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Curso de Frias

Eletroqumica
Pilhas eletroqumicas 1 Eletrlise 14

A Eletroqumica um ramo da qumica que estuda reaes qumicas que ocorrem em uma soluo envolvendo um condutor (um metal ou um semicondutor) e um condutor inico (o eletrlito), envolvendo trocas de eltrons entre o eletrodo e o eletrlito. Este campo cientfico abrange todos os processos qumicos que envolvam transferncia de eltrons entre substncias, logo, a transformao de energia qumica em energia eltrica. Quando tal processo ocorre, com transferncia de eltrons, produzindo espontaneamente corrente eltrica se ligado a um circuito eltrico, ou produzindo diferena de potencial entre dois polos, chamado de pilha ou bateria (que muitas vezes formada de diversas clulas). Quando tal processo proporcionado, induzido, pela ao de uma corrente eltrica de uma fonte externa, este processo denominado de eletrlise.

Pilha de Daniell
Em 1836, o qumico ingls John frederic Daniell substituiu o cido usado por Alessandro Volta por solues salinas. Isso resolveu um srio problema no funcionamento das pilhas: as solues salinas no geram gases txicos como as solues cidas. Descrio da pilha preparada por Daniell: um recipiente divido em duas partes por uma membrana porosa, contendo um basto de cobre metlico parcialmente imerso na soluo 1 mol/ de cuso 4 numa das partes e um basto de zinco metlico parcialmente imerso na soluo 1 mol/ de Znso 4 na outra parte. os dois bastes metlicos ficam interligados por um fio metlico munido de um interruptor, conforme ilustrao.

MODiFicaEs na cOnstituiO Fsica Da Pilha


o basto de zinco oxida-se, transformando-se em ctions Zn2+ zinco. sofrendo corroso, o basto diminui sua massa. o basto de cobre aumenta a massa, porque, quando os ctions cu2+ sofrem reduo, eles se transformam em cobre metlico, que se deposita no basto.

Eletrodo de cobre

Ponte de sal

Eletrodo de cobre

Ponte de sal

Eletrodo de zinco

sulfato de cobre

sulfato de zinco

MODiFicaO nas cOncEntraEs DOs ctiOns EM sOluO


A concentrao dos ons Zn2+ aumenta com o funcionamento da pilha, porque o zinco metlico oxidado a Zn2+, ento despejado na soluo. A concentrao dos ons cu2+ diminui, pois, ao reduzir-se, ele passa a cu0.

sulfato de cobre

sulfato de zinco

OcOrrncia Das rEaEs DE OxirrEDuO


Quando se aciona o interruptor, tem incio o processo de oxirreduo. o cobre, por ser metal nobre, no tem tendncia a sofrer oxidao. Desse modo, o zinco o metal que perde eltrons, ou seja, sofre oxidao. Representao da semirreao de oxidao do zinco:
0 Zn(s)

Funo da parede porosa que divide a pilha em dois compartimentos


os nions que estejam dispersos nas solues de ambos os lados das pilhas no modificam sua concentrao. Logo a alterao na concentrao catinica provoca desequilbrio de cargas eltricas das solues, diminuindo a eficcia do processo. os ons transitam pela placa porosa de um lado para outro, a fim de restabelecer o equilbrio inico nas solues.

Zn+2 + 2e (aq)

Eletroqumica Pilhas eletroqumicas

os eltrons cedidos pelo zinco fluem pelo circuito externo, isto , pelo fio metlico que une os dois bastes. tal passagem ordenada dos eltrons constitui a corrente eltrica. Acoplando uma lmpada ao fio, acende-se a lmpada. os eltrons chegam ao basto de cobre at encontrar os ctions de cobre que os absorvem, registrando-se a reao de reduo dos ctions cobre. Representao da reao de reduo dos ctions cobre: cu+2 + 2e (aq)

0 cu(s)

Ponte salina
outra forma de montar uma pilha: pr as solues em recipientes separados e uni-las por um tubo em forma de U, de cabea para baixo. fecham-se as extremidades do tubo contendo soluo salina com algodo. A ponte salina permite a passagem de ons de uma soluo para outra, alm de despejar ctions e nions de acordo com a necessidade de cada soluo em manter o equilbrio.

Eletrodo de zinco

1. Represente a semirreao de reduo na pilha.

Fe

2+

+ 2e

Fe

Zn 0 Ponte de salina

cu 0

2. Represente a semirreao de oxidao na pilha.

a + e

+

3. Represente a reao global na pilha.


Zn2+
2+ so4

POlOs POsitivO E nEgativO


o polo da pilha onde acontece o processo de oxidao o nodo polo negativo da pilha. o polo da pilha onde ocorre o processo de reduo o ctodo polo positivo da pilha. no caso da pilha de Daniell, o zinco o nodo, onde se d a oxidao, e o cobre, o ctodo, onde se registra a reduo.

2 a +  Fe

2+

2 a +  Fe

+

4. Qual o metal que forma o nodo?


alumnio.

5. Qual o metal que forma o ctodo?


Ferro.

EQuaO glObal Da Pilha


obtm-se a equao global da pilha fazendo a soma das duas semirreaes.
0 Zn(s)

6. Qual o metal localizado no polo positivo?


Ferro.

Zn2+ + 2e (aq)

Reduo oxidao Equao global da pilha

cu2+ + 2e (aq)
0 Zn(s) + cu2+ (aq)

0 cu(s) 0 Zn2+ + cu(s) (aq)

7. Qual o metal localizado no polo negativo?


alumnio.

8. Qual o metal que corri?


Esquema da pilha de Daniell Zn0 /Zn2+ (1 mol/) // cu2+ (1 mol/) / cu 0 (25 c) Lado esquerdo nodo polo negativo processo de oxidao Lado direito ctodo polo positivo processo de reduo
alumnio.

9. Qual o metal que aumenta a massa?


Ferro. Eletroqumica Pilhas eletroqumicas

10. Qual a soluo que aumenta a soluo?


a+

atividades
Responda s questes relacionadas pilha formada por ferro imerso numa soluo de fe2+ e alumnio imerso numa soluo de A 3+, sabendo que o alumnio mais reativo que o ferro.

11. Qual a soluo que diminui a concentrao?


Fe2+

12. Qual o sentido do fluxo de eltrons? cite os elementos envolvidos.


Do a para o Fe.

Diferena de potencial das pilhas (d.d.p.)


A diferena de potencial da pilha (d.d.p.), tambm denominada fora eletromotriz (f.e.m.), refere-se voltagem gerada por essa pilha. 2h2o + 2e

h2(g) + 2oh (aq) Zn(s) cr (s) fe (s) cd (s)


-4 so2 (aq)

0,83 0,76 0,74 0,44 0,40 0,31 0,28 0,25 0,14 0,13 0,00 +0,13 +0,15 +0,20 +0,22 +0,34 +0,40 +0,53 +0,59 +0,68 +0,77 +0,80 +0,85 +0,92 +0,96 +1,07 +1,23 +1,23 +1,33 +1,36 +1,50 +1,51 +1,61 +1,70 +1,77 +1,82 +2,07 +2,87

POtEncial PaDrO DE uM ElEMEntO


o potencial padro de um elemento, simbolizado por E0, consiste na voltagem gerada numa pilha formada por esse elemento e o hidrognio, que, por conveno, recebeu o valor 0,00 V para seu potencial. Exemplo: numa pilha formada por hidrognio e cobre, o hidrognio sofre oxidao e o cobre, reduo, conforme esquema das semirreaes e da reao global envolvidas no processo. Esquema da pilha formada por hidrognio e cobre: cu
2+ (aq)

2+ Zn (aq) + 2e 3+ cr (aq) + 3e 3+ fe (aq) + 2e 2+ cd (aq) + 2e

+ 2e

cu

0 (s) + (aq)

Reduo

h2(g) cu2+ + h2 (aq)

2h

+ 2e

oxidao Equao global da pilha

0 cu(s) + 2 h+

nesse processo, a voltagem gerada 0,34 V, podendo-se dizer: o potencial de reduo do cobre (E0 red) +0,34 V, pois o cobre reduz-se no processo. o potencial de reduo do cobre (E0 oxi) +0,34 V, pois, em presena de hidrognio, o cobre no sofre oxidao; por isso, potencial negativo.

clculO Da DiFErEna DE POtEncial DE uMa Pilha


Da mesma forma que o potencial do cobre, determinou-se o do zinco e o de muitas outras espcies qumicas. confira a tabela dos valores dos potenciais de reduo de diversas espcies. Potenciais de reduo Semirreao Li(aq) + e
Eletroqumica Pilhas eletroqumicas
+

Eo

(V)

Li(s) k(s) Ba(s) sr (s) ca (s) na(s) Mg (s) Be (s) A (s) Mn(s)

3,05 2,93 2,90 2,89 2,87 2,71 2.37 1,85 1,66 1,18

k(aq) + e Ba

2+ (aq) + 2e 2+ sr (aq) + 2e 2+ ca (aq) + 2e + na (aq) + e 2+ Mg (aq) + 2e 2+ Be (aq) + 2e 3+ A (aq) + 3e 2+ Mn (aq) + 2e

Pb (s) + 2+ co (aq) + 2e co (s) 2+ ni (aq) + 2e ni(s) 2+ sn (aq) + 2e sn(s) 2+ Pb (aq) + 2e Pb (s) + 2h (aq) + 2e h2(g) 4+ 2+ sn (aq) + 2e sn (aq) 2+ + cu (aq) + e cu (aq) + -4 so2 (aq) + 4h (aq) + 2e so2(g) + 2 h2o () Agc (s) + 2e Ag (s) + c (aq) 2+ cu (aq) + 2e cu(s) o2(g) + 2h2o + 4e 4oh (aq) 2+ I () + 2e 2I (aq) -4 Mno (aq) + 2h2o + 2e Mno2(s) + 4oh (aq) + o2(g) + 2h (aq) + 2e h2o2(aq) 3+ fe (aq) + e fe2+ (aq) + Ag (aq) + e Ag (s) 2+ hg2 (aq) + 2e 2hg () 2+ 2+ 2hg (aq) + 2e hg2 (aq) -3 + no (aq) + 4h (aq) + 3e no (g) + 2h2o Br2() + 2e 2Br(aq) + o2(g) + 4h (aq) + 4e 2h2o + 2+ Mno2(s) + 4h (aq) + 2e Mn (aq) + 2h2o + 3+ 7 cr2o2 (aq) + 14h (aq) + 6e 2cr (aq) + 7h2o c 2(g) + 2e 2c (aq) 3+ Au (aq) + 3e Au(s) 4 + 2+ Mno (aq) + 8h (aq) + 5e Mn (aq) + 4h2o 4+ ce (aq) + e ce3+ (aq) + 4+ Pbo2(s) + 4h(aq) + so2 (aq) + 2e Pbso4(s) + 2h2o + h2o2(aq) + 2h (aq) + 2e 2h2o 3+ 2+ co (aq) + e co (aq) + o3(g) + 2h (aq) + 2e o2(g) + h2o () f2(g) + 2e 2 f (aq)

