Ministrio da Educao Universidade Tecnolgica Federal do Paran Departamento Acadmico de Qumica e Biologia Bacharelado em Qumica - Analtica 2 Professor: Alessandro

Feitosa

Preparo de Solues e Curvas de Titulao

Materiais 3 bqueres de 100 mL 1 esptula 2 bales volumtricos de 50 mL 1 pipeta graduada de 5 mL Pra Bureta de 25 mL pHmetro 3 bqueres de 50 mL Pipeta volumtrica de 20 mL 2 vidros de relgio Dessecador 2 erlenmeyers de 250 mL Pipeta volumtrica 10 mL Reagentes NaOH P.A. HCl P.A.

Em uma anlise volumtrica, a quantidade de um constituinte de interesse (amostra) determinada atravs da reao desta espcie qumica com outra substncia em soluo, chamada soluo-padro, cuja concentrao exatamente conhecida. Sabendo-se qual a quantidade de soluo padro necessria para reagir totalmente com a amostra e a reao qumica que ocorre entre as duas espcies, tm-se condies para calcular a concentrao da substncia analisada. Entretanto, nem todas as reaes qumicas podem servir de base para as determinaes volumtricas. Idealmente, uma reao, para ser til em uma anlise deste tipo, deve preencher os seguintes requisitos: Ser extremamente rpida. Aps cada adio de titulante a reao deve atingir novamente o equilbrio em t 0, pois caso contrrio o processo de titulao seria inconvenientemente lento e a deteco do seu ponto final seria extremamente difcil e no muito claro.

 Ser completa no ponto de equivalncia do sistema qumico. Este critrio permite uma localizao satisfatria do ponto final do processo. Possuir uma equao qumica bem definida e que descreva bem o fenmeno ocorrido. Reaes paralelas entre o titulante e o titulado e outras espcies qumicas presentes no meio so totalmente indesejveis e constituem em grave causa de erro. Permitir o uso de meios satisfatrios para a deteco do ponto final do processo. Muitos sistemas permitem o uso de indicadores visuais para tal fim, mas pode-se empregar um grande nmero de tcnicas para a determinao do ponto final de uma titulao, o qual dever estar o mais prximo possvel do ponto de equivalncia do mtodo volumtrico. Qualquer mtodo que se baseie na variao brusca das propriedades fsico-qumicas do sistema, perto do seu ponto de equivalncia, poder ser utilizado em tal intento. Muitas vezes, entretanto, as reaes utilizadas em procedimentos volumtricos no preenchem satisfatoriamente todos estes requisitos. Nestes casos, importante ter-se conhecimento do afastamento da idealidade, da sua grandeza e de como ele poder afetar o resultado final da anlise. Realmente, em muitos procedimentos volumtricos importantes so utilizadas reaes que no apresentam um ou mais dos requisitos ideais acima mencionados. Mesmo nestes casos pode-se obter bons resultados aplicando-se as devidas correes. Titulao potenciomtrica A titulao potenciomtrica consiste em acompanhar os vrios estgios e determinar o ponto final de um processo de titulao por intermdio da medida do pH. Neste mtodo, o ponto de equivalncia ser revelado por uma abrupta modificao do pH. Para a medida do pH, necessrio um potencimetro que fornece diretamente os valores variveis do pH medida que a titulao avana. A deteco do ponto final da titulao pode ser feita com maior facilidade pelo exame da curva de titulao (grfico da variao do pH em funo do volume de titulante adicionado), que em geral uma curva segnide conforme est ilustrado na Figura 1. O segmento central da curva onde se localiza o ponto final; na realidade o ponto final est no ponto de inflexo da curva. Pode-se obter um valor aproximado do ponto final localizando-se o meio caminho do segmento ascendente da curva, quando a mesma, tiver muito evidente este segmento. A exatido dos resultados deste mtodo depender da habilidade com que o grfico da curva de titulao for desenhado a partir das observaes experimentais. Por isso usualmente prefervel empregar mtodos analticos para localizar o ponto final. Nestes mtodos se determina a curva da primeira derivada (pH/V versus V) ou da segunda derivada (2pH/V2 versus V). A curva da primeira derivada tem um mximo no ponto de inflexo da curva de titulao, isto , no ponto final. A curva da segunda derivada (2pH/V2) nula no ponto em que a curva de pH/V for mxima. Este procedimento ilustrado nos grficos a seguir, obtidos atravs dos dados da tabela 1.

