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Equilibrio Iónico

Carlos Silva Pradel

Equilibrio Iónico
Definició
Definición: Es el equilibrio que envuelve iones en solució
solución (en este caso en
solució
solución acuosa).

Conceptos previos:
previos:

Electrolito:
Electrolito: es una sustancia que en estado fundido o en solució
solución acuosa
tiene la propiedad de conducir la corriente elé
eléctrica. Tal es el caso de los
ácidos, bases y sales.

mayoría de los electrolitos pueden ser clasificados como Electrolitos


La mayorí
Fuertes o Débiles,
biles, los primeros totalmente disociados en iones y los
segundos só
sólo en una pequeñ
pequeña extensió
extensión. Esta distinció
distinción no sirve en
soluciones muy diluidas, porque mientras la concentració
concentración de un soluto
disminuye su porcentaje de disociació
disociación aumenta.

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Equilibrio Iónico
En soluciones muy diluidas, aúaún los electrolitos dé
débiles se comportan como
electrolitos fuertes. Las sustancias que en estado fundido o en solució
solución
acuosa no conducen la corriente elé eléctrica se llaman No-No- Electrolitos.
Electrolitos.
Tales son los compuestos orgá
orgánicos principalmente, los cuales no se disocian
en iones. En tétérminos de ecuaciones quí podría resumir lo dicho de
químicas se podrí
la siguiente manera:

+ −
AB(s) + H2 O(l) A (ac) + B (ac)

E.Fuerte

+ −
XY(s) + H2O(l) X (ac) + Y (ac)

E.Débil

HC(s) + H2O(l) HC(ac)


No-Electrolito

Clasificación de los Electrolitos


Los Electrolitos Fuertes se clasifican principalmente en Ácidos, Bases y
Sales.
Sales. Entre los Ácidos Fuertes se tiene el HClO4, H2SO4, HNO3, HCl,
HCl, HBr,
HBr,
HI. Entre las Bases Fuertes se tiene al LiOH,LiOH, NaOH,
NaOH, KOH, Ca(OH)
Ca(OH)2.
Tambié
También Na2O, CaO,
CaO, KNH2.

Las sales prá


prácticamente todas son Electrolitos Fuertes a excepció
excepción de
algunas como el HgCl2 y el CdBr2.

Los Electrolitos Dé Débiles se clasifican en Ácidos, Bases, Complejos y


“otros”
otros”. Los Ácidos DéDébiles son la mayorí
mayoría de los ácidos, especialmente los
ácidos orgá
orgánicos. Entre las Bases DéDébiles está
está el NH3 y las bases orgá
orgánicas
nitrogenadas especialmente (N2H4, CH3-NH2, C6H5-NH2, etc.). Los Complejos
son un grupo muy grande de compuestos asociados con los elementoselementos de
transició
transición. En “otros” está un compuesto muy importante como es el H2O y
otros” está
que se comporta como ácido o base dé débil (anfolito).

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Clasificación de los Electrolitos
Ejemplos:
Ejemplos:

1. Si usted tiene una solució


solución de NaCl 0,01M ¿Cuá
Cuál es la concentració
concentración de
Na+ y Cl−?
Como es una sal hay un 100% disociació
disociación

H2O
NaCl Na+ (ac) + Cl− (ac)
0,01M 0,01M 0,01M

Por lo tanto [Na+ ] = 0,01M y [Cl−] = 0,01M

Clasificación de los Electrolitos


Ejemplos:
Ejemplos:

2. En una solució
solución de K2SO4 0,015M ¿Cuá concentración de K+ y
Cuál es la concentració
2
SO4 ?−

Como es una sal, hay 100% disociació


disociación.

+ 2−
K2SO4 2K + SO 4
0,015 M 2(0,015)M 0,015 M

+ 2−
Por lo tanto [K ] = 0,030M y [SO4 ] = 0,015M

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Clasificación de los Electrolitos
Ejemplos:
Ejemplos:

3. Si usted agrega 0,0141 mol de KAl(SO4)2 a una cantidad de agua para


hacer 250 mL de solució
solución. ¿Cuá
Cuál es la concentració
concentración molar de cada ió
ión?

250 mL = 0,0141 mol


1000 mL x x = 0,0564M

Luego como es una sal, está 100% disociada


+ 3+ 2-
KAl(SO4)2 K + Al + 2SO4

0,0564M 0,0564M 0,0564M 2(0,0564)M

+ 3+ 2−
Por lo tanto [K ] = 0,0564M; [Al ]= 0,0564M y [SO4 ] = 0,1128M

Conceptos de ácido y base


a) Concepto de Arrhenius (1884):
Los ácidos son sustancias que producen iones hidró
hidrógeno en solució
solución
Acuosa y bases son sustancias que proporcionan iones oxhidrilo en
solució
solución acuosa.
H2 O
Ejemplo: HCl H+ + Cl-

H2 O
NaOH Na+ + OH−

La reacció
reacción de neutralizació
neutralización corresponde a:
H+ + OH− H2O

La definició
definición de Arrhenius presenta algunas limitaciones:
- Existencia del protó hidronio): H3O+ no se indica.
protón hidratado (o ion hidronio):
actúan como bases y no tienen OH−
- Hay sustancias que actú

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Conceptos de ácido y base
b) Concepto de Brö
Brönsted-
nsted-Lowry (1923):

- Ácido es toda sustancia que puede donar protones.


protones.

- Base es toda sustancia que puede aceptar protones.


protones.

Ejemplo: HCl(g)
HCl(g) + H2O(l) H3O+(ac)
ac) + Cl−(ac)
ácido1 base2 ácido2 base1

NH3(g) + H2O(l) NH+4(ac) + OH−(ac)


(ac)
base1 ácido2 ácido1 base2

HCl/Cl−, H3O+/H2O, NH4+/NH3, H2O/OH−, que difieren só


Los pares HCl/ sólo en un
protón se llaman pares Ácido-
protó cido-Base conjugados.
conjugados.

El concepto de Brö
Brönsted-
nsted-Lowry es má más general que el de Arrhenius porque
permite tratar reacciones en solventes protóprotónicos no-
no-acuosos como, por
ejemplo, en amoní
amoníaco lí
líquido o ácido sulfú
sulfúrico.

Conceptos de ácido y base


c) Concepto de Lewis (1923)

Ácido es toda sustancia que puede aceptar un par de electrones.


electrones.

Base es toda sustancia que puede donar un par de electrones.

En general: A + :B A:B

La especie A : B se llama complejo ácido-


cido-base,
base, aducto o compuesto de
coordinació
coordinación.

- A es el ácido de Lewis y :B es la base de Lewis.


Lewis.

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Conceptos de ácido y base
c) Ejemplos del Concepto de Lewis

La ventaja de la definició
definición de Lewis sobre la definició
definición de Brö
Brönsted-
nsted-Lowry es
que se puede identificar sustancias como ácidos y bases aú aún si no hay
protones transferidos.
transferidos.