Pbso 4(s) + 2e

na tabela, verifica-se que os potenciais de reduo do cu2+ e do Zn2+ valem respectivamente +0,34 V e 0,76 V. Para calcular a d.d.p. da pilha de Daniell, constituda por eletrodos de cobre e zinco, aplica-se a equao d.d.p. = E0 red. maior E0 red. menor d.d.p. = +0,34 (0,76) d.d.p. = +1,10 V

saiba mais
numa pilha, o nmero de eltrons cedidos na oxidao deve ser igual ao nmero de eltrons recebidos na reduo. Muitas vezes, o nmero de eltrons envolvidos na semirreao de reduo diferente do nmero de eltrons envolvidos na oxidao. nesse caso, multiplica-se uma das semirreaes ou at as duas, de forma a igualar o nmero de eltrons. semirreao de reduo: semirreao de oxidao: cu2+ + 2 e A0

saiba mais
Por recomendao da IUPAc, deve-se usar o potencial de reduo, porm algumas questes de vestibular indicam apenas os potenciais de oxidao. frmula para calcular a d.d.p. com base nos potenciais de oxidao: d.d.p. = E0 oxi. maior E0 oxi. menor

cu 0 +3e

A 3+

Multiplicam-se, ento, a primeira semirreao por 3 e a segunda por 2. 3 cu2+ + 6e 2 A0 3 cu2+ + 2 A0

3 cu0

Reduo oxidao Equao global da pilha

2 A 3+ + 6e

POtEncial PaDrO E OriEntaO DOs EltrOns


na pilha eletroqumica, os eltrons sempre fluem do polo negativo, que o nodo, onde ocorre a oxidao, para o polo positivo, o ctodo, onde sucede a reduo. E como saber qual dos polos o ctodo e qual o nodo? Isso se determina pelos valores de potencial padro das espcies qumicas envolvidas. Veja um exemplo. Dados os seguintes E0 de reduo: Mg2+ + 2 e Zn2+ + 2 e

3 cu0 + 2 A 3+

o fato de multiplicar a equao no modifica a forma do clculo da d.d.p. se E0 red cu+2 / cu 0 = +0,34 V e E0 red A 3+ / A0 = 1,66 V, d.d.p. = 0,34 (1,66) d.d.p. = 2,00 V

FOra DE OxiDantEs E rEDutOrEs


Oxidante a espcie qumica que causa a oxidao da outra espcie, porm ele sofre a reduo. Quanto maior o E0 reduo, mais facilmente a espcie qumica sofre reduo. Logo, trata-se de um oxidante mais forte. Redutor a espcie qumica que causa a reduo da outra espcie. Ele sofre oxidao, portanto. Quanto menor o E 0 reduo, mais facilmente a espcie qumica sofre oxidao. Logo, implica ser um redutor mais forte.

Mg 0 Zn0

E0 = 2,37 V E0 = 0,76 V

Quais devem ser o nodo e o ctodo de uma pilha constituda por eletrodos de magnsio e zinco? A espcie qumica de maior E0 reduo sofre reduo, logo corresponde ao ctodo polo positivo. A espcie qumica de menor E0 reduo sofre oxidao, logo corresponde ao nodo polo negativo. E0 reduo Zn2+ > E0 reduo Mg2+ concluso: Zinco o ctodo (+); magnsio, o nodo (). Representao das semirreaes de oxirreduo e da reao global: Zn2+ + 2e Mg 0 Zn2+ + Mg 0

Zn0

Reduo oxidao Equao global da pilha

Mg2+ + 2e

Metal de sacrifcio o que protege outro metal do processo de oxidao, pelo fato de ele sofrer oxidao com maior facilidade que o metal a ser protegido. Para isso ser possvel, o metal de sacrifcio deve ter potencial de reduo menor que o metal que esteja protegendo. Dados os potenciais padro de reduo: fe2+ cu2+ +2e

Zn0 + Mg2+

Esquema da pilha: Mg 0 / Mg2+ // Zn2+ / Zn 0

fe 0 Zn0 cu 0

E0 red = 0,44 V E0 red = 0,76 V E0 red = +0,34 V

Zn2+ + 2 e

+2e

Eletroqumica Pilhas eletroqumicas

Metal de sacrifcio

Desejando-se proteger uma viga de ferro do processo de oxidao, prendem-se placas metlicas de zinco em diversos pontos de sua superfcie, porque o zinco tem E0 red menor, logo sofre oxidao com mais facilidade. Desse modo, o ferro sofrer oxidao somente quando todo o zinco houver oxidado. De nada adianta prender placas de cobre ao ferro, porque este tem E0 red menor que o cobre e, assim, sofre oxidao com mais facilidade.

coREL PRofEssIonAL Photos

Melhor oxidante: ction Ag+ tem maior E0 reduo. Melhor redutor: alumnio metlico A0 o ction A 3+ tem menor E0 reduo, logo se oxida mais facilmente.

reaes espontneas e no-espontneas


As reaes de oxirreduo que acarretam a gerao de corrente eltrica nas pilhas eletroqumicas so sempre espontneas. nessas reaes, a espcie qumica de maior E0 reduo sofre a reduo, enquanto o outro elemento passa pelo processo de oxidao. Pilha de Daniell: Zn0 + cu2+ E0 red Zn2+ = 0,76 V E0 red cu2+ = +0,34 V Zn2+ + cu0

comparao entre foras de oxidante e de redutor


Baseado no E0 reduo de diversas espcies qumicas, possvel comparar suas foras como oxidante e redutor. A 3+ + 3 e Zn2+ 2 h+ +2e

A0 Zn0 fe 0 h cu 0 Ag 0

E0 red = 1,66 V E0 red = 0,76 V E0 red = 0,44 V E0 E0 red = 0,00 V red = +0,34 V

o cobre sofre reduo, pois tem maior potencial de reduo. Representao da ltima equao no sentido contrrio: Zn2+ + cu0 Zn0 + cu2+ A equao representada demonstra a reduo do Zn2+ a Zn 0. De fato diz-se que essa reao no-espontnea, porque o E de reduo do zinco menor que o do cobre. Logo uma pilha jamais gera energia com base nessa reao.

fe2+ + 2 e cu+2

+2e

+2e

Ag+ + e

E0 red = +0,80 V

saiba mais
Clculo da d.d.p. em qualquer momento do funcionamento da pilha o clculo da d.d.p. a partir dos potenciais padro vlido para o incio do funcionamento da pilha, quando a concentrao das solues 1 mol/. Durante o funcionamento da pilha, as concentraes vo modificando-se, e a voltagem gerada pela pilha, diminuindo. Para calcular a voltagem em qualquer momento do funcionamento da pilha, aplica-se a equao de nernst. E = E0 ( ction do nodo ) 0 , 059 .log n ( ction do ctodo )

DE = diferena de potencial durante o funcionamento da pilha DE0 = diferena de potencial padro n = nmero de eltrons envolvidos no processo
Eletroqumica Pilhas eletroqumicas

calcule a d.d.p. (DE) de uma pilha de zinco e cobre no momento em que as concentraes de Zn2+ e cu2+ so, respectivamente, 0,8 mol/ e 0,2 mol/. observe as semirreaes de reduo e o potencial padro, log 2 = 0,301, descritas a seguir. Zn2+ + 2e cu2+ + 2e

Zn0 cu 0

E0 reduo = 0,76 V E0 reduo = +0,34 V

d.d.p. = 1,10 V

concluso: o zinco oxida (nodo) e o cobre reduz (ctodo). DE = 1,10 0 , 059 0, 8 . log 2 0, 2

DE = 1,10 0,0295 . 0,602 DE = 1,08 V

atividades
Use os potenciais listados para resolver os exerccios. Mg2+ + 2e A 3+ + 3e Zn2+ + 2e fe2+ + 2e 2h+ + 2e Ag+ + e

4. A reao representada a seguir espontnea? Justifique a resposta.


Zn2+ + 2 Ag 0 Zn0 + 2 Ag+

Mg 0 A0 Zn0 fe 0 Pb 0
0 h2

E0 red = 2,37 V E0 red = 1,66 V E0 red = 0,76 V E0 red = 0,44 V E0 red = 0,13 V E0 red = 0,00 V E0 red = +0,34 V E0 red = +0,80 V E0 red = +1,50 V

No, pois a prata tem maior E0 reduo que o zinco e no se oxida.

Pb2+ + 2e

5. Qual das espcies qumicas o oxidante mais forte?


Justifique a resposta.
au+, pois tem maior E0 reduo; assim, reduz com mais facilidade.

cu2+ + 2e

cu 0 Ag 0 Au0

Au3+ + 3e

1. calcule a d.d.p. de uma pilha formada por alumnio e


prata.
d.d.p. = 0,80 (,) d.d.p. = +2, V

6. Qual das espcies qumicas o redutor mais forte?


Justifique a resposta.
mg0, pois o mg2+ tem menor E0 reduo; logo o metal magnsio oxida-se com mais facilidade.

2. Represente a semirreao catdica, a semirreao andica e a reao global referentes a uma pilha formada por ouro e chumbo.
Pb0 Pb2+ + 2e + + e au au0  Pb0  Pb2+ + e + + e 2 au 2 au0  Pb0 + 2 au+  Pb2+ + 2 au0

Reao andica Reao catdica Reao global

7. Qual dos metais pode ser empregado para armazenar


uma soluo de Pb(no3)2, sem risco de contaminaes? Justifique a opo. a) Zn b) Ag c) Mg d) Al e) fe
ag o nico dos metais dentre as opes que tem potencial de reduo maior que o chumbo. assim, no sofre oxidao.

