Observa cules son los pares cido-base conjugados en la reaccin del amoniaco con el agua. NH 3 (ac) + H 2O (l)
Par conjugado cido-base
Johannes Nicolaus Brnsted (1879-1947). Qumico dans que en 1923 anunci, en forma independiente, el concepto protnico de cido-base.

NH 4+(ac) + OH (ac).
Par conjugado cido-base

ara tener P en cuenta


porque se producen mediante un intercambio de protones.
Sabores de los cidos y las bases Las reacciones cido-base, segn Brnsted y Lowry, se caracterizan,

Cules son los pares conjugados en cido sulfrico, cido actico, ion fluoruro e ion bicarbonato? En conclusin, una reaccin de cido-base es una reaccin que se caracteriza por un intercambio de protones entre dos pares conjugados, lo que se puede representar en forma general como: cido 1 + Base 2 cido 2 + Base 1

donde cido1/Base1 y cido2/Base2 son los pares conjugados.

Los cidos tienen sabor agrio y las bases son amargas. Sin embargo, no debes probar ni tocar ningn cido o base a menos que tengas la seguridad absoluta de que es inocuo y no produce quemaduras.

Captulo 1 Reacciones de cido-base

75

Actividad experimental: Reconocimiento de cidos y bases


1 gradilla con 8 tubos de ensayo. 1 pipeta. 1 gotario. Vasos pequeos. Fenolftalena. Solucin diluida de ci do clorhdrico u otro con el que cuente tu establecimient o. Solucin diluida de hid rxido de sodio. Muestras de las sustan cias que investigaste en la activid ad indagatoria inicial.

Esta actividad puede ser realizada por grupos de 4 estudiantes. Procedimiento: a) A un tubo de ensayo aade 1 mL de solucin de hidrxido de sodio. En otro tubo de ensayo aade 1 mL de solucin de cido clorhdrico. Con un gotario deja caer unas dos gotas de fenolftalena sobre cada solucin. Qu observas? Anota estos resultados. Utiliza estas soluciones como patrones de comparacin.

H abilidades y destrezas
Experimentar Observar Clasificar Contrastar

b) Disolver en agua destilada pequeas cantidades de las sustancias slidas indicadas en la actividad indagatoria inicial. c) En cada tubo de ensayo coloca aproximadamente 1 mL de las soluciones a investigar y dos gotas de fenolftalena con un gotario. d) Comparando con las soluciones patrones, clasifica cada sustancia como cido o base. e) Contrasta tus resultados experimentales con lo investigado en la actividad de indagacin.

Autoionizacin del agua


Como viste anteriormente, el agua tiene la capacidad de actuar como cido o base. Por ejemplo, frente al HNO 3 el agua acta como base aceptando un protn y ante el NH 3 como cido donando un protn. Entonces, surge la pregunta: qu podra ocurrir cuando se encuentra una molcula de agua con otra molcula de agua? Experimentalmente se ha determinado que ocurre la siguiente reaccin: H 2O (l) + H 2O (ac) H 3O +(ac) + OH (ac)

ara tener P en cuenta


Al agua por tener comportamiento cido y base se le denomina, a veces, anfolito o anfiprtico.

en la que una de ellas acta como cido, cedindole un protn a la otra molcula, la que al recibirlo se comporta como base. Este proceso se llama autoionizacin del agua, porque dos molculas de agua se disocian en iones cuando reaccionan entre s. En esta reaccin se establece un equilibrio qumico, que corresponde al equilibrio inico del agua, debido a la presencia de los iones H 3O + y OH .

En la red

Averigua cmo se produce la coloracin en los alimentos que tienen almidn: http://web.educastur.princast.es/proyectos/biogeo_ov/2BCH/B1_BIOQUIMICA/ t13_GLUCIDOS/diapositivas/Diapositiva85.JPG Consulta una lista de alimentos y su contenido de almidn en: http://www.izorrategi.org/zalmidoia.htm

76

Qumica III Unidad 2

Producto inico del agua Kw


La constante de equilibrio para la autoionizacin del agua podra escribirse como: K= [H 3O +][OH ] [H 2O] 2

1
ara tener P en cuenta
En la definicin de pH se usa el logaritmo de base 10. Hay que tener cuidado y no confundir con la base e de los logaritmos naturales.

Sin embargo, se ha determinado mediante mediciones de conductividad elctrica que la cantidad de iones H 3O + y OH producidos en la autoionizacin del agua es extraordinariamente pequea. Esto significa que casi toda el agua existe en forma de molculas y, por lo tanto, la concentracin del agua prcticamente no se modifica. El agua es, en consecuencia, un electrolito extraordinariamente dbil. Como consecuencia, el trmino [H 2O] se considera constante y se une con la constante K para dar una nueva constante K w. Entonces, K w = [H 3O +][OH ] La constante K w se llama constante del producto inico del agua y representa el producto de las concentraciones molares de los iones H 3O + y OH , a una determinada temperatura. En forma abreviada, esta constante se puede expresar como: K w = [H ][OH ]
+

ara tener P en cuenta


A 25 oC el producto inico del agua es Kw = 1,0 1014. Pero si cambia la temperatura esta constante tambin cambia. 10/oC 40/oC Temperatura 15 Kw 2,96 10 2,87 1014

A 25 oC, la constante K w vale 1,0 1014. Segn la ecuacin de autoionizacin, en el agua pura las concentraciones de H 3O + y OH deben ser iguales. Por lo tanto, se pueden determinar dichas concentraciones de la siguiente manera: K w = [H 3O +][OH ] = 1,0 10 14 Pero como: [H 3O +] = [OH ] Se sustituye [OH ] por [H 3O +], y se obtiene: K w = [H 3O +] 2 = 1,0 10 14 De aqu, [H 3O +] = 1,0 10 14 = 1,0 10 7 mol/L [OH ] = 1,0 10 7 mol/L

Un ejemplo del balance entre los iones hidronio o hidrxilo es el agua pura o neutra que podemos encontrar, por ejemplo, en las nubes.

Captulo 1 Reacciones de cido-base

77

Como consecuencia de la igualdad de concentraciones de iones hidronio e hidroxilo, el agua si est pura es neutra. Sin embargo, en una solucin cida hay ms iones H 3O + que OH . En cambio, en una solucin bsica hay mayor nmero de iones OH que H 3O +. Mediante la expresin del producto inico del agua, puedes calcular las concentraciones de estos iones. Por ejemplo, si en una solucin [H 3O +] = 1,0 103 mol/L, se puede determinar la concentracin de OH .
Soren Peter Sorensen (18681939) Bioqumico dans. Sus estudios sobre cidos y bases le condujeron a la introduccin del concepto de pH (1909) para indicar la concentracin de iones hidrgeno en las disoluciones acuosas de los electrlitos.

[OH ] =

Kw 1,0 10 3

14 = 1,0 10 = 1,0 10 11 mol L 1,0 10 3

ejercicio: a) Calcula [OH ] en una solucin donde [H3O+] = 2,5 104 mol/L. La solucin es cida o bsica? b) Calcula [H3O+] en una solucin donde [OH] = 3,6 105 mol/L. Es cida o bsica la solucin?

ara tener P en cuenta


pH en las plantas

pH y pOH
Soren Sorensen defini el concepto de pH para facilitar el trabajo con las concentraciones de iones H 3 O +, que son generalmente cantidades muy pequeas expresadas en potencias negativas de diez. Sorensen propuso la siguiente definicin: pH = log [H 3O +] 1 mol L

La mayora de las plantas se desarrollan mejor cuando el pH del suelo es alrededor de 7. En suelos muy cidos o bsicos las plantas no crecen bien. Por este motivo, se aaden productos qumicos al suelo para regular el pH. Como en la mayora de los casos los suelos son cidos, se tratan con bases como cal viva (xido de calcio) o carbonato de calcio.

El pH del agua pura a 25 C es 7.

Sin embargo, lo ms aproximado al agua pura es el agua destilada, cuyo pH es alrededor de 6. Esto significa que el agua destilada contiene una pequea cantidad de un cido. Efectivamente, como el dixido de carbono es componente de la atmsfera al disolverse en agua produce la reaccin: H2CO3(ac) CO2(g) + H2O(l) El cido carbnico es un cido dbil que origina una pequea cantidad de hidronio, que disminuye levemente el pH.

La concentracin de H 3O + se divide por 1 mol/L para eliminar las unidades y dejar solo el valor numrico de la concentracin. Esto se hace, porque solo se puede tomar el logaritmo de una cantidad adimensional. En trminos ms simples, el pH se abrevia de la siguiente forma: pH = log[H 3O +] En la siguiente tabla se resumen las condiciones requeridas por las disoluciones para ser cidas, bsicas o neutras. [H3O+] molL1
>1,0 10
7

pH
<7,0 =7,0 >7,0

Solucin
cida neutra bsica

=1,0 107 <1,0 107

Tabla 2. Relacin [H3O+] y pH.

ejercicio: Calcula el pH de las siguientes soluciones, cuyas concentraciones de H 3 O + son: 1,5 10 1 mol/L, 4,5 10 2 mol/L, 2,0 10 4 mol/L, 5,0 10 5 mol/L.

78

Qumica III Unidad 2

1
El pOH se define como: pOH = log [OH ] 1 mol L

ara tener P en cuenta


Las glndulas del epitelio mucoso del estmago secretan jugo gstrico, que es una solucin de cido clorhdrico de pH entre 1 y 1,5. El cido cumple la funcin de digerir los alimentos y activar determinadas enzimas digestivas. Sin embargo, cuando el estmago de una persona produce ms cido del requerido, burbujas de cido suben por el esfago dando la sensacin de acidez. Para superar la acidez, las personas toman anticidos. Los anticidos comerciales ms conocidos son a base de hidrxido de aluminio, hidrxido de magnesio, bicarbonato de sodio y carbonato de sodio.

En la prctica se utiliza la expresin: pOH = log[OH ]

ejercicio: Calcula el pOH de soluciones que tienen las siguientes concentraciones de OH: 2,5 10 4 mol/L; 7,5 10 5 mol/L; 6,0 10 8 mol/L. Estas soluciones, son cidas, bsicas o neutras?

Actividad experimental: Determinacin del carcter cido, bsico o neutro de algunas sustancias
Procedimiento: a) Mezcla 50 mL de agua con 50 mL de etanol. b) Corta finamente una hoja de repollo morado. Coloca los trozos en un vaso de precipitado u otro recipiente, agrgale a la mezcla aguaetanol y djalo reposar hasta el da siguiente. c) Filtra la solucin utilizando un embudo y papel filtro. Guarda la solucin coloreada en un frasco con tapa. d) Coloca en un vaso unos 20 mL de la solucin coloreada e introduce un papel filtro en la solucin. Mantn el papel filtro a lo menos 30 minutos en la solucin. Luego retira el papel filtro mojado y djalo secar de un da para otro. Corta el papel seco en tiras. e) Coloca unos 3 mL de solucin de cido clorhdrico, de solucin de hidrxido de sodio y agua pura en 3 tubos. Agrega a cada tubo 1 mL de solucin de repollo morado. Observa y anota los colores obtenidos. Tambin puedes impregnar las tiras de papel coloreadas con gotas de cido, hidrxido y agua. Cules son los colores en los diferentes medios? Determina el pH utilizando papel pH y anota los resultados. f ) Coloca en tubos de ensayo numerados soluciones de vinagre blanco, sal, bicarbonato de sodio, lavalozas y jugo de limn. Agrgales 1 mL de solucin de repollo morado. Determina el pH de cada una de las soluciones problema con papel pH. Compara los colores de las distintas soluciones. A cada solucin que contiene extracto de repollo morado asgnale un valor numrico de pH, comparando con el papel pH estndar. Anota los resultados. Qu puedes concluir?

1 repollo morado. Agua destilada. Etanol. Solucin de cido clorh drico. Solucin de hidrxido de sodio. Papel filtro. Papel pH comercial. Gotario. Pipeta. Vasos de precipitado. Embudo. Gradilla con tubos de ens ayo. Frasco con tapa. Recipientes de vidrio. 1 plumn marcador. Vinagre blanco. Sal, bicarbonato de sod io. Lavalozas. Jugo de limn.

H abilidades y destrezas
Reconocer Aplicar Experimentar Analizar Concluir

En la red

http://www.visionlearning.com/library/modulo_espanol.php?mid=58&l=s&c3

Captulo 1 Reacciones de cido-base

79

ara tener P en cuenta


Picada de abeja Cuando una abeja te pica, te introduce en la piel un lquido que contiene cido frmico. En ese caso puedes neutralizar la accin del cido con una base como bicarbonato de sodio o alguna locin que contenga una base apropiada.

pH 14

[H+] 1 10
14 13 12 11 10 9 8 7

[OH] 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10
0 1 2 3 4 5 6 7

pOH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Ms bsico

NaOH, 0.1 M Blanqueador casero Amonio casero Agua de cal Leche de magnesia Brax Bicarbonato de sodio Clara de huevo, agua de mar Sangre humana, lgrimas Leche Saliva Agua de lluvia

13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

1 10 1 10 1 10 1 10

1 10 1 10 1 10

1 106 1 105 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10
4 3 2 1 0

1 108 1 109 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10
10 11 12 13 14

Ms cido

Caf negro Pltano Tomates Vino Bebida gaseosa, vinagre Jugo de limn Jugo gstrico

(Modificada de Brown- Le-May y Bursten, Qumica: La Ciencia Central, 2004, Cap. 16).

ara tener P en cuenta


Recuerdas cmo operar con logaritmos? log(a b) = log a + log b log(a / b) = log a - log b

Relacin entre pH, pOH y pKw


Al tomar el logaritmo decimal del producto inico del agua: K w = [H 3O +] [OH ]
+

, resulta:

log K w = log ([H 3O ] [OH ]) log K w = log [H 3O +] + log [OH ] Al multiplicar por 1 se obtiene: (log K w ) = ( log [H 3O +]) + (log [OH ]) Empleando la terminologa pH y pOH se define: pK w = log K w resultando:

pK w = pH + pOH Dado que: pK w = log (1,0 10 14) = 14 pH + pOH = 14 Esta relacin es muy til, porque permite calcular el pH a partir del pOH y viceversa. , entonces:

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Qumica III Unidad 2

1
ejercicio: Calcula el pOH de una solucin, cuyo pH es 6,5.

Neutralizacin
La neutralizacin es la reaccin entre un cido y una base. El trmino neutralizacin surgi del hecho de que si cantidades estequiomtricas de un cido fuerte con una base fuerte reaccionan, las propiedades cidas y bsicas de las soluciones iniciales desaparecen, o sea, se neutralizan. Por ejemplo, si se hacen reaccionar cantidades equivalentes de HCl y NaOH se producen sal y agua, segn la ecuacin: HCl (ac) + NaOH(ac) NaCl (ac) + H 2O (l) Sin embargo, como HCl, NaOH y NaCl son electrolitos fuertes solubles, se debe escribir estos compuestos en forma inica de la siguiente forma: H3O+ (ac)+ Cl (ac) + Na+ (ac) + OH (ac) De tal manera que la ecuacin neta es: H3O+ (ac) +OH (ac) 2H2O (l) Esta ecuacin representa la reaccin fundamental del proceso de neutralizacin. En forma general, se puede decir que cualquier reaccin entre un cido y una base puede ser considerada como neutralizacin. Sin embargo, cuando en la neutralizacin participan cidos y bases dbiles el pH resultante es generalmente distinto de 7. 2H2O (l) + Cl (ac) + Na+ (ac)

ara tener P en cuenta


Desechos industriales Las industrias que utilizan reactivos qumicos en gran escala, entre ellos soluciones cidas y alcalinas, deben ser muy cuidadosas con la eliminacin de desechos. Si estas sustancias llegan a los ros o lagos pueden matar la flora y fauna del lugar, en especial, aves acuticas y peces. Por esta razn es fundamental que los desechos sean neutralizados.

Actividad experimental: Neutralizacin de un cido con una base


En esta actividad se verifica experimentalmente en trminos cualitativos el fenmeno de la neutralizacin. Procedimiento: a) Con una pipeta coloca 1 mL de agua (destilada) y agrgale unas gotas de la solucin de cido clorhdrico. Adele con un gotario unas gotas de fenolftalena. Qu cambio observas? Anota los resultados. b) Coloca 1 mL de agua (destilada). Agrega unas gotas de solucin de hidrxido de sodio. Agrega unas gotas de fenolftalena. Observas algn cambio? Anota los resultados. c) A la solucin anterior, adele lentamente gotas de cido clorhdrico con un gotario. Agita el tubo hasta que observes algn cambio. Qu ha ocurrido? Qu reaccin crees que se ha producido? Anota los resultados. Qu puedes concluir de los resultados obtenidos? Qu esperaras si repitieras estos experimentos con especies caseras como, por ejemplo, jugo de limn y bicarbonato de sodio? Anota los resultados. Qu podras concluir?

1 gradilla con tubos de ensayo. 1 pipeta, un gotario. Recipientes pequeos donde colocar las muestras. Fenolftalena. Solucin de cido clorh drico u otro con el que cuente tu establecimiento. Solucin de hidrxido de sodio.

H abilidades y destrezas
Experimentar Analizar Concluir Inferir Relacionar

Captulo 1 Reacciones de cido-base

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2. Equilibrio inico de cidos y bases


ara tener P en cuenta
Por qu hay cidos ms fuertes que otros? La explicacin no es simple, porque tiene relacin con la electronegatividad y las energas de enlace. Observa el orden de la acidez: HI(ac) > HBr(ac) > HCl(ac) >> HF(ac) Como la energa de enlace aumenta desde HI a HF, el HI se disocia ms fcilmente que HBr y as sucesivamente. En la siguiente secuencia observa cmo cambia la acidez: HClO4 > HClOs > HClO2 > HClO Como el oxgeno es ms electronegativo que el cloro, mientras ms tomos de oxgeno tenga la molcula, en enlace OH es ms polar.

Fuerzas de los cidos y las bases


No todos los cidos ni todas las bases se comportan de la misma manera. Hay cidos y bases fuertes como tambin cidos y bases dbiles. Tanto los cidos y bases fuertes son electrolitos fuertes, o sea, tienen la capacidad de ionizarse completamente en agua. Por ejemplo, el HCl(g) es un cido fuerte, porque en agua se ioniza totalmente generando iones H 3O + y Cl . HCl(g) + H2O H3O+(ac) + Cl(ac)

En trminos prcticos una solucin acuosa de cido clorhdrico contiene solo iones H 3O + y Cl , que a veces se simboliza por HCl(ac). En la Tabla 3 se indican los principales cidos y bases fuertes. Tabla 3. cidos y bases fuertes ms comunes. cidos fuertes
cido clorhdrico, HCl cido bromhdrico, HBr cido yodhdrico, HI, cido ntrico, HNO3 cido perclrico, HClO4 cido sulfrico, H2SO4 (*)

Bases fuertes
Hidrxido de litio, LiOH Hidrxido de sodio, NaOH Hidrxido de potasio, KOH Hidrxido de magnesio, Mg(OH)2 Hidrxido de calcio, Ca(OH)2 Hidrxido de bario, Ba(OH)2

(*) El cido sulfrico es un cido diprtico que posee dos protones y se ioniza en dos etapas. La primera ionizacin produce el ion HSO4 y la segunda, el ion SO42. Este es un cido fuerte solo en su primera etapa de ionizacin.

Constantes de acidez y basicidad


La mayora de los cidos y bases son electrolitos dbiles. Por lo tanto, al disolverse en agua solo se ionizan parcialmente. As, por ejemplo, una solucin acuosa de cido nitroso contiene molculas (HNO 2 y H 2O) e iones (H 3O + y NO 2), lo que se representa por la ecuacin: HNO 2 + H 2O H 3O + + NO 2

Segn la ecuacin anterior, se establece un equilibrio que se caracteriza por una constante de equilibrio, K a. Ka = [H 3O +][NO 2] [HNO 2]

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Qumica III Unidad 2

1
La constante K a se llama constante de acidez o constante de ionizacin. El valor de esta constante indica el grado de ionizacin del cido y, por lo tanto, la fuerza del cido. En el caso del HNO 2 , K a = 7,2 10-4 a 25 oC. Cul podra ser la magnitud de K a para un cido fuerte? De la misma manera se puede caracterizar una base dbil por la constante K b, constante de basicidad o de ionizacin de la base. Por ejemplo: NH 3 + H 2O Donde K b est dada por: Kb = [NH 4+][OH ] [NH 3] NH 4+ + OH

ara tener P en cuenta


Como en el caso del agua pura, en la constante de equilibrio de un cido dbil o base dbil no aparece en forma explcita [H2O], por cuanto dicha concentracin prcticamente no cambia y est incorporada en la constante Ka o Kb. Al igual que pKw, se define pKa = log Ka, y pKb = log Kb.

Para el amoniaco, la constante K b = 1,8 10-5 a 25 oC. Tabla 4. Constantes de ionizacin de algunos cidos y bases dbiles a 25 oC. cido dbil
cido idico, HIO3 cido cloroso, HClO2 cido nitroso, HNO2 cido fluorhdrico, HF cido frmico, HCOOH cido actico, CH3COOH cido hipocloroso, HClO cido cianhdrico, HCN Fenol, C6H5OH

Ka
1,6 101 1,1 102 7,2 104 6,6 104 1,8 104 1,8 105 2,9 108 6,2 1010 1,0 1010

cido benzoico, C6H5COOH 6,3 105

Bases dbiles
Amoniaco, NH3 Ion cianuro, CN Ion acetato, CH3COO Ion fluoruro, F Ion nitrito, NO2

Kb
1,8 105 2,0 105 5,6 1010 1,4 1011 2,2 1011

Actividad de aplicacin: Ecuaciones y constantes de equilibrio


Escribe las ecuaciones de equilibrio para cada cido y base que aparece en la Tabla 4, con su correspondiente constante de ionizacin.

H abilidades y destrezas
Analizar Sintetizar Concluir

Captulo 1 Reacciones de cido-base

83

cidos y bases fuertes


Como se ha sealado, un cido fuerte est totalmente ionizado en solucin, de tal manera que la concentracin del ion H 3O + formado tiene que ser igual a la concentracin del cido inicialmente disuelto en agua. Esto significa, por ejemplo, que si la concentracin inicial de una solucin de cido clorhdrico es 0,1 mol/L, se forma 0,1 mol/L de ion H 3O + y 0,1 mol/L de ion Cl . De esta manera, el pH se determina tomando directamente la concentracin del cido. pH = log 0,1 = 1 En el caso de una base fuerte, se aplica el mismo procedimiento para obtener el pOH. Luego se puede obtener el pH con la expresin pH + pOH = 14.

cidos y bases dbiles


En este caso la situacin es muy diferente, porque estas especies no se ionizan totalmente en solucin. Para calcular el pH hay que determinar la concentracin de ion H 3O + a partir de la ecuacin estequiomtrica y la expresin de la constante de equilibrio, K a. Por ejemplo, si se quiere averiguar el pH de una solucin 0,100 mol/L de cido nitroso se procede del siguiente modo. a) Datos disponibles: Concentracin inicial del cido nitroso: [HNO 2 ]i = 0,100 mol/L Constante de equilibrio K a = 7,20 104 a 25 C Se escribe la ecuacin correspondiente: HNO 2 + H 2O H 3O + + NO 2

b) Constante de equilibrio: Ka = [H 3O +][NO 2] [HNO 2]

c) Tabla de concentraciones: se construye una tabla que establece las concentraciones de las diferentes especies en las distintas situaciones. Concentracin
Inicial Cambio Equilibrio

[HNO2]/mol L1
0,100 x 0,100 x

[H3O+]/mol L1
0 +x +x

[NO2-]/mol L1
0 +x +x

Se parte suponiendo que inicialmente solo hay HNO 2, cuya concentracin es 0,100 mol/L. A medida que procede la reaccin, el HNO 2 cede protones al agua y se van formando H 3O + y NO 2. Estos iones tambin reaccionan entre s para restituir parte del HNO 2 hasta que se alcanza el estado de equilibrio. Por cada molcula que se ioniza se forma un ion de H 3O + y otro de NO 2.

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Qumica III Unidad 2

1
La cantidad de HNO 2 que se ha ionizado se designa por x. Esto significa que en el equilibrio: [HNO 2] = 0,100 x Como se han ionizado x mol/L de cido, se han formado x mol/L H 3O + y x mol/L de NO 2. d) Incorporacin de datos en la expresin de la constante. Ka = x2 = 7,20 10 4 0,100 x

e) Desarrollo de la ecuacin: conduce a una ecuacin de segundo grado. Por lo tanto, se tiene: x 2 + 7,20 10 4 x 7,20 10 5 = 0 f) Calculo del pH: se obtienen dos valores para x: + 8,13 103 y 8,85 103. La solucin correcta es + 8,13 103, porque no existen concentraciones negativas. Por lo tanto, la concentracin de ion H 3O + y el pH son: x = [H 3O +] = 8,13 10 3 mol/L pH = 2,09 g) Clculo aproximado: muchas veces no es necesario obtener valores exactos a travs de la resolucin de ecuaciones complejas. El mismo clculo anterior se puede hacer de manera aproximada, despreciando el valor de x solo en el denominador de la expresin de la constante de equilibrio, K a , resultando: Ka = x 2 = 7,20 10 4 0,100

ara tener P en cuenta


Una ecuacin de segundo grado se escribe en trminos generales as: ax2 + bx + c = 0. La solucin es: b + b2 4ac x= 2a

Resolviendo la ecuacin en x: x = 7,2 10 4 0,100 = 8,48 10 3 Este resultado conduce a: [H 3O +] = 8,13 10 3 mol/L pH = 2,07 El desprecio de x en el denominador generalmente no afecta significativamente el clculo de la concentracin de iones hidronio y el pH. Compara los dos resultados obtenidos.

Captulo 1 Reacciones de cido-base

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cidos poliprticos
Cuando un cido posee solo un hidrgeno ionizable se le denomina monoprtico. Pero hay cidos que tienen ms de un protn, llamados cidos poliprticos. Si un cido posee dos protones es un cido diprtico, si tiene tres es triprtico. Estos cidos se ionizan por etapas, cediendo un protn en cada una de ellas. Este tipo de ionizacin complica, en principio, los clculos, porque hay ms de una constante de ionizacin. Por ejemplo, el cido sulfuroso (H 2SO 3) es un cido diprtico dbil. Por lo tanto, tiene dos constantes de equilibrio y dos etapas de ionizacin. Primera etapa de ionizacin: H2 SO3 + H2O Ka1 = H3O+ + HSO3

[H 3O +][HSO 3] = 1,3 102 [H 2SO 3]

Segunda etapa de ionizacin: HSO3 + H2O Ka2 = H3O+ + SO32

[H 3O +][SO 32] = 6,3 108 [HSO 3]

Comparando las dos constantes de equilibrio, se ve claramente que solo es importante la primera disociacin, porque es mucho mayor que la segunda. Este resultado es lgico, porque es ms fcil quitarle un protn a un cido neutro (H 2SO 3) que a un ion con carga negativa como HSO 3. Esta situacin se reproduce con otros cidos poliprticos como el acido ortofosfrico, H 3PO 4 y el cido sulfhdrico H 2S.

Un ejemplo: Se dispone de una solucin acuosa de H2SO3 0,10mol/L. Cules son las concentraciones en el equilibrio de H3O+, HSO3, SO32 y H2SO3? Respuesta: Siguiendo el mismo procedimiento utilizado en un cido monoprtico, en la primera disociacin, x = [H3O+]. Adems [H3O+] = [HSO3]. Luego, la constante de equilibrio es: Ka1 =
x2 0,10 x

Resolviendo la ecuacin de segundo grado se obtiene x = 0,030. Por lo tanto en el equilibrio: [H3O+] = [HSO3] = 0,030 mol/L [H2SO3] = 0,100 x = 0,10 0,030 = 0,070mol/L

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Qumica III Unidad 2

1
Cmo influye la segunda constante? Como Ka2 < Ka1 , la disociacin del bisulfito es muy pequea comparada con la del cido sulfuroso. Sustituyendo las concentraciones de H3O+ y HSO3 en la segunda constante de equilibrio, resulta: 0,030[SO 32] , de donde Ka2 = [SO32] = 6,3 108 mol/L Ka2 = 0,030

Soluciones reguladoras de pH
Un hecho conocido y de gran trascendencia ocurre cuando se disuelven en el agua sustancias como xidos de nitrgeno (NO x ) o dixido de azufre (SO 2 ), que dan lugar a la lluvia cida. El agua no tiene la capacidad de resistir el cambio de pH producido por la formacin de cidos en estas reacciones. El pH puede cambiar en varias unidades. Sin embargo, existen soluciones que son capaces de resistir en un amplio rango los cambios de pH cuando se le agregan cidos o bases. Estas soluciones, llamadas reguladora, amortiguadora, tampn o buffer, tienen un papel decisivo en el correcto funcionamiento de los sistemas biolgicos y qumicos. Una solucin reguladora es una solucin que tiene la capacidad de resistir los cambios de pH cuando se le agregan cantidades pequeas de cido o de base. Una solucin reguladora requiere dos componentes. Uno de ellos debe ser capaz de neutralizar las bases y el otro, los cidos. Para cumplir con esta condicin una solucin reguladora puede estar formada por: Mezcla de un cido dbil y la base conjugada correspondiente. Mezcla de una base dbil y el cido conjugado correspondiente. Por ejemplo, se puede preparar una solucin reguladora mezclando en medio acuoso cantidades similares de cido actico (CH 3COOH) y acetato de sodio (CH 3COONa), sal que contiene la base conjugada CH 3COO . Del mismo modo, se puede obtener una solucin reguladora mezclando en partes iguales amoniaco (NH 3) y cloruro de amonio (NH 4Cl). Se puede explicar cmo acta una solucin reguladora con un ejemplo concreto. Para una solucin formada por CH 3COOH y CH 3COONa, se tienen: CH3COOH + H2O CH3COONa H3O+ + CH3COO CH3COO + Na+

ara tener P en cuenta


El cido actico es un electrolito dbil; en cambio, el acetato de sodio es un electrlito fuerte.

ara tener P en cuenta


Muchos frmacos estn preparados en un medio regulador a fin de resistir cualquier cambio de pH que podra producirse en su consumo.

