CAPTULO 2

FUNDAMENTOS DE QUMICA GERAL: TOMOS E MOLCULAS, CTIONS E NIONS, FORMULAO QUMICA, REAES QUMICAS, ESTUDO DAS SOLUES

2.1. INTRODUO.......................................................................................................7 2.2. TOMOS E MOLCULAS...................................................................................8 2.3. FUNES QUMICAS........................................................................................10 2.4. OXIDAO E REDUO..................................................................................12 2.5. FORMAS DE EXPRESSO DA QUANTIDADE DE SOLUTO.......................15 2.6. EXERCCIOS RESOLVIDOS COMPOSIO QUMICA.............................16 2.7. ESTUDO DAS SOLUES AQUOSAS.............................................................20

2.7.1. Solues verdadeiras de slidos em lquidos........21 2.7.2. Formas de expresso da concentrao das solues.........................................................................22 2.7.3. Relaes entre as diversas formas de expresso da concentrao de uma soluo.....................................23 2.7.4. Exerccios resolvidos concentrao das solues ........................................................................................24 2.7.5. Diluio e mistura de solues de mesmo soluto. .27 2.7.5.1. Diluio de solues.......................................27 2.7.5.2. Mistura de solues.........................................28 2.7.6. Exerccios resolvidos diluio e mistura de solues.........................................................................29 2.7.7. Titulao de solues e princpio de equivalncia. 39

2.7.8. Exerccios resolvidos titulao das solues......40

2.8. QUESTES PROPOSTAS...................................................................................46

2.8.1. Composio qumica.................................................46 2.8.2. Concentrao das solues.....................................49 2.8.3. Diluio e mistura de solues................................50 2.8.4. Titulao das solues..............................................51
2.9. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS..................................................................52

CAPTULO 2

FUNDAMENTOS DE QUMICA GERAL: TOMOS E MOLCULAS, CTIONS E NIONS, FORMULAO QUMICA, REAES QUMICAS, ESTUDO DAS SOLUES

2.1. INTRODUO
Este captulo, juntamente com os trs seguintes, faz parte de um conjunto destinado reviso de conceitos de qumica bsica, que tenham aplicao direta nos estudos ou programas de controle da poluio das guas. So apresentados conceitos fundamentais associados formulao qumica, como as definies de tomo, on, molcula, etc. e os clculos de peso molecular (ou massa molar), nmero de mols, equivalente grama, etc. Em seguida, so apresentadas as formas de expresso da concentrao das solues mais usualmente empregadas em saneamento e as relaes entre elas. Estas noes so fundamentais para o preparo de reagentes utilizados nas anlises laboratoriais ou nos processos unitrios que compem as estaes de tratamento de gua, esgotos ou de efluentes industriais. Posteriormente, so discutidos os conceitos de diluio e mistura de solues, prevendo a realizao de balanos de massa de poluentes, atividade cotidiana dos agentes de controle da poluio das guas, tendo em vista a necessidade de verificao do atendimento aos padres de qualidade dos corpos receptores de efluentes, conforme previsto nas legislaes estadual e federal. Reconhece-se que os conceitos aqui apresentados e discutidos so elementares, absolutamente dispensveis aos profissionais com formao na rea de qumica. No entanto, reconhece-se, por outro lado, que muitos outros profissionais, engenheiros, bilogos, etc., que atuam na rea do controle da poluio ambiental carecem de, pelo menos, de uma desoxidao dos conceitos adquiridos h algum tempo e no muito bem consolidados. Por tratar-se, uma dosagem de reagente, por

8 exemplo, de atividade fundamental da qual depende uma sucesso de fenmenos, estes conceitos bsicos se revestem de incalculvel importncia. Deve ser lembrado, contudo, que o objeto deste livro o controle da poluio das guas, a compreenso dos fenmenos que ali ocorrem e dos parmetros utilizados na interpretao da qualidade da gua. Procurou-se, assim, evitar aprofundamentos ou entendimentos de conceitos de qumica em assuntos em que no se encontrem exemplos de aplicao direta. O objetivo destes 4 captulos, conforme mencionado, no a formao de qumicos e sim apenas o de procurar auxiliar na viabilizao de certas atividades corriqueiras de controle de poluio, por parte dos profissionais que necessitam de atualizao dos conceitos aplicados. Finalmente, de grande importncia salientar que os conceitos de equivalente-grama, nmero de equivalentes e concentrao normal ou normalidade no so mais recomendados pela IUPAC - International Union of Pure and Applied Chemistry. Embora tenham sido mantidos neste texto em alguns itens, d-se atualmente preferncia concentrao expressa em mols/litro.

2.2. TOMOS E MOLCULAS

O tomo, estrutura fundamental dos materiais, constitudo de prtons, nutrons e eltrons. Quando tomos naturais ou sintticos, iguais ou diferentes, se combinam em propores variveis, formam-se as molculas que caracterizam as substncias qumicas. Os prtons e os nutrons possuem aproximadamente o mesmo peso e formam o ncleo do tomo. Os prtons so carregados positivamente e os nutrons no possuem carga eltrica. A soma do nmero de prtons e nutrons que constituem o ncleo de um tomo denomina-se nmero de massa. Os eltrons so muito mais leves que os prtons e os nutrons e so carregados negativamente. Dispem-se em camadas ao redor do ncleo, constituindo no conjunto a eletrosfera. O nmero mximo de camadas na eletrosfera de um tomo sete.

9 Em seu estado normal o tomo eletricamente neutro, sendo o nmero de prtons igual ao de eltrons. O nmero de prtons ou de eltrons de um tomo denomina-se nmero atmico. Os elementos qumicos so classificados em grupos ou famlias que levam em considerao as similaridades entre as suas propriedades fsicas e qumicas. Na tabela peridica, os elementos so arranjados em linhas de nmero atmico crescente, de modo que sejam posicionados na mesma coluna os elementos que possuem o mesmo nmero de eltrons na ltima camada eletrnica. Os tomos interagem entre si, recebendo, cedendo ou compartilhando eltrons da ltima camada. Quando um tomo cede e outro recebe um ou mais eltrons de forma definitiva, caracteriza-se uma ligao inica. Assim, os tomos passam a adquirir carga eltrica e passam a ser chamados de ons. O tomo que perde um ou mais eltrons resulta com carga eltrica positiva e chamado de ction, enquanto o que recebe passa a possuir carga eltrica negativa e chamado de nion. Exemplo: CLORO + SDIO CLORETO DE SDIO Na Na+ : Ction Cl- : nion Exemplos de ons de interesse nos estudos de controle da qualidade de guas so: 1) Ctions: a) FERRO: Fe+2 (on ferroso), Fe+3 (on frrico) b) MANGANS: Mn+2 (on manganoso), Mn+4 (on mangnico) c) METAIS ALCALINOS: Na+ (sdio), K+ (potssio) d) METAIS ALCALINO-TERROSOS: Ca+2 (clcio), Mg+2 (magnsio) e) METAIS PESADOS: Cr+6 (cromo hexavalente), Cr+3 (cromo trivalente), Zn+2 (zinco), Pb+2 (chumbo), Cd+2 (cdmio), Hg+2 (on mercrico), Ba+2 (brio), Cu+2 (cobre), Ni+2 (nquel), Sn+2 (estanho), Al+3 (alumnio) + Cl Na+ + Cl-