3. Dos metais indicados, qual seria o mais indicado como


metal de sacrifcio para proteo do ferro? Justifique sua escolha. a) Ag b) Pb c) cu d) Zn e) Au
O Zn, pois o metal de sacrifcio precisa ter menor E0 reduo que o metal que ele protege.

Pilhas no cotidiano
no cotidiano, convivemos com aparelhos eletrnicos que funcionam graas energia gerada por pilhas, como celulares, controles remotos, mquinas fotogrficas e muitos outros. confira exemplos de pilhas usadas no mundo moderno.

batEria DE autOMvEl Ou DE chuMbO


A bateria de chumbo nos automveis consiste numa associao de pilhas formadas por um polo negativo (nodo) do metal chumbo e um polo positivo (ctodo) com placas de dixido de chumbo, imersas em soluo aquosa de cido sulfrico.

Eletroqumica Pilhas eletroqumicas

Reao catdica: Pbo2(s) + so 4(aq) + 4 h Reao andica: Reao global: Pb (s) +

+ (aq)

+ 2e

Pbso 4(s) + 2 h2o ()

2 so 4(aq) 2

Pbso 4(s) + 2e

Pbo2 + Pb + 4 h+ + 2 so 4(aq)

2 Pbso 4 + 2 h2o

os eltrons fluem do nodo, que o eletrodo de chumbo, para o ctodo, o eletrodo de Pbo2.

Bateria de chumbo

Pilha DE lEclanch Ou Pilha sEca


Polo positivo Pasta mida nh 4 c, Znc2 e Mno2

Papel Basto de grafite Zinco (polo negativo)

Essa a pilha comum utilizada desde o sculo xIx, mais precisamente desde 1865, quando george Leclanch a inventou. constituio da pilha seca: um invlucro do metal zinco contm uma pasta mida com cloreto de amnio (nh4 c) e dixido de mangans (Mno2). Voltagem gerada por essa pilha: em torno de 1,5 V. Representao das reaes na pilha seca: no nodo (): no ctodo (+): Zn0 2 Mno2 + 2 nh 4 + 2e Zn0 + 2 Mno2 + 2 nh 4
+ +

Zn2+ + 2e

Mn2o3 + 2 nh3 + h2o Zn2+ + Mn2o3 + 2 nh3 + h2o

Envoltrio

Reao global:

Pilha alcalina
Muito parecida com a pilha de Leclanch, diferindo dela por usar uma base, o hidrxido de potssio (koh) como eletrlito, em vez de nh4 c. Da o nome pilha alcalina. Representao das reaes na pilha alcalina: no nodo (): no ctodo (+): Reao global: Zn0 + 2 oh 2 Mno2 + h2o + 2e Zn0 + 2 Mno2 + h2o

Zn(oh)2 + 2e

koh

Mn2o3 + 2

oh

Zn(oh)2 + Mn2o3

comparada pilha seca comum, a alcalina produz 50% a mais de energia, porque koh melhor condutor que o nh4 c.

Pilha DE cOMbustvEl
sir William Robert grove descobriu o princpio fsico das pilhas a combustvel em 1839. A pilha de combustvel ou clula combustvel baseia-se no fato de que as reaes de combusto so exotrmicas, ou seja, liberam energia na forma de calor, que pode ser convertido em energia eltrica.
Eletroqumica Pilhas eletroqumicas
combustvel h2 nodo h2 h2 2h+ + 2e h2 H+ e Eletrlito ctodo Ar o2

combustveis fsseis tambm servem para gerar energia. Por exemplo, o metano, principal componente do gs natural, sofre combusto segundo a reao ch4 + 2 o2 co2 + 2 h2o

oh
1/ 2

o2 + 2h+ + 2e h2o camada Difusora

grande problema dos combustveis fsseis: liberao de co2, o que agrava o efeito estufa. tambm se pode empregar hidrognio na clula combustvel, com a vantagem de ser combustvel limpo, visto gerar apenas vapor dgua no processo. Representao das reaes na clula combustvel de hidrognio: no nodo (): no ctodo (+): h2 + 2 oh 2 h2o + 2e 1 o + h2o + 2 oh 2 2 1 h2 + o2 h 2o 2

oh

camada cataltica

Membrana de troca inica

gua

Reao global:

stock.xchng

Representao das semirreaes nesse tipo de bateria:

atividades
1. As baterias de chumbo so usadas para gerar energia
nos automveis. Representao das semirreaes envolvidas nesse processo: I. II. a) Pbso 4 + 2e Pb 0 + so 4 2 Pbo2 + 4 h+ + so 4 + 2e
2

Pbso 4 + 2 h2o

3. As baterias de chumbo contm cido sulfrico em soluo aquosa. Durante o processo, esse cido consumido, produzindo um slido insolvel em gua sulfato plumboso. Qual dos lquidos tem maior densidade: o lquido antes do funcionamento da bateria ou aps algum tempo de uso? Justifique a resposta.
Dado d h2so 4(aq) = 1,28 g/cm3
No incio do processo, a densidade da soluo ,28 g/cm. como o cido vai sendo consumido, a densidade tende a diminuir, pois a densidade da gua pura ,00 g/cm.

Qual a semirreao andica? Justifique sua resposta.

i, pois h oxidao do Pb0 a Pb2+ com perda de e .

b)

Qual a semirreao catdica? Justifique a resposta.

ii, pois h reduo do Pb+ a Pb2+ com ganho de e .

4. As reaes representadas a seguir participam do processo da clula combustvel de hidrognio, no obrigatoriamente no sentido representado.
2 h 2o + 2 e h2 + 2 oh 1o +h o+2e 2 oh 2 2 2 a)

c)

Represente a reao global.


2

E0 reduo = 0,828 V E0 reduo = +0,401 V

Pb0 + PbO2 +  H+ + 2 SO 

2 PbSO + 2 H2O

Represente as semirreaes andica e catdica, bem como a reao global do processo.


andica (): H2 + 2 OH
1 O + H O + 2e 2 2 2 H2 + 1 O2 2

2. com relao aos meios utilizados em automveis para gerao de energia, pergunta-se: a) Quais so o metal e o xido utilizados como eletrodos na bateria?
chumbo e dixido de chumbo.

2 H2O + 2e

catdica (+): Reao global:

2 OH H 2O

b)

calcule a d.d.p. da clula.


d.d.p. = +0,0 (0,828) d.d.p. = +1,229 V

b)

Qual o cido usado na bateria e qual sua funo?

H2SO, para formar a soluo eletroltica.

1. Vunesp-SP A bateria de chumbo usada em automvel constituda de um conjunto de pilhas com os eletrodos imersos em soluo de cido sulfrico. As semirreaes e os potenciais padres de reduo a 25c so: Pbso 4 + 2 e Pb + so 4 E0 = -0,356 V 2 Pbo2 + + so 4 + 4h+ + 2 e E0 = 1,615 V
2

a)

Escrever a equao da reao global e calcular o potencial padro da pilha.


PbO2 + Pb + H+ + 2SO  DV = +,V
2

2PbSO + 2H2O

b) Pbso 4 + 2 h2o

Indicar os nmeros de oxidao do chumbo e do enxofre nas substncias da pilha.


PbO2 , Pb , PbSO , SO  + 0 +2
2

, PbSO +

+

Eletroqumica Pilhas eletroqumicas

testes

2. Vunesp-SP Uma das vantagens da utilizao de reagentes oxidantes na purificao da gua, comparando com outros tipos de tratamento, que os produtos da oxidao qumica de compostos orgnicos so apenas o dixido de carbono e a gua. na tabela a seguir, so listados alguns agentes oxidantes com seus potenciais padro de reduo.
Agente oxidante c 2 h2o2 oc
Mno 4

a)

Escreva as equaes de reduo, oxidao e global e determine o valor do potencial padro de reduo do Zn.
ctodo (+): 2H+ + 2e (aq) global: Zn0 (s) + nodo (): Zn0 (s)

Zn2+ + 2e (oxidao) (aq) H2(g) (reduo) Zn2+ + H2(g) (aq)

2H+ (aq)

Potencial-padro de reduo (em meio cido) E0 (V) 1,36 1,78 1,63 1,51 2,07

O valor do potencial padro de reduo do zinco 0, V, de acordo com a figura dada no enunciado.

b)

Para a pilha de ni e cu, calcule a d.d.p. (diferena de potencial) e indique o eletrodo positivo.
E0RED Ni = 0,2 V E0RED cu = +0, V DE = E(maior) E(menor) DE = + 0, ( 0,2) = 0, V

o3

considerando apenas os parmetros termodinmicos apresentados, fornea o nome do agente que menos eficiente para a oxidao de material orgnico e escreva a equao que representa a semirreao de reduo desse agente.
a oxidao qumica dos compostos orgnicos, ou seja, a retirada de eltrons desses compostos deve ser feita por um composto que apresente alto potencial de reduo. De acordo com a tabela, esse composto o O. caso contrrio, o composto menos eficiente para retirar eltrons do material orgnico deve apresentar menor potencial de reduo e, neste caso, de acordo com a tabela, tem-se o c2. a equao que representa a semirreao de reduo desse agente pode ser dada por c2 + 2e

como o potencial de reduo do cobre maior que o do nquel, conclui-se que o cobre reduz e o nquel oxida. Ento, oxidao (nodo): Ni0 Ni2+ + 2e

(polo negativo): eletrodo positivo reduo (ctodo): cu2+ + 2e

cu0

(polo positivo): eletrodo negativo

2c.

3. Unifesp-SP A figura apresenta uma clula voltaica


utilizada para medida de potencial de reduo a 25c. o eletrodo padro de hidrognio tem potencial de reduo igual a zero. A concentrao das solues de ons h + e Zn2+ de 1,00 mol/.
Eletroqumica Pilhas eletroqumicas
+ 0,76 V (+) () H 2 (1 atm)

4. considere as seguintes afirmaes sobre clulas galvnicas. I. o eletrodo com potencial de reduo maior atua como polo positivo. II. os eltrons circulam do polo positivo para polo negativo. III. no polo negativo ocorrem semirreaes de oxidao. Quais esto corretas? a) Apenas I. b) Apenas II. c) Apenas III. d) Apenas I e III. e) Apenas II e III. 5. PUC-RJ considere a clula eletroqumica a seguir e
os potenciais das semirreaes.