Captulo 1 Reacciones de cido-base

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ara tener P en cuenta


Muchas reacciones qumicas que ocurren en los seres vivos son muy sensibles a los cambios de pH. En los organismos existe un conjunto complejo de amortiguadores, tanto en las clulas como en los fluidos corporales. Por ejemplo, el plasma sanguneo, uno de los componentes esenciales de la sangre, tiene un pH alrededor de 7,40 que se mantiene por la accin de varios sistemas de amortiguadores, siendo el ms importante el formado por HCO3 / H2CO3 .

Neutralizacin de cido aadido Si a la solucin reguladora se le agrega una pequea cantidad de cido fuerte (HCl), el ion H 3O + es neutralizado por el ion CH 3COO , formando una cantidad equivalente de CH 3COOH. Neutralizacin de base aadida En el caso que se aada una pequea cantidad de base fuerte, el ion OH es neutralizado por el CH 3 COOH para dar una cantidad equivalente de CH 3COO . El pH de una solucin amortiguadora depende de la constante K a (o pK a ) y de las concentraciones relativas de cido y base que la forman. Un cido dbil general HA se disocia en agua segn: HA + H2O H3O+ + A

donde la constante de equilibrio es: Ka = [H 3O +][A ] [HA]

Reordenando la expresin resulta: [H 3O +] = K a [HA] [A ]

Tomando el logaritmo decimal de ambos miembros de la ecuacin, luego multiplicando por -1 y utilizando los conceptos de pH y pK a, se obtiene:
pH = pK a + log [A ] [HA]

Dado que A es una base y HA es un cido se acostumbra escribir la ecuacin anterior como: pH = pK a + log [Base] [ cido ] Esta ecuacin se conoce con el nombre de HendersonHasselbalch.

Clculo del pH en una solucin reguladora


a) Por qu el agua pura no es una solucin reguladora? El pH del agua pura es 7,0. Al agregar 0,010 mol de HCl a 1,0 L de agua se obtiene una solucin de HCl 0,010 mol/L, disminuyendo drsticamente el pH de 7,0 a 2,0. b) Se prepara una solucin disolviendo en agua 0,10 mol de CH 3COOH y 0,10 mol de CH 3COO hasta tener 1L de disolucin. Cul es el pH de esta mezcla? Para el cido actico K a = 1,80 105 y pK a = 4,74.

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Qumica III Unidad 2

1
Utilizando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch se obtiene el pH de la mezcla: pH = 4,74 + log 0,1 = 4,74 0,1 c) Al agregar 0,01 mol de HCl a la mezcla anterior se produce una disminucin de acetato en 0,01 mol y un aumento simultneo de cido actico en 0,01 mol: CH3COO + H3O+ Acetato
Inicial Final 0,10 mol (0,10 0,01) mol

CH3COOH + H2O cido clorhdrico


0,010 mol 0 mol

cido actico
0,10 mol (0,10 + 0,01) mol

Sustituyendo los datos de la tabla se obtiene el pH: pH = 4,74 + log 0,10 0,01 0,09 = 4,74 + log = 4,65 0,10 + 0,01 0,11

Como se observa, el pH disminuy apenas de 4,74 a 4,65, lo que significa que la mezcla cido actico/acetato ha resistido satisfactoriamente el agregado de un cido fuerte, cumpliendo la funcin de una solucin reguladora o amortiguadora del pH. d) Calcula cul sera el pH de una solucin reguladora de cido actico/acetato si se le adiciona 0,01 mol de hidrxido de sodio.
Las soluciones buffer o tampones son de amplio uso en las distintas reas de la investigacin cientfica, en especial en el rea qumica y la biolgica.

En la red

Algo ms sobre soluciones amortiguadoras: http://www.monografias.com/trabajos37/escala-calorimetrica/escala-calorimetrica.shtml En la siguiente pgina encuentras algo ms sobre titulaciones e indicadores: http://roble.pntic.mec.es/~mbedmar/iesao/quimica/acido_ba.htm http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qg/equilibrios%20acido_base.pdf

Captulo 1 Reacciones de cido-base

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3. Titulaciones cido-base
H abilidades y destrezas
Observar Experimentar Recopilar datos Ordenar datos Analizar Calcular Concluir

Cmo se determina la concentracin de una solucin de un cido o de una base? Una titulacin de cido-base consiste en agregar gradualmente una solucin de concentracin conocida a otra solucin de concentracin desconocida, hasta que la neutralizacin se complete. El punto en que ha reaccionado completamente el cido con la base se llama punto de equivalencia de la titulacin. Para determinar este punto, se utiliza un indicador, que se caracteriza, porque tiene colores diferentes en medio cido y en medio bsico. El punto en que cambia el color de un indicador, se llama punto final de la titulacin. Por lo tanto, hay que elegir un indicador, cuyo punto final corresponda o se acerque lo ms posible al punto de equivalencia.

Actividad experimental: Titulacin (o valoracin) de un cido fuerte con una base fuerte
Procedimiento:
Bureta de 25 mL. Vasos de precipitado (o matraz Erlenmeyer). Pipeta graduada. Gotario. Embudo. Pinza. Soporte universal. Hidrxido de sodio. cido clorhdrico. Fenolftalena. Soporte. Cotona y lentes de pro teccin.

En esta actividad determinaremos la concentracin de una solucin de un cido fuerte con una base fuerte de concentracin conocida. Advertencia de seguridad: Las soluciones de NaOH y HCl son peligrosas y pueden causar daos irreparables a la piel. Usar lentes y guantes de proteccin. Te sugerimos que solicites a tu profesor(a) que te proporcione una solucin ya valorada de hidrxido de sodio del orden de 0,1 M.

a) Mide con una pipeta exactamente 10 mL de solucin de cido clorhdrico de concentracin desconocida. Coloca esta solucin en un vaso de precipitado (o en el matraz Erlenmeyer) y agrgale dos gotas de fenolftalena con un gotario. Conviene colocar el vaso de precipitado sobre un papel blanco para visualizar mejor el cambio de color. b) Con la pinza sujeta la bureta en posicin vertical al soporte universal. Con ayuda del embudo llena la bureta con la solucin de hidrxido de sodio de concentracin conocida. Enrasa el nivel de la solucin de hidrxido en el cero de la bureta. Ubica bajo la bureta el vaso de precipitado que contiene el cido clorhdrico. c) Deja caer gota a gota la solucin de hidrxido de sodio desde la bureta sobre la solucin de cido clorhdrico. Agita ligeramente el vaso de precipitado con una mano. Cuando aparece color rosado en la solucin contenida en el vaso, detiene la titulacin, porque se ha

alcanzado el punto final. Lee el volumen ocupado de solucin de hidrxido de sodio en la bureta. Es necesario repetir la medicin a lo menos dos veces. Lo ideal es que entre estas titulaciones no se encuentre una diferencia de volumen mayor de 0,1 mL. Saca el promedio del volumen de hidrxido utilizado. d) Calcula la concentracin de la solucin de cido clorhdrico mediante la expresin: CNaOH VNaOH = CHCl VHCl Donde: CNaOH: concentracin de la solucin de NaOH en mol/L. CHCl: concentracin desconocida de la solucin de HCl. VNaOH: volumen de NaOH ocupado en la titulacin. VHCl: volumen de HCl titulado. En este caso la incgnita es CHCl : C V CHCL = NaOH NaOH VHCl

90

Qumica III Unidad 2

Indicadores de cido-base
Un indicador cido-base es un cido (o una base) orgnico dbil que tiene colores diferentes en medio cido y bsico. HIn: Indicador cido. Color A. In: Base conjugada. Color B. HIn + H2O H3O+ + In

1
ara tener P en cuenta
Un indicador es un cido o base dbil que cambia el color, a medida que se modifica el pH de la solucin.

De acuerdo con el Principio de Le Chtelier, en un medio cido, el equilibrio se desplaza hacia el miembro de la izquierda con lo que predomina HIn, mientras que en un medio bsico predomina In. Tabla 5. Tabla de indicadores. Indicador
Azul de timol Azul de bromofenol Anaranjado de metilo Rojo de metilo Azul de clorofenol Azul de bromotimol Rojo fenol Rojo de cresol Fenolftalena Amarillo de alizarina

Color en Color en ambiente cido ambiente bsico Rango de pH


Rojo Amarillo Anaranjado Rojo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Incoloro Amarillo Amarillo Azul violeta Amarillo Amarillo Rojo Azul Rojo Rojo Rojo Violeta 1,2 2,8 3,0 4,6 3,1 4,4 4,2 6,3 4,8 6,4 6,0 7,6 6,0 8,0 7,2 8,8 8,3 10,0 10,0- 12,0

H abilidades y destrezas
Observar Experimentar Recopilar datos Ordenar datos Calcular Graficar Analizar Concluir cido-base Indicadores

Actividad terica: Construccin de una curva de titulacin de pH


Construiremos la curva de titulacin en un grfico de pH en funcin del volumen del titulante agregado. La curva se construye utilizando un cido y una base, ambas de concentracin conocida (por simplicidad generalmente se emplea la misma concentracin). Esta curva permite determinar el punto de equivalencia de la titulacin y escoger el indicador ms apropiado. En esta actividad se titula un cido fuerte 0,100 M con una base fuerte 0,100 M. Procedimiento: a) Se parte con 50,0 mL de HCl 0,100 M que se titulan con NaOH 0,100 M. b) En tu cuaderno, completa la tabla de datos como la que est a la derecha. c) Con los datos obtenidos construye un grfico colocando en la ordenada el pH y en la abscisa el volumen del titulante (NaOH) en mL. d) Construido el grfico estudia cul o cules de los indicadores dados en la tabla son los ms adecuados.

Volumen NaOH aadido/mL


0,0 10,00 20,00 30,00 40,00 49,00 49,90 50,00

Volumen de HCl no neutralizado/


50,00 40,00

Volumen [H3O+] total/mL


50,00 60,00

pH

0,100 1,00 0,0667 1,18

Volumen de NaOH en exceso 50,01 51,00 55,00 60,00 70,00

[OH]

Captulo 1 Reacciones de cido-base

91

Sntesis del Captulo


Reaccin de cido-base

Intercambio de protones:
reacciones de cido-base

cidos y bases segn Brnsted y Lowry

Electrolitos fuertes y dbiles

cidos y bases dbiles Autoionizacin del agua Kw pH = log[H3O+] Constantes de equilibrio Ka y Kb Soluciones reguladoras

cidos y bases fuertes Neutralizacin Titulacin Indicadores

92

Qumica III Unidad 2

Evaluacin del Captulo


Contesta en tu cuaderno las siguientes preguntas:
1. Por qu una solucin de hidrxido de sodio (NaOH) 0,1 M tiene un pH ms alto que una solucin de amoniaco 0,1 M? 2. Al medir el pH a cinco soluciones se encuentran los siguientes valores: 3,1; 7,4; 2,6; 11,0; 5,2. Cul(es) de estas soluciones es (son) cida, bsica o neutra? 3. Indica tres propiedades que caracterizan a los cidos. 4. Calcula el pH de una solucin de cido perclrico 0,001 M. 5. Cul es la mnima informacin que necesitas para calcular el pH de una solucin de una base dbil? 6. Calcula el pH de una solucin reguladora que contiene 0,60 mol/L de cido actico y 0,40 mol/L de acetato de sodio. a) Qu ocurre si le agregas 0,02 mol de cido clorhdrico a 1,0 L del tampn? Cul es el pH? b) Si a1,0 L del tampn se le adicionan 0,02 mol de hidrxido de sodio, cul es el pH resultante? 7. El pH ideal de las piscinas es del orden de 7,4. Qu indicador sugieres para controlar el pH de una piscina? Revisa los datos de la tabla de indicadores (pg. 91). 8. La sangre humana tiene una gran capacidad reguladora. Su pH normal es 7,4. Una disminucin de este pH se puede producir, por ejemplo, por fallas cardacas y renales. Averigua qu sustancias participan en el control del pH sanguneo. 9. Demuestra que para un par conjugado pK a + pK b = 14. Aydate con un compuesto conocido, por ejemplo, cido actico e ion acetato.

Captulo 1 Reacciones de cido-base

93

Reacciones redox
xido-reduccin Estado o nmero de oxidacin Potencial de celda y electrodo Mtodo Ion-electrn Pilas y bateras comunes Tabla de potenciales Celdas electroqumicas Celdas galvnicas Celdas electrolticas Electrlisis Electrorrefinacin del cobre Proteccin a la corrosin

Corrosin

Las reacciones de xido-reduccin se producen por un intercambio de electrones entre un reductor y un oxidante. Son reacciones que tienen un papel protagnico en la qumica, en la industria qumica, en los seres vivos y en la naturaleza. Estas reacciones qumicas se producen en las pilas y bateras, en la electrlisis y participan en la corrosin de metales. Tambin son procesos de xido-reduccin la combustin de la madera, la combustin de productos derivados del petrleo y los procesos de contaminacin. Este tipo de reacciones juega un papel fundamental en numerosos fenmenos biolgicos como el metabolismo, la respiracin, la fermentacin y la fotosntesis.
94

Qumica III Unidad 2

Has observado que cuando se quema una hoja de papel, los materiales de partida son diferentes de los residuos que quedan? Qu fenmeno ocurre cuando prendes una estufa a gas licuado? Por qu se forma herrumbre en clavos o alambres de hierro? Cmo crees que funciona la pila de un reloj o de una radio? Qu crees que pasa con la gasolina cuando funciona el motor de un automvil? Actividad exploratoria: Una reaccin redox
Advertencia de seguridad: Usa la cotona, los lentes de proteccin y sigue las instrucciones del profesor(a). 5. Qu ocurre si colocas una tira de cobre en vez de cinc? Anota los resultados. 6. Intenta escribir las ecuaciones que representan estas reacciones.
1 gradilla con tubos de ensayo. Granallas de cinc. 1 solucin de cido clo rhdrico concentrado. Bombilla. Fsforos. Laminilla de cobre. Cotona. Anteojos de seguridad .

Procedimiento: 1. Coloca una o dos granallas de cinc en un tubo de ensayo. 2. Agrgale unos 2 mL de cido clorhdrico concentrado. 3. Observa la reaccin. Cules son los estados fsicos de los reactantes y de los productos que t detectas? 4. Acerca, cuidadosamente, durante algunos segundos, un fsforo encendido a la boca del tubo. Qu observas? Anota los resultados.

H abilidades y destrezas
Observar Registrar datos Analizar Comparar Interpretar Manipular

Captulo 1 Reacciones de cido-base Captulo 2 Reacciones redox

95

C onceptos clave
Oxidacin Reduccin Reaccin redox

1. Oxidacin y reduccin
La oxidacin es la prdida de electrones que puede experimentar una sustancia. La reduccin es la ganancia de electrones que puede experimentar una sustancia. Por ejemplo, la reaccin entre el sodio y el cloro para dar cloruro de sodio es una reaccin redox. En esta reaccin, el sodio pierde un electrn (e ) para transformarse en ion sodio con carga +1. Se dice que el sodio ha sufrido una oxidacin, o se ha oxidado. Na Na + + e (semirreaccin de oxidacin)

Por otra parte, el cloro gana un electrn para convertirse en ion cloruro con carga 1. Se dice que el cloro ha experimentado una reduccin, o se ha reducido. Cl 2 + e Cl (semirreaccin de reduccin)

Entonces, el proceso de xido-reduccin consiste en una transferencia de electrones desde la sustancia que se oxida (Na) a aquella que se reduce (Cl 2). Se debe hacer notar que los dos procesos ocurren simultneamente.

ara tener P en cuenta


El sodio es un metal blando y de color amarillo plido, que reacciona violentamente con agua, por lo que se le guarda bajo parafina. El cloro es un gas amarillo-verdoso, de olor picante y venenoso, que existe normalmente como molcula Cl2. El producto de la reaccin entre el sodio y el cloro es el cloruro de sodio, polvo blanco, que es la sal comn comestible.

Para obtener la reaccin global, se deben sumar las dos semirreacciones. Entonces: Semirreaccin de oxidacin: Semirreaccin de reduccin: Reaccin global: Na Cl 2 + e Na + Cl 2 Na + + e Cl Na + + Cl

El producto formado corresponde a un slido cristalino que se representa por NaCl(s). Si observas con mayor profundidad la reaccin anterior, el sodio, al entregar un electrn, ha actuado como agente reductor del cloro, mientras que este ltimo, al recibir un electrn del sodio, se comporta como un agente oxidante. Observa que el sodio, al actuar como agente reductor, se oxida y el cloro, al comportarse como agente oxidante, se reduce

Antiguamente se empleaba el trmino oxidacin para indicar la combinacin de un elemento con oxgeno.

96

Qumica III Unidad 2

2
Actividad experimental: Una reaccin redox
En esta actividad se verifica experimentalmente en trminos cualitativos el fenmeno de la xido-reduccin. Procedimiento: a) Se colocan en un vaso 50 mL de la solucin de sulfato cprico. Qu color tiene la solucin? b) Pesa la lmina de cinc y sumrgela en la solucin. c) Deja reposar por varias horas. Qu observas? d) Seca cuidadosamente la lmina y psala nuevamente. Anota los resultados. e) Escribe las semirreacciones de oxidacin y de reduccin. Identifica al agente oxidante y al agente reductor. Escribe la ecuacin inica neta que representa el proceso que observas. f) En el otro vaso coloca 50 mL de la solucin de sulfato de cinc. g) Pesa la lmina de cobre y sumrgela en la solucin. Djala reposar por varias horas. h) Seca cuidadosamente la lmina y psala nuevamente. Anota los resultados. i) Compara las masa de las lminas de cinc y de cobre, antes y despus de ambos experimentos.
Lminas de cinc y de cob re. Solucin de sulfato cp rico. Solucin de sulfato de cinc. 2 vasos de precipitado de 100 mL. Balanza granataria.

H abilidades y destrezas
Observar Experimentar Registrar datos Analizar Comparar Interpretar

Una ecuacin inica neta es aquella conformada solo por las especies que realmente cambian durante la reaccin. El resto de las especies tienen un papel de espectador.

Estados o nmeros de oxidacin


Como vimos anteriormente, cuando reacciona el sodio con el cloro, se transfiere totalmente un electrn, desde el sodio al cloro para formar Na + y Cl . Este cambio representa una transferencia de electrones. Sin embargo, cuando reacciona el hidrgeno con el cloro forma cloruro de hidrgeno (HCl). En este caso solo se produce una transferencia parcial de un electrn desde el hidrgeno al cloro. No se alcanzan a formar iones. Se ha creado un enlace covalente polar. H 2(g) + Cl 2(g) 2HCl(g)

ara tener P en cuenta


Reacciones redox La vida se sustenta en gran medida por reacciones redox. La respiracin y el metabolismo de los alimentos, que nos proporcionan energa, corresponden a reacciones de oxidacin y reduccin. La fotosntesis, proceso mediante el cual las plantas producen hidratos de carbono, y generan oxgeno, son tambin reacciones redox.

No obstante estas diferencias, ambos tipos de reacciones se tratan como reacciones de xido-reduccin. Por este motivo se ha introducido un concepto arbitrario, pero til, para seguir o monitorear las reacciones redox, denominado estado de oxidacin (EDO) o nmero de oxidacin (NDO). El nmero o estado de oxidacin es el nmero de cargas que tendra un tomo en una molcula o en un compuesto inico si los electrones fueran transferidos totalmente. En forma alternativa, se le puede definir tambin como la carga que tendra un tomo, si los electrones en cada enlace fueran asignados al elemento ms electronegativo.

V ocabulario
Electronegatividad: es una medida de la habilidad o capacidad de un tomo en una molcula para atraer los electrones en un enlace.

En la red

http://www.educarchile.cl/medios/articles-80602_DocumentoAdjunto_0.doc Una completa monografa sobre los temas tratados en este captulo. http://fresno.cnice.mecd.es/fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_5_princ.htm

Captulo 2 Reacciones redox

97

Los nmeros de oxidacin permiten reconocer cules elementos se han oxidado o se han reducido. Segn esta convencin, la oxidacin de un elemento significa el aumento de su nmero de oxidacin y la reduccin una disminucin del nmero de oxidacin del elemento. Electronegatividades de los elementos.

1A

Bajo 1.0
2A

2.0 2.4 2.5 2.9 3.0 4.0


7A 8A 1B 2B 3A 4A 5A 6A 7A

2.1 1.0 0.9 0.8 0.8 0.7 0.7

1.01.4 1.51.9
3A 4A 5A 6A

1.5 1.2 1.0 1.0 0.9 0.9

2.0 1.5 1.6 1.7 1.8

2.5 1.8 1.8 1.8 1.8

3.0 2,1 2.0 1.9 1.9

3.5 2.5 2.4 2.1 2.0

4.0 3.0 2.8 2.5 2.2

1.3 1.2 1.1 1.1

1.5 1.4 1.3

1.6 1.6 1.5

1.6 1.8 1.7

1.5 1.9 1.9

1.8 2.2 2.2

1.8 2.2 2.2

1.8 2.2 2.2

1.9 1.9 2.4

1.7 1.7 1.9

Reglas bsicas para determinar los nmeros de oxidacin (NDO)


1. El NDO de un elemento libre, o sea, no combinado con otro elemento es 0. Por ejemplo en H 2, Na y Cl 2 el NDO es 0. A veces, para indicar el NDO igual a 0 de un metal como el sodio se escribe Na (0). 2. El NDO para iones monoatmicos simples es igual a la carga del ion. Por ejemplo el NDO en Na + es +1, en Al 3+ es +3 y en Cl es 1. 3. El NDO del hidrgeno es +1 y del oxgeno es 2 en la mayora de los compuestos. Se presentan excepciones en los hidruros metlicos, donde el NDO del hidrgeno es 1; mientras que el oxgeno es 1 en los perxidos y +2 en los compuestos de flor. 4. La suma de los NDO de todos los tomos en un compuesto neutro es 0, pero en un ion poliatmico la suma algebraica de los NDO debe dar la carga del ion.

98

Qumica III Unidad 2

2
El nmero de oxidacin se puede emplear, para reconocer si una reaccin es de xido-reduccin y, en algunos casos, para balancear ecuaciones.

Actividad de aplicacin: Determinacin de nmeros de oxidacin


Considerando las reglas bsicas anteriores, determina los nmeros de oxidacin de cada tomo en: H2O, HClO4, Na2S, CaO, ZnSO4, NaF, SO3, Al2O3, CuO, Fe2O3, Fe3O4, MnO4, ClO3, NH4NO3.

H abilidades y destrezas
Analizar Calcular Registrar

Actividad terica: Reconocimiento de reacciones redox


Utilizando los nmeros de oxidacin, determina cules de las siguientes reacciones (igualadas) son redox y cules no lo son. 2H2(g) + O2(g) 2KClO3(s) CaCO3(s) + 2HCl(ac) H2SO4(ac) + 2NaOH(ac)

H abilidades y destrezas
Analizar Determinar Calcular

2H2O(l) 2KCl(s) + 3O2(s) CaCl2(s) + H2O(l) + CO2(g) Na2SO4(ac) + 2H2O(l)


+

2MnO4 (ac) + 5H2O2(ac) + 6H (ac) Cu(s) + 2Ag+ (ac) Cu2+(ac) + 2Ag(s)

2Mn2+(ac) + 5O2(g) + 8H2O(l)

Captulo 2 Reacciones redox

99

2. Mtodo de ion-electrn
En algunas situaciones es muy fcil igualar una ecuacin redox por simple inspeccin. Pero como en muchos casos la tarea es ms difcil, se han diseado mtodos para hacerlo. Como se mencion anteriormente, se pueden utilizar los cambios en los nmeros de oxidacin para igualar ecuaciones redox. Sin embargo, el mtodo ms empleado hoy da es el mtodo de ionelectrn, el cual se puede aplicar en medio acuoso cido o bsico. En este captulo se consideran solo las reacciones en medio cido. En el mtodo ion-electrn las sustancias se deben escribir en la forma ms cercana o parecida a como se encuentran en ese medio. Por ejemplo, pueden presentarse en forma molecular o inica. Se ilustra el mtodo de ion-electrn con la reaccin de cobre con cido ntrico. La ecuacin molecular no igualada es: Cu(s) + HNO 3 (ac) Cu(NO 3) 2 (ac) + NO (g) + H 2O(l)

Procedimiento para aplicar el mtodo a) Conservacin de la masa y de la carga. La igualacin se basa en que se deben conservar la masa y la carga elctrica y que el nmero de electrones cedido en la oxidacin debe ser igual al ganado en la reduccin. b) Ecuacin inica. Como la reaccin se verifica en solucin, conviene escribir primero la ecuacin inica correspondiente, porque participan electrolitos fuertes como el cido ntrico y el nitrato cprico. Cu(s) + H + + NO 3 Cu 2+ + NO 3 + NO (g) + H 2O(l) c) Identificacin de reductor y oxidante. Se deben identificar las especies que son oxidadas o reducidas. Empleando los nmeros de oxidacin se determina que el Cu es oxidado desde 0 a +2. Del mismo modo, se encuentra que el nmero de oxidacin del nitrgeno es +5 en el HNO 3, mientras que en el NO es +2, lo cual significa que el ion NO 3 se ha reducido. Luego se escriben las semirreacciones correspondientes: Cu NO 3 Cu 2+ semirreaccin de oxidacin

NO semirreaccin de reduccin

Esto quiere decir que el Cu se comporta como reductor y el ion NO 3 acta como oxidante. d) Semirreaccin de oxidacin. Se igualan las masas y las cargas. El nmero de tomos de cobre ya est balanceado, pero no la carga. Para igualar la carga se agregan 2 electrones (e ) en el miembro de la derecha. Cu Cu 2+ + 2 e

100

Qumica III Unidad 2

2
e) Semirreaccin de reduccin. Se igualan las masas y las cargas en la segunda semirreaccin. Balance de oxgeno. Se igualan los tomos de oxgeno, agregando tantas molculas de agua en el miembro donde falten, es decir, 2 molculas de agua en el miembro de la derecha. NO 3 NO + 2 H 2O Balance del hidrgeno. Se igualan los tomos de hidrgeno, agregando tantos iones H + en el lado de la ecuacin donde falten. En este caso, se adicionan 4 iones hidrgeno en el miembro de la izquierda, dado que la reaccin se realiza en un ambiente cido. NO 3 + 4 H + NO 3 + 4 H + + 3 e NO + 2 H 2O NO + 2 H 2O Balance de carga. Se agregan 3 e en el miembro de la izquierda.

f) Ecuacin inica global. Para que el nmero de electrones cedidos en la oxidacin sea igual a los captados en la reduccin, se debe multiplicar la primera semirreaccin por 3 y la segunda por 2, resultando: 3Cu 3 Cu 2+ + 6 e 2NO + 4 H 2O 3 Cu 2+ + 2NO + 4 H 2O

2NO 3 + 8 H + + 6 e 3Cu + 2NO 3 + 8 H +

g) Ecuacin molecular global. Se vuelve a la ecuacin molecular inicial, utilizando los coeficientes encontrados. 3 Cu(s) + 8HNO 3 (ac) 3Cu(NO 3 ) 2 (ac) + 2NO (g) + 4H 2O(l) Se observa que solo dos molculas de HNO 3 experimentan el proceso de reduccin a NO. Las 6 molculas restantes de HNO 3 participan en la formacin de la sal.

Actividad de aplicacin: Igualacin de ecuaciones redox


Utilizando el mtodo de ion-electrn, iguala las siguientes ecuaciones redox que se llevan a cabo en medio cido. a) Zn(s) + NO3 (ac) b) MnO4 + I c) Cr2O72 + Fe 2+ Zn 2+(ac) + NH4+(ac) Mn 2+ + I2(s) Cr 3+ + Fe 3+

H abilidades y destrezas
Analizar Aplicar mtodo

Captulo 2 Reacciones redox

101

3. Celdas electroqumicas
La electroqumica trata con reacciones redox que generan o utilizan energa elctrica. Estas reacciones se producen en celdas electroqumicas. Las celdas electroqumicas se pueden clasificar en: a) Celdas galvnicas. Tambin se denominan celdas voltaicas o pilas. Aprovechan una reaccin redox espontnea para producir energa elctrica. Esto significa que se transforma energa qumica en energa elctrica. Desde el punto de vista termodinmico, el sistema realiza trabajo sobre el entorno. b) Celdas electrolticas. Requieren una fuente externa de energa elctrica para generar una reaccin qumica redox no espontnea. Termodinmicamente, en el fenmeno electroltico el medio externo realiza trabajo sobre el sistema.

Luigi Galvani (1737-1798). Mdico, fisilogo y fsico italiano que en 1780 descubri que el contacto de dos metales diferentes con el msculo de una rana produca electricidad.

Celdas galvnicas
Una celda galvnica o pila est formada por dos compartimentos, llamados semiceldas. En uno de ellos se produce la oxidacin y en el otro, la reduccin. Cada semicelda est formada por un electrodo sumergido en una solucin inica. Las semiceldas estn conectadas por un circuito externo, que conduce los electrones generados en la semicelda de oxidacin, y por un puente salino, generalmente en forma de U invertida, que cierra el circuito elctrico.
Detalle del experimento realizado por Galvani.

ara tener P en cuenta


Un electrodo es una barra de carbono o de metal que se puede introducir en un gas, solucin o slido inico fundido y que es capaz de conducir la corriente elctrica. El electrodo conduce la electricidad entre la celda y el entorno. Hay dos tipos de electrodos: nodo donde se produce la oxidacin, y ctodo donde se lleva a cabo la reduccin. Una semicelda corresponde a la mitad de una celda electroqumica, donde ocurre una semirreaccin.