10

2) nions: a) MONOVALENTES: HCO3- (bicarbonato), NO2- (nitrito), NO3- (nitrato), F(fluoreto), Cl- (cloreto), OCl- (hipoclorito) , MnO4-1 (permanganato) b) BIVALENTES: CO3-2 (carbonato), SO4-2 (sulfato), S-2 (sulfeto), CrO4-2 (cromato), Cr2O7-2 (dicromato) c) TRIVALENTE: PO4-3 (fosfato) Quando a ligao entre dois tomos de um mesmo no metal formam pares eletrnicos, tem-se a ligao covalente. o caso da formao do nitrognio gasoso (N2) a partir de dois tomos de nitrognio (N). Quando os tomos interagem e permanecem ligados constituem as molculas. Mas podem apenas transformarem-se em ons, isto , adquirirem ou cederem eltrons e permanecerem independentes no meio, podendo formar aglomerados. A substncia dita molecular quando todas as ligaes no agrupamento de tomos so covalentes. A substncia dita inica quando o aglomerado de tomos tiver pelo menos uma ligao inica ou eletrovalente.

2.3. FUNES QUMICAS

Chama-se funo qumica a um conjunto de compostos que possuem propriedades qumicas semelhantes. Na qumica inorgnica existem as seguintes principais funes qumicas: cidos, bases, sais e xidos. Segundo Arrhenius, cido toda espcie qumica (molcula ou on) que cede prtons (ons H+) em uma reao qumica, qualquer que seja o meio. Os cidos so neutralizados pela adio de uma base: CIDO Exemplos: HCl + NaOH NaCl + H2O + BASE SAL + GUA

H3PO4 + 3NaOH Na3PO4 + 3H2O H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O

11 Os cidos, quando reagem com metais produzem sais metlicos e ocorre a liberao de hidrognio gasoso: METAL + CIDO SAL + HIDROGNIO GS Exemplos: Zno + Feo 2HCl ZnCl2 + H2 + H2 + H2SO4 FeSO4

Reagem tambm com xidos metlicos produzindo sal e gua: CIDO + XIDO METLICO SAL + GUA

Exemplos: 2HCl + H2SO4 + ZnO ZnCl2 FeO FeSO4 + H2O + H2O

Os cidos sofrem dissociao na gua ou ionizao, o que pode ser representado pela seguinte equao qumica, a ttulo de exemplo: HCl + H2O H3O+ + Cl-

Quando o grau de ionizao, isto , a relao entre o nmero de molculas ionizadas e o nmero total de molculas dissolvidas, elevado, o cido chamado de cido forte. So os casos dos cidos clordrico, sulfrico e ntrico. Os cidos orgnicos, como por exemplo o cido actico, H3C-COOH, ionizam-se pouco, sendo portanto fracos. Bases, por sua vez, so compostos que possuem como nions apenas os ons hidroxila (OH-). Exemplos: NaOH (hidrxido de sdio, soda castica)

12 Ca(OH)2 (hidrxido de clcio, cal hidratada). As bases de metais alcalinos (NaOH, KOH, etc.) so solveis em gua, bem como o hidrxido de amnia (NH4OH). Os hidrxidos dos metais alcalinoterrosos (Ca(OH)2, Mg(OH)2, etc) so pouco solveis em gua. Os hidrxidos de metais pesados (Pb(OH)2, Cd(OH)2, etc) tambm so bastante insolveis em gua, constituindo-se a precipitao qumica de metais pesados na forma de hidrxidos, prtica comum na reduo da concentrao destes constituintes txicos de efluentes industriais. As bases de metais alcalinos, alcalino-terrosos e de alguns metais pesados conduzem corrente eltrica e so neutralizadas por cidos. Ionizam-se nas guas sob diferentes graus. As bases de metais alcalinos e alcalinos terrosos so fortes e todas as demais so fracas. J os sais so compostos inicos que possuem pelo menos um ction diferente do hidrognio (H+) e pelo menos um nion diferente da hidroxila (OH -). Como visto, so formados da neutralizao mtua entre cidos e bases. Apresentam solubilidades na gua bastante variveis, devendo-se consultar tabelas especficas para o conhecimento seguro. Quando o sal formado por um cido fraco ou uma base fraca, sofre hidrlise na gua, de acordo com: SAL + Exemplo: AlCl3 + 3H2O Al(OH)3 + 3HCl GUA BASE + CIDO

xidos so compostos binrios formados por um elemento qumico qualquer e pelo oxignio. Os xidos de metais so geralmente inicos. Exemplo: CaO, Al2O3. Os xidos de no-metais e semi-metais so moleculares. Exemplo: CO2, NO, SO2.

2.4. OXIDAO E REDUO

13 Nas reaes anteriormente mencionadas no ocorrem modificaes nos nmeros de oxidao (valncia) dos elementos qumicos participantes. Por outro lado, existem reaes em que essas mudanas ocorrem. A oxidao consiste, essencialmente, no aumento do nmero de oxidao ou perda de eltrons, e reduo significa reduo no nmero de oxidao ou ganho de eltrons. Por tratar-se de um problema de transferncia de eltrons, sempre que um elemento oxidado, um outro reduzido. No h oxidao sem reduo. A substncia que contm o elemento que oxidado chamada agente redutor, uma vez que responsvel pela reduo do outro elemento. De forma inversa, uma substncia que causa aumento de valncia chamada agente oxidante e contm o elemento que reduzido. Exemplos: Cu + 2H2SO4 CuSO4 + SO2 + 2H2O Nox: 0 6 2 6 4 Elemento oxidado: Cu Elemento reduzido: S Agente oxidante: H2SO4 Agente redutor: Cu

H2S + I2 S + 2H+ + 2I Nox: 1 -2 0 0 -1 Elemento oxidado: S Elemento reduzido: I Agente oxidante: I2 Agente redutor: H2S

2Fe+3 + H2SO3 + H2O 2Fe+2 + SO4-2 + 4H+ Elemento oxidado: S Elemento reduzido: Fe