Zn Zn2+ H+

cu2+ (aq)

ni2+ (aq)

0

Utilizando, separadamente, placas de nquel e de cobre e suas solues ni2+ e cu2+, verificou-se que ni e cu apresentam potenciais padro de reduo respectivamente iguais a 0,25 V e +0,34 V.

cu (s) cu2+ (aq) + 2e cu (s) ni2+ (aq) + 2e ni (s) E0 = +0,34V E0 = +0,25V

ni (s)

sobre o funcionamento da pilha e fazendo uso dos potenciais dados, INCORRETO afirmar que: a) os eltrons caminham espontaneamente, pelo fio metlico, do eletrodo de nquel para o de cobre. b) a ponte salina fonte de ons para as meia-pilhas. c) no nodo ocorre a semirreao ni(s) ni2+ + 2e (aq) d) e) no ctodo ocorre a semirreao cu2+ + 2e (aq)

a) b) c) d) e)

cobre como ctodo e prata como nodo. Prata como ctodo e zinco como nodo. Zinco como ctodo e cdmio como nodo. cdmio como ctodo e cobre como nodo. ferro como ctodo e zinco como nodo.

cu(s)

a reao espontnea que ocorre na pilha cu(s) + ni2+ cu2+ + ni(s) (aq) (aq)

6. PUC-RJ considere o esquema a seguir que representa uma pilha constituda de metal cobre em soluo aquosa de sulfato de cobre e metal cdmio em soluo de sulfato de cdmio.
d.d.p nodo ctodo

8. PUC-MG como as baterias, as pilhas a combustvel so sistemas de converso de energia qumica em energia eltrica. Entretanto, enquanto as baterias convencionais se descarregam, as pilhas a combustvel, devido ao fornecimento permanente de combustvel e de comburente, permanecem uma fonte contnua de energia eltrica. A reao global que ocorre numa pilha a combustvel :
h2 + 1 o h 2o 2 2 Dh = - 253 kJ mol 1

cd2+

cu2+

cd

cu

Durante o funcionamento de uma pilha a combustvel, CORRETO afirmar: a) o comburente o hidrognio. b) o hidrognio reage no ctodo. c) o oxignio oxidado no nodo. d) A reao exotrmica.

Uma tabela fornece a informao de que os potenciais padres de reduo do cu2+ e do cd2+ so, respectivamente, +0,34 V e 0,40 V e que a prata um elemento mais nobre que o cobre. Assinale a opo que mostra a ordem decrescente de facilidade de oxidao dos trs metais citados e a diferena de potencial (d.d.p.) da pilha indicada na figura. a) cu > Ag > cd; 0,74 V b) cd > cu > Ag; +0,74 V c) Ag > cu > cd; 0,06 V d) cd > cu > Ag; +0,06 V e) Ag > cd > cu; 0,74 V

9. PUC-MG considere os quatro dispositivos eletroqumicos que tm as seguintes associaes da meia-pilha: cu / cu com as meias-pilhas fe2+ / fe, sn2+ / sn, ni2+ / ni e cd2+ / cd, sendo dados os seguintes potenciais de reduo, a 25 c: E0 (cu2+ / cu) E0 E0 E0 (fe2+ (sn2+ (ni2+ / fe) / sn) / ni) +0,34 V 0,44 V 0,14 V 0,25 V 0,40 V

E0 (cd2+ / cd)

7. PUC-RJ o trabalho produzido por uma pilha proporcional diferena de potencial (d.d.p.) nela desenvolvida quando se une uma meia-pilha onde a reao eletroltica de reduo ocorre espontaneamente (ctodo) com outra meia-pilha onde a reao eletroltica de oxidao ocorre espontaneamente (nodo). Ag cu cd fe Zn Ag+ + e cd2+

Assinale o dispositivo que fornecer o menor potencial. a) ferro. b) estanho. c) nquel. d) cdmio.

10. PUC-MG A f.e.m. da pilha galvnica constituda por


Eletroqumica Pilhas eletroqumicas

E = 0,80 V E = 0,34 V E = +0,40 V E = +0,44 V E = +0,76 V

um eletrodo de cdmio e um eletrodo de ferro +0,04 V. A reao global dessa pilha : cd + fe (s) cd (s) + fe2+ (aq) considerando-se que o potencial de reduo do par redox fe2+ /fe 0,44 V, CORRETO afirmar que o potencial de reduo do par redox cd2+ /cd : a) 0,48 V b) 0,40 V c) +0,40 V d) +0,48 V

cu2+ + 2e fe2+ + 2e

+ 2e

Zn2+ + 2e

com base nessas semirreaes eletrolticas, colocadas no sentido da oxidao e nos seus respectivos potenciais, assinale a opo que indica os metais que produziro maior valor de d.d.p. quando combinados para formar uma pilha.



11. PUC-MG Uma pilha que possua eletrodos de cu e


Zn, cujos potenciais de reduo so dados a seguir: Zn2+ + 2e cu2+ + 2e

d) e)

Zn; E0 = 0,76 V cu; E0 = +0,34 V

no ctodo, ocorre a reduo do Zn. A diferena de potencial da equao global +1,65 V.

apresenta todas as caractersticas, EXCETO: a) A d.d.p. igual a +1,10 V. b) o fluxo de eltrons do eletrodo de Zn para o eletrodo de cu. c) h deposio de cobre metlico sobre o eletrodo de cu. d) h reduo da concentrao de ons Zn2+ . (aq)

14. UEPG-PR As latas de conserva so compostas pela chamada folha-de-flandres (liga de ferro e carbono), recoberta por uma camada de estanho, para a sua proteo. Deve-se evitar comprar latas amassadas, porque, com o impacto, a proteo de estanho pode romper-se, o que leva formao de uma pilha, de modo que a conserva acaba sendo contaminada. Dados:
fe2+ + 2e sn2+ + 2e

12. PUC-MG observe as semirreaes a seguir.


c 2(g) + 2e
3+ fe (aq)

fe; E0 = 0,44 V sn; E0 = 0,14 V

2c (aq)
2+ fe (aq)

E0 = +1,36 V E0 = +0,77 V

+e

o potencial padro da reao ser: 2fe (aq) + c 2(g) a) b) c) d) +0,08 V 0,08 V +0,59 V 0,59 V
2+

2fe (aq) + 2c (aq)

3+

A respeito desse assunto, assinale o que for correto. 01) A reao da pilha produz quatro eltrons. 02) o ferro da folha-de-flandres oxida mais facilmente que a camada de estanho. 04) Quando uma lata amassada, o ferro torna-se ctodo da reao. 08) A reao da pilha sn2+ + fe sn + fe2+
0 (02+08)

15. UFMG Joo e Maria estavam fazendo experincias no Laboratrio de Qumica. nestas figuras, esto representados, esquematicamente, os materiais ento utilizados por eles.
cu(no3)2 haste de zinco gua Experimento realizado por Joo haste de cobre Zn(no3)2

13. UEL-PR hoje em dia, as pilhas tm mais aplicao do


que se imagina. os automveis usam baterias chumbo-cidas; os telefones celulares j usaram pelo menos trs tipos de bateria as de nquel-cdmio, as de nquel-hidreto metlico e as de on ltio; os ponteiros laser dos conferencistas usam pilhas feitas de xido de mercrio ou de prata. Recentemente foram desenvolvidas as pilhas baseadas em zinco e oxignio do ar, usadas nos pequenos aparelhos de surdez e que so uma tentativa de produzir uma pilha que minimize as agresses ambientais. Para confeccionar essas pilhas, partculas de zinco metlico so misturadas a um eletrlito (soluo de koh) e reagem com o o2; dessa forma, a energia qumica se transforma em energia eltrica. As reaes da pilha com seus respectivos potenciais de reduo so:
Eletroqumica Pilhas eletroqumicas

gua Experimento realizado por Maria

semirreaes Zn(s) + 2oh Zn(oh)2(s) + 2e (aq) 0 = 1,25 V E o2(g) + 2h2o () + 4e 4oh (aq) 0 = +0,40 V E reao global 2Zn(s) + o2(g) + 2h2o () 2Zn(oh)2(s)

2

Assinale a alternativa correta. a) Durante o funcionamento da pilha, haver diminuio da quantidade de Zn(oh)2. b) o agente oxidante nessa reao o zinco. c) os eltrons so gerados no eletrodo de oxignio.

Para facilitar a dissoluo de nitrato de cobre em gua, Joo usou uma haste de zinco. no final do experimento, a haste estava corroda e formou-se uma soluo incolor e um slido, que, aps algum tempo, se depositou no fundo do recipiente. Maria, por sua vez, utilizou uma haste de cobre para dissolver nitrato de zinco em gua. no final do experimento, ela obteve uma soluo incolor e a haste manteve-se intacta. sabe-se que as solues aquosas de nitrato de cobre (II), cu(no3)2, so azuis e que as de nitrato de zinco (II), Zn(no3)2, so incolores. considerando-se os dois experimentos descritos, CORRETO afirmar que: a) Joo obteve uma soluo aquosa de nitrato de zinco. b) Maria obteve uma soluo aquosa de nitrato de cobre. c) o cobre metlico oxidado na dissoluo do nitrato de zinco. d) o precipitado formado na dissoluo do nitrato de cobre (II) zinco metlico.