Equilibrio homogéneo en
solución
Equilibrio ácido-
cido-base y la teorí
teoría de Brö
Brönsted-
nsted-Lowry

De acuerdo a esta teorí


teoría un ÁCIDO es una sustancia con tendencia a
protón (H+) y una BASE es una sustancia con tendencia a
perder un protó
captar un protó
protón. O sea, si una sustancia cede un protó
protón, el residuo
que deja debe ser una base:

ÁCIDO BASE + H+

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Equilibrio homogéneo en
solución
Reacció
Reacción protolí
protolítica

Con el fin de que un ÁCIDO pueda exhibir sus propiedades ací


acídicas,
dicas,
una BASE debe estar presente o viceversa. Es lo que llamamos una
REACCIÓ
REACCIÓN PROTOLITICA o REACCIÓ
REACCIÓN ÁCIDO-
CIDO-BASE:
BASE:

ácido1 base1 + H+
base2 + H+ ácido2
ácido1 + base2 base1 + ácido2

Acido1 y base1 = Par conjugado; Base2 y ácido2 = Par conjugado

Equilibrio homogéneo en
solución
Ejemplos de Reacciones Protolí
Protolíticas:
ticas:

Observando los ejemplos anteriores se puede decir que siempre a un ácido


fuerte le corresponde una base conjugada dé
débil y a un ácido dé
débil le
corresponde una base conjugada fuerte.
fuerte. En el caso de las bases se produce
una situació
situación aná
análoga

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Fuerza de Ácidos o Bases y
Porcentaje de Ionización
La fuerza de un ácido o base puede medirse por la fracció
fracción de sus molé
moléculas
que se ionizan (o disocian). Cuantitativamente la fuerza puede expresarse
expresarse en
términos del porcentaje de ionizació
ionización (%I)
%I) que se define como:

concentración del ácido o base ionizado en equilibrio


%I= x 100
concentración inicial del ácido o base

C eq X ion
%I= x 100
Ci X

Fuerza de Ácidos o Bases y


Porcentaje de Ionización
razón Ceq Xion/ Ci X representa al grado de disociació
La razó disociación (α (α ) que se define
como “la fracció
fracción del nú
número total de moles iniciales del electrolito que
se ha disociado (o ionizado)”
ionizado)”
Esta razó
razón puede variar entre valores menores que uno para los electrolitos
electrolitos
débiles y valores que tienden a uno en los electrolitos fuertes.

Conociendo lo anterior la relació


relación anterior puede quedar:

% I = α x 100

fuerza” de los electrolitos, se puede decir que “a mayor


Volviendo a la “fuerza”
porcentaje de ionizació
ionización mayor es su fuerza”
fuerza”.

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Ácidos débiles
débiles que sólo se
Como se ha mencionado al comenzar, éstos son electrolitos dé
ionizan en una pequeñ
pequeña extensió
extensión y que, por lo tanto, llegan a una situació
situación de
equilibrio:

HA + H2O A− + H3O+
ác.dé
c.débil

Si se aplica la Ley del Equilibrio Quí


Químico:

[A−] [H3O+]
Kc = pero [H2O] = 55,55 M = constante
[HA] [H2O]

Kc [H2O] = Ka = [A ] [H3O ] Ka se llama Constante de Ionizació


− +
Ionización
[HA]
Disociación) de un Ácido o Constante
(o Disociació
de Acidez a una determinada temperatura.

El valor de Ka representa la medida cuantitativa de la fuerza de un ácido. A mayor


Ka, má
más fuerte es el ácido.

Notación pX

Cuando se desea evitar expresiones exponenciales se aplica la notació


notación pX
de Sörensen (1909) que considera cualquier pará
parámetro como el logaritmo
negativo:

pX = −logX y X = 10−pX

Así pKa = −log pKa; pH = −log[H+] ; pKw = −logKw , etc.


Así

En el caso de ácidos dé
débiles:

pKa = -logKa y Ka = 10−pKa

Debe notarse que mientras má


más bajo es pX mayor es el valor de X

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Grado de Ionización o Grado de
Disociación (α) y su relación con Ka.
Como se vio anteriormente, corresponde al tanto por uno de moles ionizados:

Ceq Ceq = concentració


concentración en equilibrio del ion
α=
Ci Ci = concentració
concentración inicial del electrolito

%I = 100 x α y está
está relacionado con el Porcentaje de
Ionizació
Ionización

Su relació
relación con Ka se deriva de la siguiente forma:

HA + H2O A− + H3O+
E.Inicial : 1 0 0
Ä : -α α α

E.Equilibrio:
E.Equilibrio: 1−α α α
Si en lugar de 1 mol se parte de una concentració
concentración inicial de ácido = C, entonces

E.Equilibrio C(1-α )
C(1- Cα Cα

Grado de Ionización o Grado de


Disociación (α) y su relación con Ka.
Se sustituyen las concentraciones en equilibrio en la expresió
expresión de Ka

(Cα )(Cα
Ka = (Cα )(Cα ) = (Cα )2
(Cα = Cα 2
C(1−α )
C(1− C(1−α )
C(1− (1−α )
(1−

Ka = Cα
2
expresión recibe el nombre de Ley de
Esta expresió
1-α Dilució
Dilución de Ostwald es válida en ácidos
monopró
monopróticos

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Bases débiles
Estas bases tambié están ionizadas en pequeñ
también está pequeña extensió
extensión y llegan al estado de
equilibrio:
B + H2O BH+ + OH−
base
débil

Si se aplica la Ley del Equilibrio Quí


Químico:

[BH+] [OH−]
Kc = pero [H2O] = constante, luego
[B] [H2O]

Kc [H2O] = Kb = [BH ] [OH ]


+ −
Constante de Ionizació
Ionización de una
[B] Base o Constante de Basicidad a
una determinada temperatura.
Si se aplica notació
notación pX de Sörensen se tiene :

pKb = − logKb y Kb = 10−pKb

Autoionización del Agua


El agua es una sustancia anfipró anfolito, es decir, se comporta como ácido
anfiprótica o anfolito,
o como base:
base:

H2O + H2O OH− + H3O+


ácido1 base2 base1 ácido2

Aplicando la Ley del Equilibrio Quí


Químico:

Kc = [OH ] [H3O ]
− +
Si se considera al H2O como un ácido, entonces
[H2O] [H2O]

Kc[H2O]= Ka = [OH ] [H3O ]


− +
El valor experimental de Ka a 25º
25ºC es 1,8 x 10-16
[H2O]

Entonces 1,8x10-16 = [OH−] [H3O+] como [H2O] = 55,55


[H2O]
(1,8 x 10-16)(55,55)= 10-14 = [H3O+] [OH−] = Kw a 25º
25ºC

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Autoionización del Agua

Esta constante se llama Producto Ió


Iónico del H2O y se cumple en cualquier
solució
solución acuosa.

relación (1 x10-14)= [H+] [OH−] se le aplica logaritmos


Si a la relació

log (1x10-14) = log [H+] + log [OH−] ./ −1

(−log[H+]) + (-
14 = (− (-log[OH−])