14 Agente oxidante: Fe+3 Agente redutor: H2SO3 MnO4- + 5Fe+2 + 8H+ Mn+2 + 5Fe+3 + 4H2O Elemento oxidado: Fe Elemento reduzido: Mn Agente oxidante: MnO4Agente redutor: Fe+2 Muitas so as aplicaes das reaes de xidoreduo empregadas no campo do controle da poluio das guas. Por um lado, existem anlises laboratoriais para a quantificao de certos constituintes na gua que recorrem a esta tcnica e, por outro, existem diversos processos fsico-qumicos de tratamento de guas para abastecimento e residurias base de oxidao e reduo. No campo das anlises laboratoriais, so bastante conhecidas as reaes de xidoreduo que ocorrem nas determinaes de concentrao de oxignio dissolvido (OD) e demanda qumica de oxignio (DQO). No mtodo qumico para a determinao de OD emprega-se a iodometria, em que o oxignio dissolvido na gua primeiramente fixado na forma de xido de mangans (MnO2), que participa da reao de xido-reduo de deslocamento de iodo. Nesta reao, enquanto o mangans se reduz de tetra para bivalente positivo, o iodeto (estado de oxidao 1) oxida-se forma molecular (estado de oxidao zero), sendo que a quantidade de iodo molecular liberado proporcional concentrao de oxignio dissolvido da amostra. Posteriormente, o iodo liberado quantificado atravs de nova reao de xido reduo, em que se emprega o tiossulfato de sdio como titulante. Tambm na anlise de DQO, em primeiro lugar a matria orgnica presente na amostra oxidada pelo dicromato de potssio, K2Cr2O7. Nesta reao, enquanto a matria orgnica se oxida, o cromo se reduz de hexa para trivalente. Na parte final da anlise, o excesso de dicromato no consumido reduzido atravs de reao com sulfato ferroso amoniacal. Estas reaes sero mostradas no captulo referente determinao dos nveis de concentrao de matria orgnica em guas. No campo do tratamento de guas e efluentes so inmeras as aplicaes de agentes oxidantes como cloro, oznio, perxido de hidrognio, etc., para a oxidao de ferro, sulfeto, cianeto, fenol, dentre outros ons e

15 molculas poluentes das guas. Tambm processos de reduo podem ser empregados, como o caso da reduo de cromo hexavalente forma trivalente, antes de sua precipitao na forma de hidrxido. Agentes redutores como o metabissulfito de sdio ou o sulfato ferroso so comumente empregados.

2.5. FORMAS DE EXPRESSO DA QUANTIDADE DE SOLUTO

Antes da proposio das formas de se expressar a concentrao de uma soluo, necessria a reviso das seguintes definies: 1) Peso molecular de um composto: o resultado da somatria dos pesos atmicos dos elementos que o compem multiplicados pelo nmero de vezes em que se apresentam na frmula qumica. expresso em gramas, relativas ao istopo 12 do carbono. Exemplo: Clculo do peso molecular do carbonato de clcio, CaCO3. Pesos atmicos: Ca: 40 g C: 12 g O: 16 g P.M. (CaCO3) = 40 + 12 + 3 x 16 = 100 g 2) Nmero de mols de um composto. a relao entre a massa do composto e seu peso molecular. Exemplo: Calcular o nmero de mols de CaCO3 presentes em 1,0 g do composto.
n de moles = massa peso molecular = 1.0 = 0,01 moles 100

2)

Equivalente-grama de um composto. a relao entre seu peso molecular e o nmero que representa a sua valncia ou reatividade. Os valores de so: a) cidos: nmero de hidrognios ionizveis cido clordrico: HCl cido sulfrico: H2SO4 cido ntrico: HNO3 cido actico: H3C-COOH =1 =2 =1 =1

16 cido oxlico: H2C2O4 =2

b) bases: nmero de hidroxilas ionizveis hidrxido de sdio: NaOH hidrxido de clcio: Ca(OH)2 hidrxido de amnia: NH4OH =1 =2 =1

c) sais: valncia total do ction ou do nion cloreto de sdio: NaCl cloreto de clcio: CaCl2 carbonato de sdio: Na2CO3 =1 =2 =2

3) Nmero de equivalentes-grama de um composto. a relao entre sua massa e seu equivalente grama. Exemplo: Quantos equivalentes-grama existem em 10 g de cido sulfrico, H2SO4
n de equivalent es grama = massa 10 = = 0,204 eq . Eq . grama 98 2

2.6. EXERCCIOS RESOLVIDOS COMPOSIO QUMICA

1) Quantos tomos grama de hidrognio e oxignio existem em 100 g de gua? Soluo: Peso Molecular (M) da gua: (2x1) + (16x1) = 18 g Se em 18 g de gua tem-se duas gramas de hidrognio, em 100 g ter-se-: (2 . 100) / 18 = 11,1 g de hidrognio.

17

2) Um composto apresentou em sua anlise 75% de carbono e 25% de hidrognio. Qual a sua frmula emprica?

Soluo: Pode ser escrito que: xC + yH CxHy 12x y 12x + y (pois C = 12 g e H = 1 g ) (massas atmicas)

Relaes de massa entre o hidrognio e o composto formado: y 25 12x + y 100 e portanto y = 4x. Para x = 1 , y = 4 e o

Portanto, y = 0,25 (12x + y) composto o CH4.

3) Qual o peso molecular da dextrose, C6H12O6 ? Soluo: Peso molecular (M) = (6x12) + (1x12) + (6x16) = 180 g 4) Quais dos compostos possui a maior porcentagem de nitrognio, Ca(NO3)2, Ca(CN)2 ou (NH4)2SO4 ? Soluo: a) Ca(NO3)2 Peso molecular (M) = (40x1) + (14x2 ) + (16x6) = 164 g % N = (14x2).100 / 164 = 17,07 %

18

19 b) Ca(CN)2 Peso molecular (M) = (40x1) + (12x2) + (14x2) = 92 g % N = (14x2).100 / 92 = 30,4 %

c) (NH4)2SO4 Peso molecular (M) = (2x14) + (8x1) + (1x32) + (4x16) = 132 g % N = (2x14).100 / 132 = 21,2 % Portanto, o cianeto de clcio apresenta o maior teor de nitrognio. 5) Calcular a massa de 1 mol de cloro, 5 mols de HCl e 10 mols de MgSO4. Soluo: a) l mol Cl2 = 1x2x35,5 = 71 g b) 5 mols HCl = 5x(1 + 35,5) = 182,5 g c) 10 mols MgSO4 = 10x(24 + 32 + 16x4) = 1200 g

6) Calcular a porcentagem de CaO encontrada no CaCO3. Soluo: a) Peso molecular do CaCO3 = (40 + 12 + 3x16) = 100 g b) Peso molecular do CaO = 40 + 16 = 56 g c) % CaO = 100 x (56 / 100) = 56% 7) Uma galvanoplastia produz efluentes lquidos com as seguintes caractersticas: Vazo: 20 m3/d Cobre: 5 mg/L Nquel: 10 mg/L Zinco: 12mg/L