16. UFPR Analise a tabela a seguir e assinale a alternativa que contm uma reao redox espontnea nas condies padro (298 k). Tabela de potenciais padro (E0) a 298 K Ag+ + e

Semirreao de reduo Zn2+ + 2e (aq)

E0 (V) 0,76 V + 0,34 V + 0,34 V + 0,80 V

Zn(s) fe (s) cu(s) Ag (s)

Ag cu h2 Pb ni Zn0

E0 red = +0,80 V E0 red = +0,34 V E0 red = 0,00 V E0 red = 0,13 V E0 red = 0,13 V E0 red = 0,76 V Pb + 2Ag+ ni + cu2+ Zn + ni2+ 2Ag + cu2+ cu2+ + h2

cu2+ + 2e 2h+ + 2e Pb2+ + 2e ni2+ + 2e


fe2+ + 2e (aq) cu2+ + 2e (aq) Ag+ + e (aq)

Zn2+ + 2e a) b) c) d) e)

Pb2+ + 2Ag ni2+ + cu Zn2+ + ni 2Ag+ + cu cu + 2h+

17. UFPR o uso de muitos equipamentos eletrnicos


depende de pilhas recarregveis. Uma pilha de nquel-cdmio constituda por um polo contendo niooh, um polo contendo cdmio e um separador contendo um eletrlito bsico. Quando tal pilha usada nos equipamentos, sofre uma descarga em que ocorrem reaes eletroqumicas que podem ser representadas, para cada polo, como: niooh + h2o + e ni(oh)2 + oh cd 0 + 2 oh cd(oh)2 + 2e sobre esse tipo de pilha, assinale a alternativa correta. a) na pilha completamente carregada, o tomo de nquel est no estado de oxidao 2+, que passa para zero durante o processo de descarga. b) na reao de descarga da pilha, para cada mol de cdmio consumido, dois mols de niooh sero reduzidos a ni(oh)2. c) o polo negativo da pilha contm os compostos de nquel, e o positivo, cdmio. d) Quando se recarrega a pilha, formam-se ni(oh)2 e cd(oh)2 como produtos da reao eletroqumica. e) na reao da descarga da pilha, o agente redutor o niooh, e o oxidante, cd.

Usando a tabela de potenciais padro de reduo, considere as seguintes afirmativas. 1. A reao qumica que ocorre no nodo de sacrifcio a reao de oxidao. 2. se a tubulao (metal 1) for de ferro, o nodo de sacrifcio (metal 2) pode ser feito de zinco. 3. se a tubulao (metal 1) for de cobre, o nodo de sacrifcio (metal 2) pode ser feito de prata. 4. o metal usado no eletrodo de sacrifcio ser o agente redutor na reao eletroqumica. Assinale a alternativa correta. a) somente a afirmativa 1 verdadeira. b) somente a afirmativa 3 verdadeira. c) somente as afirmativas 1 e 2 so verdadeiras. d) somente as afirmativas 2, 3 e 4 so verdadeiras. e) somente as afirmativas 1, 2 e 4 so verdadeiras. UFRGS-RS A ilustrao seguinte serve para os testes 19 e 20.
V

Ag Ponte salina

sn

Ag+ 1 mol. 1

sn2+ 1 mol. 1

19. UFRGS-RS nessa clula, as duas semirreaes e


seus respectivos potenciais padro de reduo so os seguintes:
Eletroqumica Pilhas eletroqumicas

18. UFPR Para a proteo contra corroso de tubos


metlicos, comum o uso de eletrodos de sacrifcio (blocos metlicos conectados tubulao). Esses blocos metlicos formam com a tubulao uma clula eletroqumica que atua como nodo de sacrifcio, fornecendo eltrons aos tubos metlicos para impedir sua corroso, conforme representado na figura a seguir.

Ag+ + e sn2+ + 2e

Ag sn

E0 = +0,80V E0 = 0,14V

A fora eletromotriz dessa clula, expressa em volts, ser aproximadamente igual a: a) 0,14 b) 0,66 c) 0,80 d) 0,94 e) 1,46

Tubulao Metal 1

nodo de sacrifcio Metal 2



Eletrlise
O processo de eletrlise consiste em reaes de xirreduo mediante o consumo de energia eltrica. o rata-se, portanto, de processos no-espontneos, ao T ontrrio das pilhas que funcionam espontaneamente, c erando corrente eltrica. g A eletrlise tem amplo emprego na produo de muitas substncias importantes para o cotidiano e a ndstria. Dentre elas, metais cobre, prata, alumi io; n gases hidrognio, oxignio, cloro; bases odase potassa custica. A eletrlise se processa de duas formas distintas:

Eletrlise gnea
Ctodo nodo

Na+ C

Eletrlise gnea

Este processo ocorre com a substncia fundida, a qual, pela passagem da corrente eltrica, se decompe, formando novas substncias. Confira a representao de uma cuba eletroltica (recipiente onde se processa a eletrlise) com dois bastes de grafite parcialmente submersos ligados a um gerador de corrente eltrica. Esses bastes, denominados eletrodos, conduzem a corrente.

2C

C2 + 2e (gs cloro)

Para obter a equao geral do processo eletroltico do NaC, somam-se as trs equaes anteriormente representadas. 2NaC (s) 2C 2NaC
C.COmmONs

fuso

2Na+ + 2C () ()

Fuso do NaC Reao de reduo Reao de oxidao Reao global

2Na+ + 2e

2Na 0

C 2(g) + 2e

ElEtrlisE gnEa do clorEto dE sdio (nac)


O cloreto de sdio deve ser submetido ao processo de fuso para sofrer dissociao inica. NaC (s)
Eletroqumica Eletrlise
fuso

2Na 0 + C 2

Tambm se podem simplesmente somar as reaes de reduo e oxidao. 2Na+ + 2e 2C

2Na 0

Na+ + C () ()

C 2(g) + 2e

O ction Na+ atrado pelo eletrodo negativo basto de grafite ligado ao polo negativo do gerador. Quando o atinge, sofre o processo de reduo recebimento de eltrons. Na+ + e

sdio metlico

2Na+ + 2C

2Na 0 + C 2

Na 0 (sdio metlico)

observao
As reaes foram multiplicadas por 2 para a reao de oxidao e, consequentemente, a reao global no tem coeficiente fracionrio para o produto formado.

14

O nion C atrado pelo eletrodo positivo basto de grafite ligada ao polo positivo do gerador. Quando o atinge, sofre o processo de oxidao perda de eltrons.

nomEnclatura na ElEtrlisE
Eletrodo positivo ao contrrio da pilha, denominase nodo, porque atrai os nions. Eletrodo negativo ao contrrio da pilha, o ctodo, porque atrai os ctions. Reaes qumicas que ocorrem no ctodo e no nodo so as mesmas da pilha: ctodo reduo e nodo oxidao.

saiba mais
O processo industrial de obteno do alumnio, ainda em uso, foi idealizado por Charles Martin Hall, em 1885, aos 22 anos de idade. O alemo Johann Friedrich Wilhelm Adolf von Bayer aperfeioou o processo em 1889. Tal mtodo consiste na eletrlise gnea do xido de alumnio, conhecido como alumina (A2O3), que tem elevadssimo ponto de fuso, aproximadamente 2 060C. Para viabilizar o processo, adiciona-se alumina o mineral criolita, de frmula 3 NaF . AF3, que tem propriedade fundente, ou seja, diminui o ponto de fuso. Essa mistura funde a aproximadamente 1 000C, e os ons A+3 e O2 ficam livres da organizao do cristal, portanto prontos para o processo eletroltico.
A alumina o alumnio em forma pura e a bauxita a forma impura, como encontrada na natureza.
DOmNiO PBLiCO C.COmmONs

Obteno de alumnio

atividades
1. Represente, para cada uma das substncias listadas, as
reaes envolvidas no processo de eletrlise gnea, nesta ordem: 1 dissociao inica 2 reao catdica 3 reao andica 4 reao global a) NaF
1 2NaF 2Na+ + 2F + + 2e 2 2Na 2Na0 3 2F 2e + F2 4 NaF 2Na0 + F2

b)
1 2 3 4

CaC 2
cac2 ca2+ + 2c ca2+ + 2e ca0 2c 2e + c2 cac2 ca0 + c2

Representao das reaes do processo eletroltico:


2A2O3(s) 4A 3+ () 2 6O () + 12e

4A 3+ + 6O2 () () 4A 0 (s) 3CO2(g) 12e + 3O2(g)

Dissociao Reao catdica reduo Reao andica oxidao Reao do O2 formado no nodo com o carbono do eletrodo, em razo da alta temperatura Equao global

c)

KBr

3O2(g) + 3C(s) 2A2O3(s) + 3C(s)

1 2KBr 2K+ + 2Br 2 2K+ + 2e 2K0 3 2Br 2e + Br2 4 KBr 2K0 + Br2

4A 0 + 3CO2(g) (s)

d)

mgBr2

1 mgBr2 mg2+ + 2Br 2 mg2+ + 2e mg0 3 2Br 2e + Br2 4 mgBr2 mg0 + Br2

observao
muitas questes de vestibular desprezam a etapa da reao do O2 produzido com o carbono do eletrodo. Logo a equao global 2A2O3(s) 4A 0 + 3CO2(g) (s)

Eletrlise em soluo aquosa


Um composto inico pode sofrer dissociao inica de duas formas: por processo de fuso, conforme se viu na eletrlise gnea; por dissoluo em gua. NaC (s)
H 2O

e nodo Ctodo + C+ A e Gerador

Na+ + C (aq) (aq)

Dissociado em soluo aquosa, o composto inico pode ser posto na cuba eletroltica e levado ao processo da eletrlise, seguindo os mesmos moldes da eletrlise gnea.