Como −log[H+] = pH y –log[OH−] = pOH segú


según Sö
Sörensen

14 = pH + pOH = pKw

Relación Ka - Kb en una misma


sustancia
Para deducir una expresió
expresión que relacione estas 2 constantes se plantean los
siguientes sistemas de equilibrio:

HA + H2O A− + H3O+ Ka = [A−] [H3O+]


Ácido base [HA]
débil conjugada

Kb = [HA] [OH
−]
A− + H2O HA + OH−
base [A−]
Ácido
conjugada débil

Si se multiplica Ka por Kb entonces :


− + −
Ka x Kb = [A ] [H3O ] x [HA] [OH ] = [H3O+][OH−]
[HA] [A−]
Como [H3O+][OH−] = Kw Entonces Ka x Kb = Kw
y por la notació
notación pX
pKa + pKb = pKw = 14

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Electrolitos Débiles Polipróticos
así aquellos electrolitos que tienen más de 1 protó
Se definen así protón ionizable
(cuando son ácidos) o m ás de 1 ion oxhidrilo producido por molé molécula
(cuando son bases). Tales ácidos o bases se ionizan en etapas y cada etapa
se caracteriza por su propia constante de ionizació
ionización.

Por ejemplo en el caso de un ácido dipró


diprótico:
tico:

HA− + H3O+ ; Ka1 = [HA ][H3O ]


− +
H2A + H2O
[H2A]
HA− + H2O A2- + H3O+ ; Ka2 = [A2−] [H3O+]
[HA−]

La liberació
liberación del primer protó
protón es mucho má más fá
fácil que la del segundo.
Por lo tanto, el valor de la primera constante es mucho mayor que el de la
segunda y así así sucesivamente. De manera que a veces se desprecia la
segunda constante y só sólo se trabaja con Ka1. En el ejemplo del H2A: Ka1 >>
Ka2

pH y pOH
Dado que las concentraciones de los iones H+ y OH- son a menudo nú números
muy pequeñ
pequeños y se expresan en potencias negativas de 10, Sörensen (1909)
término pH como pH = −log[H+]. Si se quiere ser má
introdujo el té más riguroso:
pH = −log aH+ donde aH+ es la actividad del ion Hidró
Hidrógeno.
geno. Recordar que
ax = f x[X] y corrientemente supone que se trata de una solució solución ideal,
suficientemente diluida para que f x =1 y por lo tanto a x =[X]. Esto último se
aceptará
aceptará y de ahora en adelante só sólo se trabajará
trabajará con concentraciones
molares:

pH = −log [H3O ]
+
[H3O+] = 10−pH
1 mol/L
mol/L y

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pH y pOH
El pH representa la concentració
concentración molar de los iones hidronio
libres que está
están presentes en una solució
solución acuosa.

Su escala de valores va de cero a catorce (0 a 14) y en ella los números


inferiores a 7 indican una solució
solución ácida y los superiores a 7 una solució
solución
básica o alcalina.
alcalina.

En resumen una solució


solución es:
• ácida si [H3O+] > 10−7 ; pH < 7
• básica si [H3O+] < 10−7 ; pH > 7
• neutra si [H3O+] = [OH−] = 10−7; pH = pOH = 7

También es interesante hacer notar que el cambio de 1 unidad de pH


Tambié
representa un cambio en la [H3O+] por un factor de 10. Así
Así, por ejemplo,
cuando el pH disminuye desde 6 a 5, la [H3O+] aumenta desde 10-6 a 10−5
mol/L.

pH y pOH
Análogamente el concepto de pOH se define como “el logaritmo negativo de
Aná
la concentració
concentración molar de los iones oxhidrilo libres contenidos en una
solució
solución”.

[OH−]
pOH = −log y [OH−] = 10−p OH
1 mol/L
mol/L

La relació
relación entre pH y pOH fue dada anteriormente, donde la suma de estos
pará pKw, pH + pOH = 14 = pKw
parámetros corresponde al pKw,

Tambié
También es útil considerar: [H+] = 10-14+pOH
14+pOH

[OH-] = 10-14+pH
14+pH

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Relación entre [H+], [OH−], pH
y pOH

pH de algunas sustancias de la
vida diaria.

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pH de Soluciones de Ácidos
Fuertes
En este caso se debe recordar que el ácido fuerte está está totalmente
disociado. Luego se introduce directamente en la expresió
expresión de pH,
pH, la
concentración del ácido que es igual a la del ion H3O+.
concentració

pH = −log [H3O+]; Si Ca = concentració


concentración ácido

Entonces pH = −log (Ca)

pH de Soluciones de Bases
Fuertes
Tambié
También en este caso las bases está
están totalmente disociadas.
disociadas. Por lo
tanto, se introduce directamente en la expresió
expresión de pOH,
pOH, la
concentració
concentración de la base, que es igual a la del ió ión OH−. Una vez
calculado el pOH se determina el pH con la relació
relación pH + pOH = 14.

pOH = −log [OH−]; Si Cb = concentració


concentración base

Entonces pOH = −log (Cb) y pH = 14 - pOH

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pH de Electrolitos Fuertes muy
Diluidos
En este tipo de problemas se utilizan las siguientes relaciones:

Kw
- Para ácidos fuertes:
fuertes: [H+] = Ca +
[H+]
Ca = concentració
concentración inicial del ácido fuerte.

Kw
fuertes: [OH−] = Cb +
- Para bases fuertes:
[OH−]

Cb = concentració
concentración inicial de la base fuerte.

pH de Electrolitos Fuertes muy


Diluidos
Ejemplos:

1.¿
1.¿Cuá solución de HClO4 10−7 M?
Cuál es el pH de una solució
Ca = 10−7 M; Kw = 1x10−14

[H+]= 10−7 + 1x10−14 [H+]


[H+]

[H+]2 = 10−7 [H+] + 10−14


[H+]2 − 10−7 [H+] − 10−14 = 0 Se resuelve la cuadrá
cuadrática.
[H+] = 1,62 x 10−7

Luego se aplica pH = −log [H+] pH = 7 −log 1,62 = 6,79

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pH de Electrolitos Fuertes muy
Diluidos
Ejemplos:

2. ¿Cuá solución de LiOH 4 x 10−8 M.