Zn(s)

Zn 2+ (ac) + 2e

Cu 2+ (ac) + 2e

Cu(s)

102

Qumica III Unidad 2

2
Actividad experimental: Construccin de la celda de Daniell
Procedimiento: a) Limpiar la barra de cinc y la barra de cobre con una lija fina. b) Colocar en un vaso de precipitado 80 mL de una solucin de ZnSO4 0,1 M y en el otro, 80 mL de una solucin de CuSO4 0,1 M. c) Introducir la barra de cinc en la solucin de sulfato de cinc y la de cobre en la solucin de sulfato de cobre (II). d) Llenar el tubo en U con cloruro de potasio 0,5 M y cerrar los extremos con algodn. e) Armar el sistema tal como se presenta en la figura de la pgina 102. Qu observas cuando se cierra el circuito? Dnde ocurre la oxidacin y la reduccin? Cul es el oxidante y el reductor? Qu papel juega el puente salino? Escribe las semirreacciones, la ecuacin inica global y la ecuacin molecular global.
2 vasos de precipitado de 100 mL. Solucin de sulfato de cinc (ZnSO ) 0,1 M. 4 Solucin de sulfato cp rico (CuSO ) 0,1 M. 4 1 barra o lmina de cin c y otra de cobre. Lija fina. 1 trozo de alambre con ductor delgado. 1 tubo en U. Solucin concentrada de cloruro de potasio (KCl). Algodn o lana de vid rio. 1 ampolleta de lintern a o un voltmetro. Tambin se puede usar nitr ato de cinc, nitrato de cobre (II) y nitr de sodio para el puente sali ato no.

H abilidades y destrezas
Potencial de celda
Como se ha visto, la celda galvnica genera energa elctrica por la reaccin espontnea que all se produce. En otras palabras, la celda convierte el cambio de energa libre (G) de la reaccin espontnea en energa cintica de los electrones, lo que da lugar a una corriente elctrica, la cual fluye desde el electrodo negativo: nodo al electrodo positivo: ctodo. Este flujo espontneo de electrones se debe a una diferencia de voltaje o potencial elctrico entre los dos electrodos de la celda. Esta diferencia se conoce como potencial de celda, E celda o fuerza electromotriz (fem), que se expresa en unidades voltios. En trminos muy simples, la diferencia de potencial elctrico se puede interpretar como una diferencia de presin o tensin que ejercen los electrones para pasar del nodo al ctodo. Debes recordar que hay otros casos donde se produce un fenmeno debido a una diferencia de potencial. Por ejemplo, la cada de agua que se observa en una cascada se debe a una diferencia de potencial gravitacional.
Observar Experimentar Registrar datos Clasificar Comparar Interpretar Manipular

ara tener P en cuenta


El puente salino cumple tres funciones: (a) permite el contacto elctrico entre las dos soluciones, (b) evita la mezcla entre las soluciones, (c) mantiene la neutralidad elctrica en cada semicelda. El puente salino atrae los excesos de carga positiva y negativa que se generan en ambas semiceldas, manteniendo la neutralidad elctrica. De la asignatura de Fsica debes recordar: Trabajo elctrico = diferencia de potencial carga, as 1 Joule = 1 Volt Coulomb.

Captulo 2 Reacciones redox

103

Potenciales de electrodos
ara tener P en cuenta
El potencial de electrodo estndar, E, es el potencial de electrodo en las siguientes condiciones: (a) concentraciones de solutos en solucin: 1 M, (b) las presiones en el caso de un gas: 1 atm, (c) la temperatura tiene un valor especfico, de 25 oC.

Cada uno de los electrodos introducidos anteriormente tiene un potencial determinado. Sin embargo, estos potenciales de electrodos no se pueden medir en forma aislada, pero s se pueden medir respecto de un electrodo patrn que hace las veces de un estndar. Para establecer un electrodo patrn se utiliza el concepto de estado estndar introducido en la Unidad 1 de este texto. Para este propsito, se ha elegido el electrodo de hidrgeno, en su estado estndar, es decir, a 1 atm de presin y 25 C, al que se le asigna, arbitrariamente, un potencial igual a cero.

Electrodo de hidrgeno
El potencial de referencia estndar del hidrgeno corresponde a la semirreaccin: 2H + (1 M) + 2 e H 2 (1 atm) E = 0, 00 V

Alessandro Volta (1745-1827). Fsico italiano que invent la primera pila elctrica, la cual llev su nombre en 1800.

Si se construye una celda con un electrodo de cobre y otro con un electrodo estndar de hidrgeno, se obtiene experimentalmente un potencial de celda de +0,34 V. Las semirreacciones de la celda son: Reaccin andica: H2 (g) 2H+(ac) + 2 e Cu(s) E nodo = 0,00 V E Ctodo = ?

Reaccin catdica: Cu2+(ac) + 2e Reaccin de celda: Cu2+(ac) +H2 (g)

Cu(s) + 2H+(ac) ECelda = 0,34 V

Al sumar los potenciales de las semireacciones tal como estn escritas: E nodo + E Ctodo = E Celda
Disco de cinc Filtro humedecido Disco de cobre

y reemplazando por los valores experimentales se obtiene: E Ctodo = 0,34 V

Celda de Daniell
El potencial experimental de esta celda es 1,10 V y sus semirreacciones son: Reaccin andica: Reaccin catdica: Zn(s) Zn2+(ac) + 2 e Cu(s) E nodo = ? E Ctodo = 0,34 V

Cu2+(ac) + 2e Cu2+(ac) +Zn (s)

Esquema general de la pila de Volta.

Reaccin de celda: Entonces:

Cu(s) + Zn2+(ac) E Celda = 1,10 V

E nodo + E Ctodo = E Celda E nodo + 0,34 V = 1,10 V E nodo = 0,76 V

De la misma manera se puede determinar el potencial respectivo para cada electrodo.

104

Qumica III Unidad 2

Tabla de potenciales
Todas las semirreacciones que representan a los distintos electrodos se escriben por convencin como reducciones, o sea: Forma oxidada + n e Zn 2+(ac) + 2 e

2
ara tener P en cuenta
Cada vez que se invierte una semirreaccin o reaccin se cambia el signo del potencial.

Forma reducida Zn(s)

Por ejemplo, para el caso del electrodo de Zn la ecuacin de reduccin es: siendo su potencial 0,76 V (Observa que se cambi el signo). La medicin del potencial en innumerables celdas, con distintos electrodos, permite obtener los potenciales de reduccin de electrodos, los que se ordenan en una tabla con respecto al potencial de reduccin del hidrgeno, que se llama tabla de potenciales de electrodo estndar. Tabla 6. Potenciales de reduccin estndar a 25 oC. Forma oxidada+n e
Li+ + e K +e
+ 2+ +

Forma reducida

E/Volt
3,04 2,92

Li K Ca Na

Ca + 2 e Na + e
2+ 3+

2,76 2,71 2,38 1,66 0,76 0,74 0,41 0,13 0,04 0,00 0,34 0,52

Mg + 2 e Al + 3 e Zn
2+ 3+

Mg Al Zn Cr Fe Pb Fe H2 Cu Cu 2I Fe Ag NO + 2H2O 2H2O 2Cl


2+

+2e

Cr + 3 e

Fe2+ + 2 e Pb2+ + 2 e Fe + 3 e
3+ +

2H + 2 e
2+ +

Cu + 2 e Cu + e
3+ +

I2 (s) + 2 e Fe + e Ag + e

0,54 0,77 0,80 0,96 1,23 1,36 1,50 Mn + 4H2O


2+

NO3 + 4H+ + 3 e O2 + 4H+ + 4 e Cl2 + 2 e


3+ +

Au + 3 e

Au

MnO4 + 8H + 5 e H2O2 + 2H + 2 e
+

1,51 1,77 2,87

2H2O

F2 + 2 e

2F

Captulo 2 Reacciones redox

105

Todas las semirreacciones que se encuentran sobre el hidrgeno tienen potenciales negativos (E < 0), y las que estn bajo el hidrgeno tienen potenciales positivos (E > 0). En las celdas anteriores que funcionan espontneamente se observa que el potencial de celda es positivo. Esto significa que la reaccin inversa de la celda no ocurre, porque le corresponde un potencial negativo. Por lo tanto, mientras ms positivo sea el potencial de una semirreaccin, aumenta el grado de espontaneidad de la misma. En la Tabla 6 (pg. 105), el potencial de reduccin del Li + es el ms negativo, lo que significa que el proceso espontneo natural siempre ser el inverso: Li Li + + e En el otro extremo el potencial de reduccin del F 2 es el ms positivo, por lo tanto la semirreaccin: F 2 (g) + 2 e 2 F (Tiene un alto grado de espontaneidad). Una aplicacin muy importante de la tabla de potenciales es que permite comparar las reacciones de los metales con los cidos, con el oxgeno, con el agua, etctera. De esta manera se pueden ordenar los metales en orden de reactividad. A este ordenamiento se le llama serie de reactividad o serie de actividad de los metales. Recuerda que en la Unidad 1, una reaccin es espontnea, si su variacin de energa libre es negativa y en esta Unidad se ha visto que un potencial positivo de celda se relaciona tambin con el grado de espontaneidad. La tabla siguiente resume ambos planteamientos, considerando el concepto de estado de equilibrio. Potencial de la celda
E celda > 0 E celda < 0 E celda = 0

Proceso
Espontneo No espontneo Estado de equilibrio

Variacin de energa libre


G<0 G>0 G=0

Objeto de plata ennegr ecido. Bicarbonato de sodio. Papel de aluminio. 1 vaso de precipitado. Mechero.

Actividad de aplicacin: Cmo limpiar la plata?


Es muy comn que los objetos de plata se ennegrezcan con el paso del tiempo. Si tienes en tu casa un anillo o una cuchara de plata que se ha ennegrecido, desarrolla esta actividad. Procedimento: a) Agrega en el vaso unos 100 mL de agua y disuelve unos 2 gramos de bicarbonato de sodio. b) Coloca en el fondo del vaso un trozo de papel de aluminio y calienta la solucin sin dejar que hierva. c) Sumerge en la solucin el objeto de plata y djalo por unos 10 minutos. d) Rpidamente vers cmo se limpia el objeto. e) Lava el objeto con agua y scalo. Qu es el material negro que cubre la plata? Por qu desaparece la capa negra con el tratamiento? Qu papel desempea el bicarbonato?

H abilidades y destrezas
Observar Experimentar Analizar Comparar Interpretar Concluir

106

Qumica III Unidad 2

2
ejercicio resuelto Cul de las siguientes reacciones es posible? Por la inspeccin de la tabla de potenciales de la pgina 105 se puede pronosticar el desarrollo de una reaccin redox. ? a) Mg 2+ + 2Ag + ? b) Mg + 2Ag De la tabla se obtienen las semirreacciones: Mg 2+ + 2 e Mg E = 2,38 Volt + 2Ag E = + 0,80 Volt 2Ag + 2 e Para el caso a) se invierte la segunda ecuacin conjuntamente con el signo del potencial. Mg 2+ + 2 e Mg E = 2,38 Volt 2Ag + + 2 e E = 0,80 Volt 2Ag Mg + 2 Ag + E celda = 3,18 Volt Mg 2+ + 2 Ag Dado que el potencial es negativo, la celda no funciona. Para el caso b) se invierte la primera semirreaccin conjuntamente con el signo del potencial: Mg 2+ + 2 e E = +2,38 Volt Mg + 2Ag E = +0,80 Volt 2Ag + 2 e + 2+ Mg + 2 Ag E celda = +3,18 Volt Mg + 2 Ag Esta celda funciona.

ara tener P en cuenta


Cuando se multiplica una semirreaccin por un cierto factor numrico, no se multiplica el potencial correspondiente.

Actividad de aplicacin: Clculo del potencial celda


Selecciona en la Tabla 6 las semirreacciones necesarias para determinar el potencial de cada una de las siguientes celdas. Observa que las reacciones no estn igualadas. a) Ag(s) + Cl b) Zn(s) + Cr3+ Ag+ + Cl2 (g) Zn2+ + Cr (s)

H abilidades y destrezas
Reconocer Seleccionar Calcular

Actividad indagatoria: Reactividad de los metales


a) Ordena solo los metales que aparecen en la tabla de la pgina 105 en orden decreciente de reactividad. Indica cules desplazan al hidrgeno de los cidos. b) Escribe las ecuaciones correspondientes a las reacciones del cido clorhdrico con dichos metales. Cules metales desplazan al hidrgeno?

H abilidades y destrezas
Identificar Comprender Ordenar Aplicar Analizar

Captulo 2 Reacciones redox

107

Pilas y bateras comunes de uso comercial


ara tener P en cuenta
Celda galvnica dental Si por casualidad un trozo de papel de aluminio, que muchas veces envuelve a un dulce, toca una tapadura dental de amalgama, lo ms probable es que sientas una leve molestia. El metal aluminio es ms activo que los metales que forman la amalgama y forma con ella una verdadera celda galvnica. El aluminio cede electrones que se desplazan hacia la amalgama, lugar donde reduce el oxgeno a agua. La saliva hace el papel de electrlito. Cuando la corriente de electrones alcanza una terminacin nerviosa se produce la molestia.

El nombre ms comn con que se conocen las celdas galvnicas o voltaicas es el de pila. Pero tambin se usa la palabra batera, que puede referirse a una sola pila o a una combinacin de pilas. Como ya sabes, las pilas y bateras tienen una importancia extraordinaria, porque producen energa elctrica. Algunas de las pilas o bateras ms comunes son: a) Pila seca o pila de Leclanch Esta pila se utiliza comnmente en linternas y radios. Est conformada por una barra de carbono, que se ubica en el centro de la pila y cumple la funcin de ctodo. Esta barra de carbono est rodeada por una pasta hmeda formada por dixido de manganeso (MnO 2), cloruro de amonio (NH 4Cl), cloruro de cinc (ZnCl 2) y grafito (carbono) pulverizado. El nodo est constituido por una lata de cinc en contacto con la pasta sealada. El voltaje de esta pila es 1,5 V y no es recargable.
Reaccin catdica 2NH4+(ac) + 2MnO2(s) + 2 e Capa selladora Cmara de aire Mn2O3(s) + 2NH3(ac) + H2O(l)

Mezcla de carbono y dixido de manganeso Varilla de carbono

Electrodo positivo

Electrodo negativo

Cubierta protectora

Cinc

Pasta de cloruro de amonio y cloruro de cinc

Separador Reaccin andica Zn (s) Zn2+ (ac) + 2e

b) Pilas alcalinas Se diferencian de la pila seca en que la pasta interior se compone de hidrxido de potasio (KOH) y dixido de manganeso (MnO 2). Esta pila tiene un voltaje de 1,5 V y la ventaja que dura mucho ms que la pila seca. c) Pila de litio Hay diferentes diseos de pilas o bateras de litio. Estas bateras tienen varias ventajas, entre ellas, una alta proporcin energa/masa. Un ejemplo de pila de litio presenta las siguientes ecuaciones de semicelda: Anodo: Li (s)
Esta pila tiene un potencial de 3,0 V y se utiliza en relojes, cmaras fotogrficas, calculadoras, etc.

Li + + e MnO 2(s)

Ctodo: MnO 2(s) + e

108

Qumica III Unidad 2

2
d) Acumulador de plomo El acumulador est formado por 6 pilas en serie. Cada pila tiene un potencial de 2 V, de tal manera que el voltaje del acumulador es de 12 V. Es una batera recargable, que se usa en vehculos motorizados. Cada celda galvnica est formada por un nodo de plomo y un ctodo de PbO 2. El electrolito es una solucin de cido sulfrico.

ara tener P en cuenta


Chile es el principal productor de litio a nivel mundial. El 89% del litio que se produce en el mundo proviene de Chile.

Reaccin catdica PbO2(s) + 4H+(ac) + SO42 (ac) + 2 e Borne positivo Tapas de salida

PbSO4(s) + 2H2O(l)

Borne negativo Reaccin andica Pb(s) + SO42 (ac) Disolucin electrlica (cido sulfrico diluido) Revestimiento protector PbSO4(s) + 2 e

Conector de las clulas Electrodo positivo (dixido de plomo)

Electrodo negativo (plomo)

Separador de las clulas

Actividad indagatoria: Otros tipos de pilas


Averigua en internet sobre otros tipos de pila como la pila de nquelcadmio, la pila o batera de mercurio y la celda de combustible. Para cada pila, escribe las reacciones catdicas y andicas, indicando el voltaje que genera y sus principales usos.

H abilidades y destrezas
Recopilar informacin Reconocer Comprender Comparar

En la red

Algo ms sobre diferentes tipos de pilas. http://www.google.cl/search?hl=es&q=pila+leclanche&btnG=Buscar+con+Google&meta=

Captulo 2 Reacciones redox

109

Celdas electrolticas
Electrlisis
Se ha sealado que en una celda electroltica se utiliza electricidad de una fuente externa para producir una reaccin qumica no espontnea. Este proceso se llama electrlisis.

Electrlisis de cloruro de sodio fundido


Michael Faraday (1791-1867). Destacado cientfico ingls, considerado como uno de los ms grandes fsicos y qumicos de todos los tiempos. Entre sus mltiples aportes a la ciencia, descubri las Leyes de la Electrlisis (1832-33).

En este proceso electroltico se introducen dos electrodos inertes en cloruro de sodio fundido y se aplica un voltaje externo apropiado para llevar a cabo la reaccin qumica no espontnea de reduccin del ion Na + a Na y la oxidacin del ion Cl a Cl 2. Las reacciones andicas y catdicas son: Reaccin andica: 2 Cl Reaccin catdica: 2 Na + + 2e Reaccin global: 2 Cl + 2 Na +
electrones

Cl 2(g) + 2e 2 Na (l) Cl 2(g) + 2 Na(l)

fuente de alimentacin electrones electrones

Electrlisis de solucin de cloruro de sodio


ctodo de acero

nodo de carbono

Hidrgeno Cloro Solucin Na+ CI

En este caso pueden producirse varias reacciones en los electrodos, dependiendo del potencial aplicado y de las concentraciones utilizadas. En general, en el nodo se obtiene, principalmente, cloro, mientras que en el ctodo, hidrgeno. No hay posibilidad de obtener sodio, debido a la fuerte reactividad del sodio con el agua.

110

Qumica III Unidad 2

Electrorrefinacin del cobre


Varios elementos y compuestos se producen en la industria qumica por electrlisis. Por ejemplo, se obtienen el cloro, el flor, el aluminio, el cobre, el hidrxido de sodio, entre otros. El proceso de refinacin electroltica del cobre es muy importante para Chile. La celda electroltica se construye utilizando como nodo una plancha de cobre gruesa (pureza alrededor de 99,5%), y como ctodo una plancha ms delgada de cobre de la ms alta pureza (99,9%). Estos electrodos se sumergen en una solucin que contiene sulfato cprico y cido sulfrico. Al aplicar un voltaje de unos 0,40 V desde una fuente externa, se genera Cu2+ en el nodo, mientras que en el ctodo se reduce el ion Cu2+ a Cu. Las reacciones son: Reaccin andica: Cu(s) Cu 2+(ac) + 2e Cu(s)

2
ara tener P en cuenta
Galvanoplasta Seguramente conoces sobre el hierro galvanizado o de piezas metlicas cromadas. Cuando se utiliza un metal como ctodo en una celda electroltica, se le puede recubrir con otro metal no solo con el propsito de protegerlo contra la corrosin, sino tambin para decorarlo o purificarlo. Las planchas de cinc utilizadas en techumbres se fabrican introduciendo una plancha de hierro (ctodo) en una solucin que contiene sulfato de cinc y un nodo de cinc. La plancha se recubre con una delgada pelcula de cinc mediante electrlisis. El cinc, al ser un metal ms activo que el hierro, se oxida protegindolo. A este material se le llama hierro galvanizado. El cromado es otro tipo de galvanizado en el que se deposita una fina capa de cromo metlico sobre diferentes metales, mediante un proceso electroltico.

Reaccin catdica: Cu 2+(ac) + 2 e

O sea, en trminos netos, el proceso consiste en trasladar cobre del nodo para incorporarlo en el ctodo. Se produce cobre electroltico de la ms alta pureza. A medida que transcurre la electrlisis, el electrodo de cobre (nodo) disminuye su tamao, mientras que la barra de cobre (ctodo), aumenta. Ciertos metales, como la plata, el platino y el oro, que contiene la barra de cobre impuro (nodo) no se oxidan y terminan depositndose en el fondo de la celda electroltica. A este material se le llama barro andico. Otros elementos, tambin existentes en el electrodo de cobre impuro como, por ejemplo, estao, antimonio, plomo, hierro, nquel, cinc, etctera, se oxidan. Algunos precipitan como xidos o hidrxidos (estao, antimonio), el plomo precipita como sulfato de plomo, mientras que los otros cationes formados quedan en la solucin. Es preciso destacar que la venta de la plata, el oro y el platino recuperados permiten financiar el proceso electroltico.

Proceso de electrorrefinacin del cobre.

En la red

Sobre electrlisis: http://www.fisicanet.com.ar/monografias/monograficos2/es14_electroquimica.php

Captulo 2 Reacciones redox

111

ara tener P en cuenta


Cuando dos metales de una reja son soldados con un material que contiene metales diferentes a los de la reja, se produce corrosin. Para evitar el deterioro de ella, es fundamental pintar peridicamente con pintura antixido, que impide el contacto metal-oxgeno-agua.

4. Corrosin
Las reacciones de corrosin son reacciones redox espontneas que tienen una enorme importancia econmica, debido a que los pases deben destinar grandes recursos para reemplazar los materiales corrodos. La corrosin ms importante se observa en el hierro.

Daos por corrosin.

6 tubos de ensayo. Vasos de precipitado. Mechero. Trpode. Rejilla. 6 clavos de hierro. Lija. Agua destilada. Agua oxigenada. Cloruro de sodio. Corchos o tapones de go para los tubos de ensayo ma .

Actividad experimental: Agentes que provocan la corrosin


Procedimiento: Antes de realizar las experiencias se deben lijar los clavos hasta obtener una superficie brillante. a) Coloca agua destilada hervida en un tubo de ensayo y luego pon un clavo limpio en su interior. Tapa el tubo. Haz lo mismo, pero en un tubo con agua sin hervir. Observa la reaccin y compara la rapidez con que ocurren. b) Realiza ahora el mismo procedimiento anterior, pero utilizando un tubo con agua oxigenada y otro con agua destilada y hervida. Compara y anota. c) Prepara una solucin de NaCl y llena un tubo de ensayo con la solucin. Coloca un clavo limpio dentro de la solucin. Para comparar, coloca un clavo en otro tubo con agua destilada. Observa y anota. Compara la rapidez de las reacciones. d) De acuerdo con los datos obtenidos, seala qu factores favorecen la corrosin. Nota: Es probable que necesites algunas horas para hacer buenas observaciones.

H abilidades y destrezas
Observar Experimentar Registrar datos Analizar Comparar Interpretar

112

Qumica III Unidad 2

2
La corrosin es un proceso natural de xido-reduccin por el cual se destruye la superficie de un metal. La corrosin se la asimila a una celda electroqumica. El hierro expuesto al aire hmedo se oxida a ion ferroso, Fe 2+, en aquellos puntos en que presenta picaduras. Los electrones liberados en el nodo reducen al oxgeno atmosfrico a agua en el ctodo. Reaccin andica: Reaccin catdica: 2Fe(s) 2Fe 2+ (ac) + 4e 2H 2O(l) 2Fe2+(ac) + 2H2O(l)

ara tener P en cuenta


Proteccin catdica El acero es una aleacin de hierro con carbono y pequeas cantidades de otros metales, por lo que puede experimentar corrosin. Para evitarla se conecta a travs de un alambre conductor, el acero con un metal ms activo que el hierro, como cinc o magnesio. As, el hierro se convierte en el ctodo y el metal ms activo en nodo, que es el que se deteriora en el proceso electroqumico. Por este motivo el nodo se le denomina nodo de sacrificio y al proceso total se le conoce como proteccin catdica.

O 2(g) + 4H +(ac) + 4 e 2 Fe(s) + O2(g) + 4H+(ac)

Sin embargo, el proceso es an ms complejo. Los iones Fe 2+ formados son oxidados por el oxgeno a Fe 3+ en presencia de agua, transformndose en xidos frricos hidratados, que constituyen lo que se llama herrumbre, Fe 2O 3 xH 2O, donde x es un nmero variable de molculas de agua.
Depsito del moho Aire Gota de agua

Fe 2 O 3 xH 2 O)

Ctodo

nodo

O 2 + 4H + + 4e

2H 2 O

Fe

Fe 2+ + 2e

Actividad experimental: Proteccin de un metal contra la corrosin


Procedimiento: a) Sumerge cada sacapuntas en un vaso de agua que contiene una salmuera (una solucin acuosa bien salada). b) Al poco tiempo, observars un desprendimiento de burbujas sobre el sacapuntas metlico. c) Despus de algunos minutos, retira los sacapuntas de la salmuera y observa el metal y la hoja de acero. Anota los resultados. d) Introduce de nuevo los sacapuntas en la salmuera y djalos all por algunos das. Qu observas? Qu diferencias observas en los aceros de ambos sacapuntas? Anota los resultados
2 sacapuntas (uno me tlico y otro de plstico). 1 salmuera.

H abilidades y destrezas
Observar Experimentar Registrar datos Analizar Comparar Interpretar

En la red

Sobre corrosin: http://www.monografias.com/trabajos3/corrosion/corrosion.shtml

Captulo 2 Reacciones redox

113

Sntesis del Captulo


Reacciones redox
se caracterizan por ocurren en las

2
Celdas electroqumicas
se clasifican en

Intercambio de electrones
entre

Oxidantes: sustancias
que ganan electrones.

Reductores: sustancias
que ceden electrones.

producen la

aprovechan una reaccin redox espontnea para producir energa elctrica.

Celdas galvnicas, voltaicas o pilas:

requieren energa elctrica para generar una reaccin qumica redox no espontnea.

Celdas electrolticas:

electrones que experimenta una sustancia.

Oxidacin: prdida de

electrones que experimenta una sustancia.

Reduccin: ganancia de

formadas por electrodos

se representan por

Ecuacin redox: oxidante1 + reductor2 oxidante2 + reductor1


se reconocen por se igualan por

produce la oxidacin. Ctodo (+): donde se produce la reduccin.


se mide por

nodo (): donde se

nodo (+): donde se Ctodo (): donde se


produce la reduccin. produce la oxidacin.

que tendra un tomo, si los electrones del enlace se asignaran al elemento ms electronegativo.

Nmeros o estados de oxidacin: carga

Mtodo de ion-electrn:
mtodo para balancear ecuaciones redox.
se clasifican en

diferencia de potencial entre los electrodos de una celda.


depende de

Potencial de celda:

se aplican en

Corrosin: es un proceso
natural de xido-reduccin por el cual se destruye la superficie de un metal.

semicelda relativa al electrodo estndar de hidrgeno.

Potencial de electrodo estndar: potencial de una

pila de mercurio, pila de litio, acumulador de plomo.

Celdas de uso comn o industrial: pila (alcalina),

industrial de elementos y compuestos. Refinamiento de metales.

Electrlisis: produccin

114

Qumica III Unidad 2

Evaluacin del Captulo


Responde en tu cuaderno las siguientes preguntas:
1. Determina los nmeros de oxidacin de todos los tomos en los siguientes compuestos: a) H2SO3 b) HClO4 c) FeCl3 d) NO2 e) CaO 2. Utilizando los nmeros de oxidacin, determina cules de las siguientes reacciones no igualadas son de xido-reduccin. a) NH4+ + H2O b) Fe + H3O+ + ClO4 c) H2SO3 + I2 + H2O d) FeS + HCl H3O+ + NH3 Fe3+ + Cl2 + H2O H2SO4 + HI FeCl2 + H2S c) H2O2(ac) + FeCl2(ac) + HCl(ac) FeCl3(ac) d) Br (ac) + MnO4(ac) e) HNO3(ac) + KI(ac) + KNO3(ac) H2O(l)+

Br2(l) + Mn2+(ac) NO(g) + I2(s) + H2O(I)

5. Utilizando la tabla de potenciales de la pgina 105 determina si el cido ntrico puede reaccionar con la plata (Ag). 6. Utilizando la tabla de potenciales de la pgina 105, determina Ecelda para la celda galvnica en que se realizan las siguientes semirreacciones: a) Fe(s) b) Ag+ (ac) + e Fe2+(ac) + 2 e Ag (s)

3. Identifica en las siguientes reacciones qu especies se oxidan y se reducen. Cules son los agentes oxidantes y reductores? a) I2(s) + Mg(s)
medio acuoso

7. Averigua cules de las siguientes reacciones no balanceadas pueden ocurrir. a) I (ac)+ H2O2 (ac) b) Cl(ac) + Al3+(ac) c) Al(s) + Ag+(ac) d) H2O(l) + Pb(s) I2(s) + O2(g) + H2O(l) Cl2(g) + Al(s) Al3+(ac) + Ag(s) O2(g) + Pb2+(ac)

Mg2+(ac) + 2I(ac) 2 Zn2+(ac) +

b) 2 Zn(s) + O2(g) + 2H2O(l) 4OH(ac)

4. Iguala, por el mtodo de ion-electrn, las siguientes ecuaciones inicas, que se producen en medio cido: a) MnO2(s) + Cl(ac) b) Cr2O72(ac) + C2H5OH(ac) CH3COOH(ac) Mn2+(ac) + Cl2(g) Cr3+(ac) +

8. Cules son las semirreacciones en la electrlisis del KCl fundido? 9. Cules crees t que sern los productos ms probables en la electrlisis de una solucin acuosa de Cu(NO3)2, sabiendo que el ion nitrato NO3 no se oxida?

Captulo 2 Reacciones redox

115

Chile

200 aos

Camino al Bicentenario
El marcapasos

Antiguamente nadie se atreva a intervenir el corazn, porque se crea que ello llevara a la muerte del paciente. Uno de los problemas ms importantes que presenta el corazn es el llamado bloqueo cardaco. Cuando esto se produce, la seal para el latido no llega al ventrculo del corazn. Por este motivo el descubrimiento del primer marcapasos realizado en 1952 por un cardilogo de Boston, Estados Unidos, fue una gran esperanza para muchos enfermos.

Un marcapasos es uncorazn mediante un dispositivo para regular el latido del

estmulo elctrico. Los primeros marcapasos se colocaban en el pecho enviaban descargas a travs de los msculos pectorales lo que obligaba al paciente a permanecer conectado al equipo que proporcionaba las descargas elctricas. Sin embargo, producan muchos dolores. En 1958 los suecos Ake Senning y Rune Elmquist inventaron el primer marcapasos de implante exitoso. Sin embargo, el marcapasos no era independiente y tena que estar conectado a una fuente de energa por medio de cables que atravesaban la piel. Posteriormente, Wilson Greatbatch logr fabricar un marcapasos de 6 centmetros de dimetro y de masa 113 gramos, que se implantaba bajo la piel y no tena problemas en el reemplazo de las pilas. La energa provena de pilas de mercurio y cinc. Present su patente el 22 de julio de 1960, publicada con la referencia US 3057356.