Eletroqumica Eletrlise

15

acirrada compEtio
Alm dos ons oriundos da dissociao do composto inico, a cuba eletroltica conter tambm os ons provenientes da ionizao da prpria gua, H2O() H+ + OH (aq), que (aq) disputaro com os outros ons a preferncia pelas reaes de oxirreduo, no caso, o H+ pela reduo (2H+ + 2e 1 2e + H2O + O2). o OH pela oxidao (2OH 2

Eletrlise do ag 2 so4 em soluo aquosa Representao das reaes neste processo: 2Ag2sO 4 2H2O 2OH 2Ag+ + 2e

2Ag+ + sO2 4 2H+ + 2OH 1 2e + H2O + O2 2 2Ag 0

Dissociao inica ionizao da gua Reduo do Ag+ no ctodo () Oxidao do OH no nodo (+)

H2) e

prioridade das reaes redox dos ons


esquerda dos ons da gua (H+ ou OH ), aparecem os ons que reagem prioritariamente em relao a eles; direita, os que reagem com mais dificuldade. Reagem com mais facilidade ons da gua Reagem com mais dificuldade Famlia 1A metais alcalinos Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Fr+ H+ Famlia 2A metais alcalinoterrosos Be2+, mg2+, Ca2+, sr2+, Ba2+, Ra2+ Alumnio A 3+ nions no-oxigenados Cl , Br, i , s2 Fluoreto F OH nions oxigenados sO2, NO3 , PO3 ... 4 4

2Ag2sO 4 + H2O
Reao global

2H+ + sO2 + 2Ag 0 + 4

1 O 2 2

Metais comuns mn2+, Fe2+, Zn2+, Pb2+, Ni2+, Co2+ ... Metais nobres Cu2+, Ag+, Hg2+, Au3+, Pt 2+

Ocorrncias: No ctodo h formao de prata metlica, porque o Ag+ se reduz com mais facilidade que o H+. No nodo h formao de gs oxignio, porque o OH se oxida com mais facilidade que o sO2 4. Na cuba eletroltica h formao de cido sulfrico (H2sO 4) dissociado na soluo. Nesse processo formam-se trs substncias: Ag 0, O2 e H2sO 4. Eletrlise do Kno 3 em soluo aquosa Representao das reaes neste processo: 2KNO3 2H2O 2OH 2H+ + 2e
2K+ + 2NO3

Dissociao inica ionizao da gua Reduo do H+ no ctodo () Oxidao do OH no nodo (+)

2H+ + 2OH 1 2e + H2O + O2 2 H2

2KNO3 + H2O
Reao global

2K+ + 2NO3 + H2 +

1 O 2 2

Eletrlise do nac em soluo aquosa Representao das reaes neste processo: 2NaC 2H2O 2C 2H+ + 2e

3Na+ 2H+ +

2C

Dissociao inica ionizao da gua Reduo do H+ no ctodo () Oxidao do C no nodo (+)

2OH

H2(g)

Ocorrncias: No ctodo h formao de H2, porque o H+ se reduz com mais facilidade que o K+. No nodo h formao de O2, porque o OH se oxida com mais facilidade que o NO3 . O KNO3 permanece dissociado na soluo, sendo utilizado apenas como eletrlito no processo. Registra-se apenas eletrlise da gua.

2e + C 2(g)

2NaC + 2H2O
Reao global

2Na+ + 2OH + H2 + C 2

Eletroqumica Eletrlise

Ocorrncias: No ctodo h formao do gs hidrognio, porque o H+ reduz com mais facilidade que o Na+. No nodo h formao do gs cloro, porque o C oxida com mais facilidade que o OH . Na cuba eletroltica h formao de hidrxido de sdio (NaOH) dissociado na soluo. Nesse processo formam-se trs substncias: H2(g), C 2(g) e NaOH (aq).

1. sobre o processo da eletrlise do Pb(NO3)2 em solu-

atividades

o aquosa, julgue os itens com V ou F, conforme sejam verdadeiros ou falsos. ( F ) Haver formao de chumbo metlico no nodo. ( V ) Haver formao de gs oxignio no polo positivo. ( F ) Haver formao de gs hidrognio no ctodo. ( V ) Haver formao de chumbo no polo negativo. ( V ) O pH da soluo resultante ser menor que 7.

16

2. Represente a reao global, mediante reaes de dissociao inica, de ionizao da gua e de reaes catdica e andica na eletrlise aquosa do mgBr2.
mgBr2 2H2O 2Br
2H+ + 2e

4. Represente as reaes no processo de eletrlise da gua com o eletrlito assinalado na questo anterior.
2LiNO3 2H2O 2H+ 2OH + 2e
2Li+ + 2NO3

mg2+ + 2Br 2H+ + 2OH


2e + Br2

2H+ + 2OH H2 2e + H2O + 1 O2 2


2Li+ + 2NO3 + H2 + 1 O2 2

H2

mgBr2 + 2H2O

mg2+ + 2OH + H2 + Br2

2LiNO3 + H2O

3. Qual dos solutos se pode usar como eletrlito no processo eletroltico da gua para obteno de gs hidrognio e gs oxignio? a) A(NO3)3 d) KC b) AgNO3 e) NiC 2 c) LiNO3

Eletrlise em soluo aquosa com eletrodos ativos


A eletrlise com eletrodos ativos ou reativos ocorre quando os eletrodos no so meros condutores de corrente eltrica, mas sim partcipes das relaes de oxirreduo. Adota-se esse processo na purificao de metais, como, por exemplo, do cobre metal que, obtido na indstria metalrgica, tem grau de pureza de 98%, conhecido como cobre metalrgico. Para a produo de fios eltricos, o metal precisa estar praticamente puro, isto , com 99,9% de pureza, conhecido como cobre eletroltico. Desse modo, o cobre metalrgico (impuro) passa por eletrlise a fim de ser purificado. Observe ilustrao que mostra o basto de cobre impuro como nodo (+) e o cobre puro como ctodo (), parcialmente submersos numa soluo aquosa de Cu2+sO2. 4 No nodo (+) no h oxidao do sO2 nem do OH . A 4 reao de oxidao a do prprio cobre metlico. Cu 0 Cu2+ + 2e

Pela ilustrao, constate que o cobre impuro sofre corroso.

Cobre impuro +

Cobre puro Cobre puro Cobre impuro

soluo de CusO 4 Lama andica

A corroso faz a soluo aumentar a concentrao em Cu2+, que atrado para o ctodo, formando cobre metlico livre das impurezas, denominadas lama andica.

soluo de CusO 4

Ento, a cuba eletroltica contm: Cu2+sO2 4 2H2O 2H+ Cu2+ + sO2 4 + 2OH

1. se quisermos purificar zinco pelo mtodo eletroltico,


devemos mergulhar parcialmente o zinco impuro ligado ao polo positivo e zinco puro ligado ao polo negativo. Na cuba eletroltica pode haver a soluo de um sal de alumnio? Justifique a resposta.
No, porque o ction a3+ sofreria reduo, depositando-se na forma de alumnio metlico na placa de zinco puro.

No ctodo (), que o cobre puro, ocorre depsito de mais cobre em virtude da reduo do Cu2+. Cu2+ + 2e

Cu 0

Eletroqumica Eletrlise

migrao de Cu2+

atividades

17

2. supondo que, na purificao eletroltica de chumbo impuro, se usasse o sal nitrato plumboso como eletrlito, como deveriam ser representadas as reaes catdica e andica, respectivamente?
catdica Pb2+ + 2e andica Pb0

Pb0

2e + Pb2+

3. Assinale verdadeiro (V) ou falso (F) nos itens a seguir, relacionados purificao eletroltica de nquel impuro. ( V ) O nquel impuro o nodo. ( V ) O ctodo o nquel puro. ( V ) O eletrodo de nquel impuro sofre corroso. ( F ) O eletrodo positivo sofre oxidao. ( F ) A lama andica proveniente da reduo da eletrlise.

saiba mais
Cromagem Para dar maior proteo aos objetos ou a qualquer material de metal, utiliza-se a galvanoplastia, que consiste no tratamento de superfcie desenvolvido por Luigi Galvani. Os processos mais conhecidos so cromagem, zincagem e banho de ouro ou prata. Essa tcnica consiste em submergir o material a receber a proteo num substrato que transfere ons para sua superfcie, atravs da eletrlise. O objeto cuja superfcie ser revestida sofre reduo, pois est ligado ao polo negativo (ctodo), enquanto o metal sofre oxidao, porque est ligado a um polo positivo (nodo).

Estequiometria na eletroqumica
Tanto no processo da pilha quanto na eletrlise, pode-se dizer: A quantidade de substncia transformada diretamente proporcional quantidade de eletricidade associada a essa transformao lei de Faraday. Assim, na pilha, quanto maior a quantidade de matria empregada, maior a quantidade de energia gerada. Na eletrlise, quanto maior a quantidade de energia fornecida ao processo, maior a quantidade de matria produzida nos eletrodos. isso resulta em 96 484 C/mol. A quantidade de carga existente em um mol de eltrons ficou conhecida como constante de Faraday. Para simplificar os clculos, adota-se a constante 96 500 C/mol.
DOmNiO PBLiCO

aplicao da constante de Faraday nos clculos relacionados eletroqumica


1 suponha que uma pilha de zinco e cobre em funcio. namento produza a quantidade de carga igual a 3,86.105 C. Calcule a massa de zinco que oxidou e a massa de cobre depositada no ctodo. Clculo do zinco oxidado: Zn0 1 mol de Zn 65 g 2e + Zn2+ 2 mols de e

carga Eltrica E corrEntE Eltrica


A carga eltrica (Q) corresponde quantidade de eletricidade que passa por um circuito eltrico. Expressa-se tal medida pelo sistema internacional na unidade coulomb (C). Corrente eltrica (i): relao entre a quantidade de carga (Q) associada ao processo e seu tempo de durao. Q i= ou Q = i . t t

Eletroqumica Eletrlise

65g Zn 2 . 96 500 C xg 386 000 C x = 130 g

2 . 96 500 C

constantE dE Faraday
Em 1913, milikan determinou a carga de um eltron. Q = 1,6022 . 10 19 C

Clculo do cobre depositado: Cu2+ + 2e

Cu 0

Logo, 1 mol de eltrons tem carga igual a 1,6022 . 10 19 C . 6,022 .1 023 e 2 . 96 500 C

18

63,5g Cu 0 2 . 96 500 C xg 386 000 C 63,5 g x = 127 g

2 Calcule a massa de sdio depositada no ctodo . e o volume de gs cloro depositado em CNTP no nodo numa eletrlise gnea do cloreto de sdio, na qual houve o consumo de 965 C. Clculo da massa de sdio: Na+ + e

Princpio bsico de eletrlise em srie As cubas eletrolticas so percorridas pela mesma quantidade de carga. suponha que, na eletrlise representada, tenha havido depsito de 0,635 g de cobre. Adotando o princpio da eletrlise em srie, calcule a massa de prata depositada na outra cuba. Clculo da quantidade de carga (Q): Cu2+ + 2e

Na0 23 g

96 500 C

96 500 C 23 g de Na 965 C xg x = 0,23 g de Na

Cu 0 63,5 g

Clculo do volume de cloro em CNTP: 2C + 2e

2 . 96 500 C

2 . 96 500 C 63,5 g x C 0,635 C x = 1 930 C

C 2 22,4

2 . 96 500 C

2 . 96 500 C 22,4 965 C x x = 0,112 ou 112 m

Clculo da massa de prata depositada: Ag+ + e

Ag0 108 g

3 Adote o produto da corrente eltrica pelo tem. po, que equivale quantidade de carga (Q), para calcular a massa de alumnio metlico produzido na eletrlise do A2O3, utilizando uma corrente eltrica de 5 ampres durante 10 horas. Clculo da quantidade de carga (Q): Q = i.Dt quantidade de carga (Q) = corrente (A) . Dt (segundos) Q = 5 . 10 . 3 600 multiplica-se por 3 600 para transformar o tempo de horas em segundos. Q = 180 000 C Clculo da massa de alumnio: A3+ + 3e