Cuál es el pH de una solució

Cb = 4 x10 M;8 Kw = 1x10−14

−14
[OH−] = 4x10−8 + 1x10 [OH−]

[OH ]

[OH−]2 = 4x10−8 [OH−] + 10−14


[OH−]2 − 4x10−8 [OH−] − 10−14 = 0 Se resuelve la cuadrá
cuadrática
[OH−] = 2,44x10−7

Luego pOH = 7 −log 2,4 = 6,61 y pH = 14 − 6,61 = 7,39

pH de Soluciones de Ácidos
Débiles
En estos casos no se puede reemplazar directamente la concentració
concentración del
ácido en la expresió
expresión de pH.
pH. El % de ionizació
ionización no es de 100%. Luego hay
que determinar la concentració
concentración del ion hidronio haciendo el correspondiente
cálculo definido ya para los ácidos dé
débiles:

Ejemplo: HA + H2O A− + H3O+


El Ca 0 0
Ä −x x x
E.Eq.
E.Eq. Ca−x)
(Ca− (x) (x)

x2
Ka =
Ca − x

Aquí
Aquí se desprecia o no x (que está
está restando) de acuerdo con la relació
relación
Ka
≤ 10−4 o Ca ≥ 2500 Ka
4Ca

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pH de Soluciones de Ácidos
Débiles
Si no se desprecia x se tiene :

(Ca −x) Ka = x2 y entonces la cuadrá


cuadrática es: x2 + x Ka − Ca Ka = 0

x = −Ka ±√Ka
±√Ka − 4 [−
[−Ca]
2
Se elige la raí
raíz (x) que tenga un sentido fí
físico.

Luego x = [H3O+] y este valor se reemplaza en pH = −log [H3O+].

Si se desprecia x porque Ka >10−4 (en otras palabras Ca >> Ka) se tiene


4Ca
x2
Ka = y x = √ Ka x Ca = [H3O+] y con [H3O+] se calcula el pH.
Ca
[H3O+] = √ Ka x Ca y pH = 1 pKa - 1 log Ca
2 2

pH de Soluciones de Bases
Débiles
En las bases dé
débiles se sigue un procedimiento aná
análogo al de los
concentración de iones hidroxilo [OH−]
débiles: Se calcula la concentració
ácidos dé
en el equilibrio.
equilibrio. Se calcula posteriormente el pOH y luego se obtiene
el pH con la relació
relación pH + pOH = 14.

[OH−] = √ Kb x Cb y pOH = 1 pKb - 1 log Cb


2 2

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Efecto del Ion Común
adición de un Electrolito Fuerte a una solució
La adició Débil tiene un
solución de un Electrolito Dé
efecto pronunciado sobre el equilibrio del Electrolito Dé Débil, si los 2
electrolitos tienen un ion comú
común.
Por ejemplo, la adició solución de HA desplaza el
adición del Electrolito MA a una solució
equilibrio hacia la izquierda de acuerdo con el principio de “Le Châtelier”
Châtelier” ya que
el Electrolito Fuerte está
está totalmente ionizado:
H2O

E. Fuerte : MA(s) A (ac) + M+(ac)
Cs Cs Cs La concentració
concentración de
(sal)

[A−] proviene
[A−
HA(ac) + H2 O(ac) A (ac) + H3O+ (ac) fundamentalmente
E.l Ca Cs 0 del Electrolito
Ä −x +x x Fuerte (Cs)
Cs)
E.Eq (Ca-x) (Cs+x) x

K a = (Cs + x) (x)
(Ca- x)

Una aplicació está en las llamadas “soluciones amortiguadoras”


aplicación de lo dicho está amortiguadoras” o
“buffers”
buffers”.

Soluciones amortiguadoras de
pH o “Buffers”
“Son aquellas soluciones que mantienen el pH constante (o con
pequeñ
pequeños cambios), al adicionarle pequeñ
pequeñas cantidades de ácidos
o bases fuertes.”
fuertes.”

Las “soluciones buffer”


buffer” o “tampó
tampón” resisten los cambios de pH debido
a que contienen una especie ácida que neutraliza a los iones OH− y
una especie bá
básica que neutraliza a los iones H3O+. Es importante
entonces que las especies ácidas y bá
básicas no se consuman una con
la otra en una reacció
reacción de neutralizació
neutralización. Estos requisitos se
satisfacen con un par conjugado ácido-
cido-base [un ácido dé
débil y su
base conjugada (sal) o una base dé
débil y su ácido conjugado (sal)].

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Soluciones Buffers
Un ejemplo de buffer es el sistema ácido acé (HAc//Ac−).
acético/acetato de Sodio (HAc
Su mecanismo de acció
acción es el siguiente:
añade una base,
Si se añ base, los iones OH− será
serán neutralizados por el ácido del
amortiguador:

HAc(ac)
HAc(ac) + OH−(ac)
(ac) Ac−(ac)
(ac) + H2O(l)

Si se agrega un ácido,
cido, los iones H+ será
serán consumidos por la base del
amortiguador.

Ac−(ac)
(ac) + H+(ac)
(ac) HAc (ac)

Una solució características importantes: su capacidad


solución amortiguadora tiene 2 caracterí
buffer (o capacidad amortiguadora) y su pH.
pH.

Soluciones Buffers
La capacidad buffer (â
(â) de una solució
solución es la cantidad (en moles) de iones
H3O+ u OH− que necesita ser agregado a la solució
solución para cambiar su pH en
una unidad.
unidad. Mientras má
más grande es esta cantidad mejor es el buffer.
buffer.

Las relaciones matemá


matemáticas que pueden usarse para su cá
cálculo son las
siguientes:

Ä CB Donde
â=− Ä CA yâ= Ä pH = pHf − pHi CA = concentració
Ä pH Ä pH concentración ácido fuerte
CB = concentració
concentración base fuerte
2,3x Ca x Cb Ca = concentració
concentración ácido dé
débil
â=
Ca + Cb Cb = concentració
concentración base conjugada

Ejemplo
concentración de ion H3O+ en 1L de solució
La concentració solución buffer compuesta de HAc 1
M y NaAc 1M es la misma que para 1L de solució
solución buffer compuesta de HAc
solución tiene una mayor
0,1 M y NaAc 0,1 M. Sin embargo, la primera solució
capacidad buffer (â = 1,15 vs. 0,115)
0,115) debido a que contiene mayores
cantidades de HAc y NaAc.

21
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Soluciones Buffers
El pH del amortiguador depende del Ka del ácido y de las concentraciones
relativas de ácido y base que lo componen:
componen:

HA (ac) + H2 O A −(ac) + H3 O+(ac)


− +
K a = [A ] [H3O ] Si se despeja [H3O +] se tiene que
[HA]

[HA]
[H3O +] = K a Si se aplica logaritmos:
[A−]

log [H3O+] = log Ka + log [HA] −1


[A −]

−log [H3O+ ] = −log Ka − log [HA] pH = pK a + log [A− ]


[A−] [HA]

Ecuación de
pH = pK a + log [Base conjugada] Henderson − Hasselbalch
[ácido]

[Base conjugada] = [Sal]

Soluciones Buffers
ecuación para resolver problemas es que se
La facilidad que tiene esta ecuació
puede sustituir directamente en la expresió
expresión las concentraciones
iniciales de ácido y base conjugada sin necesidad de conocer las
cantidades que se ionizan.