Hoy tu desafo ser:


De acuerdo a la informacin del artculo anterior, te invitamos a resolver las siguientes interrogantes: Cmo han evolucionado los marcapasos desde 1960 a la fecha? Qu tipos de pilas se utilizan en la actualidad? Cuntas pilas se utilizan? Qu tamao tienen los actuales marcapasos? Cunto duran? Qu ventajas tiene la instalacin de estos dispositivos en problemas cardacos como arritmias? Hay algn peligro?

116

Qumica III Unidad 2

Proyecto de Unidad
El presente proyecto pretende que intentes hacer reaccionar una misma sustancia con una amplia variedad de otras de distinta naturaleza. El conjunto de experiencias debieran ser realizadas por grupos con un mnimo de 4 estudiantes. Recuerda que el trabajo de laboratorio puede ser peligroso, si no se trabaja con los cuidados inherentes a las experiencias. Usa cotona y lentes de proteccin.
Adapta el trabajo a las disponibilidades de sustancias que cuente el colegio. a) Prepara soluciones acuosas diluidas con las sustancias, indicadas en la tabla adjunta, y que sean posibles de disolver. b) Con los conocimientos adquiridos en las unidades anteriores, estudia la factibilidad de reacciones entre cada una de las sustancias de la columna de la izquierda con cada una de las sustancias de la fila superior. Considera que en algunos casos ser necesaria la participacin de un tercer reactivo. Por ejemplo, la posible reaccin entre KMnO4 y FeSO4 podra requerir la presencia de un cido como el HCl. Antes de realizar las experiencias con cido, consulta con tu profesor o profesora. c) Identifica cada reaccin, clasificndola como reaccin cido-base o redox y antala en el recuadro. d) Escribe las ecuaciones correspondientes. Igulalas con el mtodo adecuado. e) Tambin estudia la posibilidad de reacciones con metales como Al, Mg, Fe, Cu, Zn. Relaciona las reacciones de xido reduccin con la tabla de potenciales de reduccin de la pgina 105. f) Mantn en tu cuaderno un registro pormenorizado de cada reaccin en el que expreses si la reaccin ocurre, si hay cambio de coloracin, desprendimiento de un gas, disolucin de un metal, etc.

KI KI HCl H2SO4 CuSO4 CaCO3 NaOH KMnO4 H2O2 FeSO4

HCl

H2SO4

CuSO4

CaCO3

NaOH KMnO4

H2O2

FeSO4

Captulo 1 y 2

117

Sintesis de Unidad
Reacciones de cido-base y redox

Intercambio de protones: reacciones de cido-base

Intercambio de electrones: reacciones redox

cidos y bases segn Brnsted y Lowry

Oxidantes y reductores Oxidacin y reduccin

Celdas electroqumicas

Corrosin

Electrolitos fuertes y dbiles Celdas galvnicas Pilas o bateras cidos y bases dbiles Ecuaciones redox Medio cido y bsico

Celdas electrolticas Electrlisis

Autoionizacin del agua Kw pH = - log[H3O ]


+

cidos y bases fuertes Neutralizacin Titulacin Indicadores

Potenciales de celda y de electrodo Mtodo ion-electrn

Constantes de equilibrio Ka y Kb

Soluciones reguladoras

118

Qumica III Unidad 2

Evaluacin de Unidad
Preguntas de seleccin mltiple
1. Cul de los siguientes cidos es un cido dbil? a) HCl b) HNO3 c) HF d) HBr e) HClO4 2. Cul es el pOH de una solucin de KOH 0,50 M? a) 0,30 b) 0,50 c) 1,00 d) 2,00 e) 5,00 6. Cul es el nmero de oxidacin del cloro en los 3. Con cul par de las siguientes especies se puede 5. Con respecto a una solucin acuosa de CH3COOH

1,0 M (Ka= 1,8 105), se puede afirmar que en el equilibrio: I) pH = 2,4 II) [CH3COOH] > [H3O+] III) [CH3COOH] = [CH3COO] Es (son) correcta(s):

a) solo I. b) solo II. c) solo III. d) solo I y II. e) I, II y III.

preparar una solucin reguladora?


a) HCl/NaOH b) HCl/NaCl c) CH3COOH/NaOH e) HCl/CH3COONa d) CH3COOH/CH3COONa

cidos HClO, HClO2 y HClO3?


HClO
a) b) c) d) e)
+3 +1 +2 +5 +5 +1 +3 +5 +1 +3

HClO2

HClO3
+5 +5 +1 +3 +1

4. Se hacen reaccionar 50,0 mL de NaOH 0,100 M

con 10,0 mL de HCl 0,100 M. Cul es el pH de la 7. Si se introduce una barra de cinc en soluciones de Cu2+, Ag+, Mg2+, Na+, qu especies se forman y solucin resultante? cules permanecen sin alteracin? Consulta la tabla a) 1,18 de la pgina 105. b) 4,00 a) Cu, Ag, Mg, Na+ c) 6,00 b) Cu, Ag, Mg2+, Na+ d) 7,00 c) Cu2+, Ag, Mg2+, Na+ e) 12, 8 d) Cu, Ag+, Mg2+, Na+ e) Cu, Ag, Mg, Na

Captulo 1 y 2

119

Evaluacin de Unidad
8. Cul es Eocelda formada por las semiceldas Zn,

Zn+2(ac, 1M) y Pb, Pb+2(ac, 1M)? Consulta la tabla de la pgina 105.

a) 0,13 V b) 0,63 V c) 0,76 V d) 0,89 V e) + 0,63 V 9. Se puede afirmar que en una celda de Daniell:

I) Los aniones se mueven hacia el electrodo de cinc y los cationes hacia el electrodo de cobre. II) La reduccin se produce en el electrodo positivo. III) La reaccin no se detiene si se desconecta el puente salino. Es (son) correcta (s):
a) solo I. b) solo II. c) solo III. d) solo I y II. e) I, II y III. 10. Cul de los siguientes metales no debe utilizarse

para proteger el hierro de la corrosin mediante un proceso de proteccin catdica?

a) Cu b) Zn c) Cr d) Mg e) Al

120

Qumica III Unidad 2

2
Preguntas abiertas
11. Cul es el pH de una solucin de H2SO4 2M? 12. Por qu se dice que los cidos fuertes se ionizan 18. Qu es un Faraday? 19. Averigua cmo puedes igualar una ecuacin redox

al disolverlos en agua, mientras que las bases fuertes se disocian en agua?

en medio bsico.

20. Se produce alguna reaccin cuando se introduce 13. Qu informacin necesitas para ordenar, segn su

fuerza, a los cidos dbiles?

una lmina de cobre en una solucin de nitrato de plata?

14. Qu sucede con el pH de una solucin reguladora,

21. Utilizando el mtodo ion-electrn, iguala las siguien-

si le agregas una pequea cantidad de un cido fuerte?

tes ecuaciones redox:


a) Zn + NO3

Zn2+ + NO (en medio cido) Fe3+(ac) O2(g) +

15. Escribe las constantes de disociacin cida de los

b) Fe2+(ac) + MnO4(ac) + H+(ac)

cidos dbiles: HCN, HClO y H3PO4.

+ Mn (ac) + H2O(l)
2+ 2+

c) H2O2(ac) + MnO4(ac) + H+(ac)

16. Cul es el pH resultante de la reaccin de 50,0

Mn (ac) + H2O(l)

mL de solucin de H2SO4 1,0 M con 100,0 mL de 22. Si se construye una celda galvnica, utilizando dos solucin de NaOH 1,0 M? electrodos formados por dos metales distintos, cmo podras pronosticar cul electrodo ser el nodo y cul ser el ctodo? 17. Averigua qu relacin matemtica existe entre G y Eo.

Captulo 1 y 2

121

Cintica qumica
Una reaccin qumica se puede mirar desde varios puntos de vista. La termodinmica permite predecir si una reaccin es o no es posible y qu producto se puede formar. El equilibrio informa sobre la estabilidad y las concentraciones de los reactantes y productos. La cintica qumica indica con qu velocidad se lleva a cabo una reaccin en que los reactantes se transforman en productos, o sea, estudia las velocidades con que se desarrollan las reacciones qumicas y ayuda a comprender cmo se llevan a cabo dichas reacciones. Algunas son muy rpidas, como un proceso explosivo; otras ms lentas, como la corrosin de los metales hasta aquellas que duran miles de aos, como la formacin de minerales. El conocimiento de la velocidad de una reaccin tiene la mayor importancia. Es crucial para la industria qumica saber cunto tiempo demora la produccin de una sustancia. En la medicina es muy importante saber cunto tarda en actuar un medicamento. En la agricultura puede ser decisiva la rapidez con que acta un plaguicida. En las grandes ciudades las autoridades deben saber la rapidez de disipacin del esmog fotoqumico para proteger la salud de los habitantes.

122

Qumica III Unidad 3

UNIDAD
Al finalizar esta Unidad sers capaz de:
Medir la velocidad de reacciones.

3
123

Temas a estudiar en esta Unidad:


Velocidad de reaccin

Naturaleza de los reactantes Reconocer los factores que determinan la velocidad de una reaccin. Efecto de la concentracin Efecto de la temperatura Ecuacin de Arrhenius Accin de catalizadores

Conocer las caractersticas de los catalizadores y sus aplicaciones.

Convertidor cataltico Catlisis enzimtica

Reconocer el concepto de mecanismo de reaccin.

Mecanismo de reaccin

Cintica qumica

1 Velocidad de reaccin
Velocidad de la reaccin De qu depende la velocidad de reaccin? Efecto de la concentracin Ley de velocidad Orden de una reaccin

Las reacciones qumicas se desarrollan a distintas velocidades. Hay algunas muy rpidas hasta otras muy lentas. Entonces la pregunta es: de qu depende la velocidad de una reaccin? O sea, qu factores determinan esa velocidad? En este Captulo se analizarn tres factores: naturaleza, concentracin y estado fsico de los reactantes.

124

Qumica III Unidad 3

Vives en un mundo donde normalmente te exigen ejecutar tareas con cierta rapidez, pero a veces no es posible lograrlo con celeridad. Por otro lado, en muchas situaciones las velocidades de las reacciones qumicas pueden modificarse controlando los factores que las afectan.

Actividad exploratoria: Con qu rapidez ocurren algunos procesos en la vida diaria?


En la vida diaria son mltiples los hechos que se producen con diferentes velocidades. Trata de explicar cada una de las situaciones siguientes: 1. La persona que prepara un asado aviva el fuego cada cierto tiempo, soplndolo con un cartn. Por qu crees que hace esto? 2. Te has preguntado cunto tiempo toma el endurecimiento del concreto en la pavimentacin de las calles? Es un proceso rpido o lento? De qu manera se puede apurar el endurecimiento del cemento? 3. Te has fijado con qu rapidez se puede daar el papel de un diario o de un libro? 4. Por qu se guardan la leche y otros alimentos en el refrigerador? 5. Por qu algunos alimentos tienen fecha de vencimiento? 6. Con qu rapidez se oxida el hierro en comparacin con el acero?

H abilidades y destrezas
Observar Inferir Aplicar Analizar Comparar

Captulo 1 Velocidad de reaccin

125

1. Velocidad de reaccin
ara tener P en cuenta
Las unidades que se usan en las reacciones lentas generalmente son horas o das y en las rpidas, segundos o minutos.

C onceptos clave
Velocidad de reaccin Reaccin rpida Reaccin lenta

As como los hechos de la vida diaria, los procesos qumicos se desarrollan a diferentes velocidades. Cuando se refiere a una reaccin qumica se habla de velocidad de reaccin. La velocidad de reaccin (v) se define como el cambio en la concentracin de un reactante o producto por unidad de tiempo. Si la concentracin se expresa en mol/L y el tiempo en segundos, la velocidad se expresa mol L -1 s -1. En la Unidad 1 del texto, en la pgina 52, se utiliz la reaccin: A B

para ilustrar cmo se alcanza el equilibrio qumico despus de un tiempo determinado. Qu sucede antes de que el sistema llegue al equilibrio? Inicialmente, en el tiempo cero (t1 = 0), la concentracin de la especie A es [A]1 y la concentracin B es [B] = 0. Despus de transcurrido un tiempo t 2, la concentracin de A disminuye. En el tiempo t 2 la concentracin de A se ha reducido a [A] 2, por cuanto la especie A se ha ido transformando en B. Entonces, la velocidad con que se produjo el cambio es:

[A]1

Velocidad promedio =
[A] t Pendiente negativa V=

Cambio en la concentracin de A Tiempo transcurrido

[A]2

Observa que en la figura de la izquierda la pendiente de la curva del cambio de la concentracin de A con el tiempo es negativa. Por convencin las velocidades de reaccin se expresan como cantidades positivas. Por esta razn se le antepone un signo negativo al cociente, resultando: Velocidad promedio = [A]2 [A]1 t2 t1

Concentracin

En general, se escribe: Velocidad promedio =


[B] t Pendiente positiva V= t1 t2 Tiempo

[A] t

Donde [A] es el cambio en la concentracin de A y t corresponde al tiempo transcurrido. Tambin se puede expresar la velocidad de esta reaccin en trminos de la formacin del producto B. En este caso, la velocidad promedio es: Velocidad promedio = [B] t

De la figura se deduce que la velocidad de formacin B es positiva porque su pendiente es positiva.

126

Qumica III Unidad 3

1
Actividad experimental: Medir la velocidad de una reaccin
Medida de seguridad: Como el gas que se desprende es hidrgeno, debe evitarse calentar o encender el gas. Procedimiento: a) Arma el equipo segn el esquema colocando la probeta invertida con agua. b) Introduce 10 mL de solucin de cido clorhdrico en el baln. c) Si usas magnesio, corta una cinta de 5 cm y dispn de una solucin de cido clorhdrico 0,5 Molar. Si usas aluminio, recorta aproximadamente 4 cm2 y una solucin 4 a 5 Molar de HCl. d) Deja caer la tira del metal dentro del baln y cirralo inmediatamente. e) Desde el momento que comienza el desplazamiento del agua en la probeta no agites el matraz y mide el volumen de gas que se recoge cada 30 segundos. f) Registra en una tabla el tiempo y el volumen de gas recogido. g) Con los datos de la tabla construye un grfico volumen versus tiempo. h) De acuerdo con los resultados obtenidos: Cmo cambia la velocidad reaccin? Cundo es ms rpida? Cmo se refleja el grado de rapidez en la curva?
1 cinta de magnesio o lminas de aluminio (tro zos lata de bebida). cido clorhdrico. 1 tapn perforado. Pipeta. Matraz de 250 mL. Probeta graduada de 250 mL. 40 cm de manguera pl stica de 0,5 cm de dimetro. Cronmetro. Bao con agua.

H abilidades y destrezas
Observar Inferir Aplicar Registrar datos Graficar Analizar Comparar

Captulo 1 Cintica qumica

127

De qu depende la velocidad de reaccin?


En la actividad anterior te has dado cuenta de que la velocidad de reaccin es variable durante el proceso. De qu depende que las reacciones sean rpidas o lentas? Generalmente se reconocen los siguientes factores que afectan la velocidad de una reaccin: Naturaleza de los reactantes. La concentracin. El estado fsico de reactantes. La temperatura. La presencia de catalizadores. En el presente Captulo estudiaremos los tres primeros factores y en el captulo 2, los dos finales.

Naturaleza de los reactantes


Cuando se realizan las siguientes reacciones en medio cido en 2 vasos distintos, bajo las mismas condiciones, se detectan distintas velocidades. MnO4 + Fe2+ MnO + (COOH)2
4

Reaccin rpida Reaccin lenta

ara tener P en cuenta


Formas altropas son diferentes formas del mismo elemento en el mismo estado fsico.

Cules son los productos finales en ambas reacciones? Como se observa en este proceso redox dos reductores diferentes (ion Fe 2+ y cido oxlico) reaccionan con el mismo oxidante, en las mismas condiciones. Claramente la diferencia en la velocidad depende de la estructura y composicin qumica, o en otras palabras, de la naturaleza de los reactantes. La segunda reaccin es ms lenta, porque la estructura del cido oxlico es ms compleja que el ion Fe 2+. Esto significa que cada reaccin tiene una velocidad caracterstica que est determinada por la naturaleza de los reactantes. Hay muchos ejemplos en que la naturaleza de las sustancias reaccionantes determinan la velocidad de una reaccin. Por ejemplo, a temperatura ambiente el sodio metlico reacciona rpida y violentamente con agua, mientras que el calcio metlico en las mismas condiciones lo hace muy lentamente. Las velocidades de formacin de yoduro de hidrgeno y de bromuro de hidrgeno son bastante distintas, pese a tratarse de dos molculas muy parecidas. Dos formas alotrpicas de un elemento como el fsforo: fsforo blanco y fsforo rojo reaccionan de manera muy diferente cuando se exponen al oxgeno del aire. Mientras el fsforo blanco arde y se inflama con mucha rapidez, el fsforo rojo reacciona ms lentamente. Por este motivo el fsforo blanco debe guardarse bajo agua, el fsforo rojo se puede mantener en contacto con el aire. Este ltimo est presente en las cajas de fsforos.

128

Qumica III Unidad 3

2. Efecto de la concentracin
Las molculas de las distintas sustancias que participan en una reaccin deben chocar o colisionar para reaccionar y dar origen a nuevas sustancias. La cantidad de colisiones posibles depende del grado de concentracin de los reactantes.

Actividad experimental: El efecto de la concentracin


Procedimiento: Experimento 1 a) Se repite el experimento realizado en la actividad desarrollada en la pgina 127, utilizando la misma masa de metal, pero con concentraciones ms elevadas de cido clorhdrico. Si utilizas magnesio, coloca en el matraz 10 mL de solucin de HCl 1,0 M. Si utilizas aluminio, coloca en el matraz 10 mL de solucin de HCl 2M. b) Registra los datos de la misma forma que la actividad anterior. Experimento 2 c) Repite a), pero con concentraciones 0,8 M de HCl en el caso de magnesio y 1,0 M en el caso de aluminio. d) Registra los datos de la misma forma que la actividad anterior. e) Grafica los datos de b) y d) para un mismo metal utilizando el mismo papel. Qu observas en el grfico? Cmo se comparan las dos curvas obtenidas? Qu puedes concluir respecto a la relacin concentracin versus tiempo?

Los mismos de la activid ad experimental (pgina 127 ). Soluciones de cido clorhdrico 0,5 M, 0,8 M, 1M y 2M.

H abilidades y destrezas
Observar Inferir Aplicar Registrar datos Graficar Analizar Comparar

Captulo 1 Cintica qumica

129

La ley de velocidad
ara tener P en cuenta
El orden de una reaccin se puede expresar en forma global sumando los exponentes en la ley de velocidad. Tambin se da el orden por cada especie participante en la reaccin. No siempre los coeficientes estequiomtricos coinciden con los valores de los exponentes de los reactantes que informan el orden de la reaccin.

Los experimentos anteriores permiten establecer la ley de velocidad que determina: La velocidad de una reaccin es directamente proporcional a las concentraciones de los reactantes elevados a ciertos exponentes. En general, para una reaccin que procede de izquierda a derecha aB + bB cC + dD

la velocidad de la reaccin (v) de los reactantes es: v = k [A] m [B] n donde: k es la constante de velocidad. [A] y [B] corresponden a las concentraciones molares de los reactantes, m y n son los exponentes que indican el orden de la reaccin, el cual se determina experimentalmente. La constante de velocidad k se caracteriza, porque su valor: Es especfico para cada reaccin. Debe determinarse experimentalmente. No se modifica con los cambios en las concentraciones de los reactantes y los productos. Depende de la temperatura. Se expresa en unidades que se determinan considerando el orden total de la reaccin. No cambia con el tiempo. Puede cambiar con la presencia de un catalizador.

En la red

Si quieres ms informacin sobre la ecuacin de velocidad visita: http://www.hiru.com/es/kimika/kimika_01500.html

130

Qumica III Unidad 3

1
Orden de una reaccin
Es la suma de todos los exponentes a las cuales se elevan las concentraciones de todos los reactivos presentes en la ley de velocidad. Por lo general, la mayora de las reacciones son de orden 0, 1 y 2. Sin embargo, en algunas reacciones el orden puede ser mayor o un nmero fraccionario. La siguiente tabla resume el tipo de reaccin, la ley de velocidad y el orden. A, B y C representan a reactivos diferentes. Tipo de reaccin
A B C productos productos productos

Ley de velocidad
v = k0 v = k1[B] v = k2 [C]
2

Orden de reaccin
0 1 2

Actividad terica: Determinacin del orden de una reaccin


a) Segn la ley de velocidad, cul es el orden de cada una de las siguientes reacciones? 2NO(g) + 2H2(g) H2S(ac) + Cl2(ac) CHCl3(g) + Cl2(g) N2(g) + 2H2O(g) S(s) + 2HCl(ac) CCl4(g) + HCl(g) v= k [NO]2[H2] v = k [H2S][Cl2] v= k [CHCl3][Cl2]1/2

H abilidades y destrezas
Identificar Aplicar Analizar

b) Cules son las unidades de cada constante de velocidad?

Determinacin del orden de reaccin


Como se ha sealado, el orden de una reaccin debe determinarse experimentalmente. La tabla siguiente muestra los datos experimentales, obtenidos de la siguiente reaccin: NO 2 (g) + CO(g) NO(g) + CO 2(g)

Experimento [NO2] inicial/molL-1 [CO] inicial/molL-1 Velocidad/mol L-1s-1


1 2 3 0,100 0,050 0,100 0,100 0,100 0,050 0,0048 0,0012 0,0048

Con estos datos se puede determinar la ley de velocidad, segn el siguiente procedimiento: a) Ley de velocidad: v = k [NO 2 ] m[CO] n

Captulo 1 Cintica qumica

131

ara tener P en cuenta


Las unidades de la constante k son distintas segn el orden de la reaccin. Para orden 1 es s-1 Para orden 2 es L mol-1 s1.

b) Determinacin de m Se seleccionan dos experimentos, donde las concentraciones de [CO] son iguales. Se encuentra que esto sucede en los experimentos 1 y 2. Entonces, se tiene:
m V1 k [NO2]1 1 [CO]n 1 = m n V2 k [NO2]2 1 [CO]2

Reemplazando los valores de las velocidades y concentraciones respectivas de los experimentos 1 y 2. 0,0048 k = 0,0012 k

0,100 0,050

)(
m

0,100 0,100

Cancelando k se obtiene 4 = 2m 1n = 2m, de donde m = 2. c) Determinacin de n Se eligen dos experimentos donde las concentraciones de [NO 2] son iguales. Esto se cumple en los experimentos 1 y 3. Entonces,

ara tener P en cuenta


La ley del equilibrio corresponde a la expresin matemtica de la ley de accin de masas de Guldberg y Waage, que en trminos actuales seala que en un sistema homogneo la velocidad de una reaccin qumica es proporcional a las concentraciones de las sustancias reaccionantes, cada una elevada a una potencia igual al nmero de molculas que toman parte en la reaccin.

m V1 k [NO2]1 [CO]n 1 = m n V3 k [NO2]3 [CO]3

0,0048 k = 0,0048 k

( 0,100 ) ( 0,100 ) 0,100 0,050


m

Resolviendo esta expresin 1 = 2n , de aqu n = 0. d) Ley de velocidad y orden de la reaccin v = k [NO 2] 2 La reaccin es de segundo orden respecto de NO 2 y de orden cero respecto de CO. Esto significa que la velocidad no depende de la concentracin de CO. e) Determinacin de la constante de velocidad k = v / [NO 2] 2 Considerando el experimento 2. k = 0,0012 / 0,05 2 = 0,48 L mol -1 s -1

En la red

Si quieres complementar tus conocimientos sobre cintica qumica, visita: http://www.monografias.com/trabajos14/cinetica-quimica/cinetica-quimica.shtml

132

Qumica III Unidad 3

Estado de equilibrio y velocidades de reaccin


Sealamos en la Unidad 1 que cuando se alcanza el estado de equilibrio qumico las velocidades de reaccin directa e inversa son iguales. Para el proceso reversible en fase gaseosa: H2 + I2 v d = k 1 [H 2][I 2] donde k 1 es la constante de velocidad. Para la reaccin inversa: 2HI v i = k 1 [HI] 2 donde k 1 es la constante de velocidad. Cuando se alcanza el estado de equilibrio las velocidades se igualan, es decir: vd = vi k 1 [H 2][I 2] = k 1 [HI] 2 Reordenando se obtiene un cociente de las concentraciones: k [HI]2 K= 1 = k-1 [H2] [I2] en que K es la constante de equilibrio de la reaccin: H2 + I2 2HI
Cucharada de azcar, cuya molcula principal es la sacarosa.

2 HI
Los noruegos Cato Maximilian Guldberg (izquierda) (18361902), qumico y matemtico y Peter Waage (1833-1900), qumico (derecha), enunciaron conjuntamente en 1864 la ley de accin de masas.

la ley de velocidad para la reaccin directa es:

H2 + I2

la ley de velocidad es:

ara tener P en cuenta


Qu significa el valor numrico de la constante de equilibrio? Si en una reaccin desaparece uno o ms reactantes, significa que uno de los trminos del denominador en la constante tiende a cero, haciendo muy grande el valor de la constante K. Entonces se dice que la reaccin, tal como est escrita, prcticamente se ha completado. Si a la inversa el valor de la constante es pequeo, porque han reaccionado en poca cantidad los reactantes iniciales, entonces la constante K es pequea. Esto significa que la reaccin directa, tal como est escrita, no se ha producido en modo apreciable.

Esta expresin se conoce con el nombre de ley del equilibrio qumico, que ya se haba enunciado en la Unidad 1.

Cambio de la concentracin con el tiempo


La hidrlisis de la sacarosa (azcar comn) en agua es una reaccin de primer orden, que produce glucosa y fructosa. Al realizar un experimento de hidrlisis de la sacarosa se registraron los datos que se presentan en la tabla adjunta. Con esta informacin se construye un grfico de concentracin versus el tiempo. Tiempo [horas]
0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0

Concentracin de sacarosa en mol/L


0,600 0,486 0,394 0,319 0,259 0,210 0,170

Captulo 1 Cintica qumica

133

Observa que, a medida que se desarrolla la reaccin, disminuye la concentracin, siguiendo una relacin no lineal.
0,8 0,7 0,6 Concentracin[M] 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 0,0 1 2 3 4 5 Tiempo (horas) 6 7 8

Dado que la hidrlisis de la sacarosa es una reaccin de primer orden, la ley de velocidad es: v = k[S] (S = sacarosa) Mediante un desarrollo matemtico, se obtiene la ecuacin logartmica: ln[S] t = kt + ln[S] 0

ara tener P en cuenta


Cmo determinar la pendiente de una recta Y Y1 Y2 m=
(y2 y1) (x2 x1)

donde [S] 0 es la concentracin inicial de sacarosa y [S] t la concentracin en un tiempo t. Esta ecuacin tiene la forma de la ecuacin de la lnea recta y = mx + n. Los trminos se relacionan as:
ln [S]t y kt mx ln [S]0 n

Entonces al graficar ln [S] t versus el tiempo, se obtiene una lnea recta, lo que es coherente con una reaccin de primer orden. Dado que la pendiente m = k, del grfico se obtiene que k = 0,21 hora 1.
-0,4 -0,6 -0,8 ln[S] -1,0 -1,2 -1,4 -1,6 -1,8 -2,0 0 1 2 3 4 5 Tiempo (horas) 6 7 8

X1

X2

134

Qumica III Unidad 3

Vida media
En la mayora de los estudios cinticos interesa conocer la vida media de un reactante. La vida media de una reaccin (t ) es el tiempo requerido para que la concentracin de un reactante disminuya a la mitad de su valor inicial o sea, [S] t = [S] o . Si esto ltimo se sustituye en la expresin logartmica anterior se obtiene finalmente, 0,693 t1/2 = k Se puede observar que en una reaccin de primer orden el tiempo de vida media depende solo de la constante de velocidad k y no de la concentracin inicial del reactante. Esto significa que para una especie en particular la vida media tiene un valor constante. Entonces la vida media para la hidrlisis de la sacarosa es: t = 0,693/ 0,21 horas 1 = 3,30 horas Esto significa que cuando han transcurrido 3,30 horas, se ha descompuesto la mitad de la sacarosa inicial.

1
ara tener P en cuenta
Vida media Para una reaccin de primer orden se establece una relacin entre el nmero de vidas medias y la fraccin remanente. As se tiene: Vida media 1 2 3 4 Fraccin remanente 0,5 0,25 0,125 0,0625

Estado fsico de reactantes


Como se dijo al comienzo del Captulo, el estado fsico de las sustancias reactantes influye en la velocidad de reaccin. Aqu hay que reconocer dos situaciones: (i) Reacciones homogneas: los reactivos estn en la misma fase. (ii) Reacciones heterogneas: los reactivos estn en diferentes fases. En el primer caso, como sucede en una mezcla de gases o en una solucin acuosa, las molculas y/o iones, segn el caso, estn en contacto directo y las reacciones son, en general, rpidas. En cambio, cuando hay diferentes fases (ej. slido y gas), la velocidad depender del rea de la superficie de contacto entre las fases y ser mayor en la medida que el material slido se encuentre ms finamente dividido. (Ejemplos, una fogata con astillas o ramas delgadas en comparacin con un tronco, o un clavo de acero comparado con otro finamente dividido).

H abilidades y destrezas
Identificar especies en una reaccin Representar Comparar Analizar y diferenciar Sintetizar Evaluar Concluir

Actividad experimental: Efecto del rea de la superficie en la velocidad de reaccin


Procedimiento: a) Muele 2 g de carbonato hasta lograr un polvo fino y colcalos en el vaso A. b) Coloca 2 g de carbonato granulado en el vaso B. c) Agrega en cada vaso 20 mL de la solucin de cido clorhdrico diluido y mide el tiempo que transcurre hasta la desaparicin de los slidos. d) En tu cuaderno, escribe la ecuacin de la reaccin. e) Responde y discute con tus compaeras y compaeros: Compara, cmo son las velocidades de reaccin en ambos vasos? Qu diferencias observas entre ambos experimentos? Cmo puedes interpretar ambas situaciones?