96 500 C

96 500 C 108 g 1 930 C x x = 2,16 g

atividades
1. Calcule a massa de prata depositada no ctodo de uma
eletrlise de AgNO3, em que a carga eltrica utilizada foi 1,93 . 10 6 C. (Ag = 108 g/mol)
ag+ + e

ag0

96 500 c 108 g 1 930 000 c x x = 2 160 g

A0 27 g

3 . 96 500 C

3 . 96 500 C 27 g 180000 C xg x = 16,79 g

2. Numa pilha, o nodo de zinco tem massa igual a 13 g. Considerando que o zinco foi totalmente consumido, qual a quantidade de carga gerada por essa pilha? (Zn = 65 g/mol)
Zn2+ + 2e

Zn0

ElEtrlisE Em sriE
+

2 . 96 500 c 65 g 1 930 000 c x x c 13g 2 . 96 500 . 13 x= 65 x = 2 160 g

3. Calcule a massa de metal produzida no ctodo pela


Eletroqumica Eletrlise

eletrlise do KC durante 3 horas, com o uso de corrente eltrica de 20 ampres. (K = 39 g/mol)


Q = i.Dt Q = 20 . 3 . 3 600 Q = 216 000 C
K+ + e

AgNO3

CusO 4
Processo eletroltico em srie.

HC

H2sO 4

K0

96 500 c 39 g 216 000 c x x = 87,30 g

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4. Calcule o tempo em horas para que, numa eletrlise em


soluo aquosa de AgNO3, sejam produzidos 224 de O2 em CNTP, empregando-se uma corrente de 10 ampres.
2OH
2e + H2O + 1 O2 2

2 . 96 500 c 11,2 X c 224 X = 3 860 000 C

Q = i.Dt 3 860 000 = 10 . Dt Dt = 386 000 s Dt = 107 horas

5. Duas cubas eletrolticas esto ligadas em srie. Uma delas contm soluo de Pb(NO3)2 e, a outra, Cu(NO3)2. sabendo que, na primeira, houve depsito de 41,4 g de Pb, calcule a massa de cobre depositada na segunda cuba. (Pb = 207 g/mol, Cu = 64 g/mol)
Pb2+ + 2e

Pb0

cu2+ + 2e

cu0

2 . 96 500 c 207 g 1 930 000 c X X c 41,4 X = 38 600 C

2 . 96 500 c 64 g 38 600 c X g X = 12,8 g

testes
1. UERJ Em uma clula eletroltica, com eletrodos inertes, uma corrente de 1,00 A passa por uma soluo aquosa de cloreto de ferro, produzindo Fe (s) e C 2(g). Admita que 2,80 g de ferro so depositados no ctodo, quando a clula funciona por 160min50s. Determine a frmula do cloreto de ferro utilizado na preparao da soluo originalmente eletrolisada e escreva a equao eletroqumica que representa a descarga ocorrida no nodo.
cloreto de ferro: Fec2 nodo: 2c (aq)
c2(g) + 2e

3. UFRJ A eletrlise de solues concentradas de cloreto de sdio (salmoura) produz cloro gasoso no eletrodo E1, gs hidrognio e hidrxido de sdio em soluo no eletrodo E2, restando uma soluo diluda de NaC cuja concentrao de 50 g/, que removida da clula eletroltica. O esquema a seguir representa uma clula eletroltica de membrana.
C 2 H2

NaC 250 g/ E1 NaC 50 g/ E2 Clula eletroltica NaOH

2. UFF-RJ O cloro pode ser produzido pela eletrlise


gnea do cloreto de zinco (ZnC 2) temperatura de 17C e sob presso de 1,0 atm. sabendo-se que uma corrente de 5 A passa pela clula durante 10 horas, informe por meio de clculos: a) o nmero de coulombs envolvidos no processo.
180 000 c

identifique o ctodo e escreva a semirreao andica.


O ctodo o eletrodo E2. Reao andica: 2c
c2 + 2e

b)

massa = 66,22 g

a massa de C2, em grama, produzida na reao.

4. UFRN J quase na hora da procisso, padre incio pediu a Z das Joias que dourasse a coroa da imagem da padroeira com meio grama de ouro. Pouco depois, ainda chegou dona Nenzinha, tambm apressada, querendo cromar uma medalha da santa, para us-la no mesmo evento religioso. Diante de tanta urgncia, o ourives resolveu fazer, ao mesmo tempo, ambos os servios encomendados. Ento, ligou, em srie, duas celas eletroqumicas que continham a coroa e a medalha, mergulhadas nas respectivas solues de tetracloreto de ouro (AuC4) e cloreto crmico (CrC3), como se v na figura a seguir.
AuC 4(aq) + 1,0 A CrC 3(aq) +

Eletroqumica Eletrlise

c)

o volume de C 2 produzido nas condies apresentadas.

V = 22,12 de c2

Coroa medalha Bateria

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sabendo que, durante a operao de galvanoplastia, circulou no equipamento uma corrente de 1,0 A, responda s solicitaes seguintes. Dados: Au = 197; Cr = 52; 1F = 96 500 C a) Escreva as semirreaes de reduo dos ctions que ocorreram durante os processos de dourao e cromao.
au(s) cr(s)

b)

Ni(s) E0 = 0,24 V Ni2+ + 2e (aq) 2c 2e + c2(g) E0 = 1,36 V (aq) Somando as duas equaes: Ni2+ + 2c Ni(s) + c2(g) (aq) (aq) DE0 = 1,60 V

Qual deve ser o mnimo potencial aplicado pela bateria para que ocorra a eletrlise? Justifique.

au4+ + 4e cr3+ + 3e

O mnimo potencial aplicado pela bateria para ocorrer a eletrlise deve ser de 1,60 V.

6. PUC-SP A produo de lixo decorrente das atividades humanas responsvel por srios problemas ambientais causados pela liberao inadequada de resduos residenciais ou industriais. Um dos resduos industriais que merece destaque na contaminao do ambiente o metal mercrio e seus compostos. O mercrio tem larga aplicao como eletrodo do processo de obteno do cloro gasoso (C2) e da soda custica (NaOH) a partir da eletrlise da salmoura (NaC(aq)). O metal mercrio tambm utilizado no garimpo do ouro em leito de rios e na fabricao de componentes eltricos como lmpadas, interruptores e retificadores. Compostos inicos contendo os ctions de mercrio (I) ou (II), respectivamente Hg 2+ e Hg 2+, so 2 empregados como catalisadores de importantes processos industriais ou ainda como fungicidas para lavoura ou produtos de revestimento (tintas). O descarte desses compostos, de toxicidade relativamente baixa e geralmente insolveis em gua, torna-se um grave problema ambiental, pois algumas bactrias os convertem na substncia dimetilmercrio (CH 3HgCH 3) e no ction metilmercrio (II) (CH 3Hg+), que so altamente txicos. Esses derivados so incorporados e acumulados nos tecidos corporais dos organismos, pois estes no conseguem metaboliz-los.
Considerando a eletrlise da salmoura: equacione as semirreaes que ocorrem no ctodo e no nodo, bem como a equao global do processo, representando a formao do NaOH. identifique os polos de cada eletrodo e indique em qual deles ocorre o processo de oxidao e em qual ocorre o processo de reduo.
2NaC(aq) 2Na+ + 2C (aq) (aq) (oxidao: nodo) (oxidao: nodo)

b)

Calcule quantos minutos sero gastos para dourar a coroa com meio grama de ouro.

au4+ + 4e au(s) 4 mols e 197 g 1 mol e m m = 49,25 g de ouro depositado

49,25 g 96 500 c 0,5 g q q = 979,7 c = 979,7 (a x s) Q = i.Dt 979,7 (A . s) = 1,0 A . t Logo t = 979,7 s ou 16,3 minutos

5. UFSCar-SP A figura apresenta a eletrlise de uma soluo aquosa de cloreto de nquel (ii), NiC2.
Terminal positivo + interruptor + Terminal negativo Lmpada Bateria Fluxo de eltrons

nodo, Pt

Ctodo, Pt

so dados as semirreaes de reduo e seus respectivos potenciais. C2(g) + 2e Ni2+ + 2e (aq) a)


2C(aq)

E0 = +1,36 V E0 = 0,24 V

Ni(s)

indique as substncias formadas no nodo e no ctodo. Justifique.


Ni2+ + 2e (aq)

(nodo)

2c (aq)

2e + c2(g)

(oxidao)

No ctodo forma-se nquel metlico; no nodo, gs cloro.

Polo positivo: 2C C2(g) + 2e (aq) Polo negativo: 2H2O() + 2e H2(g) + 2OH (aq)

somando as trs equaes, tem-se a equao global: 2NaC(aq) + 2H2O() H2(g) + C2(g) + 2Na+ + 2OH (aq) (aq)

Eletroqumica Eletrlise

(ctodo)

Ni(s)

(reduo)

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7. FGV-SP Em 2005, a produo brasileira de cloro (C2) e de soda (NaOH) atingiu a ordem de 1,3 milho de toneladas. Um dos processos mais importantes usados na produo dessas substncias baseado na eletrlise da salmoura (soluo saturada de cloreto de sdio), empregando-se uma cuba eletroltica formada por dois compartimentos separados por uma membrana polimrica, semipermevel. Alm do cloro e da soda, forma-se gs hidrognio. Reao global: 2NaC(aq) + 2H2O() 2NaOH(aq) + C2(g) + H2(g)

8. UFRGS-RS Algumas cadeias carbnicas nas questes de qumica orgnica foram desenhadas na sua forma simplificada apenas pelas ligaes entre seus carbonos. Alguns tomos ficam, assim, subentendidos. Constantes fsicas: 1 bar = 10 5 N . m 2 1 faraday = 96 500 coulombs R = 8,314 J . mol 1 K1 Pelo circuito representado a seguir, circula durante 5,0 minutos uma corrente de 1,0 A que passa por aquosas de nitrato de prata e sulfato de cobre, respectivamente.

A Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria estabelece normas rgidas que permitem o emprego de hipoclorito de sdio (NaCO) e do cido hipocloroso (HCO) no tratamento de gua. A produo do hipoclorito de sdio feita borbulhando-se gs cloro em uma soluo aquosa de hidrxido de sdio. A reao do processo C2(g) + 2NaOH(aq) NaCO(aq) + NaC(aq) + H2O() O cido hipocloroso, cido fraco com constante de dissociao 3 10 8 a 20 C, pode ser formado pela reao de cloro e gua. C2(g) + H 2O()
C 2

AgNO3

CuSO 4

HCO(aq) + HC (aq)
H2

A relao entre a massa de prata e a massa de cobre depositadas nas clulas do circuito aproximadamente igual a: a) 0,5 b) 1,0 c) 1,7 d) 2,0 e) 3,4

H 2O membrana polimrica H+ OH Eletrodo ()

9. FGV-SP O Brasil no s o pas do futebol, mas


tambm um campeo de reciclagem de alumnio. A reciclagem de latas de alumnio, alm de gerar rendas para milhares de pessoas, contribui para a preservao do meio ambiente e para a reduo nos gastos de energia eltrica. O alumnio produzido a partir da bauxita por um processo de eletrlise gnea. As reaes envolvidas nesse processo podem ser representadas por trs equaes. i. 2A2O3 4A 3+ + 6O 2 3+ + 12e ii. 4A 4A iii. 6O2 12e + 3O2 Quanto ao processo da eletrlise na produo do alumnio metlico, correto afirmar que: a) um processo espontneo. b) a semirreao de formao de alumnio metlico de oxidao. c) a semirreao de formao de oxignio gasoso de reduo. d) no compartimento catdico ocorre a formao de alumnio metlico. e) a reao representada na equao i fornece energia necessria para a produo de alumnio metlico.

Eletrodo (+)

Na+ C

Na+ OH

Na+

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Em relao ao processo eletroltico para a produo de cloro e soda, correto afirmar que: a) os ons Na+ e as molculas de H2O migram atravs da membrana na direo do nodo. b) se forma gs hidrognio no ctodo e gs cloro no nodo. c) no ctodo, formado o gs cloro atravs do recebimento de eltrons. d) os eltrons migram, atravs de contato eltrico externo, do polo negativo para o polo positivo da clula. e) para cada mol de gs hidrognio formado, necessrio um mol de eltrons.

Eletroqumica Eletrlise

10. PUC-RJ Considere 96.500 C como a carga eltrica relativa a 1 mol de eltrons. Assim, correto afirmar que, na eletrlise gnea do cloreto de clcio, pela passagem de oito ampres de eletricidade, durante cinco horas, se deposita no ctodo, aproximadamente, a seguinte massa de metal: a) 10 g b) 20 g c) 30 g d) 40 g e) 50 g

11. PUC-PR Uma corrente eltrica, de intensidade constante, atravessa uma cuba eletroltica contendo uma soluo 0,1 molar de AgNO3. Decorridos 10 minutos, teremos formado no ctodo e no nodo, respectivamente, as seguintes substncias:
Ctodo a) b) c) d) e) H2(g) Ag 0 Ag 0 H2(g) Ag 0 nodo NO2(g) H2(g) O2(g) O2(g) NO 3(aq)

A respeito desse sistema, foram feitas as seguintes afirmaes: i. Nos nodos (polos +), formam-se zinco metlico e gs hidrognio. ii. O volume de gs oxignio (O2) formado no frasco A a metade do volume de gs hidrognio (H2) formado no frasco B. iii. A massa de zinco formada no frasco A igual massa de iodo formada no frasco B. iV. A soluo resultante no frasco B apresenta pH > 7. Esto corretas as afirmaes: a) i e iii. b) ii e iV. c) i, ii e iV. d) i, ii e iii. e) iii e iV.

14. UECE O cloreto de brio um p branco que, inalado, pode causar leses no crebro e desordem intestinal. A eletrlise gnea do BaC2, cuja reao global Ba2+ () + 2C Ba() + C 2(g), quando se utiliza uma corren() te eltrica se 0,80 A durante 30 min, produz, aproximadamente: a) 1,0 g de brio. b) 2,0 g de brio. c) 3,2 g de cloro. d) 5,6 g de cloro.

12. PUC-RS Considere duas solues aquosas, uma de


NisO 4 e outra de AgNO3. Quando a mesma quantidade de eletricidade passa atravs das duas solues, depositado 0,1 mol de Ni metlico. Com base nessa informao, podemos determinar que a massa, em grama, de Ag metlica depositada de, aproximadamente: a) 2,2 b) 5,4 c) 10,8 d) 21,6 e) 43,2

15. UECE A questo a seguir uma aplicao das leis


da eletrlise formuladas por michael Faraday (1791-1867), qumico, fsico e filsofo ingls. Trs clulas eletrolticas, contendo, respectivamente, uma soluo com ons de prata (Ag+), uma soluo com ons de Cu2+ e uma soluo com ons de Au3+, esto conectadas em srie. Depois de algum tempo, depositam-se 3,68 g de prata metlica na clula que contm ons de Ag+. Ao final, as massas de cobre e de ouro depositadas sero, respectivamente: a) 0,27 g e 0,66 g b) 0,54 g e 1,12 g c) 1,08 g e 2,24 g d) 2,16 g e 4,48 g

13. PUC-SP A eletrlise em srie de uma soluo aquosa de sulfato de zinco e de uma soluo aquosa de iodeto de potssio esquematizada a seguir.

ZnSO 4(aq)

K i(aq)

Fonte

16. UEL-PR O municpio de Poos de Caldas, localizado no sul do estado de minas Gerais, um importante centro turstico, mas tem, na produo do alumnio, extrado do mineral bauxita, um outro suporte econmico. A paisagem faz parte dos atrativos tursticos da regio, embora afetada atualmente pela minerao que deixa o solo descoberto. Quando isso ocorre em floresta nativa, o desafio do retorno da paisagem muito complicado. O alumnio obtido pela eletrlise gnea de uma soluo de xido de alumnio puro (A 2O3), obtido da bauxita purificada, em criolita (Na3AF 6) fundida, mantendo a temperatura em aproximadamente 1 000C. Nessas condies, o xido de alumnio se dissolve, e a soluo boa condutora

Eletroqumica Eletrlise

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de eletricidade. Durante a eletrlise, os eltrons migram do on oxignio para o on alumnio. Em relao ao mtodo de obteno do alumnio, so feitas as afirmaes. i. Na soluo, o A 2O3 est totalmente na forma no-dissociada. ii. Na soluo, o A 2O3 o soluto e o Na3AF 6 o solvente. iii. O alumnio depositado no ctodo. iV. A reao que ocorre no nodo a oxidao do O . Assinale a alternativa que contm todas as afirmativas corretas. a) i e ii b) i e iV c) ii e iii d) i, iii e iV e) ii, iii e iV

19. UFRGS-RS O nmero de eltrons necessrio para eletrodepositar 5,87 mg de nquel a partir de uma soluo de NisO 4 aproximadamente igual a: a) 6,0 . 1019 d) 6,0 . 1022 b) 1,2 . 1020 e) 1,2 . 1024 c) 3,0 . 1020 20. Unifesp-SP A figura representa uma clula de eletrlise de solues aquosas com eletrodo inerte. Tambm so fornecidos os potenciais padro de reduo (E 0) de algumas espcies.
e

Bateria

Compartimento X

Compartimento Y

17. UEPG-PR Dentro de um bquer, dois eletrodos inertes de platina esto imersos em uma soluo de cloreto de cobre em gua. Esses eletrodos so ento ligados a uma bateria externa, o que provoca a eletrlise da soluo. Acerca do sistema assim montado, assinale o que for correto. 01) Ocorre a liberao de cloro gasoso no nodo. 02) Ocorre a formao de xido de cobre (ii) em um dos eletrodos e de cido clordrico gasoso no outro. 04) No ocorre reao de oxidao-reduo. 08) Ocorre a deposio de cobre no ctodo.
09 (01+08)

Na+ + e (aq) E0 = 2,71 V

Na(s)

H2(g) 2H+ + 2e (aq) E0 = 0,00 V 1 H2O () + O2 + 2e 2 E0 = +0,40 V C 2(g) + 2e

2OH (aq)

2C (aq)

E0 = +1,36V Para essa clula, foram feitas as seguintes afirmaes: i. O polo positivo o eletrodo do compartimento Y. ii. O nodo o eletrodo do compartimento X. iii. A d.d.p. para a eletrlise de uma soluo aquosa de NaC (aq) positiva. iV. Na eletrlise de soluo aquosa de NaC (aq) h formao de gs hidrognio no eletrodo do compartimento Y. V. Na eletrlise da soluo aquosa de NaC (aq) h formao de gs cloro no compartimento X. so corretas somente as afirmaes: a) i, ii, iii e iV. b) i, iii e V. c) i, iV e V. d) ii, iii e iV. e) ii, iV e V.

18. UFRGS-RS Na obteno eletroltica de cobre a


partir de uma soluo aquosa de sulfato cprico, ocorre a seguinte semirreao catdica. Cu2+ + 2e (aq)

Cu(s)

Para depositar 6,35 g de cobre no ctodo da clula eletroltica, a quantidade de eletricidade necessria, em coulombs, aproximadamente igual a: a) 0,100 b) 6,35 c) 12,7 d) 9,65 . 103 e) 1,93 . 10 4

Eletroqumica Eletrlise

referncias bibliogrficas
ATKiNs, P. W. Fsico-qumica. 6. ed., v. 1, 2 e 3. Rio de Janeiro: LTC, 1999. BRAsiL. secretaria de Educao Ensino mdio. Parmetros curriculares nacionais: Qumica. Braslia: mEC, 1997. BRAsiL. secretaria de Educao Ensino mdio. Orientaes para os parmetros curriculares nacionais. BROWN, T. L.; LEmAY, H. E.; BURsTEiN, B. E. Qumica a cincia central. 9. ed. Toronto (Canad): Pearson/Prentice Hall (Grupo Pearson). CAsTELLAN, G. Fundamentos de fsico-qumica. Rio de Janeiro: LTC, 1989.

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