Análogamente para los sistemas buffer compuestos de una base dé


Aná débil
y su ácido conjugado se tiene la siguiente ecuació
ecuación:

pOH = pK b + log [Ácido conjugado]


[base]

[Ácido conjugado] = [Sal]

Si se quiere obtener el pH se utiliza relació


relación pH+ pOH = 14

22
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Soluciones Buffers
La mayor eficacia de una solució
solución buffer se produce cuando la relació
relación
débil y su base conjugada es 1. Es decir pH = pKa.
de ácido dé pKa. Lo mismo
para los sistemas base dé (pOH = pKb).
débil y su ácido conjugado (pOH pKb).

El intervalo de amortiguamiento se deduce de la ecuació


ecuación de
Henderson-
Henderson-Hasselbalch:
Hasselbalch:

pH = pKa + log 1 = pKa − 1


10

pH = pKa + log 10 = pKa + 1


1

Luego Intervalo de pH = pKa + 1 Intervalo de pH en que


“Buffer es eficaz”
eficaz”

Adición de ácidos o bases


fuertes a los “Buffers”
Se hará
hará un aná situación viendo un ejemplo:
análisis de esta situació ejemplo:

Un litro de solució
solución buffer de pH = 4,74 contiene 0,1 mol de HAc y
0,1 mol de NaAc. −5
NaAc. Si la Ka (HAc)
HAc) =1,75 x10 . Calcular el pH de esta
solució
solución:

a) Despué
Después de agregar 0,02 mol de NaOH (suponer que no hay
cambio de volumen).

b) Despué
Después de agregar 0,02 mol de HCl (tambié
(también suponga que no
hay cambio de volumen).

Este problema se resolverá


resolverá por 3 mé
métodos:

23
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H2O

I. a) NaOH Na
+
+ OH
0,02 M 0,02 M

H2O −
NaA c Ac + Na+
0,1 M 0,1 M
H2O

HCl H+ + Cl
0,02 M 0,02 M
H2O
− −
Primero HAc + OH Ac + H2O
E.I. 0,10 0,02 0,10
? −0,02 −0,02 0,02

Después 0,08 0 0,12

Luego se analiza el equilibrio:


− +
HA c + H2O Ac + H3O
E.l. 0,08 0,12 0
? −x x x
E.Eq. (0,08−x) (0,12+x) (x)

−5
K a = 1,7x10 = (0,12 + x) (x) Se eliminan “x” que
(0,08 −x)
suman y restan

−5
1,75 x10 = 0,12 x
0,08
−5
+
x = [H3 O ]= 1,16 x10 y pH = 5 − log 1,16 = 4,93

II. a) Por medio de la aplicación directa de ecuación Henderson-


Hasselbalch:

0,12
pH = pKa + log [base conjugada] = 4,75 + log = 4,92
[ ácido] 0,08

III a) Por medio de la aplicación del concepto de capacidad buffer (â)

2,3x Ca x Cb = 2,3x 0,1 x 0,1


â= = 0,115
Ca + Cb 0,2

Ä CB 0,02
â= 0,115 = Ä pH = 0,174
Ä pH Ä pH

Ä pH = pHf – pHi
0,174 = pHf – 4,74 Luego pHf = 4,91

La pregunta b) se resolverá por método II:

Primero: Ac − + H3O+ HA c + H2O


E.I. 0,10 0,02 0,10
Ä −0,02 −0,02 + 0,02

Después 0,08 0 0,12

0,08
Se aplica pH = pK a + log [base conjug ] = 4,75+ log = 4,57 ≈ 4,6
[ ácido] 0,12

24
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Hidrólisis
(del griego hidro:
hidro: agua y lisis:
lisis: rompimiento)

“Es la reacció
reacción de iones (provenientes de sales) con el H2O, para
más la base conjugada o el ion OH− más
producir iones hidronio má
el ácido conjugado.”
conjugado.” Tambié
También es una reacció
reacción ácido-
cido-base, que llega
a una situació
situación de equilibrio, donde las correspondientes Ka o Kb se
llaman ahora constantes de hidró
hidrólisis (Kh).

Recordar que las sales son electrolitos fuertes que está


están
completamente disociados en agua. Las propiedades ácido-
cido-base de
las soluciones de sales se deben al comportamiento de sus
cationes y aniones.
aniones. Estos iones reaccionan con el agua como si
fueran ácidos o bases.

Hidrólisis
hidrólisis se distinguen 5 tipos de sales:
Desde el punto de vista de la hidró sales:
1) Sales formadas por el catió
catión de una base fuerte con el anió
anión de un
ácido fuerte. hidrolizarán y el pH = 7.
fuerte. Ninguno de estos iones se hidrolizará 7.
Ejemplos: NaCl,
NaCl, KNO3.

2) Sales formadas por el catió


catión de una base fuerte con el anió
anión de un
ácido dé
débil.
bil. En este caso el anió
anión sufre hidró
hidrólisis y el pH > 7. Ejemplos:
NaAc,
NaAc, KNO2.

3) Sales formadas por el catió


catión de una base dé
débil con el anió
anión de un ácido
fuerte.
fuerte. En este caso el catió
catión sufre hidró
hidrólisis y el pH < 7. Ejemplos:
NH4Cl,
Cl, NH4NO3.

4) Sales formadas por el catió


catión de una base dé
débil con el anió
anión de un ácido
débil. hidrólisis y el pH será
bil. En estas sales los 2 iones sufren hidró será débilmente
ácido, dé
débilmente bá
básico o neutro, dependiendo del valor de Ka y Kb.Kb.

5) Sales formadas por un catió


catión pequeñ
pequeño y muy cargado con el anió
anión de
un ácido fuerte.
fuerte. En este caso el ióión que se hidroliza es el catió
catión hidratado
y el pH < 7. Estos cationes forman bases dé débiles y los principales son:
Be2+, Zn2+, Hg2+, Al3+, Cr3+ y Fe3+. Ejemplos: Fe(NO3)3, AlCl3.

25
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Resumen de propiedades ácido-
base de las sales
Tipo de sal formada por Iones que se pH de solución
hidrolizan

1. Catión base fuerte y anión ácido fuerte Ninguno pH = 7

2. Catión base fuerte y anión ácido débil Anión pH > 7

3. Catión base débil y anión ácido fuerte Catión pH < 7

pH<7 Si Kb >K a
4. Catión base débil y anión ácido débil Anión y Catión pH=7 Si Kb =K a
pH>7 Si Kb >K a
5. Catión pequeño muy cargado y anión
Catión hidratado pH < 7
ácido fuerte

Carácter ácido de algunos


cationes comunes en H2O

a) Cationes ácidos: Los ácidos conjugados de bases dé (Ejs..


débiles (Ejs
NH4+, CH3-NH3+)

b) Cationes metá
metálicos ácidos:
cidos: Todos los cationes metámetálicos
(Ejs.. Fe3+, Cr3+).
excepto los descritos como neutros (Ejs

c) Cationes neutros: Todos los cationes de los Grupos I y II y todos


metálicos con número de oxidació
los otros cationes metá oxidación 1+ (Ejs.
Ejs.
Li , Na , K , Ca , Ag , etc.)
+ + + 2+ +
etc.)