Carbonato de calcio gra nulado. Solucin de cido clorh drico 0,10 M. 2 vasos de precipitado (A) y (B). 1 cronmetro o reloj.

Captulo 1 Cintica qumica

135

Sntesis del Captulo


Velocidad de reaccin
se define como depende de

1
Naturaleza de los reaccionantes:

de los reactantes o productos con relacin al tiempo.

Cambio en las concentraciones:

composicin y estructura de las especies.

relaciona

Concentracin de los reactantes o productos:


a mayor concentracin, mayor velocidad.

relacin de la velocidad con las concentraciones de los reactantes o productos. define

Ley de velocidad:

para una especie A ln[A]t = kt + ln[A]o define

Concentracin versus tiempo:

Estado fsico: en los slidos


el grado de divisin incrementa la velocidad de reaccin.

Equilibrio qumico:
estado en que las velocidades directa e inversa son iguales.

Vida media de una reaccin (t ):


tiempo requerido para que la concentracin disminuya a la mitad.

Temperatura: al aumentar
se incrementa la velocidad.

destaca la relacin

Catalizador: sustancia que Constante de velocidad k Concentraciones elevadas a exponentes experimentales Orden de la reaccin: es la suma
de los exponentes. aumenta la velocidad de una reaccin sin consumirse.

136

Qumica III Unidad 3

Evaluacin del Captulo


Responde en tu cuaderno las siguientes preguntas:
1. Dadas las siguientes leyes de velocidad experimentales para determinadas reacciones, indica el orden de cada una de ellas. a) v = k[N2O4] b) v = k[N2O] c) v = k[NO] [Cl2]
2

Se ha demostrado experimentalmente que es una reaccin de primer orden. Qu unidades tiene la constante de velocidad k? 5. Escribe en forma logartmica (base 10) la relacin concentracin vs. tiempo. 6. Experimentalmente se ha encontrado que la reaccin: 2NO(g) + Cl2(g) 2NOCl(g) es de segundo orden en NO y de primer orden en Cl2. Cuando [NO] = [Cl2] = 0,50 M, la velocidad de reaccin v = 1,9 102 mol L1min1. Calcula la velocidad cuando [NO] = 1,0 M y [Cl2] = 0,50 M. 7. Cul es la caracterstica de una reaccin de orden 0? 8. La vida media de la reaccin de primer orden N2O5 (g) 2NO(g) + O2(g)

d) v = k[HI]2 e) v = k[SO2Cl2] 2. La descomposicin del compuesto Nitramida se representa por la ecuacin: NH2NO2 (ac) N2O(g) + H2O(l)

Utilizando los siguientes datos determina el orden de reaccin, la ley de velocidad y la constante de velocidad.

Concentracin inicial de NH2NO2 /mol L1


0,400 0,200 0,100

Velocidad inicial/mol L1s1


1,88 10 9,32 106 4,76 106
5

3. La constante de velocidad para una reaccin de primer orden es 4,0 101s1. Cul es la velocidad inicial en mol L1s1 si la concentracin inicial es 0,05 mol L1? 4. La reaccin de descomposicin en fase gaseosa del N2O5 se representa por la ecuacin: 2 N2O5 (g) 4NO2(g) + O2(g)

es 2,4 h. Si se parte con una masa de 8,0 g de N2O5. Qu masa de esta existir despus de transcurrido 7,2 h? 9. Averigua la ecuacin que representa el tiempo de vida media de una reaccin de segundo orden y su correspondiente unidad.

Captulo 1 Cintica qumica

137

2 Temperatura, catlisis y mecanismos


Modelos de colisiones Orientacin de molculas Energa de activacin
En el captulo anterior se estudi que la velocidad de una reaccin depende de la naturaleza de los reactantes, de su estado fsico y de su concentracin. Pero tambin la velocidad de una reaccin depende de la temperatura y en algunos casos de la participacin de catalizadores. Por otra parte, se acostumbra escribir las ecuaciones qumicas en trminos globales. Sin embargo, en la mayora de las reacciones esta manera de expresar el proceso oculta lo que realmente ocurre, porque dichos procesos se llevan a cabo en dos o ms etapas elementales, siendo algunas lentas y otras rpidas. El conocimiento de estas etapas conforma el mecanismo de la reaccin.

Efecto de la temperatura

Ecuacin de Arrhenius

Accin de los catalizadores

Catlisis importantes

Mecanismos de reaccin

Etapas elementales

138

Qumica III Unidad 3

Como ya sabes la temperatura tiene un efecto importante sobre la velocidad de reaccin. En general, es un hecho conocido que en forma aproximada la velocidad se duplica por el aumento de cada 10 C de temperatura.

Actividad exploratoria: El efecto de la temperatura


Procedimiento: 1. Corta un papel blanco del tamao de la base del vaso de precipitado y mrcalo con un crculo en el centro. 2. Coloca en el vaso 10 mL solucin de tiosulfato de sodio. Posa el vaso sobre el papel marcado. El crculo marcado en el papel debe verse claramente a travs de la solucin. 3. Agrega rpidamente 10 mL de cido clorhdrico diluido a la solucin de tiosulfato y comienza a medir el tiempo. Qu ocurre con la solucin? Toma nota de ello en tu cuaderno. 4. Cuando dejes de ver la marca, detiene el cronmetro y mide la temperatura. 5. Repite el experimento a distintas temperaturas (20, 30, 40 o 50 C aproximadamente). 6. Para lograr temperaturas mayores coloca el vaso con tiosulfato en un baomara de agua caliente. Despus de agregar el cido mide la temperatura efectiva. 7. Construye una tabla temperatura versus tiempo. Grafcala. Qu tipo de slido se forma? Qu relacin existe entre la velocidad de la reaccin y la temperatura? Puedes sacar alguna conclusin? Contrstala con las conclusiones de tus otros compaeros y compaeras, disctanlas.

cido clorhdrico diluido (0,1 M). Solucin de tiosulfato de sodio (0,1 M). Papel blanco. 1 marcador negro. Vaso de precipitado de 250 mL. Reloj o cronmetro. Termmetro.

H abilidades y destrezas
Medir Identificar variables Replicar experiencias Tabular y ordenar datos Graficar Identificar Analizar Sintetizar Concluir Discutir

Captulo 2 Temperatura, catlisis y mecanismos

139

1. Modelo de las colisiones


C onceptos clave
Colisiones efectivas Energa de activacin

ara tener P en cuenta


Una analoga con la energa de activacin se puede ejemplificar con el caso de una persona que para pasar de un lado a otro en una carretera debe tener la suficiente energa para subir las escaleras de una pasarela que le permite el paso.

Has aprendido, a travs de las actividades experimentales realizadas, que las concentraciones y la temperatura afectan los valores de las velocidades de las reacciones. Por este motivo se ha propuesto un modelo que explica en trminos simples estos efectos a nivel molecular. Este modelo se conoce como el modelo de las colisiones. Se basa en la idea que las molculas deben chocar o colisionar para que se produzcan las reacciones qumicas. Y mientras ms frecuentes sean estas colisiones mayores probabilidades existen de que los choques sean efectivos y den lugar a nuevos productos. De este planteamiento se puede concluir que mientras mayor sea la concentracin de los reactantes, habr ms choques y aumentar la velocidad de reaccin. T ya sabes que a mayor temperatura las molculas de un gas se mueven con mayor rapidez, lo que significa un aumento de la energa cintica de las molculas. El aumento de las velocidades moleculares implica mayor frecuencia de choques y mayor velocidad de reaccin. Sin embargo, no basta que las molculas choquen para que se produzca una reaccin. Se ha podido estimar que una fraccin muy pequea corresponde a colisiones efectivas. Hay, por lo menos, dos factores que deben concurrir para que un choque molecular produzca una nueva sustancia: la orientacin de las molculas y la energa de activacin.

Orientacin de las molculas


Para la reaccin de formacin del yoduro de hidrgeno (HI), segn la ecuacin: H 2(g) + I 2(g) 2HI(g) se sugieren en el esquema dos posibles orientaciones de las molculas de H 2 y I 2 en el momento de la colisin. Observa que la colisin en el caso (a) da lugar a la formacin de HI. En cambio en (b) la colisin ocurre, pero no con la orientacin adecuada y no se forma el producto HI. En este caso como la colisin no fue efectiva, no hay reaccin. a)
Colisin efectiva produce formacin de HI.

H2 + I2

(HI)2

HI + HI

b)
Colisin inefectiva. No hay reaccin

H2 + I2

H2 + I2

H2 + I2

Energa de activacin
La energa de activacin (E a) es la mnima energa necesaria para que se inicie una reaccin qumica. Por lo tanto, para que los choques entre las molculas sean efectivos y produzcan una nueva sustancia, dichas molculas deben poseer una energa cintica mayor o igual que la energa de activacin.

140

Qumica III Unidad 3

Perfil de una reaccin


El avance o desarrollo de una reaccin qumica puede mostrarse mediante un diagrama llamado perfil de la reaccin, que describe cmo cambia la energa de la reaccin en la medida que avanza. Se pueden construir dos diagramas diferentes, segn si la reaccin es exotrmica o endotrmica.
Complejo activado Complejo activado

2
C onceptos clave
Complejo activado Estado de transicin

Energa

Ea

Energa Ea

Producto Reactante H Producto


Avance de la reaccin. Reaccin exotrmica.

H Reactante

Avance de la reaccin. Reaccin endotrmica.

El primer caso corresponde a una reaccin exotrmica, ( H < 0), lo que significa que los productos de la reaccin son energticamente ms estables que los reactantes. El segundo caso representa a una reaccin endotrmica, ( H > 0), en la cual los productos son menos estables que los reactantes. Al comparar los dos perfiles de reaccin se observa que la energa de activacin de la reaccin exotrmica es menor que en la reaccin endotrmica. Como consecuencia, la reaccin exotrmica sera ms rpida que la endotrmica. La energa de activacin (E a ) se define como la energa mnima necesaria para que ocurra una reaccin. En cualquiera de los diagramas la energa de activacin de la reaccin directa (o sea, de reactantes a productos), corresponde a la altura que separa la lnea de base de la energa de los reactantes y la cima de la curva. En el momento en que el avance de la reaccin alcanza la cima de la curva, se postula que se forma una especie llamada complejo activado o estado de transicin. El complejo activado es una combinacin de los tomos, molculas o iones reactantes que representa un intermediario entre los reactantes y productos. Se considera que el complejo activado es una especie no aislable, de corta vida y de alta energa. De esta especie pueden surgir los productos, o bien, volverse a formar los reactantes.

ara tener P en cuenta


Complejo activado o estado de transicin En este estado la reaccin debe alcanzar la suficiente energa que permita que se rompan los enlaces de los reactantes y se formen los nuevos enlaces en los productos. Se usan como sinnimos de avance de la reaccin los trminos coordenada, progreso o desarrollo de la reaccin.

Captulo 2 Temperatura, catlisis y mecanismos

141

2. Efectos de la temperatura. Ecuacin de Arrhenius


P
ara tener en cuenta
Como se ha sealado, el aumento de la temperatura incrementa la energa cintica de las molculas. Esto significa que crece la fraccin de molculas, cuya energa ser mayor o igual a la energa de activacin. De tal manera que habr un mayor nmero de choques efectivos y, como consecuencia, aumentar la velocidad de la reaccin (v) y la constante de velocidad (k). Recuerda que la constante de velocidad es proporcional a la velocidad de reaccin, es decir, mientras mayor sea la constante k la reaccin es ms rpida. Svante Arrhenius desarroll la ecuacin: k = A e Ea /RT que relaciona la constante de velocidad y la energa de activacin, donde k: constante de velocidad (en s 1) A = factor de frecuencia. Representa la frecuencia de las colisiones (en s 1) E a = energa de activacin (en kJ/mol) R = 8,314 J/K mol T = temperatura absoluta o kelvin La ecuacin de Arrhenius indica: a) La constante de velocidad es directamente proporcional a A, o sea, a la frecuencia de las colisiones. b) La constante de velocidad disminuye cuando aumenta la energa de activacin, o sea, mientras mayor es la energa de activacin ms lenta es la reaccin. c) La constante de velocidad aumenta con el incremento de la temperatura. Un antigua regla aproximada dice que la velocidad de una reaccin se duplica cada vez que se eleva en 10 C la temperatura. Si se toma logaritmo natural (base e) de ambos miembros de la ecuacin de Arrhenius se obtiene: Ink = InA Ea /RT Desde el punto de vista matemtico, la ecuacin de Arrhenius escrita en forma logartmica corresponde a la ecuacin de una recta: y = mx + n. La correspondencia es:
lnk y InA n Ea R m 1 T x

Para que una colisin sea efectiva y d origen a un nuevo compuesto, depende de tres factores: (a) de la energa que posean las molculas en el momento de la colisin, (b) de la frecuencia de las colisiones moleculares, (c) de que las orientaciones sean favorables. El producto de la frecuencia de las colisiones por las orientaciones favorables corresponde al trmino A en la ecuacin de Arrhenius. El factor energtico est representado por la energa de activacin, Ea.

ara tener P en cuenta


La ecuacin de Arrhenius tambin se puede escribir usando logaritmos decimales. Ea logk = logA 2,303 RT Se puede escribir la ecuacin de Arrhenius para dos temperaturas distintas, combinando dos ecuaciones de Arrhenius escritas para cada temperatura. Resulta: k E 1 1 in 1 = a ( ) k2 R T2 T1

Aqu m corresponde a la pendiente de la recta. La determinacin de m permite obtener E a desde la expresin: m= Ea R

142

Qumica III Unidad 3

2
Un ejemplo: Una reaccin posee una energa de activacin Ea = 70,0 kJ/mol. En cunto cambia la velocidad de reaccin si se aumenta la temperatura desde 300 a 310 K? Solucin: Se toma el cociente: k2 Ae Ea / R T2 = k1 Ae Ea / R T1 Se introducen los valores de Ea, R, T1 y T2 en la expresin. Luego se cancela A. Resulta entonces: 70.000 /8,314 310 k2 = e 70.000 /8,314 300 = 2,5 e k1
a a

Por lo tanto, la velocidad de reaccin aumenta en 2,5 veces con un incremento de 10 grados de temperatura.

Actividad de aplicacin: Determinacin de la constante de velocidad


Para la reaccin del ion yoduro con bromuro de metilo se obtuvieron los siguientes resultados a diferentes temperaturas. T /K k /L mol s
1 1

280 9,68 10
5

290 3,00 10
4

300 8,60 10
4

310 2,32 10
3

320 5,83 10
3

330 1,38 10
2

340 3,15 102

a) Para cada temperatura toma el valor recproco y el logaritmo natural de k. b) Confecciona un grfico con ln k en la ordenada y 1/T en la abscisa. c) Observa la tendencia de la lnea y calcula grficamente la pendiente.

d) Del valor de la pendiente estima la energa de activacin en unidades kJ/mol. e) Cul es el significado de la energa de activacin? f) Con los datos obtenidos, podras estimar el valor de la constante a 295 K y 360 K?

H abilidades y destrezas
Identificar Relacionar contenidos Graficar Analizar grficos Estimar valores Evaluar Sintetizar

En la red

Para saber ms del tema conctate con el siguiente vnculo: http://www.hiru.com/kimika/kimika_01600.html

Captulo 2 Temperatura, catlisis y mecanismos

143

3. Accin de los catalizadores


C onceptos clave
Catalizador Inhibidor

ara tener P en cuenta


Catalizadores Un catalizador no aparece como reaccionante en la ecuacin global de la reaccin. Los catalizadores que se encuentran en la misma fase de las sustancias reaccionantes son catalizadores homogneos y al proceso se le conoce como catlisis homognea. Los catalizadores que se hallan en una fase distinta de las sustancias reaccionantes se conocen como catalizadores heterogneos y al proceso se le denomina catlisis heterognea.

Un catalizador es una sustancia que altera la velocidad de una reaccin qumica, recuperndose, sin cambios en su composicin y en su forma, al trmino de la reaccin. En la mayora de los casos, los catalizadores aumentan la velocidad de las reacciones. Sin embargo, hay casos en que un catalizador disminuye la velocidad de una reaccin. A estos catalizadores negativos se les llama comnmente inhibidores. En general, un catalizador modifica el mecanismo de una reaccin, reduciendo la energa de activacin. De esta manera, la velocidad de la reaccin catalizada es mayor que la velocidad de la reaccin no catalizada. Observa en el diagrama que la energa de activacin ha disminuido por efecto del catalizador, lo que permite que la reaccin se desarrolle ms rpidamente.

Energa

Estado de transicin

Ea

Estado inicial

3 H Estado final

Avance de la reaccin 1 Energa de activacin sin catalizador 2 Energa de activacin con catalizador 3 Liberacin global de energa

Los catalizadores intervienen en la reaccin, no aparecen en la reaccin global, ni alteran la entalpa de la reaccin ni la constante de equilibrio. Los catalizadores son muy importantes para la industria qumica, especialmente porque se pueden realizar reacciones a bajas temperaturas con la consiguiente economa en energa.

144

Qumica III Unidad 3

2
Actividad experimental: El efecto de un catalizador
Con tus compaeros y compaeras te invitamos a realizar la siguiente experiencia. Utiliza el mismo equipo de la experiencia de la pgina 127. Procedimiento: a) Se introduce en el matraz una cantidad de agua oxigenada. b) Se tapa el matraz con el tapn perforado y se conecta, segn el esquema. c) Se mide el volumen del gas (oxgeno) liberado por descomposicin del agua oxigenada. d) Identifica las variables y tabula los datos del experimento. Si no logras identificarlas, pide ayuda a tu profesor(a). e) Se repite el experimento en las mismas condiciones, pero agregndole un poco de dixido de manganeso. f ) Construye una tabla y anota los resultados. g) Recupera el dixido de manganeso por filtracin. Cmo se comparan los resultados? Qu papel juega el dixido de manganeso? h) Compara y discute con tus compaeros los resultados obtenidos por tu grupo.
Equipo de la pgina 127 . 1 embudo. 1 papel filtro. Agua oxigenada (H O 2 2). Dixido de manganeso (MnO2).

H abilidades y destrezas
Experimentar Medir Identificar variables Replicar experiencias

Catlisis importantes
Entre los casos de catlisis ms importantes en la actualidad estn los convertidores catalticos de los vehculos motorizados. Por otra parte, la vida depende fundamentalmente de los procesos de catlisis enzimtica.

C onceptos clave
Convertidor cataltico Catlisis enzimtica Sustratos

Convertidor cataltico
Cuando un motor de un automvil funciona a altas temperaturas se genera xido ntrico (NO), segn la siguiente reaccin: N 2(g) + O 2(g) 2NO(g)

Este gas pasa a la atmsfera y el xido ntrico (NO), al reaccionar con oxgeno (O 2), se transforma en dixido de nitrgeno (NO 2). Junto con estos gases, el automvil expulsa otros muy dainos, como monxido de carbono (CO) y algunos hidrocarburos sin quemar. El convertidor cataltico vino a solucionar este grave problema de contaminacin. La funcin del convertidor es, por una parte, reducir el NO y eventualmente el NO 2 a N 2 y O 2. Por otra, oxidar el CO y los hidrocarburos a CO 2 y H 2O.

Convertidor cataltico

Captulo 2 Temperatura, catlisis y mecanismos

145

Este objetivo se logra por la accin de catalizadores. En general, los catalizadores ms apropiados son los xidos de metales de transicin y metales nobles como el platino.

ara tener P en cuenta


Esmog fotoqumico Es una mezcla compleja de sustancias contaminantes y dainas que se producen por la accin de la luz solar que acta sobre gases emitidos por los vehculos motorizados y emisiones industriales. Las especies qumicas presentes en el esmog fotoqumico incluyen, entre otras, a xidos de nitrgeno, componentes orgnicos voltiles y ozono.

Catlisis enzimtica
Todos los seres vivos son un conjunto de complejas reacciones qumicas, las cuales son reguladas a velocidades muy precisas. Muchas de estas reacciones para que ocurran requieren la presencia de catalizadores biolgicos, llamados enzimas, que cumplen a la perfeccin esta tarea. Estos procesos reciben el nombre de catlisis enzimtica. Las enzimas son molculas de protenas dotadas de actividad cataltica especfica, con elevados pesos moleculares, que aumentan las velocidades de las reacciones considerablemente. Las enzimas actan solo sobre determinadas sustancias llamadas sustratos. A su vez, las enzimas poseen uno o ms sitios activos donde se producen las reacciones con los sustratos. La glucosa es un nutriente importante en el metabolismo. Se oxida a dixido de carbono a travs de diferentes etapas en las que participan varias enzimas, entre ellas la hexoquinasa. C 6H 12O 6 + 6O 2 6CO 2 + 6H 2O

ara tener P en cuenta


Las enzimas son protenas altamente especializadas que tienen como funcin la catlisis o regulacin de la velocidad de las reacciones qumicas que se llevan a cabo en los seres vivos. Desde 1982 se sabe que no todas las enzimas son protenas. Existen molculas de RNA, llamadas ribozimas, que tienen actividad cataltica.

Los catalizadores enzimticos facilitan las reacciones, disminuyendo la energa de activacin de la reaccin, como lo describe el perfil de la reaccin.

RNA

146

Qumica III Unidad 3

2
sin enzima
Energa de activacin sin la enzima

Energa

con enzima Sustratos C6H12O6 + O2

Energa de activacin con la enzima Energa total liberada durante la reaccin

Productos CO2 + H2O Avance de la reaccin

Para explicar en forma simple la accin especfica de una enzima, se ha propuesto un modelo aproximado, conocido como el modelo o teora de la llave y la cerradura. Segn este modelo, la molcula de un determinado sustrato se fija o ajusta en el sitio activo de la enzima, de la misma manera que una llave especfica se introduce y ajusta en una cerradura.
Sustrato Producto de la reaccin

Hermann Emil Fischer (18521919), qumico alemn, ganador del Premio Nobel en 1902. Realiz notables investigaciones. Demostr que las protenas estn formadas por aminocidos. Mostr que la accin de las enzimas es especfica. Cre la teora o modelo de la cerradura y la llave. Determin la estructura molecular de 13 azcares, entre ellos la glucosa.

ara tener P en cuenta


Enzimas En la digestin de la leche la lactosa se descompone en glucosa y galactosa por accin de la enzima lactasa. La catalasa, contenida en la sangre y en el hgado de los mamferos, cataliza la descomposicin del perxido de hidrgeno (H2O2) en agua y oxgeno. La ptialina, presente en la saliva, cataliza la hidrlisis de hidratos de carbono. El almidn se decompone en molculas ms pequeas como dextrina y maltosa.

Enzima Sustrato Productos

Enzima

Complejo enzimasustrato

El desarrollo de la accin enzimtica se puede indicar en forma simple por: E +S ES ES E + P

donde E es la enzima, S el sustrato, ES el intermediario enzima-sustrato, y P el producto.

En la red

Algo ms sobre enzimas en: http://fai.unne.edu.ar/biologia/metabolismo/enzimas.htm

Captulo 2 Temperatura, catlisis y mecanismos

147

4. Mecanismos de reaccin
V ocabulario
Intermediario: especie que aparece en algunas de las etapas de un mecanismo de reaccin, pero no en la ecuacin global.

Una ecuacin qumica global igualada no indica cmo se produce una reaccin. En muchas situaciones, solo representa la suma de reacciones ms sencillas que se producen a nivel molecular. A estas reacciones se les denomina etapas o pasos elementales. De aqu surge el concepto de mecanismo de reaccin que es la secuencia de pasos o etapas elementales que llevan o conducen a la formacin de uno o ms productos.

Etapas elementales
La reaccin siguiente, considerada en las pginas 131 y 132, ha sido muy estudiada: NO 2(g) + CO(g) NO(g) + CO 2(g)

Se ha demostrado experimentalmente que esta reaccin se desarrolla en dos etapas o procesos elementales: NO 2(g) + NO 2(g) NO 3(g) + CO(g)
k2 k1

NO 3(g) + NO(g) NO 2(g) + CO 2(g)

ara tener P en cuenta


El orden de una reaccin de una etapa elemental es igual a la suma de los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin elemental. Un mecanismo de reaccin se puede postular sobre la base de los datos experimentales y la experiencia del investigador qumico.

donde k 1 y k 2 son las constantes de velocidad de cada una de las etapas. La especie NO 3(g) es un intermediario que se produce en la primera etapa y se consume en la segunda etapa. Un proceso elemental es una reaccin, cuya ley de velocidad se puede escribir a partir de su molecularidad. La molecularidad es el nmero de especies que deben chocar o colisionar para producir la reaccin que corresponde a cada etapa elemental. Los procesos elementales se clasifican del siguiente modo: Proceso elemental
A 2A A+B productos productos productos

Molecularidad
Unimolecular Bimolecular Bimolecular

Ley de velocidad
V = k [A] V = k [A]2 V = k [A] [B]

El orden de reaccin de un proceso elemental es pronosticable por el examen de la ecuacin correspondiente. No todos los procesos elementales se desarrollan con la misma rapidez. Siempre la etapa determinante de la velocidad es la etapa ms lenta del mecanismo de reaccin. El mecanismo de una reaccin debe estar de acuerdo con la ley de velocidad experimental. En las reacciones siguientes la primera es la ms lenta.

148

Qumica III Unidad 3

2
NO 2(g) + NO 2(g) NO 3(g) + CO(g)
k2 k1

NO 3(g) + NO(g) NO 2(g) + CO 2(g)

(etapa lenta) (etapa rpida)

ara tener P en cuenta


Analoga Cuando un conjunto de profesionales trabaja de manera colectiva en un proyecto, el tiempo de entrega y presentacin del mismo va a depender del profesional que trabaja ms lento, independiente si los dems participantes lo hacen muy rpido.

Como la etapa ms lenta es la primera, la ley de velocidad es: v = k 1[NO 2] 2 para la reaccin global NO 2(g) + CO(g) NO(g) + CO 2(g)

Se puede constatar que la cintica es independiente de la concentracin de CO.

Mecanismo con equilibrios


Otro caso de mecanismo se puede presentar cuando se establece un equilibrio entre dos especies. Por ejemplo, la reaccin: 2NO + Br 2 se verifica en dos etapas: 1 etapa: 2 etapa: NO + Br 2 NOBr 2 + NO NOBr 2 (equilibrio rpido) 2 NOBr (etapa lenta) 2NOBr

La ley de velocidad estara determinada slo por la etapa lenta, es decir, Velocidad = k 2[NOBr 2 ] [NO ] Sin embargo, la especie NOBr2 es un intermediario muy inestable, que se forma y desaparece entre las dos etapas y que adems no es detectado como un reactante o producto en la reaccin global. Es necesario eliminar el intermediario en la ecuacin anterior. El equilibrio implica: velocidad directa = velocidad indirecta k d [NO][Br 2 ] = k i [NOBr 2 ] se despeja el intermediario [NOBr 2 ] = Kd [NO][Br 2 ] ki

y luego se sustituye en la ecuacin de velocidad resultando: K 2 Velocidad = k 2 d [NO][Br 2 ] [NO] = k[NO] [Br 2 ] ki donde la constante k es una mezcla de constantes de velocidad. La reaccin es de segundo orden en NO y de primer orden en Br2 .

Captulo 2 Temperatura, catlisis y mecanismos

149

Sntesis del Captulo


Temperatura, catlisis, mecanismos

2
Mecanismo reaccin:
secuencia de etapas.

incrementa la velocidad de una reaccin.

Temperatura:

Catalizador: altera la velocidad de una reaccin qumica, recuperndose sin cambios en su composicin.
acta

su accin explica Modificando el mecanismo de reaccin al reducir la energa de activacin.

definida por

se clasifican en

Modelo de colisiones:
en una reaccin deben colisionar las molculas. se presentan en

Etapa determinante

Unimoleculares Bimoleculares

se relaciona con

Convertidores catalticos Catlisis enzimtica

Orientacin de los choques

energa mnima para iniciar una reaccin.

Energa de activacin:

consideradas en consideradas en

Ecuacin de Arrhenius

150

Qumica III Unidad 3

Evaluacin del Captulo


Responde en tu cuaderno las siguientes preguntas:
1. Cul es la diferencia entre colisiones totales y colisiones efectivas? 2. Establece la diferencia entre molecularidad y orden de reaccin. 3. Cul es la diferencia entre velocidad de reaccin y mecanismo de reaccin? 4. Compara los conceptos: complejo activado y energa de activacin. 5. Por qu las reacciones son ms rpidas a altas temperaturas? 6. Cmo se clasifica la catlisis? 7. Qu son las reacciones en cadena? 8. Qu es un intermediario? 9. Segn el modelo de las colisiones, qu condiciones deben cumplirse para que las colisiones sean efectivas? 10. Para dos reacciones de las mismas especies que se realizan a dos temperaturas diferentes T1 y T2, las constantes de velocidad son respectivamente k1 y k2. a) Escribe para cada caso la ecuacin de Arrhenius en su forma logartmica. b) Combina algebraicamente las ecuaciones de Arrhenius escritas en a) para obtener la expresin: k E In 1 = a ( 1 1 ) k2 T2 T1 R 11. Utilizando la ecuacin de Arrhenius, derivada en la pregunta anterior, determina la energa de activacin para la descomposicin del etanal o acetaldehdo en fase gaseosa, representada por la ecuacin: CH3CHO Datos: k1 = 0,79 L/mol s k2 = 4,95 L/mol s a 538 C a 592 C CH4 + CO

Captulo 2 Temperatura, catlisis y mecanismos

151

Chile

200 aos

Camino al Bicentenario

En el decenio de 1910, mientras trabajaba como comerciante de pieles en El Labrador, Canad, el norteamericano Clarence Birdseye observ que los esquimales colocaban los pescados que capturaban sobre hielo. Observ, adems, que mientras ms rpido se congelaba el pescado, mejor era su sabor cuando se lo descongelaba posteriormente.