Tabela 1: Dados de uma titulao potenciomtrica de soluo de HAc por soluo de NaOH 0,1 mol/L V (mL) 0,00 5,00 10,00 15,00 17,00 19,00 20,00 20,40 20,80 21,20 21,60 22,00 22,40 22,80 23,20 23,60 24,00 25,00 27,00 29,00 pH 2,55 3,92 4,40 4,85 5,09 5,47 5,71 5,91 6,22 6,73 9,10 9,89 10,49 10,96 11,30 11,50 11,64 11,96 12,16 12,32 2,50 7,50 12,50 16,00 18,00 19,50 20,20 20,60 21,00 21,40 21,80 22,20 22,60 23,00 23,40 23,80 24,50 26,00 28,00 0,27 0,10 0,09 0,12 0,19 0,24 0,50 0,77 1,28 5,92 1,98 1,50 1,18 0,85 0,50 0,35 0,32 0,10 0,08 5,00 10,00 14,25 17,00 18,75 19,85 20,40 20,80 21,20 21,60 22,00 22,40 22,80 23,20 23,60 24,15 25,25 27,00 -0,04 0,00 0,01 0,03 0,03 0,37 0,69 1,25 11,62 -9,87 -1,19 -0,81 -0,81 -0,88 -0,37 -0,04 -0,15 -0,01 dV (mL) dpH/dV V (mL) dpH/dV

pH
14

12

10

pH

2 0 5 10 15 20 25 30

V (mL)

Grfico 1: pH versus V (mL)

dpH/dV
dpH/dV
6
15

10

4
5

dpH/dV

dpH/dV

-5

1
-10

0 0 5 10 15 20 25 30

10

15

20

V (mL)

Volume(mL)

Grficos 2 e 3: Primeira e segunda derivada do Grfico 1.

Procedimento experimental
1. Preparo de soluo 0,1 mol/L de NaOH Calcule a massa de NaOH necessria para preparar 50 mL de NaOH 0,1 mol/L. Em seguida, pese-a o mais rpido possvel em um bquer (devido absoro de impurezas, especialmente gua). Dissolva em gua deionizada, transfira para um balo volumtrico e afira-o. 2. Preparo de soluo 0,1 mol/L de HCl O cido clordrico no um padro primrio e por isso torna-se necessrio padroniz-lo. Sabe-se que um mol de HCl corresponde a 36,461 g. Como o HCl um gs, o que se emprega sua soluo saturada chamada cido clordrico concentrado, que por sua vez, fornece uma soluo com aproximadamente 37 % em massa de HCl, com uma densidade de d = 1,19 g/mL. Tendo-se conhecimento destes dados calcula-se o volume aproximado do cido concentrado que deve ser diludo a 50 mL para obter a soluo de HCl 0,1 mol/L. Prepare a soluo em capela, lembrando de colocar primeiro gua destilada no balo. 3. Curva de titulao de neutralizao do NaOH com HCl As curvas de titulao cido-base so grficos de pH da soluo em funo do volume do titulante. Sendo assim, para a obteno das mesmas nos dois prximos experimentos necessita-se apenas de dois dados: pH (obtido com um pHmetro) e volume do titulante (leitura da bureta). Com o auxlio de uma pipeta volumtrica, transferir 20 mL da soluo de NaOH 0,1 mol/L para um bquer de 100 mL. Adicionar incrementos de 2,5 mL da soluo de HCl 0,1 mol/L at adio de 20 mL. Posteriormente, adicione incrementos de 1 mL at completar 30 mL de cido adicionado. E finalmente, continue adicionando incrementos de

2,5 mL de cido at 40 mL. A cada volume de titulante adicionado, homogeneizar o contedo do bquer e medir o seu respectivo pH. Atravs dos dados obtidos, construir a curva de titulao de bases fortes com cidos fortes.

Referncias BACCAN, N. et al. Qumica Analtica Quantitativa Elementar. 2 ed. So Paulo: Edgard Blcher, 1979. p. 174-175.