26
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Carácter ácido y básico de algunos
aniones comunes en H2O (*)
a) (Ejs.. HSO4−, H2PO4−)
Aniones ácidos: Son muy pocos (Ejs

b) Aniones neutros: Las bases conjugadas de ácidos fuertes (Ejs


(Ejs..
Cl−, Br−, I−, ClO4−)

c) Aniones bábásicos: Las bases conjugadas de ácidos dé (Ejs.:


débiles (Ejs.:
F−, O2−, OH−, S2−, HS− , CN−, Ac−, iones carboxilatos).
carboxilatos).

(*)Tambi
(*)Tambiéén pueden hidrolizarse los aniones de ácidos polipró
polipróticos,
ticos, los cuales
pueden actuar como donadores o aceptores de protones. Su accióacción dependerá
dependerá
de las respectivas constantes. En el caso de los ácidos dipró
dipróticos:
ticos:
[H+] = √Ka1.Ka2. Ejemplos: NaHCO3, NaHS.
NaHS.

Grado de Hidrólisis y % de Hidrólisis

Al igual que en los ácidos y bases dédébiles tambié


también en la hidró
hidrólisis se
habla de un grado de hidró (α h) y de un porcentaje de hidró
hidrólisis (α hidrólisis
(%h):

α h = C eq X hidrolizado %h = αh x 100
C iX

hidrólisis corresponde al tanto por uno de moles


El grado de hidró
hidrolizados

27
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Titulaciones Ácido-Base
Se define así
así la determinació
determinación de la concentració
concentración de una solució
solución
mediante la medició
medición del volumen de una solució
solución de concentració
concentración
conocida (“titulante”
titulante”).

Por ejemplo una solució


solución de HCl de concentració
concentración desconocida con una
solució
solución de NaOH de concentració
concentración conocida. Para determinar la
concentració
concentración de la solució
solución de HCl se toma un volumen determinado de esa
solució
solución y luego se le agrega lentamente la solució
solución de concentració
concentración
neutralización sea completa. El punto en el que han
conocida hasta que la neutralizació
reaccionado cantidades equivalentes de ácido y base se conoce como
punto de equivalencia de la titulació
titulación.

Titulaciones Ácido-Base
Para identificar el punto de equivalencia de la titulació
titulación ácido-
cido-base se
emplean “colorantes orgá
orgánicos”
nicos” llamados Indicadores Ácido-
cido-Base
que tienen un color en solució
solución ácida y otro en solució
solución bá
básica. Por
ejemplo, la fenolftaleí
fenolftaleína es incolora en solució
solución ácida y roja en
solució
solución bá
básica.

El punto en que vira el Indicador, en el proceso de titulació


titulación, se llama
Punto Final de la titulació
titulación y debe coincidir (o estar muy cercano) con
el Punto de Equivalencia.
Equivalencia.

Para descubrir cuá más apropiado hay que examinar


cuál es el Indicador má
un grá
gráfico de los cambios de pH durante la titulació
titulación. El grá
gráfico de
pH vs. Volumen de Titulante se llama Curva de Titulació
Titulación.

28
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Curvas de titulación
Estas curvas se construyen graficando el pH en el eje de las Y y el
volumen del Titulante en el eje de las X.
X.

En estas curvas hay principalmente 4 tipos de puntos que deben ser


calculados:

1. El pH de la solució
solución antes que el titulante sea agregado.
agregado.

2. El pH de la solució
solución despué
después que el titulante se ha agregado
pero antes del punto de equivalencia.

3. El pH en el punto de equivalencia.
equivalencia.

4. El pH despué
después del punto de equivalencia.

Titulación de un Ácido Fuerte


con una Base Fuerte
Ejemplo:
Se titulan 20 mL de HCl 0,1M con NaOH 0,1 M. Los datos se entregan
en la siguiente tabla:

mL NaOH 0,1 M Volumen total solución pH


0,00 100 1,70 (1)
5,00 105 1,85
10,00 110 2,04
15,00 115 2,36 (2)
19,95 119,95 4,38
20,00 120 7,00 (3)
29,00 129 11,85 (4)

29
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Titulación de un Ácido Fuerte
con una Base Fuerte
Los cá
cálculos de los 4 puntos principales para la titulació
titulación de 20 mL de
HCl 0,1 M (diluidos con agua hasta 100 mL)mL) con NaOH 0,1 M, son los
siguientes

(1) Al Inicio:

V1 x C1 = V2 x C 2
20 x 0,1 = 100 x C 2 ; C 2 = 2 x10−2 M

[H+ ] = 2x 10−2 M pH = 2 − log 2 = 1,70

Titulación de un Ácido Fuerte


con una Base Fuerte
(2) Despué
Después de agregar 15 mL NaOH 0,1 M

V1 x C 1 = V 2 x C 2
15 x 0,1 = 115 x C 2 ; C 2 = 1,30 x 10 −2 M
NaOH = 1,30 x 10−2 M = [OH− ]
V1 x C 1 = V2 x C 2 Ä = 0,44 x 10−2 M
20 x 0,1 = 115 x C2 C 2 = 1,74 x 10 −2 M
HCl = 1,74 x 10−2 M = [ H+ ]

Ä = 0,44 x 10−2 M = [ H+ ] = 4,4 x 10−3


pH = 3 −log 4,4 = 2,36

30
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Titulación de un Ácido Fuerte
con una Base Fuerte
(3) En el punto de equivalencia:
equivalencia:

V1 x C1 = V2 x C2
20 x 0,1 = 120 x C2 C2 = 1,66 x 10−2 M
HCl = 1,66 x 10−2 M = [ H+ ]
V1 x C1 = V2 x C2
20 x 0,1 = 120 x C2 C2 = 1,66x 10−2 M
NaOH = 1,66x 10−2 M = [OH− ]

por lo tanto, han reaccionado cantidades


Ä = 0
estequiométricas de ácido y base y pH = 7.

Titulación de un Ácido Fuerte


con una Base Fuerte
(4) Despué
Después del punto de equivalencia: sólo hay exceso de NaOH

NaOH: V 1 x C 1 = V 2 x C 2
29 x 0,1 = 129 x C 2; C2 = 2,25x10−2 M
NaOH = 2,25x 10−2M = [OH− ]

HCl: V 1 x C1 = V 2 x C 2
20 x 0,1 =129 x C 2 C2 = 1,55x10−2 M
HCl = 1,55x10−2 M = [ H+ ]

Ä = 0,70x 10−2 M = [ OH− ] = 7 x 10−3 M

pOH = 3 −log 7 = 2,15 y pH = 14 −2,15 = 11,85

31
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Titulación de un Ácido Fuerte
con una Base Fuerte
La curva de titulación obtenida:

14
Base fuerte
12

10

8
pH

4 Ácido fuerte

0
0 10 20 30

Volumen de base adicionada (mL)

Equilibrio heterogéneo
Es el equilibrio que se produce entre especies que está están en má
más
de una fase. En nuestro caso es un equilibrio entre un só sólido poco
soluble en H2O y sus iones constituyentes que está
están en fase acuosa.