20 Quantos equivalentes inicos de metais pesados so descarregados por dia? Soluo: a) Clculo dos equivalentes grama: ECu+2 = 58 / 2 = 29 g ENi+2 EZn+2 = 56 / 2 = 28 g = 60 / 2 = 30 g

b) Clculo das concentraes normais: N=C/E Cobre: N = 0,005 g/L / 29 g = 1,72.10-4 eq / L = 0,172 meq / L Nquel: N = 0,010 g/L / 28 g = 3,57.10-4 eq / L = 0,357 meq / L Zinco: N = 0,012 g/L / 30 g = 4,00.10-4 eq / L = 0,400 meq /L c) Clculo do nmero total de mili-equivalentes metlicos presentes no efluente: Total = 0,172 + 0,357 + 0,400 = 0,929 meq / L d) Clculo do nmero de equivalentes descarregados por dia: 0,929 meq / L x 20.000 L / dia = 18.580 meq / dia ou 18,58 eq / dia

2.7. ESTUDO DAS SOLUES AQUOSAS

Os estudos de caracterizao da qualidade das guas normalmente envolvem o conhecimento dos graus em que as substncias encontram-se

21 disseminadas nas massas lquidas e das formas de expresso das suas propores quantitativas. Nas determinaes laboratoriais, por exemplo, h a necessidade do preparo de reagentes em concentraes pr-estabelecidas, de proceder-se a diluies e misturas e de se valer dos princpios da estequiometria para o conhecimento final de certas propriedades de uma amostra de gua. Estes problemas podem ser extrapolados para situaes em escala ampliada, como por exemplo as dosagens de solues durante o tratamento de guas para abastecimento e residurias. Outro uso clssico dos conceitos aqui apresentados refere-se ao clculo dos efeitos de lanamento de despejos sobre os corpos receptores, objetivando a observao do atendimento aos padres de qualidade destes.

2.7.1. Solues verdadeiras de slidos em lquidos

As solues verdadeiras so aquelas em que uma substncia (soluto) encontra-se disseminada na fase lquida (solvente), formando um sistema homogneo e unifsico. Os diversos tipos de partculas que se encontram na gua podem ser classificados de acordo com seus tamanhos, dos quais resultam propriedades importantes sob o ponto de vista do tratamento de gua. Na Figura 2.1. apresenta-se o esquema geral de classificao do sistema de partculas.

Figura 2.1. Classificao e faixas de tamanho das partculas presentes na gua.

22 Nas solues verdadeiras, a fase slida constituda de ons ou molculas muito pequenas, inferiores a 1nm. So praticamente cargas eltricas dispersas no meio, uma vez que a relao rea superficial/volume muito elevada. No tratamento de guas para abastecimento, as partculas em soluo verdadeira (dissolvidas) so as mais difceis de serem separadas. Contaminantes qumicos como metais pesados e pesticidas no so removidos no tratamento convencional utilizado pelos municpios. Para a remoo destes slidos dissolvidos na gua so necessrios processos base de troca-inica, osmose reversa, ultrafiltrao, entre outros, que so muito sofisticados e caros, inviabilizando o uso da gua quimicamente contaminada para uso pblico. A eliminao desses resduos deve ser feita prioritariamente na fonte (indstrias), isto , durante a fase de tratamento de gua residuria industrial, antes de sofrer diluio no corpo receptor. J as partculas presentes em estado coloidal apresentam maior facilidade na remoo do que as anteriores, representando o limite da capacidade das estaes de tratamento de guas municipais. Este estado coloidal formado por partculas resultantes da decomposio de vegetais e das descargas de certos efluentes industriais. Apresentam tambm relaes rea superficial/volume elevadas e manifestam cargas eltricas superficiais que originam campos eletrostticos ao redor das partculas. Esta estabilidade das partculas coloidais na gua pode, no entanto, ser reduzida mediante a introduo de coagulantes e produtos auxiliares, na fase inicial do tratamento da gua. No outro extremo da classificao do sistema de partculas encontramse os slidos em suspenso. So partculas de dimetros superiores a 100 m, removveis por sedimentao simples.

2.7.2. Formas de expresso da concentrao das solues

Existem diversas formas de se expressar as propores entre soluto e solvente e soluto e soluo. A transformao de uma forma em outra consiste em necessidade constante nos problemas relativos s dosagens de solues.

23 1) Concentrao propriamente dita, C: a relao entre a massa do soluto e o volume da soluo. Unidades: mg/L, g/L, kg/m 2) Concentrao molar ou molaridade, M: a relao entre o nmero de mols do soluto e o volume da soluo. Unidade: mol/L = molar 3) Concentrao normal ou normalidade, N: a relao entre o nmero de equivalentes-grama do soluto e o volume da soluo. Unidades: eq/L = normal ou meq/L (milsimos de equivalentes por litro). 4) Ttulo ou porcentagem em peso, : a relao entre a massa do soluto e a massa da soluo, expressa em porcentagem.

2.7.3. Relaes entre as diversas formas de expresso da concentrao de uma soluo

Pode ser facilmente demonstrado, a partir das definies de nmero de moles e de nmero de equivalentes-grama que: C(mg/L) = M(moles/L) x (P.M.)soluto(mg) e que: C(mg/L) = N(equiv./L) x Egsoluto(mg)

So comuns tambm as expresses de concentraes de partculas na gua atravs de partes por milho (ppm) e partes por bilho (ppb). Deve ser lembrado que estas expresses so relaes massa/massa e quando se estabelecem equivalncias entre mg/L e ppm, levam-se em considerao que a densidade da soluo gua igual a 1, o que bastante razovel. Definindo-se densidade de uma soluo como sendo a relao entre sua massa e seu volume, pode-se estabelecer as correspondncias entre o ttulo da soluo e as demais formas de expresso, que relacionam as quantidades de soluto com os volumes de soluo. Pode ser escrito que: C= .d 100 onde:

24 C a concentrao em g/L ou mg/L; o ttulo da soluo em %; d a densidade da soluo; g/mL, mg/L, etc... Esta relao til, por exemplo, para o preparo de solues cidas. Nos rtulos dos cidos p.a., aparecem as seguintes inscries: cido Sulfrico : H2SO4 p.a., densidade: 1,84g/mL, ttulo: 96,5 - 98% cido Clordrico: HCl p.a., densidade: 1,19 g/mL, ttulo: 36 - 38% cido Ntrico: HNO3 p.a., densidade: 1,40 g/mL, ttulo: 65% Para se saber a correspondncia em g/L de uma soluo, por exemplo, de cido clordrico a 37%, tem-se:
37 x 119 . = 0,44 g / mL ou 440g / L 100

C=

A concentrao normal correspondente ser de:

