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DEPARTAMENTO DE QUMICA

Disciplina: Qumica Inorgnica I

Prof. Dr. Welter Cantanhde da Silva

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FUNDAMENTOS DA TEORIA DOS ORBITAIS MOLECULARES - TOM Hartree e Fock: implica no clculo de integrais de energia cintica, atrao ncleo-eltron e repulso eltron-eltron.
1. MTODO DA COMBINAO LINEAR DE ORBITAIS ATMICOS CLOA (AB) = N(c1(A) + c2(B)) Onde: (AB) = funo de onda para a molcula AB; N = constante de normalizao (probabilidade de encontrar o eltron); c1 e c2 = constantes que minimizam as energias de (AB);

Se A = B, logo c1 = c2 , assim tero valores semelhantes; A probabilidade de encontrar um eltron num volume d 2d, assim a densidade eletrnica dada em termos da combinao de dois tomos:

2(AB) = (c122(A) +

2c1c2(a)(B) Sobreposio

+ c222(B))

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Termos de uso comum, tais como: mtodo emprico, semi-emprico, ab initio, Hartree-Fock direto, etc., so designaes para solues sugeridas para contornar os problemas relacionados basicamente ao nmero de integrais de repulso eltron-eltron. 1.1 Combinao de Orbitais Atmicos s s (ligao )

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As ondas podem interferir construtivamente entre si, de maneira a aumentar a amplitude total da onda na regio internuclear. Nesse ponto, possvel indicar uma regio de grande probabilidade de o eltron ser encontrado, caracterizando um sistema ligado.

interferncia construtiva (combinao positiva)

interferncia destrutiva (combinao negativa)


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As ligaes covalentes resultam da interaco das orbitais atmicos envolvidos na ligao e esto associadas molcula como um todo, ou sejam formam orbitais moleculares.

Quando

orbitais

atmicos

coalescem

formam

duas

orbitais

moleculares um ligante e outro anti-ligante. Se colocarmos os eltrons numa orbital molecular ligante obtemos uma ligao covalente estvel. Se colocarmos os eltrons numa orbital molecular antiligante resulta uma ligao instvel. Nas orbitais moleculares ligantes, a densidade eletrnica mxima entre os ncleos dos tomos envolvidos na ligao. Por outro lado, nas

orbitais moleculares antiligantes, a densidade electrnica entre os ncleos mnima (zero) numa determinada zona entre os ncleos dos tomos.
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Para o caso das orbitais s eles interagem e produzem dois orbitais moleculares sigma: um ligante e outro antiligante;

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1.2 Combinao de Orbitais Atmicos s - p (ligao )

Obs: Operao de simetria: Girar o OM em torno do eixo e seguir em torno do eixo principal
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1.3 Combinao de Orbitais Atmicos p p ( ligao )

Obs: Simetria dos orbitais e so diferentes


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1.4 Combinao de Orbitais Atmicos p p ( ligao )

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nula ao longo da linha internuclear ( 2 = 0)

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Para o caso dos orbitais p elas podem interagir entre si de duas formas: 1- Se as orbitais se aproximarem atravs do eixo internuclear, produzem-se dois orbitais moleculares sigma, um ligante e outro antiligante; 2- Se coalescerem lateralmente para dar origem a duas orbitais moleculares pi, um ligante e outro antiligante

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1.5 Combinao de Orbitais Atmicos p d ( ligao )

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