Solució
Solución saturada:
saturada: Es aquella solució
solución en la que no puede disolverse
más soluto. Es una situació
situación de equilibrio en la que la velocidad de
disolució
disolución se hace igual a la velocidad de precipitació
precipitación.

Solubilidad molar (s):


(s): Es la má
máxima cantidad de soluto (en moles)
disuelta en un litro de solució
solución saturada (moles/L) a una determinada
temperatura (generalmente a 25º25ºC).

32
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Equilibrio heterogéneo
Solubilidad:
Solubilidad: Es la má
máxima cantidad de soluto (en g) disuelta en un litro
de solució
solución saturada (g/L) a una determinada temperatura. Tambié
También se
define como la má
máxima cantidad de soluto (en g) disuelta en 100 g de
solvente (g/100g) a una temperatura de 25º
25ºC.

Precipitado (pp
(pp)): Es un sósólido insoluble que se separa de la
solució
solución en una reacció
reacción de precipitació
precipitación.

Las reacciones de precipitació


precipitación por lo general requieren compuestos
iónicos. Por ejemplo cuando se agrega una solució
solución acuosa de nitrato
de plomo (II) a Yoduro de Sodio se forma un precipitado amarillo de
Yoduro de Plomo (II). En forma ió
iónica:

Pb 2+ (ac) + 2 I− (ac) PbI2(s)

Reglas generales para predecir solubilidad de


compuestos iónicos en agua a 25º
25ºC.

1. Todos los compuestos de los metales alcalinos (grupo IA) y de amonio


(NH4+) son solubles.
solubles.

2. Todos los compuestos que contienen NO3−, ClO3− y ClO4− son solubles.
solubles.

hidróxidos son insolubles a excepció


3. Todos los hidró excepción de los hidró
hidróxidos de los
metales alcalinos y el Ba(OH)
Ba(OH)2. El Ca(OH)
Ca(OH)2 es ligeramente soluble.

4. Los compuestos que contienen Cl−, Br− o I− son solubles a excepció


excepción de
los que contienen Ag+, Hg22+ y Pb2+.

5. Todos los compuestos con CO32−, PO43− y S2− son insolubles a excepció
excepción
de los que contienen tambié
también metales alcalinos y ion amonio.

6. Todos los compuestos que contienen SO42− son solubles a excepció


excepción de
los que contienen Ba2+, Hg2+ y Pb2+. El CaSO4 y el Ag2SO4 son
ligeramente solubles.

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Derivación de la expresión Kps
H2O
−m
AmBn(s) mA+n(ac) + nB (ac)
electrolito poco soluble solución saturada

Si se aplica Ley del Equilibrio Químico:


+n m n −m pero la concentración de un sólido
K = [A ] [B ]
x
[AmBn] [AmBn] = constante = k
−m
K x k = [A+n]m x[B ]n

Kps = [A+n]m [B−m]n Constante del Producto de Solubilidad

expresión dice que “en una solució


Esta expresió solución saturada de un electrolito poco
soluble, el producto de las concentraciones molares totales de los
los iones
es una constante a una temperatura determinada”
determinada”.

Ejemplos de la expresión Kps


En compuestos poco solubles Kps es muy pequeñ
pequeño. En compuestos
solubles Kps serí
sería muy grande,
grande, pero no se habla de Kps de compuestos
solubles

Ejemplos de Kps:
Kps:
H2O
− −
a) AgCl (s) Ag +(ac) + Cl (ac) K ps = [Ag+ ][Cl ]

H2O
− −
b) MgF 2(s) Mg2+(ac) + 2F (ac) K ps = [Mg 2+][F ]2

H2O
c) Ca3(PO4)2(s) 3Ca 2+(ac) + 2PO 43− (ac) K ps = [Ca2+]3[PO43−]2
H2O
d) MgNH 4PO 4(s) Mg2+(ac) + NH 4+ (ac) + PO 43-(ac) K ps =[Mg2+][NH 4+][PO 43−]

34
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Determinación de la Kps a partir
de la solubilidad molar (s)
Esto se demostrará resolución de un problema:
demostrará mediante la resolució
Calcular el valor del Kps para la sal Ag2CrO4 si su solubilidad molar (s) es
6,5 x 10−5 mol/L?
+ 2−
Ag2CrO4(s) 2Ag (ac) + CrO 4 (ac)
2s s

De la estequiometrí
estequiometría de la reacció
reacción se observa que 1 mol de Ag2CrO4 produce
2 mol de Ag+ y 1 mol de CrO42−. La concentració
concentración del ion Ag+ en el equilibrio
es el doble de la solubilidad molar del compuesto y la del ion CrO42− es igual.
Luego:
[Ag+] = 2s = 2(6,5 x 10−5) = 1,3 x 10 −4
[CrO42−] = s = 6,5 x 10−5

como K ps = [Ag+ ]2[CrO42−] entonces K ps = (1,3 x 10−4)2(6,5 x 10−5)

K ps = 1,1 x 10-12

Determinación de la solubilidad
molar(s) a partir de la Kps
Ejemplo:
Si la Kps del Pb(IO3)2 es 2,6 x 10−13. Calcular la solubilidad molar de dicha sal.

Pb(IO3)2 (s) Pb2+(ac) + 2IO 3(ac)
El 0 0
s 2s
E.Eq. s 2s


La Kps corresponde a Kps = [Pb2+] [IO 3 ]2
− −13
2,6 x10 13 = (s)(2s)2 2,6 x10 = 4s3
−5
4 x10 = s (mol/L)

NOTA: Para resolver los dos problemas anteriores se utiliza a veces


veces la siguiente
relació
relación:
m+n en que m y n son los subí
subíndices de la
Kps
s= m
m xn n sal poco soluble AmBn

Ejemplos
Ejemplos:: CaF2 (m = 1, n = 2); Ca3(PO4)2 (m = 3, n = 2)

35
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Determinación de la Kps a partir de la
concentración de uno de los iones o
viceversa.
Se explicará
explicará a travé
través de 2 problemas:

a) En una solució
solución acuosa saturada de CaF2 la concentració
concentración del ion Fluoruro
[F−] =4x10−4. Calcular la Kps.


CaF2(s) Ca2+(ac) + 2F (ac)
El 0 0
s 2s

E.Eq. s 2s pero 2s = 4 x 104

−4 −4 −
s = 2 x 10 Luego [Ca2+] = 2 x 10 y [F ] = 4 x 10-4

Kps = [Ca2+ ][F ]2
−4 −4 −11
Kps = (2 x 10 )(4 x 10 )2 = 3,2 x 10

Determinación de la Kps a partir de la


concentración de uno de los iones o
viceversa.
b) Calcular la [OH−] y [Mg+2] en una solució
solución acuosa saturada de Mg(OH)2
si Kps = 3,4x10−11.