N =

440 g / L =12 N ( 35,5 + 1) 1

2.7.4. Exerccios resolvidos concentrao das solues

1) Dissolveu-se 3 g de cido actico, H3C COOH, em 2,0 L de gua. Qual a concentrao da soluo resultante em mg/L, molar e normal? Soluo: a) Concentrao em mg/L: C = m 1 / V3

25 onde: C = Concentrao da soluo, em mg/L m1 = massa do soluto. m1 = 3 g = 3.000 mg V3 = Volume da soluo, em L. V3 = 2,0 L C = 3.000 / 2,0 = 1.500 mg/L b) Concentrao molar: Peso molecular do cido actico (M1):

M1 = (4x1) + (12x2) + (16x2) = 60 g Nmero de mols (n1) presentes em 3 g do cido: n1 = m1 / M1 = 3,0 / 60 = 0,05 mols Concentrao Molar (M): M = n1 / V3 = 0,05 / 2 = 0,025 mols / L = 0,025 M c) Concentrao normal: Equivalente grama do cido actico (E1): E1 = M1 / v V = 1 (nmero de hidrognios ionizveis) E1 = 60 / 1 = 60 g Nmero de equivalentes grama (ne1) em 3 g do cido: ne1 = m1 / E1 = 3 / 60 = 0,05 eq. Concentrao normal (N): N = ne1 / V3 = 0,05 / 2,0 = 0,025 N Nota: quando v = 1, o peso molecular do soluto igual ao seu equivalente grama e o valor da concentrao molar coincide com o da concentrao normal. 2) Qual a massa de carbonato de sdio, Na2CO3, necessria para o preparo de 500 mL de soluo 0,02 N?

26 Soluo: a) Peso molecular do composto (M1): M1 = (23x2) + (12x1) + (16x3) = 106 g b) Equivalente grama (E1): E1 = M1 / v , onde v = 2. Portanto: E1 = 106 / 2 = 53 g c) Concentrao da soluo (C ): C = N x E1. Portanto, C = 0,02 x 53 = 1,06 g /L ou 1060 mg / L d) Clculo da massa (m1): C = m1 / V3. Portanto, m1 = C x V3. Mas V3 = 500 mL = 0,5 L. Portanto, m1 = 1060 x 0,5 = 530 mg Nota: O Carbonato de Sdio um padro primrio utilizado na padronizao de cidos. 3) Calcular a concentrao em g / L, molar e normal de uma soluo de cido sulfrico, H2SO4, cujo ttulo = 96 % e cuja densidade d = 1,84 g / mL. Soluo: a) Concentrao (C), em g / L: C = ( x d) / 100 C = ( 96 x 1,84 ) / 100 = 1,766 g / mL = 1766 g / L b) Concentrao molar ( M ): Peso molecular do cido (M1): M1 = ( 2x1 ) + ( 32x1) + ( 16x4 ) = 98 g Concentrao molar (M): M = C / M1 = 1766 / 98 = 18 M

27 c) Concentrao normal (N): Equivalente grama do cido: E1 = M1 / v = 98 / 2 = 49 g Concentrao normal: N = C / E1 = 1766 / 49 = 36 N

2.7.5. Diluio e mistura de solues de mesmo soluto

Estes conceitos so importantes, tanto para o preparo de reagentes em laboratrio, como para estudos ambientais, como, por exemplo, a determinao das caractersticas de um rio ou lago aps sofrer as descargas de esgotos, ou das guas de um crrego poludo, visando o atendimento aos seus padres de qualidade.

2.7.5.1. Diluio de solues

Este procedimento importante em laboratrio para o preparo de solues padro (diludas) a partir de solues estoque (concentradas), utilizadas em operaes analticas como titulaes, ou em determinaes instrumentais como as espectrofotomtricas ou cromatogrficas. A diluio de uma soluo feita utilizando-se, basicamente, um balo volumtrico de volume igual ao da soluo diluda desejada. O volume da soluo estoque a ser transferido para o balo calculado, devendo-se escolher uma pipeta de volume compatvel. Aps esta operao, basta completar o volume til do balo com gua destilada ou deionizada, dependendo do caso. O princpio fundamental da diluio o de que a quantidade de soluto da soluo estoque (pipeta), expressa em massa, nmero de moles ou de equivalentesgrama, a mesma da soluo diluda (balo volumtrico). Assim, recorrendo-se s definies de concentrao, molaridade e normalidade, podem ser deduzidas as seguintes expresses que so utilizadas nos clculos de diluies:

28 CA.VA = CB.VB MA.VA = MB.VB NA.VA = NB.VB onde: ndice A: soluo estoque ndice B: soluo diluda C: concentrao da soluo em mg/L ou g/L N: normalidade da soluo M: molaridade da soluo

2.7.5.2. Mistura de solues

O princpio bsico da mistura que a quantidade de soluto da soluo final igual soma das quantidades de soluto das solues iniciais. Expressando-se a quantidade do soluto em massa, por exemplo, pode ser escrito que:

CM =
ndices A e B: solues iniciais

C V +C V V +V
A A B A B

, on d : e

ndice M: soluo final (mistura) C: concentrao em mg/L ou g/L Generalizando-se para a mistura de n solues de mesmo soluto, temos:

CV
i =1 i

V
i =1

29 Existem vrias aplicaes do conceito de mistura em estudo de qualidade das guas, como as dosagens de produtos qumicos em ETAs ou clculo dos efeitos do lanamento de esgotos sanitrios e efluentes industriais nos corpos receptores. Nestes casos, tratam-se de misturas contnuas e para o clculo da concentrao final, os volumes devem ser substitudos por vazes. Assim, tem-se:

C Q
i =1 i

Q
i =1

Isto porque, na realidade, o clculo de uma mistura um balano pontual de massa. Este balano deve incluir as descargas (massa por unidade de tempo) dos diversos constituintes considerados entrada e sada do ponto de mistura. O produto entre vazo e concentrao representa este fluxo de massa por unidade de tempo.