LA CONGELACIN RPIDA DE LOS ALIMENTOS


1924 Birdseye present la patente US 1511824, titulada Preparacin de productos de pesca. Fund una compaa sin mucho xito, porque no lograba congelar los pescados con la debida rapidez y los pescados descongelados no tenan buen sabor. Sin embargo, con gran tenacidad Birdseye cre otra compaa. Logr mejorar los procedimientos y congelar los pescados con gran rapidez. Se asoci con una Compaa fabricante de cereales, la Postum Company, para la distribucin de los productos congelados. Posteriormente, trabajaron con verduras, pero no tuvieron xito hasta que se dieron cuenta de que haba que escaldarlas antes de congelarlas. Al congelar los alimentos en forma rpida se logra conservarlos, porque su velocidad de descomposicin disminuye enormemente, o sea, hay una cintica relacionada con este proceso. Sin entrar en mayores detalles, desde hace aos usamos cada vez ms avanzados refrigeradores para mantener congelados muchos alimentos, protegindolos de su descomposicin.

En

Hoy tu desafo ser:


De acuerdo a la informacin anterior, resuelve las siguientes interrogantes: Qu avances se han desarrollado en los procesos de congelacin de los alimentos? Qu alimentos son especialmente sometidos a estos procesos de congelacin? Qu importancia tienen estos procesos para el traslado de muchos alimentos entre lugares lejanos del planeta? Averigua ms sobre el tema de la descomposicin de los alimentos, la cintica relacionada y la manera de retardar estos procesos.

152

Qumica III Unidad 3

Proyecto de la Unidad
Cintica qumica
Este es un trabajo en equipo, por lo tanto, el conjunto de experiencias debiera ser realizado por grupos con un mnimo de 4 estudiantes. Recuerda que el trabajo de laboratorio puede ser peligroso, si no trabajas con los cuidados inherentes a las experiencias. Usa cotona y lentes de proteccin. El presente proyecto pretende que determines el orden de una reaccin, la constante de velocidad k, el efecto de la temperatura y de un catalizador en la velocidad de reaccin. a) Ley de velocidad. La reaccin a estudiar es la oxidacin del ion yoduro (I-) por el ion persulfato (S2O82): S2O82 + 2I I2 + 2SO42 La ecuacin de velocidad de esta reaccin es: v = k [S2O82]m[I]n Hay que averiguar m y n para determinar el orden de reaccin, tanto de cada reactivo como de la reaccin total. Es necesario saber cunto tiempo toma en aparecer el yodo. Para obtener esta informacin debes llevar a cabo simultneamente en el mismo vaso la reaccin en que el yodo producido en la primera reaccin se consume por la accin del ion tiosulfato. 2I + S4O622S2O32 + I2 Cuando se consume todo el ion tiosulfato, aparece el primer exceso de yodo (toma color azul con el almidn). Al saber qu cantidad de tiosulfato se gast, puedes averiguar cunto persulfato ha reaccionado, porque existe la relacin estequiomtrica: [S2O82] = [S2O32] Esta experiencia la debes realizar con dos cantidades distintas de persulfato, manteniendo constante todos los otros parmetros. As puedes hacer un cociente entre ambas velocidades y concentraciones y obtener el orden de reaccin del persulfato. Repite la misma experiencia, manteniendo todas las concentraciones constantes, cambiando solamente la del yoduro. De este modo puedes determinar el orden de reaccin del yoduro. Prepara 100 mL de cada una de las soluciones indicadas en la tabla. En el vaso 1 y 2 vierte los volmenes indicados segn el experimento. Luego, vierte el contenido del vaso 2 en 1 y comienza a tomar el tiempo hasta la aparicin del color azul. Experimento
1 2 3 4

V/mL de KI 0,1M
10 10 20 30

Vaso 1 V/mL de V/mL de Na2S2O3 KNO3 0,04 M 0,01 M


10 10 10 10 25 25 25 25

V/mL Almidn 0,2 %


5 5 5 5

V/mL de K2S2O8 0,01 M


10 20 20 20

Vaso 2 H2O
40 30 20 10

Tiempo

Calcular las concentraciones de persulfato y yoduro en las mezclas. Calcular la velocidad, la ley de velocidad, el orden de reaccin y la constante k. b) Efecto de la temperatura. Realiza uno de los experimentos anteriores y reptelo a distintas temperaturas entre 20 y 40 C y si es posible determina la energa de activacin mediante representacin grfica. c) Efecto del catalizador. Repetir uno de los experimentos anteriores agregando 1 mL de Cu(NO3)2 0,2M, que acta como catalizador.

Captulo 1 y 2

153

Sntesis de Unidad
Velocidad de reaccin

Naturaleza de reactantes y productos

Concentracin

Estado fsico de reactantes y productos

Temperatura

Catalizador

Mecanismos de reaccin

Modelo de colisin Ley de velocidad Concentracin vs. tiempo Orientacin de colisiones Vida media

Convertidor cataltico

Catlisis enzimtica

Etapas elementales

Equilibrio qumico

Energa de actividad

Molecularidad orden de reaccin

Ecuacin de Arrhenius Constante de velocidad k Concentracin Orden de reaccin

154

Qumica III Unidad 3

Evaluacin de Unidad
Preguntas de seleccin mltiple
1. La secuencia de procesos elementales que, suma-

dos, dan la reaccin global se conoce como: a) la ley de velocidad. b) el mecanismo de reaccin. c) la coordenada de reaccin. d) el perfil de la reaccin. e) el modelo de colisiones.

5.

2. Un catalizador aumenta la velocidad de una reaccin:

ternativo. b) cambiando la entalpa de la reaccin. c) aumentando la energa de activacin. d) eliminando el complejo activado. e) modificando la coordenada de reaccin.

a) proporcionando un mecanismo de reaccin al-

La reaccin A productos, que es de primer orden en la especie A, tiene una constante de velocidad k = 1,26 102 s1. Si la concentracin inicial de A es 1,0 mol/L, cul es la concentracin al cabo de 165 s? a) 0,25 mol/L b) 0,0625 mol/L c) 0,0126 mol/L d) 0,0125 mol/L e) 0,0087 mol/L 2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g) Se ha propuesto el siguiente mecanismo: 2NO(g) + H2(g) N2O(g) + H2O(g) (lenta) N2O(g) + H2(g) N2(g) + H2O(g) (rpida) Segn este mecanismo, cul es el orden? a) 4 b) 3 c) 2 d) 1 e) 0

6. Para la reaccin:

3. Una reaccin de primer orden tiene una constante de

velocidad k = 30 min1. Cul es el tiempo de vida media de la reaccin? a) 3,85 104 s b) 0,35 s c) 1,37 s d) 0,35 min e) 20,79 min

7. Para la reaccin 2NO(g) + O2(g)

2NO2(g) se encontraron los siguientes datos a 298 K.


[NO] mol L1 [O2] mol L1 Velocidad inicial mol L1 s1
7,0 106 1,4 105 2,1 105 8,4 105 1,9 104

Experimento
1 2 3 4 5

4. Cul es la ley de velocidad para la reaccin elemental

NOBr2 + NO
a) v = k [NOBr2] b) v = k [NO] c) v = k [NOBr2]
2

2 NOBr?

1,0 103 1,0 103 1,0 103 2,0 103 1,0 103 3,0 103 2,0 103 3,0 103 3,0 10
3

3,0 10

d) v = k [NOBr2][NO]

e) v = k [NOBr2]2[NO]

Cul es el valor de la constante k? a) 7,0 106 L2 /mol2 s b) 2,0 103 L2 /mol2 s c) 1,0 103 L2 /mol2 s d) 2,0 103 L2 /mol2 s 3 e) 7,0 10 L2 /mol2 s

Captulo 1 y 2

155

Evaluacin de Unidad
8. El incremento de la temperatura en una reaccin aumenta: 10. Respecto a la energa de activacin, se puede

I) la constante de velocidad k. II) el nmero de colisiones efectivas. III) el nmero de colisiones totales. Es (son) correcta(s): a) Solo I. b) Solo II. c) Solo III. d) Solo I y II. e) I, II y III.
9. La velocidad de reaccin crece cuando aumenta la

afirmar que: I) es la energa mnima para iniciar una reaccin. II) se puede calcular a partir de la ecuacin de Arrhenius. III) se puede calcular a partir de la entalpa de la reaccin. Es (son) correcta (s): a) Solo I. b) Solo II. c) Solo III. d) Solo I y II. e) Solo II y III.

temperatura, porque: I) aumenta la fraccin de molculas con ms alta energa. II) aumenta la concentracin de reactantes. III) cambia la energa de activacin. Es (son) correcta(s):
a) Solo I. b) Solo II. c) Solo III. d) Solo I y II. e) Solo I y III.

Preguntas abiertas
11. Para la reaccin: 12. La ley de velocidad para la sntesis de la urea a

2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) encuentra la ley de velocidad utilizando los siguientes datos.
Tiempo min
10 20 30 40

partir del cianato de amonio: NH4+ + CNO (NH2)2CO

[N2O5] mol L1
0,0113 0,0084 0,0062 0,0046

v mol L1min1
3,4 104 2,5 104 1,8 104 1,3 104

es v = k [NH4+][CNO]. Cul es el orden de la reaccin global? Cul es el orden de cada reactante?


13. El hidrgeno reacciona con el xido ntrico para for-

mar xido nitroso, llamado gas hilarante, segn la ecuacin: H2(g) + 2NO(g) N2O(g) + H2O(g)

156

Qumica III Unidad 3

3
Determina la ley de velocidad y constante de velocidad, utilizando los siguientes datos:
H2(g) /mol L1 NO(g)/ mol L1
0,35 0,35 0,70 0,30 0,60 0,60

17. El perxido de hidrgeno en medio cido oxida al ion

v/mol/Ls
2,84 103 1,13 102 2,27 102

yoduro, segn la siguiente ecuacin: H2O2 + 2I + 2H+ I2 + 2H2O

Para esta reaccin se ha propuesto el siguiente mecanismo: H2O2 + I OI + H+ HOI + H+ + I OI + H2O (k1, lento) HOI (k2, rpido) I2 + H2O (k3, rpido)

14. Para la reaccin:

CH3COCH3 + BrO CH3COCH3 + OH

CH3COCH2Br + OH CH3COCH2 + H2O (lenta)

el siguiente mecanismo ha sido propuesto: H2O + CH3COCH2 + BrO 2OH (rpida)

Segn el mecanismo propuesto, cul es la ley de velocidad?

CH3COCH2Br + 18. Suponiendo que cada una de estas reacciones es un proceso elemental, escriba la ley de velocidad para cada una de ellas. Cul es la ley de velocidad y el orden de la reaccin? a) NO3 NO + O2 b) 2NO2 N2O4 15. Para la siguiente reaccin: 2NO2(g) + F2(g) 2NO2F(g) Encuentre la ley de velocidad utilizando la tabla:
[NO2] [F2] Velocidad Experimento mol L1 mol L1 inicial relativa
1 2 3 0,10 0,20 0,20 0,10 0,20 0,10 1 4 2

19. El benceno reacciona con el cloro:

C6H6 + Cl2

C6H5Cl + HCl

La ley de velocidad es v = k [C6H6][ Cl2]. Si k vale 1,48 106 M1s1 a 24 C y 3,90 106 M1s1 a 34 C, cunto vale k a 50,0 C?

16. Para la neutralizacin del cido actico por el ion

hidrxido:

CH3COOH (ac) + OH(ac) H2O(l) CH3COOH (ac) + H2O(l) H3O+(ac) H3O+(ac) + OH(ac)

CH3COO (ac) +

Se ha propuesto el siguiente mecanismo: CH3COO (ac) + 2H2O(l)

Cul es la molecularidad de cada una de las reacciones propuestas en el mecanismo?

Captulo 1 y 2

157

Reactividad en qumica orgnica


Se conocen millones de compuestos orgnicos con estructuras de diferente tamao, composicin, funcin y reactividad. El trmino orgnico deriva de la creencia que estos compuestos provenan solamente de organismos vivos. De hecho, una cantidad importante de compuestos orgnicos se encuentra en los seres vivos, como carbohidratos, grasas y protenas. Da a da se sintetizan nuevos compuestos orgnicos, necesarios para los distintos usos en nuestra vida diaria, como medicamentos, detergentes, pinturas, plsticos, etc. Todos los compuestos orgnicos presentes en los organismos vivos tienen una reactividad especfica, de acuerdo con su funcin qumica. La gran variedad de grupos funcionales presentes en los compuestos orgnicos determinan que cada nuevo compuesto sinttico se elabore con diferentes mtodos de sntesis, dependiendo de su reactividad.

158

Qumica III Unidad 4

UNIDAD
Al finalizar esta Unidad sers capaz de:

4
Sustitucin SN2 Sustitucin SN1 Sustitucin electroflica aromtica 159

Temas a estudiar en esta Unidad:


Estructuras de lneas y cuas, de caballete y de Newman

Representar estructuras tridimensionales de molculas orgnicas.

Captulo 1 Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos

ngulos y longitudes de enlace Polaridad molecular Momento dipolar Enlace de hidrgeno

Conocer la reactividad de compuestos orgnicos. Conocer reacciones de compuestos orgnicos.

Identificar zonas de reactividad en molculas orgnicas.

Captulo 2 Reactividad en compuestos orgnicos

Grupos funcionales Reacciones de sustitucin Reacciones de: Eliminacin Adicin xido-reduccin

Comprender el significado de electrfilo, nuclefilo y efecto estrico.

Reactividad en Qumica Orgnica

1 Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos


Representacin de estructuras tridimensionales Enlaces en compuestos orgnicos
Como ya sabes, la qumica orgnica estudia los compuestos derivados del carbono. Este elemento puede formar enlaces covalentes consigo mismo y con otros elementos, principalmente H, O y N, formando largas cadenas. La tetravalencia del carbono permite que se puedan formar millones de compuestos orgnicos que encontramos en todas partes, ya sea en nuestro entorno natural, en diferentes aplicaciones de la vida diaria, en funciones biolgicas, etc.

Estructuras de lneas y cuas Estructuras de caballete Estructuras de Newman

Longitud y ngulos de enlace Polaridad del enlace Momento dipolar Enlace de hidrgeno

160

Qumica III Unidad 4

Cul es la geometra de una molcula orgnica en torno al tomo de carbono? Qu tipo de enlaces tienen los compuestos orgnicos? Cul es la disposicin espacial de los tomos en una molcula orgnica? Cules son los ngulos de enlace en hidrocarburos saturados y no saturados? Cmo puede representarse una molcula orgnica en un plano?

Actividad exploratoria: Representacin de molculas orgnicas


Confeccionaremos modelos moleculares para etano, etileno, acetileno, cido actico y acetamida. Esta actividad puedes realizarla en grupos de 3 a 4 compaeras o compaeros. Recuerda que en las molculas orgnicas, el enlace covalente se produce cuando los tomos de carbono comparten un par de electrones. Procedimiento: 1. Dibuja las estructuras de Lewis para cada una de estas molculas. 2. Con la plasticina haz esferas para representar los tomos de hidrgeno (ms chicos), carbono, oxgeno y nitrgeno (de tamao similar), considerando el convenio de colores para estos tomos. 3. Con los palitos de cctel une las esferas, segn las estructuras de Lewis correspondientes, tomando en cuenta los ngulos de enlace. Investgalos! 4. Para los enlaces dobles o triples debes unir las esferas con dos o tres palitos, respectivamente. 5. Observa las molculas que has construido. Qu parte de ellas est en un plano? Cul de ellas tiene geometra lineal? En cules hay restriccin para la rotacin alrededor de los enlaces entre carbono y carbono? Cmo es la polaridad de cada molcula?

Convenio de colores para los principales tomos Elemento Color


H C O N Blanco Negro Rojo Azul

Plasticina y palitos de

cctel.

H abilidades y destrezas
Observar Construir Aplicar Disear Organizar Comparar

Captulo 1 Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos

161

1. Representacin de estructuras tridimensionales


Estructuras de hidrocarburos
ara tener P en cuenta
Las estructuras de Lewis muestran el ordenamiento de los electrones de valencia en los enlaces o como pares de electrones no compartidos. Recuerda que el metano es el componente principal del gas natural.

Habitualmente la molcula de metano se puede escribir de dos maneras:

H H C H
Pero en la actividad exploratoria inicial te diste cuenta de que las estructuras orgnicas son tridimensionales y que cuando se dibujan en un plano se requiere incorporar perspectiva, con el fin de visualizar la disposicin espacial. Para indicar la disposicin tridimensional de sus tomos en el espacio, en los textos de estudio, el metano se puede representar de la siguiente manera:
H

CH 4

V ocabulario
Enlace: intensa fuerza de atraccin entre tomos, molculas o iones. H

109o 28

C H H

a)

b)

C onceptos clave
Geometra molecular Representacin de enlaces Lneas continuas Lneas punteadas Lneas en forma de cua Modelos moleculares Disposicin tridimensional

En la primera figura anterior (a), se observa que solo se pueden colocar en un plano el carbono (esfera negra) y dos tomos de hidrgeno (esferas grises de la izquierda y superior), quedando un tercer hidrgeno por delante del plano del papel y el cuarto hidrgeno debajo del plano del papel (ambos a la derecha en la figura). No es simple dibujar adecuadamente una molcula. Afortunadamente, para representar la estructura tridimensional de una molcula orgnica en un plano, existen algunas normas simples que ayudan a lograr una buena representacin de ella.

En la red

Averigua sobre el origen y usos del metano en: http://usinfo.state.gov/journals/itgic/0605/ijgs/gunning.htm

162

Qumica III Unidad 4

1
Cmo podemos representar adecuadamente una molcula en un plano?

Estructuras de lneas y cuas


En las representaciones de las molculas orgnicas en un plano, los pares de electrones compartidos estn representados por lneas continuas, punteadas o en forma de cuas para indicar su direccin en el espacio. Los enlaces ubicados en el plano se dibujan con H lnea continua (de color rojo en la figura adjunta); los enlaces ubicados detrs del plano, ms lejos del observador, se representan por una lnea punteada y C H los enlaces sobre el plano, ms cerca del observador, H se representan por una cua (los dos ltimos enlaces H se representan de color azul en la figura adjunta), como se ve en la siguiente figura que representa la estructura en tres dimensiones para el metano. No olvides que el carbono puede formar enlaces con otros tomos, incluso consigo mismo. El hidrocarburo saturado de dos tomos de carbono es el etano. En el modelo molecular que se observa a continuacin, se representa su disposicin tridimensional y su representacin en el plano es: H C H H H C

ara tener P en cuenta


Hidratos de metano En el fondo del mar, se forma metano por accin de bacterias que consumen materiales orgnicos. A alta presin y baja temperatura, el metano queda atrapado en una matriz de hielo que acta como una verdadera jaula. En el futuro, este tipo de hidrato de metano seguramente ser una fuente alternativa de energa.

Los enlaces en el plano estn marcados en rojo; los enlaces dirigidos hacia atrs del plano estn dibujados con lneas punteadas y los enlaces dirigidos hacia delante del plano estn dibujados como cuas de color azul ms intenso.

Estructuras de caballete
El etano se puede representar de una manera similar, pero sin enfatizar la profundidad de los enlaces. Estas representaciones se denominan estructuras de caballete. El etano se puede representar de la siguiente forma: H H H H H H H H H H

H H

Representacin 1

Representacin 2

Captulo 1 Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos

163

Observa que, en la representacin 1, los enlaces C H del primer carbono tienen una disposicin espacial diferente a la del segundo carbono. Se dice que los enlaces estn alternados. En la representacin 2, los enlaces C H de ambos carbonos tienen la misma disposicin espacial. Se dice que los enlaces estn eclipsados. En ambas representaciones, el carbono que aparece a la izquierda est en un plano ms cercano al observador que el carbono que se dibuja a la derecha.

Estructuras de Newman

C onceptos clave
Estructuras de caballete Estructuras de Newman Enlaces alternados Enlaces eclipsados

En esta diferente representacin para el etano, la molcula se dibuja de frente y ambos tomos de carbono se representan por un crculo. Observando la molcula a travs del enlace C C, el primer carbono oculta al segundo carbono. Los enlaces C H del carbono de adelante llegan hasta el centro del crculo y los del carbono de atrs salen de la periferia del crculo. Esta proyeccin permite visualizar fcilmente las relaciones entre los sustituyentes presentes en ambos tomos de carbono. En la representacin 3, los enlaces C H estn alternados y en la representacin 4 estn casi eclipsados. H H H H H HH

H H

Representacin 3

Representacin 4

Actividad experimental: Representaciones de caballete y de Newman para el propano


Procedimiento:
Plasticina. Palitos de cctel.

H abilidades y destrezas
Observar Construir Dibujar Comparar

a) Con la plasticina confecciona 3 esferas para representar los tomos de carbono. Une las esferas con un palito de cctel y en cada esfera completa los enlaces C-H, segn la disposicin espacial que tienen en el etano. b) Dibuja mediante estructuras de caballete la molcula formada. Observa la molcula a travs del enlace que une los carbonos 1 y 2. c) Manteniendo fijo un carbono, gira el

otro carbono en 60, 120, 180, 240, 300 y 360, por medio del enlace que los une y observa la posicin de los hidrgenos y del grupo metilo unido al carbono 2. Qu diferencia observas despus de cada giro? Hay estructuras equivalentes? Cmo dibujaras el propano mediante una estructura de Newman?

164

Qumica III Unidad 4

Representaciones de otros compuestos orgnicos


Cualquier compuesto orgnico puede dibujarse en un plano, siguiendo la convencin descrita anteriormente. Por ejemplo, un alcohol (etanol) y un halogenuro de alquilo (cloruro de etilo) pueden representarse de la siguiente manera: H OH
H H H

CI
H

H
Etanol

H
Cloruro de etilo

En estas estructuras se seala que, siguiendo las indicaciones convencionales, tanto el grupo OH (alcohol) como el tomo de halgeno se ubican hacia adelante del plano (enlace con cua). El grupo OH y el halgeno tambin pueden dibujarse en otras ubicaciones, de acuerdo con el punto de vista del observador, por ejemplo: H H
OH H H

H
H

Etanol

Cloruro de etilo

CI

Las mismas molculas en su representacin de caballete: HO H H H H H CI H

H H H H y en la correspondiente representacin de Newman: H HO H H H H

H H

H Cl

En la red

Descarga el siguiente programa que contiene diversas funciones. Puedes girar las molculas con el mouse y elegir diferentes modos de representacin en: http://www.uhu.es/quimiorg/alcano2.html

Captulo 1 Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos

165

Hidrocarburos cclicos. El ciclohexano

C onceptos clave
Conformacin silla Conformacin bote Enlaces axiales Enlaces ecuatoriales

El ciclohexano es de gran importancia por encontrarse en muchos compuestos naturales. Su frmula global es C 6H 12. Puede existir en dos conformaciones; una denominada silla (llamada as, porque se parece a una silla de playa) y otra denominada bote. La conformacin silla es la de mayor estabilidad, porque todos los enlaces CH vecinos estn a la mayor distancia posible. La conformacin bote es de menor estabilidad, debido a la interaccin estrica 1,4 entre los tomos de hidrgeno como se seala en la figura; adems, los otros cuatro tomos de hidrgeno estn eclipsados. Por ello, a 25 C predomina la forma silla. H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H
Forma bote Forma silla

ara tener P en cuenta


El ciclohexano se usa principalmente como materia prima para la fabricacin del nylon y como disolvente.

Paso 1

Paso 2

Paso 3

Paso 4

Enlace axial Enlace ecuatorial

Paso 5

Por su importancia, debes aprender a dibujar correctamente la forma silla. Como sus tomos no estn en un plano, es incorrecto dibujarlo como un hexgono regular. Para ello en su estructura observa que: en cada vrtice hay un tomo de carbono (no indicados) las lneas gruesas representan enlaces ubicados hacia delante (ms cerca del observador) y las lneas ms finas representan enlaces ubicados hacia atrs (ms lejos del observador) hay seis enlaces C H paralelos entre s. Se llaman enlaces axiales. Se alternan, uno hacia arriba y otro hacia abajo. hay seis enlaces C H no paralelos entre s, ubicados alrededor del plano principal del anillo (enlaces C H). Se llaman enlaces ecuatoriales. Tambin se alternan uno hacia arriba y otro hacia abajo. Para dibujar la conformacin silla se deben seguir los siguientes pasos: 1. Se trazan dos lneas paralelas inclinadas con la lnea superior levemente adelantada. La lnea inferior se marca ms gruesa para indicar que est ms cerca del observador. En cada extremo de las lneas hay un tomo de carbono (cuatro en total). 2. Se ubica un quinto tomo de carbono a la derecha y abajo y se conecta con los dos carbonos ms cercanos. 3. Se ubica el sexto tomo de carbono a la izquierda y arriba y se conecta con los dos carbonos ms cercanos. 4. En el carbono de la derecha y abajo, ubicar un enlace C H axial (hacia abajo) y un enlace C H ecuatorial (hacia arriba del plano del anillo). 5. Ubicar alternadamente un enlace C H axial y un enlace C H ecuatorial en cada uno de los carbonos restantes. 6. Observar el paralelismo de los enlaces C C opuestos y de los enlaces C H axiales.

166

Qumica III Unidad 4

2. Enlaces en compuestos orgnicos


Naturaleza del enlace qumico en compuestos orgnicos
Muchos compuestos inorgnicos estn formados por elementos unidos entre s por enlaces inicos, debido a la ganancia o prdida de electrones, y se mantienen unidos, fundamentalmente, por la atraccin electrosttica entre dos partculas de carga opuesta, como lo muestra la figura para el cloruro de sodio. +

V ocabulario
Enlace inico: intensa fuerza de atraccin electrosttica entre iones de carga opuesta. Enlace covalente: intensa fuerza de atraccin electrosttica entre dos tomos que comparten un par de electrones.

Ci

na

En los compuestos orgnicos, el carbono forma enlaces entre s y con otros elementos, compartiendo electrones. Este tipo de enlace se denomina enlace covalente. La cantidad de enlaces covalentes que puede formar un tomo depende de los electrones de valencia que posea. Como el carbono tiene cuatro electrones de valencia, puede formar cuatro enlaces covalentes. Una molcula orgnica es un conjunto de tomos unidos por enlaces covalentes. La figura siguiente representa los enlaces covalentes del metano.

C onceptos clave
Tipos de enlaces Longitud de enlace ngulo de enlace

H
enlace covalente

H
enlace covalente

C
H

na

Tipo de enlace
CH CO C=O CN C=N CN CC C=C C C

Longitud de enlace ()
1,10 1,43 1,21 1,43 1,38 1,16 1,54 1,34 1,20

Longitud y ngulos de enlace


Los enlaces entre dos tomos son variables, segn sean simples, dobles o triples, dependiendo del tipo de compuesto. En general, para los enlaces del carbono consigo mismo o con otros elementos, los enlaces simples tienen una mayor longitud que los enlaces dobles y estos, mayor longitud que los enlaces triples.

Captulo 1 Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos

167

En los hidrocarburos saturados, donde el carbono forma enlaces simples con hidrgeno y otros tomos de carbono, los ngulos de los enlaces son, aproximadamente, de 109. Cuando el carbono forma enlaces dobles con otro carbono, los ngulos de enlace son, aproximadamente, de 120 y cuando el enlace es triple, de 180. En la siguiente figura, se indican las longitudes y ngulos de enlace para etano, eteno y etino.

1,54 A

109,5

1,10 A

1,09 A 1,34 A

121o 118o

etano 1,20 A etino 180o

eteno

1,08 A

Estas tres molculas se pueden representar en un plano de la siguiente manera: H H H C H H


Etano

H C H
Eteno Etino

H H

Actividad experimental: Asignacin de ngulos de enlace


Plasticina. Palitos de cctel.

H abilidades y destrezas
Observar Construir Dibujar Comparar

a) Considera las siguientes molculas orgnicas: ciclohexano, cido actico y 1-etil-4-etinilbenceno. b) Escribe las frmulas de Lewis para estos compuestos. c) Averigua cmo son las estructuras de silla y bote para el ciclohexano. d) Dibuja las estructuras de todos los compuestos, utilizando la repre-

sentacin de lneas y cuas. e) Asigna el valor a los diferentes ngulos en estas molculas. En cul de ellas se observa que todos los ngulos son iguales? En cul de ellas se presentan tres tipos diferentes de ngulos? Qu molculas presentan ngulos de 120o?

168

Qumica III Unidad 4

Polaridad molecular
Si los tomos son iguales, los electrones de un enlace se comparten por igual entre los elementos que lo forman. Qu significa esto? Qu sucede si los tomos que se unen son diferentes? Cuando dos tomos diferentes se unen, formando un enlace, se produce un leve desplazamiento de los electrones del enlace hacia el tomo ms electronegativo. La molcula adquiere un cierto grado de polarizacin que depende de la diferencia de electronegatividad entre los tomos que forman el enlace. En molculas de tres o ms tomos la polarizacin molecular depende, adems, de la disposicin espacial. En la siguiente figura se presentan algunas molculas simples polares y no polares. Al observar la figura, cul es la condicin para que una molcula sea polar?

1
V ocabulario
Polaridad molecular: corresponde a una distribucin asimtrica de los electrones en una molcula cuando un tomo atrae hacia s los electrones con mayor fuerza que otro tomo presente.

ara tener P en cuenta


Electronegatividad es la capacidad de un tomo para atraer hacia s los electrones de un enlace qumico. tomos como O, N, F, Cl o Br son ms electronegativos que el C.

Y
Y = O, N , Cl, Br, F

C +
H

No polar

Momento dipolar
El momento dipolar () es una medida cuantitativa de la polaridad de una molcula. Mientras mayor sea el desplazamiento electrnico en la molcula, mayor es su momento dipolar. La unidad de momento dipolar es el Debye: 1 D = 3,34 10-30 Culombio metro. Se debe considerar la geometra de la molcula para saber si es polar o no. Por ejemplo, el dixido de carbono, a pesar de tener enlaces polares, no es polar ( = 0) , ya que por tener una estructura lineal sus dipolos se anulan entre s por ser de igual magnitud, pero de sentidos opuestos.

En la red

Visita la siguiente pgina relacionada con ngulos de enlace. http://www.quimicaorganica.net/quimica-organica/alquenos/estructura_enlace/enlace_alquenos.htm

Captulo 1 Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos

169

V ocabulario
Dipolo: separacin de cargas que resulta de la presencia de tomos de diferente electronegatividad en una molcula.