Mg(OH)2(s) Mg2+(ac) + 2OH (ac)
E.E. s 2s


Luego Kps = [Mg2+][OH ]2 Kps = (s)(2s)2
−11
3,4 x 10 = 4s3
−11
0,85 x 10 = s3
−4
2 x 10 = s
−4 −4
Luego [Mg+2] = 2 x 10 y [OH-] = 4 x 10

36
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Determinación de la solubilidad molar de
una sal en presencia de un ion común.
Ej:
Ej: Si la solubilidad molar de una solució
solución saturada de Pb(IO3)2 es 4,0 x10−5
mol/L.¿
mol/L.¿Cuá
Cuál es su solubilidad molar en presencia de Pb(NO3)20,1M? Kps del
Pb(IO3)2 es 2,6 x10−13.
H2O
2+ −
Pb(NO3)2 (s) Pb (ac) + 2NO 3(ac)
0,1 M 0,1 M 2(0,1)M
electrolito fuerte

2+ −
Pb(IO3)2(s) Pb (ac) + 2IO 3(ac)
El 0,1 0
s 2s
E.Eq. 0,1 + s 2s

2+ − 2 −13 2
K ps = [Pb ][IO 3] 2,6 x 10 = (0,1+s)(2s)
−7
s = 8,1 x 10

Aquí
Aquí se observa que el ió común (Pb2+) reduce la solubilidad del Pb(IO3)2 en
ión comú
un factor de aproximadamente 50. (porque la solubilidad en agua pura es 4,0
x 10−5 mol/L).

Reacciones de precipitación
situación se considera el producto ió
En esta situació iónico de solubilidad (Qs
(Qs),
),
aná
análogo al cuociente considerado en el capí
capítulo de Equilibrio General. Este
producto corresponde a:

Qs = [A
[A+n]m[B−m]n donde [A+n] y [B−m] son las concentraciones iniciales de los
iones que no estáestán necesariamente en equilibrio.
equilibrio. Se presentan 3
situaciones:

• Si Qs > Kps el compuesto precipita


• Si Qs = Kps la solució
solución es saturada
• Si Qs < Kps la solució
solución es no saturada

iónico de solubilidad (Qs)


Este producto ió Qs) sirve para predecir la formació
formación de
un precipitado (pp
(pp).
).

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Reacciones de precipitación
Ejemplo:

¿Se formará
formará el precipitado de Ag2CO3 cuando se mezclan 25 mL de AgNO3
0,001 M con 75 mL de Na2CO3 0,001 M? Kps (Ag2CO3) = 6,2 x10−12

+ −
AgNO3 Ag + NO3
2− +
Na2CO3 CO3 + 2Na
+ 2−
Ag2CO3(s) 2Ag (ac) + CO3 (ac)

El volumen es100mL. Hay dilución:


+
[Ag ]: V1 x C1 = V2 x C2
+ −4
25 x 0,001 = 100 x C2 C2 = [Ag ] = 2,5 x 10 M
2−
[CO3 ]: V1 x C1 = V2 x C2
2− −4
75 x 0,001 = 100 x C2 C2= [CO3 ] = 7,5 x 10 M

Si se reemplazan estas concentraciones en Qs da:


+2 2− −4 2 −4 −11
Qs = [Ag ] [CO3 ] = (2,5 x 10 ) (7,5 x 10 ) = 4,7 x 10

−12
Como Kps = 6,2 x 10 se tiene que Q s > K ps y se concluye que se formará un
precipitado (pp) de Ag2CO3.

Precipitación fraccionada
En este caso se trata de precipitar ciertos iones especí
específicos de una
solució
solución o de precipitar unos iones primeros que otros.

Problemas tipos:
tipos:

solución que contiene 0,1M de Cl− y 0,01M de CrO42− se le


a) Si a una solució
agrega Ag+. (1) ¿Qué
Qué precipita primero: AgCl o Ag2CrO4? (2)¿
(2)¿Qué
Qué
cantidad de Cl− queda cuando comienza a precipitar Ag2CrO4?
Kps AgCl = 1,2 x10−10 Kps Ag2CrO4 = 2,0 x 10−12

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Desarrollo del problema
El mé [Ag+] necesaria para precipitar tanto el AgCl
método consiste en calcular la [Ag
como el Ag2CrO4

(1) AgCl (s) Ag +(ac) + Cl (ac)

+ − −10 −10 +
K ps = [Ag ][Cl ]= 1,2 x 10 1,2 x 10 = [Ag ](0,1)

+ −10 −9
[Ag ] = 1,2 x 10
−1
= 1,2 x 10
1 x 10

Ag 2CrO4 2Ag+ + CrO42−

+2 2− −12
Kps = [Ag ] [CrO4 ] = 2 x 10

−12 +2 −2
2 x 10 = [Ag ] [1,0 x 10 ]
−5
[Ag +] = 1,4 x 10

+
Por lo tanto, como la (Ag ) necesaria para precipitar AgCl es menor que la
necesaria para precipitar Ag 2 CrO 4 precipita primero AgCl .

(2) K ps = [Ag+ ][Cl ]
−10 −5 −
1,2x10 = (1,4 x 10 )(Cl )
− −6
[Cl ] = 8,5 x 10

Es la concentración que queda cuando comienza a precipitar Ag 2CrO 4. Se


− −1 −6
observa que la [Cl ] ha bajado de 1 x 10 M a 8,5 x 10 M.

El pH y la solubilidad
La solubilidad de muchos compuestos tambié
también depende del pH de la
solució
solución. Si se considera, por ejemplo, el equilibrio de solubilidad de un
hidró
hidróxido:

M(OH)n(s)
(s) (ac) + nOH− (ac)
M+n(ac)

añadir iones OH− (aumenta pH) el equilibrio se desplaza de la


Al añ
derecha a la izquierda con lo cual disminuye la solubilidad del
añadir iones H+ (disminuye pH) el equilibrio
M(OH)n. Por otra parte al añ
se desplaza de la izquierda hacia la derecha y la solubilidad del
M(OH)n aumenta.
aumenta. AsíAsí los hidró
hidróxidos insolubles tienden a disolverse
en soluciones ácidas y con una lólógica similar los ácidos insolubles se
disuelven en soluciones bá
básicas.

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El pH y la solubilidad
Ejemplo cuantitativo:
¿Cuá
Cuál es el pH de una solució
solución saturada de Mg(OH)2, y cócómo afecta su
disminución del pH?. Kps = 1,2x10−11.
solubilidad el aumento o disminució
2+ −
Mg(OH)2 (s) Mg (ac) + 2OH (ac)
El 0 0
s 2s
E.Eq. s 2s

−11 2+ −2
K ps = 1,2 x 10 = [Mg ][OH ]
−11 2
1,2 x 10 = (s) (2s)
−4
s = 1,4 10
x

Cuando el pH es < 10,45 la solubilidad del Mg(OH)


Mg(OH)2 deberí
debería aumentar
debido a una [H+] mayor y a una [OH−] menor.
Cuando el pH es > 10,45 la solubilidad del Mg(OH)
Mg(OH)2 deberí
debería disminuir
debido a una [OH−] mayor (efecto de ion comú
común).

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