2.7.6. Exerccios resolvidos diluio e mistura de solues

1) Em uma casa de qumica de uma estao de tratamento de gua, deseja-se dosar cal hidratada, Ca(OH)2, de forma a resultar em uma concentrao de 20 mg/L na gua. A estao trata 200 L/s de gua. Qual o volume necessrio de tanques de preparo e qual a capacidade do sistema de dosagem? Soluo: a) Concentrao da suspenso da Ca(OH)2 no tanque de preparo: Ser considerado o preparo da suspenso com = 20%. A densidade da suspenso d = 1,2 g/mL. A concentrao resultante ser de: C = ( x d ) / 100 = 0,20 x 1,2 = 2,4 g/mL = 240 000 mg/L

30 b) Clculo da vazo necessria da suspenso: Pelo princpio da mistura: Q1C1 + Q2C2 = (Q1 + Q2).C3, onde: Q1 - vazo de gua da ETA = 200 L/s C1 = Concentrao de Ca(OH)2 na gua bruta C1 = 0 Q2 = Vazo necessria de suspenso de Ca(OH)2 C2 = Concentrao da suspenso de Ca(OH)2 = 240.000 mg/L C3 = Dosagem de Ca(OH)2 = 20 mg/L 200 x 0 + Q2 x 240.000 = (200 + Q2) x 20 Q2 = 0,0167 L/s ou 1,0 L/min c) Volume til dos tanques de preparo:

Considerando-se o emprego de dois tanques de preparo operando alternadamente a cada 24 horas, o volume de cada tanque ser: V = 0,0167 L/s x 86400 s/dia = 1443 L ou 1,443 m3 Comentrio: O volume til do tanque, na prtica, dever ser acrescido de 10% para o acmulo de insolveis. O dosador de suspenso de cal normalmente empregado o rotativo de canecas. Fazem parte ainda do projeto do tanque: o material a ser utilizado, o equipamento de mistura, o cocho de dissoluo da cal hidratada, as tubulaes e acessrios, etc.

2) Um crrego poludo de vazo igual a 5 L/s, DBO igual a 50 mg/L, concentrao de oxignio dissolvido igual a 2 mg/L e temperatura de 26C, descarrega suas guas em rio de vazo igual a 45 L/s, DBO igual a 5 mg/L, oxignio dissolvido igual a 6,5 mg/L e temperatura de 20C. Supondo-se que a 50m a jusante a mistura j tenha sido completada, quais as caractersticas das guas do rio nesse ponto?

31

32 Soluo: a) Clculo da DBO da mistura: DBOmistura = Qrio x DBOrio + Qcr. x DBOcr. Qrio + Qcr. DBOmistura = 45 x 5 + 5 x 50 = 9,5 mg/L 45 + 5 b) Clculo do oxignio dissolvido da mistura:

O.D.mistura = Qrio x O.D.rio + Qcr. x O.D.cr. = 6,05 mg/L Qrio + Qcr. c) Clculo da temperatura da mistura:

Tmistura = Qrio x Trio + Qcr. x Tcr. = 20,6 C Qrio + Qcr. 3) Em uma cidade, so reservadas para o abastecimento pblico conjuntamente guas de trs procedncias: a) Estao de Tratamento de gua: b) Poo Artesiano: c) Fonte com Clorao: vazo: 20L/s pH : 8,0 vazo: 5L/s pH : 9,0 vazo: 5L/s pH : 6,0 Calcular o valor do pH das guas distribudas.

33 Soluo: Considerando-se o conceito de pH, a ser definido posteriormente: pH = - log [H+], pode ser calculada a concentrao hidrogeninica [H+] = 10-pH da mistura, atravs de: [H+]MIST = QETA x [H+]ETA + Qpoo x [H+]poo + Qfonte x [H+]fonte . QETA + Qpoo + Qfonte

[H+]MIST = 20 x 10-8 + 5 x 10-9 + 5 x 10-6 = 1,735 x 10-6 20 + 5 + 5

(pH)MIST = - log(1,735 x 10-6) = 6,76

4) Delinear o procedimento para se determinar a vazo de um rio em um ponto de difcil acesso para a medio direta, atravs do lanamento de uma soluo de cloreto de sdio. Soluo: Dever ser preparada a soluo de cloreto de sdio concentrada (salmoura) e lanada continuamente nas guas do rio. Conhecendo-se a vazo de lanamento da soluo e sua concentrao e medindo-se as concentraes de cloreto nas guas do rio antes do ponto de lanamento e aps a ocorrncia da mistura completa, podese calcular a vazo do rio atravs de: Q1C1 + Q2C2 = (Q1 + Q2).C3, onde: Q1 = Vazo do rio, a ser determinada C1 = Concentrao de cloretos nas guas do rio, a montante do ponto de lanamento em mgCl-/L Q2 = Vazo da soluo concentrada de NaCl C2 = Concentrao da soluo de NaCl, em mg Cl-/L

34 C3 = Concentrao de cloretos nas guas do rio, a jusante do ponto de lanamento, em mgCl-/L Nota: Esta tcnica foi substituda pelo uso de traadores radioativos, que podem ser detectados em concentraes bem mais baixas. 5) Os efluentes lquidos de uma indstria de celulose apresentam as seguintes caractersticas: a) Vazo mdia: 1800 m3/h = 0,5 m3/s b) Demanda Bioqumica de Oxignio DBO5,20C = 300 mg/L c) Cor: 2.000 mg/L (Pt) d) Temperatura: 60C e) Oxignio Dissolvido: 0 mg/L f) pH = 4,5 Estes efluentes sero descarregados em um rio classe II, que apresenta as seguintes caractersticas: a) Vazo mnima: 100 m3/s b) Demanda Bioqumica de Oxignio DBO5,20C: 4 mg/L c) Cor: 15 mg/L Pt d) Temperatura: 22C e) Oxignio Dissolvido: 5,5 mg/L f) pH: 7,0 Exigncias para o lanamento: a) Padres de emisso: DBO5,20C: inferior a 60 mg/L ou 80% de remoo Temperatura: inferior a 40C, elevao inferior 3C pH: entre 5,0 e 9,0

35 b) Padres das guas classe II: DBO5,20C: inferior 5,0 mg/L Cor: inferior 75 mg/L Oxignio Dissolvido: superior a 5,0 mg/L pH: entre 6 e 8

Determinar os graus de tratamento necessrios para que o lanamento seja permitido. Soluo: a) Verificao dos padres de emisso:

DBO5,20C

Para a obteno de uma DBO5,20C inferior 60mg/L, a eficincia necessria de tratamento ser E = (300 60) x 100 / 300 = 80%. Normalmente so empregados processos biolgicos aerbios como os sistemas de lodos ativados e lagoas aeradas mecanicamente seguidas de lagoas de decantao para o tratamento, resultando em eficincias na remoo de DBO superiores a 90%. Temperatura

Para que a elevao de temperatura das guas do rio ( T) no seja superior 3C, a temperatura mxima dos efluentes industriais poder ser calculada atravs de: T = T RIO x QRIO + TEFL x QEFL . - TRIO QRIO + QEFL

T = Elevao mxima, 3C TRIO: Temperatura das guas do rio montante do lanamento QRIO: Vazo mnima do rio TEFL: Temperatura dos efluentes industriais

36 QEFL: Vazo mdia dos efluentes industriais (1.800m3/h=0,5m3/s) 3 = 22 x 100 + TEFL x 0,5 . - 22 100 + 0,5 TEFL = 625C Portanto, para atender ao requisito de elevao mxima de temperatura no rio aps o lanamento, o efluente teve que ter uma temperatura mxima de 625C, o que no ocorre. Entretanto, a temperatura mxima dos efluentes industriais no poder ser superior a 40C, para atendimento ao padro de emisso. O prprio tratamento biolgico exige temperaturas inferiores a 40C para facilitar a dissoluo do oxignio na gua.