El agua tiene un alto momento dipolar ( = 1,84 D), por tener geometra angular y dipolos que no se cancelan.
Dipolos de enlace Dipolos de enlace

o o o
CO2 Momento dipolar total = 0 D

H2O Momento dipolar total = 1,84 D

ara tener en cuenta

Tabla 1. Momentos dipolares de algunas molculas. Compuesto


CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4 NH3 SO2 HCHO CH3OH HF HBr H2

Momento dipolar (D)


1,86 1,60 1,04 0 1,46 1,60 2,33 1,70 1,78 0,79 0

La polaridad de las molculas influye sobre sus propiedades fsicas, en especial, en los puntos de ebullicin y de fusin.

Actividad de aplicacin: Momento dipolar


Plasticina. Palitos de cctel.

H abilidades y destrezas
Observar Comparar Comprender Relacionar Inferir

a) Observa la tabla de momentos dipolares y contesta: Por qu el momento dipolar va disminuyendo en los derivados clorados del metano? Por qu el momento dipolar del CCl4 es cero?

Por qu el formaldehdo (HCHO) tiene un alto momento dipolar? b) Relaciona la geometra de las molculas con el momento dipolar.

En la red

Algo ms sobre puentes de hidrgeno en: http://webpages.ull.es/users/bioquibi/temascompletos/InteraccionesNC/ hidrogeno/hidrogeno1.htm

170

Qumica III Unidad 4

Puente o enlace de hidrgeno


Es la atraccin electroesttica que se produce entre un tomo de hidrgeno unido a un tomo electronegativo (F, N u O) con otro tomo electronegativo (F, N u O), que posee pares electrnicos libres. Esta interaccin se puede producir dentro de la misma molcula (puente de hidrgeno intramolecular, como ocurre en las protenas) o, ms habitualmente, entre molculas vecinas (puente de hidrgeno intermolecular, como ocurre en el agua (l)). Por ejemplo, se forman puentes de hidrgeno intermoleculares entre los tomos de hidrgeno y el tomo de oxgeno entre molculas de agua.

CH 3 O

CH 3 O H O CH 3 H H O CH 3

Puente de hidrgeno

El mismo tipo de interaccin ocurre en los alcoholes, lo que influye en su alto punto de ebullicin.

Actividad indagatoria: Puentes de hidrgeno y puntos de ebullicin en compuestos orgnicos


Te invitamos a realizar esta actividad con algunos compaeros o, si lo prefieres, de forma individual, pero recuerda, lo importante es compartir tus resultados y experiencias para debatir y discutir tus aprendizajes. Procedimiento: a) Dada la tabla de la derecha: Compara las temperaturas de destilacin de estos compuestos. Por qu el metanol destila a una temperatura mucho menor que la de los otros alcoholes? Por qu el etanol destila a una temperatura mucho mayor que la etilamina, y esta destila a una temperatura mucho mayor que el ter dimetlico, si las masas molares son similares? Por qu el cido actico destila a mayor temperatura que el 1-propanol, si tienen la misma masa molar? Por qu el etano, el cloruro de etilo y el ter dimetlico destilan a tan baja temperatura? Por qu el 1,2-propanodiol destila a una temperatura mucho mayor que el 1-propanol? b) A base de las consideraciones anteriores, cmo crees que son los puntos de ebullicin y la solubilidad en agua de alcanos y teres? Qu relacin existe entre los puentes de hidrgeno y los puntos de ebullicin?

Compuesto
Metanol Etanol 1-Propanol 1-Butanol 1,2-Propanodiol Glicerina ter dimetlico Etano Cloruro de etilo Etilamina cido actico

Punto de ebullicin (C, 760 mm Hg)


65 78 97 117 187 182 (a 20 mm Hg) - 24,8 - 88 12,3 16,6 117

H abilidades y destrezas
Experimentar Analizar Concluir Inferir Relacionar

Captulo 1 Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos

171

Sntesis del Captulo


Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos
Estructuras de lneas y cuas, de caballete y de Newman: representacin en
un plano de molculas orgnicas.

Representacin de estructuras tridimensionales

mediante

se caracterizan por

ngulos y longitudes de enlace

Enlaces en compuestos orgnicos

caracterizan

desplazamiento de los electrones del enlace hacia el tomo ms electronegativo. es medida por

Polaridad molecular:

Momento dipolar:
medida cuantitativa de la polaridad de una molcula.

Puente o enlace de hidrgeno:


algunos presentan atraccin intermolecular entre un tomo de hidrgeno unido a un tomo electronegativo y otro tomo electronegativo, especialmente F, N y O.

172

Qumica III Unidad 4

Evaluacin del Captulo


Responde en tu cuaderno las siguientes preguntas:
1. Dibuja, mediante estructuras de lneas y cuas, las estructuras de: a) 1-propanol. b) 2,3-dimetilbutano. 2. Dibuja las mismas molculas mediante las representaciones de caballete y de Newman. 3. Dibuja las estructuras para propano, propeno y propino. Indica los ngulos de enlace H C C que se observan en cada caso. 4. Compara el carcter polar de las siguientes molculas: a) CO2 y SO2 b) NF3 y BF3 5. Cul(es) de los siguientes compuestos pueden formar enlaces de hidrgeno con agua? a) CH3OH b) CH3-CH3 c) CH3-O-CH3 6. Por qu los alcoholes son solubles en agua, en cambio, los teres son prcticamente insolubles en ella? 7. Por qu los alcoholes presentan altos puntos de ebullicin en comparacin con alcanos de masa molar similar? 8. La trimetilamina (CH3)3N tiene un punto de ebullicin de 3 C y la propilamina CH3CH2CH2NH2, un punto de ebullicin de 49 C. A qu se debe esta diferencia, considerando que ambas tienen la misma masa molar? 9. Cules de los siguientes compuestos presentan enlaces covalentes? a) LiBr b) CH3Cl c) CH3OH d) MgF2 e) HCl 10. En las siguientes molculas, identifica las zonas de mayor densidad electrnica. a) CH4 b) CH3Cl c) CH3-CO-CH3 d) CH3-COOH

11. El cis-1,2-dicloroetileno tiene un momento dipolar = 1,89 D, en cambio, el trans-1,2-dicloroetileno tiene un = 0. Explica este hecho experimental

Captulo 1 Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos

173

2 Reactividad en compuestos orgnicos


Grupos funcionales
Sustitucin nucleoflica bimolecular
Cintica de la reaccin SN2 Mecanismo y estereoqumica Efectos estricos Especies nucleoflicas Especies electroflicas Reacciones de eliminacin

Reaccin de sustitucin

Sustitucin nucleoflica unimolecular Sustitucin electroflica aromtica

Importancia de otras reacciones

Reacciones de adicin Reacciones de xido-reduccin

Los compuestos orgnicos se diferencian entre s por la capacidad del tomo de carbono para formar enlaces covalentes consigo mismo y con otros tomos. Las diferentes combinaciones que resultan le confieren a las molculas orgnicas propiedades fsicas (solubilidad, punto de ebullicin, punto de fusin, etc.) y qumicas (reactividad) que son caractersticas de ciertos ordenamientos atmicos llamados grupos funcionales, con independencia del esqueleto de tomos de carbono que completan la molcula. As, algunos compuestos orgnicos experimentan reacciones de adicin, otros de sustitucin, otros tienen caractersticas cidas o bsicas, etc. En este captulo, veremos las reacciones ms importantes de los compuestos orgnicos.
174

Qumica III Unidad 4

Cules son los grupos funcionales ms importantes en qumica rgnica? Qu reacciones orgnicas conoces? Qu compuestos orgnicos de origen natural conoces? Qu compuestos orgnicos sintticos conoces? Cul es su aplicacin prctica?

Actividad exploratoria: Cunto conoces acerca de grupos funcionales?


Para iniciar el estudio de los compuestos orgnicos, te proponemos esta actividad inicial para que evales tus conocimientos previos acerca de estos temas. 1. Marca con una cruz en el casillero que corresponda los artculos o sustancias de los que reconoces su composicin o grupos funcionales constituyentes. Por ejemplo: En el caso de los alcoholes, logras reconocer en qu alimento los puedes encontrar. Reproduce la tabla en tu cuaderno y solo marca el grupo funcional presente en la sustancia o artculo. No ser una tarea fcil, existen muchas sustancias o materiales que nos son diariamente tiles y de los cuales desconocemos su composicin. Familiarzate con ellos, manos a la obra! 2. Ahora, confecciona un listado con cada uno de los materiales o sustancias encontradas que se relacionan con los grupos funcionales. 3. Revisa con tu profesor o profesora las respuestas de esta tabla y compara tus conocimientos con los de tus compaeros y compaeras de curso. 4. Compara las listas elaboradas por ellos y ellas respecto de estos materiales de usos tan importantes y variados en la vida cotidiana.

Material Grupo funcional Hidrocarburos cidos carboxlicos steres Alcoholes Amidas Halogenuros de alquilo Artculos del hogar Medicamentos Alimentos Plsticos

H abilidades y destrezas
Identificar Reconocer sustancias Clasificar Ordenar Comparar Debatir Concluir

Captulo 2 Reactividad en compuestos orgnicos

175

1. Grupos funcionales
V ocabulario
Grupo funcional: es el ordenamiento caracterstico de tomos y enlaces que da cuenta de las reacciones qumicas especficas de un compuesto orgnico.

C onceptos clave
Grupos funcionales Estructuras de lneas y ngulos

ara tener P en cuenta


Muchos productos comerciales se basan en las propiedades de compuestos con grupos funcionales especficos, por ejemplo, el gas licuado es una mezcla de hidrocarburos principalmente propano y butano.

Se considera grupo funcional un tomo o grupo de tomos que le confieren propiedades fsicas y qumicas caractersticas a una molcula. La estructura general de un determinado grupo funcional se presenta como R GF, en la que R es un radical de un hidrocarburo y GF es el grupo funcional. Generalmente, los compuestos orgnicos se clasifican de acuerdo con los grupos funcionales que presentan sus molculas, porque estos determinan sus reactividades especficas. A continuacin te presentamos las estructuras generales de los compuestos ms conocidos en qumica orgnica, destacando los grupos funcionales que los caracterizan. La mayora tiene enlaces entre carbono y un elemento diferente. Esta diferencia determina su reactividad caracterstica. Se incluyen los hidrocarburos saturados que, por su baja reactividad, los ubica como un patrn de referencia. Para simplificar la representacin de un compuesto orgnico, se pueden utilizar estructuras de lneas y ngulos. Cada lnea simple representa la conectividad entre 2 tomos de carbono; una lnea doble o triple une 2 3 tomos de carbono respectivamente. En estas estructuras no se escriben los tomos de carbono ni de hidrgeno, pero se incluyen los dems tomos. Hay 1 tomo de carbono en cada interseccin de 2 lneas y al final de cada una de ellas. El resto corresponde a tomos de hidrgeno. Los grupos funcionales se detallan para resaltar el sitio reactivo del compuesto. En la tabla se ha representado, entre otros, el 2-penteno, el 1-propanol, la 3-hexanona y el butanoato de metilo. Tabla 2. Grupos funcionales. Tipo de enlace
CC C=C C C

Compuestos
Alcanos Alquenos Alquinos Alcoholes teres

Estructura general

OH O NH 2 C C C C C Br NH 2 O H O O OH O O O

CO;CN

Aminas Amidas Aldehdos Cetonas

C=O

cidos carboxlicos steres

C Halgeno

Halogenuros de alquilo

176

Qumica III Unidad 4

2
Actividad indagatoria: Reactividad de grupos funcionales. cidos carboxlicos
Como una aproximacin a cmo reaccionan algunos compuestos orgnicos como los cidos carboxlicos, te invitamos a realizar la siguiente experiencia: a) A 1 mL de vinagre agrega gotas de solucin acuosa de bicarbonato de sodio (NaHCO3 ). Qu observas? Escribe la ecuacin correspondiente. b) Agrega 1mL de vinagre a 1 mL de solucin acuosa de yoduro de potasio (KI) y luego agrega 0,5 mL de solucin acuosa de yodato de potasio (KIO3 ). Qu cambio observas? Qu tipo de reaccin es esta? c) Averigua cmo se clasifica la reaccin entre yoduro y yodato. d) Agrega gotas de la solucin de almidn a lo obtenido en la reaccin producida en b). Qu observas?
Vinagre. Solucin de bicarbonato de sodio. Solucin de yoduro de potasio al 2%. Solucin de yodato de potasio al 4%. Solucin de almidn. Gradilla y tubos de ens ayos. Pipetas.

H abilidades y destrezas
Identificar Investigar Observar Discutir Concluir

Actividad indagatoria: Grupos funcionales en medicamentos de uso habitual


Probablemente existan en tu hogar algunos medicamentos de uso frecuente. Como una manera de familiarizarte con ellos, te invitamos a que investigues dos de los ms comunes: el paracetamol y el cido acetilsaliclico, cuyas estructuras moleculares te presentamos a continuacin.
O NH C CH 3

Averigua: a) Para qu tipo de sintomatologas se emplean estos frmacos? b) Reconoce los grupos funcionales presentes en ambos compuestos. c) Relaciona la estructura de cada compuesto con su modelo molecular.
O O C CH 3

H abilidades y destrezas
Identificar Investigar Relacionar Discutir Concluir

COOH

OH

Paracetamol

cido acetilsaliclico

Captulo 2 Reactividad en compuestos orgnicos

177

2. Reacciones de sustitucin
ara tener P en cuenta
El cloruro de etilo, aplicado como spray en forma tpica, provoca un efecto anestsico transitorio, para el tratamiento de lesiones musculares en deportistas.

Si se calienta cualquier alcano, por ejemplo, hexano, con hidrxido de sodio, no hay reaccin. CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 + NaOH No hay reaccin Significa esto que los compuestos orgnicos son inertes? No es as, ya que si se calienta una mezcla de cloruro de etilo y una solucin acuosa de hidrxido de sodio se forman etanol y cloruro de sodio. CH3 CH2 CI + NaOH
calor

CH3 CH2 OH + NaCI

C onceptos clave
Modelo molecular

A qu se debe esto? Por qu reacciona el ion hidrxido con cloruro de etilo y no con hexano? El cloruro de etilo al reaccionar con hidrxido de sodio, forma iones etilo y cloruro? Cmo se explica su reactividad? Esta reaccin seala que los compuestos orgnicos pueden experimentar diferentes reacciones especficas, segn la funcin presente en su estructura. Las reacciones de sustitucin ms importantes en la qumica orgnica son: Sustitucin Nucleoflica Bimolecular (SN2), Sustitucin Nucleoflica Unimolecular (SN1) y Sustitucin Electroflica Aromtica (SE).

Sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2)

V ocabulario
Reaccin de sustitucin nucleoflica: reaccin en la que un nuclefilo es reemplazado por otro nuclefilo en un tomo de carbono deficiente en electrones.

La reaccin entre el cloruro de etilo e hidrxido de sodio, presentada anteriormente, ahora se analiza con mayor detalle. CH3 CH2 CI + NaOH
calor

CH3 CH2 OH + NaCI

Para que se produzca el ion cloruro, el tomo de cloro del cloruro de etilo debe ser desplazado por el ion hidrxido. H HO + CH3 CH CI H CH3 CH OH + CI -

Por qu ataca el ion hidrxido al carbono unido al cloro?

En la red

En este vnculo puedes encontrar una breve animacin de un ejemplo de Sustitucin Nucleoflica Bimolecular (SN2) entre CH3Br + Cl ---> CH3Cl + Br http://chemistry.berkeley.edu/links/mpg_files/sn2.mpg

178

Qumica III Unidad 4

2
Este ataque se produce, debido a que el halgeno es ms electronegativo que el carbono, por lo que atrae hacia s los electrones del enlace, dejando al carbono con una menor densidad de carga elctrica. Debido a esta polarizacin del enlace C Cl, el carbono presenta una menor densidad electrnica, favorecindose de este modo el ataque del ion hidrxido que acta como un nuclefilo fuerte.

V ocabulario
Sitio de reactividad: centro de reaccin de una molcula orgnica determinado por la polarizacin de los enlaces covalentes Nuclefilo: reactivo rico en electrones que ataca sitios de reaccin deficientes en electrones.

HO CH 3

CH 2

CI

Esta reaccin es un ejemplo del ataque de una especie rica en electrones (nuclefilo) a un centro de baja densidad electrnica. La formacin de ion cloruro se puede reconocer, agregando gotas de una solucin acuosa de nitrato de plata (AgNO 3), obtenindose un precipitado blanco de AgCl. CH3 CH2CI + AgNO3(ac)+OH AgCI(s) + CH3 CH2OH + NO3

C onceptos clave
Densidad electrnica Nuclefilo

Actividad experimental: Hidrlisis alcalina de halogenuros de alquilo


Apliquemos experimentalmente lo que hemos revisado en el tema anterior. Recuerda trabajar en grupos de 3 o 4 compaeros para una mejor comprensin. Precauciones: Manipular cuidadosamente los reactivos de AgNO3, KOH y especialmente el HNO3. Usar cotona y lentes de proteccin. Procedimiento: a) En un tubo de ensayo disuelve 0,5 mL de 1-cloropropano en 2 mL de etanol. b) Agrega 2 mL de solucin de KOH y calienta en bao de agua a ebullicin durante 5 minutos. Enfra, diluye con 2 mL de agua y agrega etanol, si es necesario, para obtener una solucin transparente. c) Coloca 1 mL de la solucin anterior en otro tubo de ensayo, agrega gotas de cido ntrico hasta pH cido y luego, gotas de solucin de AgNO3. Identifica el precipitado formado. Qu reaccin se produjo? Anota tus observaciones. d) Repite la experiencia, reemplazando el 1-cloropropano por clorobenceno. Se forma precipitado? A qu atribuyes esta diferencia de reaccin? Formula una hiptesis que sustente la reaccin observada.

Tubos de ensayo. Pipetas. Vasos de precipitado. Trpode, rejilla de asbest o y mechero a gas. Hidrxido de sodio. cido ntrico concentra do. Etanol. 1-cloropropano (o 1-clorobutano). Solucin de KOH al 5% en metanol. Solucin saturada de Ag en etanol (aprox. 35 g/L NO3 ). Clorobenceno.

H abilidades y destrezas
Observar Analizar Interpretar Inferir

Captulo 2 Reactividad en compuestos orgnicos

179

V ocabulario
Cintica: estudio de la velocidad de una reaccin y del comportamiento de las partculas durante la reaccin.

Cintica de la reaccin SN2


Toda reaccin qumica est sujeta a un desarrollo en el tiempo, aspecto que corresponde a la cintica qumica del proceso. Se toma como ejemplo la reaccin de clorometano con ion hidrxido para originar metanol y ion cloruro. CH3 CI + OH CH3 OH + CI La velocidad de la reaccin, en trminos generales, se puede expresar mediante la ecuacin: v = k [CH3CI]n [OH]m

C onceptos clave
Reaccin de sustitucin

Donde: k es la constante especfica de velocidad. n y m son los rdenes de la reaccin con respecto a cada reactante. La reaccin entre cloruro de metilo y el ion hidrxido es de primer orden con respecto a cada uno de ellos, es decir, n = 1 y m = 1. Luego, el orden total de la reaccin es 2.

Actividad indagatoria: Cintica de una reaccin SN2


[CH3Br]/M [OH]/M
0,1 0,1 0,3 0,2

velocidad
0,01k ? ? ?

abilidades y destrezas

0,1 0,2 0,1 0,3 La reaccin entre el bromuro de metilo con ion hidrxido es de segundo orden. Por lo tanto, la expresin de la ley de velocidad de la reaccin es: v = k [CH3Br] [OH] a) Indica los valores de la velocidad de reaccin, en unidades de k para las siguientes variaciones de concentracin de ambos reactantes.

Reconocer Comprender Relacionar Analizar Evaluar Calcular

Qu mediras para seguir el avance de la reaccin?Para una reaccin diferente, A+B Productos b) Empleando las mismas concentraciones anteriores, qu valores de velocidad se obtendran, si la ecuacin cintica de la reaccin fuera v = k[A] 2[B]?

En la red

Puedes encontrar ms informacin en los siguientes vnculos: En ingls: http://www.chemguide.co.uk/physical/basicrates/orders.html http://132.248.103.112/organica/qo1/ok/haluro/haluros11.htm Una animacin muy ilustrativa e informacin adicional en: http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l5/cinet.html

180

Qumica III Unidad 4

Mecanismo y estereoqumica
La siguiente representacin corresponde al mecanismo propuesto en la literatura para la reaccin de sustitucin nucleoflica del cloruro de etilo con ion hidrxido. CH 3 CH 3 H 3C Cl HO H Cl H HO H CI HO H H H

Estado de transicin

El ion hidrxido ataca por el lado contrario (en ngulo de 180) al enlace carbono - cloro para desplazar al halgeno (grupo saliente) y formar un alcohol. R R

C onceptos clave
Quiralidad Estereoqumica

Nu R

En esta reaccin se produce una inversin de la configuracin, es decir, comparando el sustrato con el producto, la distribucin espacial relativa de los sustituyentes es opuesta. El mecanismo propuesto se explica de mejor manera cuando el compuesto halogenado es quiral, es decir, presenta 4 sustituyentes diferentes en el carbono que experimenta el ataque. H HO CH 3CH 2 CH 3 CI HO CH 3CH 2 H CI CH 3 HO Compuesto (I) H + CI CH 3 CH 2CH 3

V ocabulario
Mecanismo de reaccin: el estudio de la secuencia, y de las razones de las rupturas y formaciones de enlaces durante una reaccin qumica. Estereoqumica: se relaciona con la disposicin tridimensional de los tomos en las molculas que puede afectar su qumica. Radical alqulico (R): especie derivada de un hidrocarburo. Ejemplo: los radicales metilo (CH3) y etilo (CH3CH2) derivan del metano (CH4) y del etano (CH3CH3), respectivamente. Quiralidad: una molcula es quiral (del griego kheir, mano) cuando carece de un plano de simetra y, por lo tanto, no es superponible con su imagen en un espejo.

Reactante

El halogenuro inicial presenta tres sustituyentes diferentes unidos al carbono (H, CH3 y CH3CH2). Si el ataque se produjera por el mismo lado que ocupa el halgeno, el producto (II) presentara una estereoqumica diferente del compuesto (I), es decir, otra distribucin espacial de los sustituyentes alrededor del carbono comn.

Captulo 2 Reactividad en compuestos orgnicos

181

H
180o

CH 3 CH 3CH 2

CI HO

CH 3 CH 3CH 2

OH

HO

CH 3

CH 2CH 3

Compuesto (II)

El nico compuesto formado es el (I). Esto es una evidencia del mecanismo formulado para el ataque nucleoflico por el lado contrario al enlace entre el carbono y el grupo saliente (ion cloruro). Qu relacin existe entre el compuesto (I) y el compuesto (II).

Efectos estricos

V ocabulario
Efecto estrico: se refiere al volumen de los tomos o grupos alrededor de un centro de reaccin que puede dificultar en mayor o menor grado una reaccin qumica.

Cuando se utilizan como sustratos bromuro de metilo, bromuro de etilo, 2-bromo propano y 2-bromo-2-metilpropano, se observa que sus velocidades relativas (v.rel) de reaccin con ion yoduro son muy diferentes, como se muestra en la figura siguiente: Br Br Br Br

H I

H I
1.350

CH 3

H I
1

CH 3 CH 3

H 3C I
<<<1

CH 3 CH 3

v.rel 220.000

C onceptos clave
Efecto estrico Velocidad relativa de reaccin Estado de transicin Impedimento estrico

Las siguientes figuras representan el estado de transicin o complejo activado para una reaccin SN2, donde se aprecia el impedimento que ejercen los grupos R 1, R 2 y R 3 (metilos) al ataque del yoduro (nuclefilo). Mientras ms voluminosos sean los grupos R, mayor ser el impedimento estrico para el ataque de un nuclefilo dado.

En la red

Puedes ver una animacin de lo anterior en el siguiente vnculo: http://www.chem.arizona.edu/courses/chem242/sn2a.mov

182

Qumica III Unidad 4

2
R1 Br R2 R3 C I

En general, se observa que la reactividad de los halogenuros de alquilo frente a una reaccin SN2 con un nuclefilo ocurre en el siguiente orden en relacin con la estructura. R R CH3 X > R CH2 X > R CH2 X > R C X R donde X es un halgeno y R, un radical alquilo.

C onceptos clave
Cintica Constante especfica de velocidad Velocidad de reaccin

Actividad de aplicacin: Efectos estricos


Procedimiento: a) Utiliza como sustratos bromuro de metilo, bromuro de etilo, 2-bromo propano y 2-bromo-2-metilpropano. b) Selecciona esferas de plumavit (o de plasticina) de diferentes tamaos y colores. Para representar el hidrgeno elige esferas de color blanco; para el carbono, esferas negras; para el bromo, esferas caf y cualquier otro color para los grupos metilo. Considera, aproximadamente, los siguientes radios atmicos (en ): H 0,32; C 0,91, Br 1,14; I 2,16 y las siguientes longitudes de enlace (en ) C H 1,07; C C 1,54 y C Br 1,93. c) Arma los modelos moleculares, considerando que el carbono es el tomo central de una estructura tetradrica. d) Simula un ataque de la esfera, que representa el ion yoduro, a cada uno de los bromuros de alquilo construidos. Observa y compara el volumen de cada bromuro de alquilo. Compara el impedimento de los grupos metilo al ataque del ion yoduro.
Esferas de plumavit o de plasticina. Palitos de cctel.

H abilidades y destrezas
Preparar Analizar Simular Observar Comparar Interpretar

En la red

Consulta la siguiente direccin en la red para que observes cmo se produce una reaccin SN2: http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l5/cinet.html

Captulo 2 Reactividad en compuestos orgnicos

183

Sustitucin nucleoflica unimolecular (SN1)

ara tener en cuenta

Cuando se hace reaccionar 2-bromo-2-metilpropano con agua, se produce 2-metil-2-propanol. Br CH3 C CH3 + H2O CH3 OH CH3 C CH3 + HBr CH3

SN1 A pesar de que la reaccin ocurre entre dos especies, la cintica de la reaccin SN1 depende de la concentracin de una sola especie, el sustrato.

Sin embargo, la velocidad de la reaccin solo depende de la concentracin del compuesto orgnico (RBr), no importando la fuerza o la naturaleza del nuclefilo (agua en el ejemplo). Por ello se la clasifica como reaccin de sustitucin nucleoflica unimolecular (SN1). v = k [RBr] Para este tipo de reaccin se usan nuclefilos dbiles como agua o alcoholes. La reactividad de los halogenuros de alquilo, en estas condiciones experimentales, generalmente sigue el orden: R R

R C X > R CH X > R CH2 X > CH3 X R

V ocabulario
Carbocatin: tomo de carbono con carga positiva que contiene solo seis electrones en su capa externa.

En las reacciones SN1, el nuclefilo (H 2 O o alcohol) est impedido para atacar directamente al carbono unido al halgeno por el volumen de los radicales metilos. Por otra parte, como el agua o el alcohol son nuclefilos dbiles y, a la vez, son solventes polares, especialmente el agua, el halogenuro se disocia espontneamente, formando un intermediario que posee un carbono cargado positivamente (carbocatin) y que se encuentra en un plano, por lo que no presenta impedimentos estricos para el ataque nucleoflico del agua. CH 3 H 2O
+

CH 3

CH 3

CH 3

Br

CH 3

CH 3

CH 3

CH 3 H 2O

CH 3

OH

184

Qumica III Unidad 4

2
Si el carbocatin formado proviene de un halogenuro de alquilo quiral, al recibir el ataque del agua por ambos lados, dar una mezcla de alcoholes de configuracin opuesta. OH H 2O H 3C
+

H CH 3 CH 2 CH 3 H

CH 2 CH 3 CH 3

CH 3

Br
H

CH 3CH 2 H 2O OH

CH 2 CH 3

Por qu se favorece la formacin de un carbocatin en presencia de un solvente polar como el agua? Cmo se relaciona la estabilidad de un carbocatin con el nmero de radicales unidos a l?

Actividad experimental: Reactividad de alcoholes


Procedimiento: a) En tubos de ensayo secos coloca, separadamente, 1 mL de etanol, 1 mL de isopropanol y 1 mL de terbutanol. b) Agrega, a cada uno de ellos, 1 mL de una solucin del reactivo de Lucas. Tpalos y agtalos vigorosamente. c) Colcalos en un bao de agua a temperatura ambiente y observa la posible separacin de dos capas de lquidos no miscibles. En cules tubos observas la formacin de dos capas inmiscibles? En cul tubo observas en primer lugar la formacin de las dos capas inmiscibles? En cul tubo observas en segundo lugar la formacin de las dos capas inmiscibles? Despus de cunto tiempo observas la formacin de estas capas? En cul tubo no observas la formacin de capas? Qu producto debe formarse en cada caso? Qu funcin cumple el reactivo de Lucas? A qu se debe la diferente velocidad de reaccin? d) Escribe las ecuaciones que dan cuenta de estas reacciones.
Etanol. Isopropanol (2-propan ol). Terbutanol (2-metil-2propanol). Reactivo de Lucas (16,0 gra de ZnCl2 en 10 mL de HC mos l concentrado). Tubos de ensayo.

H abilidades y destrezas
Observar Analizar Sintetizar Discutir

Especies nucleoflicas
Como ya se indic, un nuclefilo es un reactivo rico en electrones que ataca sitios de reaccin deficientes en electrones, donando un par de electrones. Pueden tener carga negativa, de poder nucleoflico variable. Para las siguientes especies, se indica el orden de nucleofilicidad, del ms fuerte al ms dbil. CN > OH > Br

C onceptos clave
Sustrato Solvente polar Intermediario Carbocatin

Captulo 2 Reactividad en compuestos orgnicos

185

En general, el poder nucleoflico aumenta con el incremento del nmero atmico dentro de cada grupo en la Tabla Peridica.

Reacciones de sustitucin electroflica aromtica


Un tipo diferente de reacciones de sustitucin ocurre cuando una especie deficiente en electrones (electrfilo), por ejemplo, cloruro de etilo, ataca a un compuesto aromtico como benceno en presencia de un catalizador, generalmente AlCl 3, para formar etilbenceno por reemplazo de un hidrgeno aromtico.
CH 2 CH 3 + CH 3 CH 2 CI AICI 3 + HCI

C oncepto clave
Especies nucleoflicas

El cloruro de etilo reacciona con el catalizador para formar una especie electroflica (carbocatin etilo) segn la ecuacin:
AICI 3 + CH 3 CH 2 CI CH 3 CH 2 AICI 4
+

El benceno (alta densidad electrnica en el anillo) es atacado por el carbocatin etilo, formando etilbenceno y otra especie electroflica, que generalmente es un H +.
CH 2 CH 3 +
+ +

CH 3 CH 2

V ocabulario
Reaccin nucleoflica unimolecular (SN1): reaccin de sustitucin nucleoflica en la que solo el sustrato participa en la etapa determinante de la velocidad. Reaccin de sustitucin electroflica: reaccin de sustitucin en la que un electrfilo reacciona con un anillo aromtico.

El AlCl 4 formado reacciona con el H + para formar HCl y regenera el catalizador AlCl 3.
+ +

AICI 4

Especies electroflicas
Son reactivos deficientes en electrones que atacan centros de alta densidad electrnica. Puede ser una especie cargada positivamente o una especie polar que es atrada por un par de electrones no compartidos. Pueden tener carga positiva: R (CH3 , CH3CH2 , etc) FeCI3 AICI3 BF3
+ + +

o no poseer carga, pero con tomos deficientes en electrones:

186

Qumica III Unidad 4

ara tener P en cuenta

Pueden no poseer carga, pero deben tener pares de electrones no compartidos, como las siguientes especies que son nuclefilos dbiles. H2O N H3 CH3 CH2 OH

AICI 3 + H

NO2

CI

3. Reacciones de eliminacin, adicin y redox


Reaccin de eliminacin
Es una reaccin en la que dos tomos o grupos pequeos se separan de una molcula, formndose un enlace doble (o triple) en ella. En la reaccin entre cloruro de etilo y el ion hidrxido, vista anteriormente, no solo se forma etanol y cloruro, sino tambin etileno. Cmo se explica su formacin? CH3 CH2CI + OH
calor

ara tener P en cuenta


Los agentes alquilantes son grupos mutagnicos qumicos que, por reacciones de sustitucin electroflica, ceden grupos alquilo como CH3 o CH3-CH2 a grupos amino o ceto de los nucletidos del ADN, causando la interrupcin de la funcin del ADN y la muerte celular. El bromuro de metilo ha sido muy utilizado para fumigar en la agricultura. Elimina todos los organismos vivos con los que entra en contacto, pero se degrada con dificultad y se considera responsable de la destruccin de la capa de ozono, por lo que debe dejar de aplicarse con la mayor brevedad posible.

CH2 == CH2 + H2O + CI

Se observa que, en esta reaccin, el cloruro de etilo pierde el cloro y un hidrgeno del carbono adyacente, es decir, pierde HCl. El cloro atrae los electrones del enlace que lo une al carbono, lo que genera una deficiencia electrnica en este.

CH 3

CH 2

CI

A su vez, el carbono del CH 2 que qued deficiente en electrones, atrae electrones del carbono contiguo (CH 3) y este atrae los electrones de los enlaces C H.

H H C

CH 2

CI

H
Como resultado de esta atraccin electrnica en cadena, los hidrgenos del grupo CH 3 quedan con menor densidad electrnica y por ello presentan un carcter cido potencial. El ion hidrxido, que acta como un nuclefilo en la sustitucin, ahora acta como una base de Lewis.

ara tener P en cuenta


Una base de Lewis es una especie que puede donar un par de electrones a una sustancia con deficiencia en electrones. Una base de Bronsted-Lowry es una especie que puede aceptar un protn.

OH H H C
+

CH 2
+

CI

CH 2

CH 2 + H

OH + CI

Captulo 2 Reactividad en compuestos orgnicos

187

ara tener P en cuenta


Regioespecificidad: se refiere a la posible formacin de una mezcla. Una reaccin es regioespecfica cuando se forma solo un ismero. Regioselectividad: si es posible la formacin de una mezcla, una reaccin es regioselectiva cuando se forma un ismero en mayor proporcin.

Reaccin de adicin
En este tipo de reacciones se produce un agregado de grupos o tomos a una molcula. a) Un ejemplo de este tipo de reacciones es la adicin de un halgeno a un alqueno. Los alquenos reaccionan, por ejemplo, con bromo molecular (Br 2) disuelto en tetracloruro de carbono, por adicin de un tomo de bromo en cada carbono del doble enlace. Br R CH == CH R + Br2
CCI4

Br

R CH CH R

R y R representan radicales iguales o diferentes. b) La adicin puede ser regioselectiva. Por ejemplo, en la reaccin entre cido clorhdrico y propeno, el producto principal es el 2-cloropropano. CI CI CH3 CH == CH 2 + HCI CI CI nCH2 == CH
Cloruro de vinilo

CH3 CH CH 3 CI

( ) CH2 CH n
Poli (cloruro de vinilo) (PVC)

Como aplicaciones de una reaccin de adicin te presentamos el PVC, que se obtiene por una polimerizacin por mltiples adiciones entre molculas de cloruro de vinilo y el tefln, que se obtiene por polimerizacin del tetrafluoretileno. nCF2 == CF2
Tetrafluoretileno

Fe2+ H2O2 H2O

CF2 CF2 n ( )
Tefln

Reacciones redox
Una reaccin qumica es de xido-reduccin cuando se produce una oxidacin de forma simultnea con una reduccin.

Reacciones de oxidacin
Un compuesto se oxida cuando su estado de oxidacin aumenta a un valor ms positivo. Los alcoholes experimentan reacciones de oxidacin con un gran nmero de reactivos, por ejemplo, con el reactivo de Jones (solucin acuosa cida de CrO 3 en acetona), KMnO 4 , etc. Por qu son oxidantes estos reactivos? Cul tomo es el oxidante? Los agentes oxidantes ganan electrones del compuesto que se va a oxidar. Los alcoholes primarios se oxidan primero a aldehdos y luego a cidos carboxlicos. CH3 CH2OH O O CrO3 /H2SO4 /H2O CrO3 /H2SO4 /H2O CH3 C CH3 C Acetona Acetona OH H

188

Qumica III Unidad 4

2
El estado de oxidacin del carbono unido al oxgeno es 1 en el etanol; +1 en el acetaldehdo y +3 en el cido actico. La reaccin consiste en una oxidacin del etanol a cido actico. Para ello se usa dicromato de potasio de color naranja que se reduce a Cr 3+ de color verde. La ecuacin para esta reaccin es la siguiente:
2K2Cr2O7 + 8H2SO4 + 3CH3CH2OH 2Cr2(SO4 )3 + 2K2SO4 + 3CH3COOH + 11H2O

V ocabulario
Reaccin de adicin: en este tipo de reaccin se produce un agregado de grupos o tomos a un enlace doble (o triple) de una molcula orgnica.

Actividad experimental: Reaccin del alcotest


Esta es una reaccin de xido-reduccin en qumica orgnica, vinculada a procesos biolgicos. Advertencia: El H2SO4 es un cido corrosivo, de olor picante y penetrante, maniplalo con mucha precaucin. Idealmente usa guantes, delantal y gafas. Procedimiento: a) Prepara 10 mL de una solucin acuosa al 1% de dicromato de potasio (K2Cr2O7). b) En un tubo de ensayo coloca 1 mL de esta solucin, adiciona 0,5 mL de H2SO4 concentrado y agita para obtener una mezcla homognea. c) Agrega etanol, gota a gota y observa la aparicin de coloracin. Escribe la ecuacin para esta reaccin. Qu compuestos orgnicos se pueden formar? Qu especie se oxida y cul se reduce? A qu se debe el cambio de la coloracin?

Dicromato de potasio. H2SO4 concentrado. Etanol. Tubos de ensayo. Pipetas.

H abilidades y destrezas
Identificar Reconocer sustancias Aplicar Analizar Evaluar Predecir Concluir

Reacciones de reduccin
El proceso inverso a la oxidacin es la reduccin. Un compuesto se reduce cuando su estado de oxidacin disminuye a un valor ms negativo. Un agente reductor entrega electrones al compuesto que se va a reducir. Pueden ser agentes reductores el hidrgeno molecular, el monxido de carbono, el Fe 2+, el ion sulfito (SO 32) o metales como Zn y Mg. La reduccin de aldehdos y cetonas generalmente se efecta con NaBH 4 (borohidruro de sodio), por ejemplo: O CH3 CH2 CH2 C
butanal

ara tener P en cuenta


Una aplicacin de una reaccin de oxidacin es el llamado Alcotest, que se aplica a los conductores de vehculos motorizados y mide la cantidad de gramos de alcohol por litro de sangre (g/L) a travs del aliento.

NaBH4

CH3 CH2 CH2 CH2OH


1 butanol (85% rendimiento)

Los dobles enlaces de las grasas vegetales (soya, maz) se saturan parcialmente con H 2 en presencia de un catalizador metlico como Ni, en la obtencin de la margarina. cidos grasos no saturados. CH3(CH2 )4CH == CHCH2CH == CH(CH2 )7CO- cido linoleico CH3(CH2 )7CH == CH(CH2 )7COOH cido oleico

En la red

En la siguiente pgina puedes encontrar algunas reacciones de alcoholes. http://www.educarchile.cl/UserFiles/P0001/File/Laboratorio_alcoholes.doc

Captulo 2 Reactividad en compuestos orgnicos

189

Sntesis del Captulo


Reacciones en qumica orgnica
Grupos funcionales
determinan la

2
Reactividad qumica Nuclefilos fuertes. Especie rica en electrones, como OH y CN. Efectos estricos. Influye el
volumen de los grupos alquilos.

ocurre con la cintica depende de las concentraciones del sustrato y del nuclefilo.

Mecanismo SN2:

sensible a

ocurre con

Inversin de la configuracin
en sustratos quirales.

Reacciones de sustitucin

la cintica depende solo de la concentracin del sustrato.

Mecanismo SN1:

ocurre con

Nuclefilos dbiles
como agua y alcohol.

no es sensible a

Efectos estricos

Mecanismo de sustitucin electroflica (SE)

ocurre entre

Sistemas aromticos con electrfilos

Reaccin de eliminacin Reacciones de eliminacin, adicin y redox Reaccin de adicin Reaccin redox

genera

Dobles o triples enlaces


satura

puede ser de

Oxidacin. Prdida
de electrones.

puede ser de

Reduccin. Ganancia
de electrones.

190

Qumica III Unidad 4

Evaluacin del Captulo


Responde en tu cuaderno las siguientes preguntas:
1. Da ejemplos para grupos funcionales que tengan enlaces simples entre carbono y oxgeno. 2. Da ejemplos para grupos funcionales que tengan enlaces dobles o triples entre carbono y otros elementos de diferente electronegatividad. 3. En el estudio cintico para la reaccin entre dos compuestos A y B, si se reduce a la mitad la concentracin de A, manteniendo la concentracin de B, la velocidad de reaccin disminuye a la mitad; lo mismo sucede si se reduce la concentracin de B a la mitad, manteniendo la concentracin de A. Cul es la ecuacin de velocidad correspondiente? 4. Cul halogenuro de alquilo reaccionar ms rpido con ion yoduro? a) b) I II III 7. Se hace reaccionar ion hidrxido con los siguientes halogenuros de alquilo:

a) Cul de ellos es el ms reactivo en una reaccin de sustitucin nucleoflica bimolecular? b) Cul es el producto de eliminacin ms probable en la reaccin del halogenuro de alquilo (I) con ion hidrxido? 8. El 2-clorobutano reacciona con metxido de sodio (CH3ONa) para dar dos productos de eliminacin (X e Y) de acuerdo con la siguiente ecuacin:
2 CH3ONa + 2CH3 --- CHCI --- CH2 --- CH3 2 CH3OH + 2 NaCI X+Y+

c)

d)

5. Cul nuclefilo reaccionar ms rpido con cloruro de etilo? a) b)

a) Escribe las estructuras de X e Y. b) Da una breve explicacin para la formacin de cada uno de ellos. 9. Qu productos se pueden obtener en la reaccin de adicin entre HCl y 2-penteno? 10. Escribe la ecuacin para la reaccin de sustitucin electroflica aromtica entre cloruro de isopropilo y benceno en presencia del catalizador adecuado. 11. Indica el nmero de oxidacin para los siguientes elementos en las especies correspondientes: a) cobre en CuSO4 b) carbono en CH3F c) hierro en Fe2(SO4)3 d) nitrgeno en NH4Cl e) cromo en CrO3 f) azufre en SF6

c)

6. Explique la diferencia entre los puntos de ebullicin de los tres compuestos que se presentan en la tabla. Compuesto
CH3-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2Cl CH3-CH2-CH2OH

Punto de ebullicin (1 atm)


- 42 C 46,6 C 97 C

Captulo 2 Reactividad en compuestos orgnicos

191

Chile

200 aos

Camino al Bicentenario
El bacterilogo britnico Alexander Fleming descubri casualmente el antibitico en 1928, cuando era titular de la ctedra de Bacteriologa en la Escuela de Medicina del St. Marys Hospital en Londres, Inglaterra. Al estudiar un cultivo de Staphylococcus aureus, que accidentalmente se contamin con esporas de una colonia de un hongo llamado Penicillium notatum, not que, por accin de alguna sustancia qumica presente en el hongo, se inhiba el crecimiento de los estreptococos. El propio Fleming estudi durante varios aos este hongo y, aunque trat de aislar el principio activo que denomin penicilina, esto solo fue logrado en 1939 por trabajo conjunto del mdico australiano Howard Walter Florey y del bioqumico alemn Ernst Boris Chain. La estructura qumica de la penicilina y de algunos de sus derivados es:

La qumica orgnica en el Siglo XX La Penicilina

Penicilina G

Florey y Chain fueron los primeros en utilizar la penicilina en seres humanos. El 25 de mayo de 1940 se hizo la primera prueba en ratones infectados con una cepa de estreptococo hemoltico, obteniendo muy buenos resultados. Desde entonces, se ha utilizado con gran eficacia en el tratamiento contra un gran nmero de grmenes infecciosos. La penicilina comenz a utilizarse de forma masiva en la Segunda Guerra Mundial y para 1944 se empez a utilizar en la poblacin civil. La posterior produccin a escala industrial de la penicilina ha permitido salvar la vida de millones de personas. Considerando que la penicilina signific el mayor avance de la Medicina en el Siglo XX, en 1945 Fleming, Florey y Chain compartieron el Premio Nobel en Medicina.

Hoy tu desafo ser:


Tomando como base la informacin que aqu te entregamos, realiza una lnea de tiempo con la evolucin en el desarrollo de los antibiticos hasta los existentes hoy; los de ltima generacin. Investiga cules fueron los cientficos que colaboraron en su descubrimiento y desarrollo, y registra los premios asociados a estos investigadores. Indaga, cules son los centros de investigacin que lideran el desarrollo de antibiticos en la actualidad? Cules son las patologas ms comunes que se tratan con antibiticos? Averigua.

192

Qumica III Unidad 4

Proyecto de la Unidad
Estudio de la sntesis de paracetamol
Una prestigiosa empresa farmacutica decide fabricar varios medicamentos genricos de uso masivo para comercializarlos a nivel nacional y para su exportacin a nivel mundial. Para este propsito, la Gerencia General de la empresa solicita a los qumicos de la seccin Produccin del laboratorio que elaboren y presenten, con la mayor brevedad posible, un proyecto de sntesis. Entre los frmacos elegidos se encuentra el paracetamol. Para la sntesis de este medicamento, se propuso el siguiente esquema a partir del fenol:
OH OH OH OH

O NO2
Fenol 4Nitrofenol

NH2
4Aminofenol

NH

CH3

N(4hidroxifenilacetamida) o 4Acetilaminofenol (paracetamol)

Suponiendo que ustedes son los qumicos de la empresa, averigen: a) Qu reactivos se necesitan para cada etapa? b) Cmo cambia el estado de oxidacin del nitrgeno? c) Qu precauciones se deben adoptar para prevenir los posibles riesgos en el manejo de los reactivos? d) Qu propiedades fsicas tienen los compuestos intermediarios de esta sntesis? e) Cules son las propiedades fsicas del paracetamol? f) Cmo pueden purificarse el paracetamol y los intermediarios? g) El paracetamol es muy poco soluble en agua fra y bastante soluble en agua a ebullicin. Cmo podran aprovechar estas propiedades para purificarlo? Cmo lo haran? h) Qu control de calidad le haran al producto?

Captulo 1 y 2

193

Sntesis de Unidad
Reactividad en qumica orgnica

Estructura de compuestos orgnicos

Reacciones en qumica orgnica

Representaciones de estructuras tridimensionales.

Enlaces en compuestos orgnicos. Grupos funcionales. Reacciones de sustitucin. Reacciones de eliminacin, adicin y redox.

Estructuras de lneas y cuas, de caballete y de Newman.

Reactividad qumica. Mecanismo SN2. Mecanismo SN1. Mecanismo de sustitucin electroflica (SE). Reaccin de eliminacin. Reaccin de adicin. Reaccin redox.

Puente de hidrgeno.

Polaridad de un enlace. Momento dipolar.

Longitud y ngulos de enlace.

194

Qumica III Unidad 4

Evaluacin de Unidad
Preguntas de seleccin mltiple
1. Cul(es) de las siguientes representaciones corres-

4
III CBr4 IV

ponden al mismo compuesto? II


a) Solo I y II. b) Solo II y III. c) Solo III y IV. d) Solo II y IV. e) Solo I y III.

4. Cul(es) de las siguientes molculas presenta(n) un

momento dipolar igual a cero? II CHCI2 CH3

III

IV

I CHCI3
a) Solo I y II.

b) Solo II y III. c) Solo III y IV. d) Solo II y IV. e) Solo I y III. 5. Para los siguientes pares de elementos:

2. Cul(es) de las siguientes estructuras de Newman

corresponden al mismo compuesto? I II III


H CI H Br H CI OH H H H Br

IV
H H

H Br

CI OH

OH

Br H

OH

CI

a) Solo I y II. b) Solo II y III. c) Solo III y IV. d) Solo II y IV. e) Solo I y III. 3. Cul(es) de las siguientes molculas presenta(n)

I) O P II) Mg - Br III) S- Cl IV) Al O v) S S Cules de ellos estn unidos entre s por enlaces covalentes polares? a) Solo I y III. b) Solo I y IV. c) Solo II y III. d) Solo II y V. e) Solo IV y V.
6.Para los siguientes pares de elementos:

ngulo(s) de enlace H-C-C de 120? II III

IV

a) Solo I y II. b) Solo II y III. c) Solo III y IV. d) Solo II y IV. e) Solo I y III.

I) Mg - Br II) O P III) S S IV) Al O V) S - Cl Cules de ellos estn unidos entre s por enlaces inicos? a) Solo I y III. b) Solo I y IV. c) Solo II y III. d) Solo II y V. e) Solo IV y V.

Captulo 1 y 2

195

Evaluacin de Unidad
7. Cul es el orden creciente de electronegatividad

para los siguientes elementos? I) Aluminio III) Calcio II) Boro IV) Nitrgeno a) III, I, II, IV. b) I, II, III, IV c) I, III, IV, II. d) II, III, I, IV. e) IV, III, II, I.

11. Cul nuclefilo reaccionar ms rpido con el bro-

muro de alquilo que se indica?


H Br CH 3

CH 3

a) CI

b) NH3

c) H2O

d) OH

e) CH3COO

12. Cuando se hace reaccionar 2-bromopentano con me-

8. Cules de los siguientes compuestos orgnicos

pueden asociarse entre s por medio de enlaces de hidrgeno intermoleculares? II III IV V

CH3 CH2OH (CH3)3N CH3 CH3 CH3 NH CH3 CH3 OCH3

a) Solo I. b) Solo III. c) Solo II y IV. d) Solo I y IV. e) Solo II, III y V. 9. En el estudio cintico para la reaccin entre dos

txido de sodio, la (las) reaccin(es) ms probable(s) que ocurra(n) es (son): a) solo de sustitucin. b) solo de eliminacin. c) de sustitucin y de eliminacin. d) solo de adicin. e) de adicin y sustitucin.

13. Cuando se hace reaccionar 1-buteno con HCl se ob-

compuestos C y D, si se reduce a la mitad la concentracin de C, manteniendo la concentracin de D, la velocidad de reaccin disminuye a la mitad; pero si se reduce la concentracin de D a la mitad, manteniendo la concentracin de C, la velocidad de reaccin no vara. Qu significa esto? Cul sera la ecuacin de velocidad en este caso? a) v = k [C] [D] b) v = k [C]2 [D] c) v = k [C] d) v = k [C]1/2 [D] e) v = k [C] [D]1/2

tiene principalmente 2-clorobutano. Esta reaccin se clasifica como de: a) adicin. b) sustitucin nucleoflica. c) sustitucin electroflica. d) condensacin. e) eliminacin.

14. Cul de las siguientes opciones representa correc-

tamente a los grupos funcionales del paracetamol y del cido acetilsaliclico?


Paracetamol
a) b) c) d) e) Alcohol - amina Fenol - amida Cetona - fenol ster - fenol

cido acetilsaliclico
ter cido carboxlico cido carboxlico- ster ter alcohol cido carboxlico - ter

Alcohol - amida cido carboxlico - cetona

10. Cul de los siguientes halogenuros de alquilo reac-

cionar ms rpido con un nuclefilo determinado?


H CH 2CH 3

a)
Br

b)
Br

H H CH 3

c)
Br

H CH 3 CH 3

d)
CH 2CH 3 Br CH 3 CH 3

e)
CH 3 Br CH 3 CH 3

CH 3

196

Qumica III Unidad 4

4
Preguntas abiertas
15 Escribe la estructura de los grupos funcionales ms 21. Cul de los siguientes nuclefilos reacciona ms

importantes que presente el tomo de nitrgeno.

16. Cul de los siguientes compuestos orgnicos tiene el

mayor momento dipolar?


NO 2

CI

CH 3

rpidamente con 2-bromobutano por la reaccin SN2? Por qu? a) OH b) CH3CH2O c) H2O d) CN

22. Cul de los siguientes nuclefilos reacciona ms


OH CI

17. Dibuja la estructura de Newman para el butano, ob-

servando la molcula a travs del enlace entre los carbonos 2 y 3.

rpidamente con 2-bromobutano por la reaccin SN1? Por qu? a) OH b) CH3CH2O c) H2O d) CN

18. Dibuja la estructura de Newman para el 2,3-dicloro-

23. Aparte del PVC, conoces algn polmero de uso ha-

butano, observando la molcula a travs del enlace entre los carbonos 1 y 2.

bitual que se obtenga por reacciones de adicin?

19. Por qu el BF3 y el CCl4 no son polares, en cambio,

s lo es el CH2Cl2?
20. Cmo se polariza el enlace carbono-oxgeno en una

cetona y el enlace nitrgeno-oxgeno en un derivado nitrado?

Captulo 1 y 2

197

Solucionario
Unidad 1. Reactividad y equilibrio qumico Captulo 2. Evaluacin: La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos 1. R: 4, 12, 24 y 24. 2. R: a) positivo, b) negativo, c) negativo, d) positivo. 3. R: Todos son espontneos. 4. R: Se trata de un proceso no espontneo. 5. R: A criterio del profesor o profesora. 6. R: a) Reaccin endotrmica, H = +448,3 kJ; b) No espontnea a 25 C; c) Espontnea sobre 2819 K. 7. R: H = 802,23 kJ; S = 5,6 J/k; G = 800 kJ R: H = 411,1 kJ/mol; S = 0,0908 kJ/kmol; G = 384,0 kJ/mol R: H = 283 kJ/mol; S = 0,0863 kJ/mol; G = 257,3 kJ/mol R: Solo las dos ltimas reacciones son espontneas. Captulo 3. Evaluacin: Equilibrio qumico 1. R: Segn lo indicado en los aspectos termodinmicos del equilibrio, el valor de la constante de equilibrio depende de la temperatura. [CO]2 [H2O] [CO] 2. a) K = b) K = [CO2] [H2] [CO2]
[NO2]2 [NOCI]2 d) K = [NO]2 [O2] [NO]2 [CI2] 3. R: A criterio del profesor o profesora. 4. R: Kc = 75; Qc = 11,1. Como Qc < K, la reaccin se desplaza hacia la formacin del producto para alcanzar el equilibrio.

Unidad 2. Reacciones de cido-base y redox Captulo 1. Evaluacin: Reacciones de cido-base 1. R: A criterio del profesor o profesora. 2. R: Son cidas: soluciones de pH 2,6; 3,1: 5,2; son bsicas: soluciones de pH 7,4; 11,0. 3. R: Tienen sabor agrio; vuelven rojo al papel tornasol (un colorante indicador de cido-base); reaccionan con las bases para dar una sal y agua. 4. R: Es un cido fuerte. pH = 3. 5. R: Se requieren: Kb, concentracin inicial de la base. 6. R: pH = 4,56; a) pH = 4,53; b) pH = 4,60. 7. R: Azul de bromotimol (Intervalo de pH: 6,0-7,6). 8. R: El principal sistema amortiguador es el sistema cido carbnico-bicarbonato. Captulo 2. Evaluacin: Reacciones redox 1. R: a) H + 1, S + 6, O 2; b) H + 1, Cl + 7, O 2; c) Fe + 3, Cl 1; d) N + 3, O 2; e) Ca + 2, O 2. 2. R: a) No es redox. Es de cido-base; b) redox; c) redox; d) no es redox. Es de cido-base. 3. R: a) Se oxida Mg y se reduce I2; agente oxidante I2, agente reductor Mg; b) Se oxida Zn y se reduce O2; agente oxidante O2, agente reductor Zn. 4. R: a) MnO2(s) + 2Cl(ac) + 4H+(ac) Mn2+(ac) + Cl2(g) + 2H2O(I) b) 2Cr2O72 (ac) +3 C2H5OH(ac) + 16H+ (ac) 4Cr3+ (ac) + 3CH3COOH(ac) + 11H2O(I) c) H2O2(ac) + 2FeCl2(ac) + 2HCl(ac) 2H2O(l) + 2FeCl3(ac) d) 10Br(ac) + 2MnO4(ac) + 16H+ (ac) 5Br2(l) + 2Mn2+(ac) + 8H2O(I) e) 8HNO3(ac) + 6KI(ac) 2NO(g) + 3I2(s) + 4H2O(I) + 6KNO3(ac) 5. R: S puede reaccionar por Ecelda = 0,16 V, que es positivo. 6. R: Ecelda = 1,24 V 7. R: a) No se produce; b) No se produce; c) S se produce; d) No se produce. 8. R: Ctodo: 2K+ + 2e 2K; nodo: 2Cl Cl2 + 2 e 9. R: Probablemente se forme Cu en el ctodo y O2 en el nodo.

c) K =

5. R: Kc = 7,77 6. R: Se desplaza hacia la izquierda. 7. R: A criterio del profesor o profesora. 8. R: G = 4,3 kJ mol1 ; Kp = 5,67 9. R: G = 25,64 kJ/mol; K = 62,8 Unidad 1. Evaluacin: Reactividad y equilibrio qumico R: 1. d; 2. e; 3. c; 4. b; 5. e; 6. a; 7. a; 8. d; 9. a; 10. b; 11. e. 198

Qumica III

Unidad 2. Evaluacin: Reacciones de cido-base y redox R: 1. c; 2. a; 3. d; -4. e; 5. d; 6. b; 7. b; 8. e; 9. d; 10. a. Unidad 3. Cintica qumica Captulo 1. Evaluacin: Velocidad de reaccin 1. R: a) 1; b) 1; c) 3; d) 2; e) 1 2. R: Orden de reaccin: 1; v = k [NH2NO2] 3. R: v = 0,020 mol L s
1 1

Unidad 4. Reactividad en qumica orgnica Captulo 1. Evaluacin: Aspectos estructurales de los compuestos orgnicos 5. R: a) Solo el metanol. 9. R: b) CH3Cl; c) CH3OH; e) HCl 10. R: a) C (ms electronegativo que el hidrgeno); b) Cloro; c) Oxgeno; d) Los tomos de oxgeno. Captulo 2. Evaluacin: Reactividad en compuestos orgnicos 3. R: v = [A] [B] 4. Orden de reactividad: R: a) > b) > c) > d). 5. R: a) > b) > c). 6. R: El propanol tiene el punto de ebullicin ms alto, por las fuertes atracciones entre sus molculas, debido a los enlaces de hidrgeno de los enlaces O-H. El cloruro de propilo tiene un punto de ebullicin menor, debido a las dbiles fuerzas de atraccin de Van der Waals que se producen por la polaridad molecular (C+ Cl).
El propano, por ser una molcula apolar, tiene fuerzas de atraccin an menores.

4. R: La unidad de k es s1

kt 5. R: log [A] = 2,303 + log [A]o 6. R: 7,6 102 mol L1 min1

7. R: v = k Esto significa que no depende de la concentracin de los reactantes. 8. R: Al dividir 7,2 h/2,4 h = 3,0. Esto significa que han transcurrido 3 vidas medias, luego la masa que queda es: Masa (restante) = 8,0 g 0,5 0,5 0,5 = 1,0 g Captulo 2. Evaluacin: Temperatura, catlisis y mecanismos 11. R: 0,0170 kJ/mol Unidad 3. Evaluacin: Cintica qumica R: 1. b, 2. a, 3. c, 4. d, 5. d, 6. b, 7. e, 8. e, 9. a, 10. d. 11. R: v = k[N2O5] Primer orden. 12. R: Segundo orden global. NH4+: primer orden. CNO: primer orden. 13. R: v = k[NO] [H2]; k = 9,0 10 L mol s .
2 2 2 2 1

10. R:

cloruro de isopropilo

benceno

isopropilbenceno

11. R: a) +2; b) -2; c) +3; d) -3; e) +6; f) +6 Unidad 4. Evaluacin: Reactividad en qumica orgnica R: 1. d; 2. b; 3. d; 4. c; 5. a; 6. b; 7. a; 8. d; 9. c; 10. b; 11. d; 12. c; 13. a; 14. b.

14. R: v = k[CH3COCH3][OH]. Segundo orden. 15. R: v = k[NO2][F2]; (Segundo orden). 16. R: 1 etapa elemental: molecularidad 2. 2 etapa elemental: molecularidad 2. 17. R: v = k[H2 O2][I]. 18. R: a) v = k[NO3]; b) v = k[NO2]2. 19. R: A 50 C; k = 1,56 105 M1s1.

Captulo 1 y 2

199

Bibliografa
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Qumica III

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