pH

O pH dos efluentes no atende aos padres de emisso, mas o tratamento biolgico por si s exige pH prximo a 7,0. b) Verificao dos requisitos da Classe II: DBO5,20C

Para que a DBO das guas do rio no ultrapasse 5mg/L, a DBO mxima dos efluentes industriais pode ser calculada atravs de: QRIO x DBORIO + QEFL x QEFL= (QRIO + QEFL) x DBOCLASSE 2 onde: QRIO = vazo mnima do rio = 100m3/s DBORIO=DBO5,20 das guas do rio montante do lanamento=4mg/L QEFL = vazo mdia dos efluentes industriais = 0,5m3/s DBOEFL = DBO5,20C mxima dos efluentes industriais DBOCLASSEII = DBO5,20C mxima permitida para rio classe (5mg/L) Assim: 100 x 4 + 0,5 x DBOEFL = (100 + 0,5) x 5

37 DBOEFL = 205 mg/L Portanto a eficincia necessria ser de 80%, para atender ao padro de emisso. Cor

Para que a cor das guas do rio no ultrapasse a 75 mg/L, a cor mxima dos efluentes industriais pode ser calculada atravs de: QRIO x CORRIO + QEFL x COR EFL= (QRIO + QEFL) x CORCLASSEII onde: QRIO = vazo mnima do rio: 100 m3/s CORRIO = cor das guas do rio, a montante do ponto de lanamento: 15 mg/L Pt QEFL = vazo mdia dos efluentes industriais 0,5 m3/s COREFL = cor mxima a ser apresentada pelos efluentes industriais CORCLASSEII = cor mxima permitida para as guas de Classe II (75 mg/L) Assim: 100 x 15 + 0,5 x COREFL = (100 + 0,5) x 75 COREFL = 12075 mg/L Lanando-se os efluentes com cor = 2000 mg Pt/L, a cor da mistura ser: CORMIST = (100 x 15 + 0,5 x 2000) / 100,5 = 15,9 mg/L Oxignio Dissolvido

Para que a concentrao de oxignio dissolvido nas guas do rio no seja inferior a 5,0 mg/L, a concentrao mnima de oxignio dissolvido nos efluentes industriais pode ser calculada atravs de: QRIO x ODRIO + QEFL x ODEFL = (QRIO + QEFL) x ODCLASSEII onde: QRIO = vazo mnima do rio = 10 m3/s

38 ODRIO: oxignio dissolvido nas guas do rio montante do ponto de lanamento (5,5 mg/L) QEFL : vazo mdia dos efluentes industriais (0,5 m3/s) ODEFL = oxignio dissolvido mnimo nos efluentes industriais ODCLASSEII = oxignio dissolvido mnimo para rios Classe II Assim: 100 x 5,5 + 0,5 x ODEFL = (100 + 0,5) x 5 ODEFL = -95 (impossvel) Lanando-se os efluentes com OD = 0, o OD da mistura ser: ODMIST = (100 x 5,5 + 0 ) / 100,5 = 5,47 mg/L No entanto os efluentes dos sistemas de tratamento aerbios apresentam O.D. na faixa de 1 a 2 mg/L, pelo menos. Para que o pH das guas do rio no caia abaixo de 6, o pH mnimo dos efluentes industriais (pHEFL) pode ser calculado atravs de: QRIO[H+]RIO + QEFL[H+]EFL = (QRIO + QEFL) x [H+]CLASSE II Assim: 100 x 10-7 + 0,5 x [H+]EFL = (100 + 0,5) x 10-6 [H+]EFL = 18 x 10-4 pHEFL = 3,74 Lanando-se os efluentes com pH = 4,5, aps a mistura teremos: [H+]MIST = ( 100 x 10-7 + 0,5 x 10-4,5 ) / 1100,5 = 2,57 x 10-7 pHMIST = 6,59 No entanto, para o prprio processo biolgico de tratamento necessria a neutralizao da acidez dos despejos.

39

2.7.7. Titulao de solues e princpio de equivalncia

A titulao uma operao bastante utilizada nas anlises da qualidade qumica das guas. Alm do uso na padronizao de reagentes, diversos parmetros podem ser determinados atravs de titulao tais como acidez e alcalinidade (titulao de neutralizao cido-base), dureza (titulao de complexao) e oxignio dissolvido (titulao de xido-reduo). As anlises atravs de titulao so muito teis em pequenos laboratrios onde o uso de instrumentao mais sofisticada no possvel. O princpio fundamental da titulometria o de que o nmero de equivalentes-grama do soluto transferidos da soluo titulante igual ao nmero de equivalentes-grama do soluto da soluo problema (amostra). Isto porque as reaes se processam de equivalente para equivalente. Deste princpio decorre a equao fundamental da titulometria: NA . VA = NB . VB onde: NA = Concentrao normal da soluo problema VA = Volume utilizado da soluo problema NB = Concentrao normal da soluo titulante VB = Volume gasto da soluo titulante A titulao realizada transferindo-se para um frasco Erlenmeyer certo volume da soluo a ser padronizada. A soluo titulante transferida atravs de Becker e funil para uma bureta. A reao se desenvolve dispensando-se gradativamente o contedo da bureta no Erlenmeyer, sob mistura manual ou eletromagntica. O ponto final da reao (ponto de equivalncia) evidenciado mediante o emprego da soluo indicadora adequada que altera sua colorao ou forma precipitado quando a reao se completa, sem interferir em seu curso. Pode tambm ser indicado por instrumentos tais como potencimetros, como o caso das titulaes de neutralizao cido-base controladas atravs de pHmetros.

40

2.7.8. Exerccios resolvidos titulao das solues

1) Delinear o procedimento completo para a determinao da acidez

de uma amostra de gua atravs de titulao com soluo de NaOH 0,02 N. Soluo: a) Preparo da soluo estoque de NaOH Ser considerado o preparo de 1 litro de soluo estoque a 0,15N. Esta soluo poder ser utilizada tambm para outras anlises. Massa de NaOH a ser pesada:

N = 0,15 N V=1L C = N. Eq. gSOLUTO = 0,15 x (23 + 16 + 1) / 1 = 6 g/L Portanto devero ser pesadas 6g de NaOH. Procedimento:

O hidrxido de sdio dever ser pesado em balana analtica e prdissolvido em gua desionizada utilizando-se um Becker e um basto de vidro. Em seguida dever ser transferida para um balo volumtrico de 1 litro que ter seu volume completado com gua deionizada. Aps a homogeneizao, a soluo dever ser transferida para um frasco de reagentes de 1 litro, devidamente etiquetado. b) Preparo da soluo de NaOH 0,02N Diluio da soluo de NaOH 0,15N:

A soluo preparada dever ser diluida para aproximadamente 0,02 N, que ser utilizada na anlise. O clculo do volume necessrio da soluo de

41 NaOH 0,15N, para o preparo de soluo aproximadamente 0,02N ser, adotando um volume de soluo a ser preparada de 500 ml: NA.VA = NBVB 0,15 x VA = 0,02 x 500 mL VA = (0,02 x 500) / 0,15 = 66,7 mL O procedimento ser: 67mL da soluo 0,15N devero ser pipetados no balo volumtrico de 500mL que ter seu volume completado com gua desionizada. A soluo preparada dever ser em seguida padronizada antes do uso na anlise da amostra de gua. Preparo da soluo de cido oxlico 0,02 N:

O cido oxlico um padro primrio normalmente utilizado na padronizao de bases. Apresenta-se no estado slido. Frmula qumica: C2O4H2.2H2O (peso molecular = 126g; equivalente-grama = 63g). Adotando-se um volume de soluo de cido oxlico 0,02N a ser preparada de 1000 mL, a massa de cido oxlico a ser dissolvida ser: C = N.Eq.g C = 0,02 x 63 = 1,26 g/L, Como ser preparado 1L de soluo, a massa a ser pesada de 1,26g. Procedimento: O cido oxlico dever ser pesado em balana analtica e prdissolvido em gua desionizada utilizando-se um Becker e basto de vidro. Em seguida dever ser transferido para o balo volumtrico de 1000 mL, utilizando-se funil. O balo dever ter o seu volume completado com gua desionizada, sob agitao. A soluo preparada dever ser transferida para o frasco de reagentes etiquetado. Padronizao da soluo de NaOH aproximadamente 0,02N:

A padronizao ser atravs da titulao da soluo de NaOH ~ 0,02N: 2,5 mL da soluo de NaOH a ser titulada devero ser transferidos para o erlenmeyer, conjuntamente com a soluo indicadora (fenolftalena em lcool). A bureta dever ser preenchida com a soluo de cido oxlico 0,02N. O ponto final de reao indicado pelo desaparecimento da colorao rosa da soluo no Erlenmeyer. O volume gasto de soluo de

42 cido oxlico dever ser anotado e a normalidade real calculada atravs de NA = (NB x VB) / VA. A soluo de NaOH padronizada dever ser transferida para o frasco de reagente etiquetado com o valor da normalidade calculada.

c) Determinao da acidez da amostra de gua Ser visto posteriormente que a acidez da gua sua capacidade de neutralizar uma base forte, devido presena de gs carbnico dissolvido, cidos orgnicos (ex: cido actico), cidos minerais (ex: cidos clordrico, sulfrico e ntrico). A determinao da acidez da gua feita titulando-se a amostra com soluo de NaOH 0,02N. A fenolftalena pode ser usada como soluo indicadora para a obteno da acidez total e o alaranjado de metila para a determinao da acidez devida a cidos fortes. A titulao deve ser desenvolvida da mesma forma que as anteriores, calculando-se a normalidade da amostra atravs de NA = (NB x VB) / VA. Para se expressar os resultados de acidez em mg/L, h a necessidade de se definir um soluto de referncia para o uso de seu equivalente-grama para o clculo da concentrao de cidos em mg/L. Isto porque a acidez da gua provocada por uma mistura desconhecida de solutos. O soluto de referncia utilizado o carbonato de clcio, CaCO3, que tem equivalente-grama igual 50g ou 50.000mg (peso molecular igual a 100g). Deve ficar claro que apesar de o resultado da acidez da gua ser expresso em mg/L de CaCO3, isto no significa que seja este o composto produtor da acidez, o que, neste caso, nem seria possvel. Quando se tem a soluo de NaOH exatamente 0,02N e se utilizam 100 mL da amostra de gua, a acidez pode ser calculada atravs de: Acidez (mg/L CaCO3) = 0,02 x VGASTO NaOH x 50 000 = 10 x VGASTO NaOH 100 Ou seja, para o clculo da acidez em mg/L de CaCO3, basta multiplicar o valor lido na bureta por dez.

43 2) Em um acidente, 200 litros de cido sulfrico concentrado, H2SO4 18M, foram descarregados em um lago de 1.7x107 litros de volume, cujas guas apresentavam pH igual a 7,0. Sabendo-se que os peixes do lago sobrevivem apenas em guas com pH > 5, verificar se ocorrer mortandade de peixes. Em caso afirmativo, determinar a massa de cal virgem necessria para que as guas do lago retornem s condies anteriores. Obs: H2SO4 2H+ + SO4-2 18M 36M

a) Clculo do novo pH das guas do lago:

[H ]
+

MIST

LAGO

[H ]
+

+ V H SO LAGO 2 4 V LAGO + V H SO
2

[ H ] H SO
+
2 4

[H+]MIST = 1,7 x 107 x 10-7 + 200 x 36 1,7 x 107 + 200

[H+]MIST = 4,0 x 10-4 pHMIST = 4,0 b) Clculo da massa necessria de CaO: CaO + H2SO4 CaSO4 + H2O 56g 98g m (H2SO4) = 18 moles/L x 200L x 98 g/mol = 352800g = 352,8 kg mCaO = 352,8 x 56 / 98 = 201,6 kg 3) Um curso de gua tem um espelho de largura mdia igual a 2m. Neste curso de gua lanada atravs de uma indstria de refrigerantes, uma vazo de 1L/s de uma soluo de soda custica de concentrao igual a 40g/L. Na seo do lanamento o rio apresenta uma vazo de 155 L/s e um nvel de concentrao de

44 CO2 de 5 mg/L. Se admitirmos que a taxa de reintroduo de CO 2 a jusante do lanamento de 2 mg/s.m2 de espelho, pergunta-se: a) b) A que distncia toda a soda estar neutralizada? Qual ser o consumo de soluo de cido clordrico, ttulo igual a

36,2% e densidade 1,15g/mL, necessrio para que toda a soda seja neutralizada antes de atingir o rio? c) Qual ser a elevao da concentrao de cloreto nas guas do rio, se a medida de neutralizar a soda for adotada? Soluo: a) Clculo da distncia (L) em que toda a soda estar neutralizada pelo CO 2 das guas do rio: Descarga de CO2 nas guas do rio (DCO2) D CO2 = 0.005g/L x 155L/s = 0,775 g/s Parcela da soluo de NaOH neutralizada no ponto de lanamento (DNaOH): Atravs da equao da reao de neutralizao: CO2 + 2NaOH Na2CO3 + H2O 44g 80g podemos concluir que: 44g 80g 0,775g/s DNaOH DNaOH = ( 0,775 x 80 ) / 44 = 1,41 g/s Parcela de NaOH a ser neutralizada ao longo do rio (DNaOH): DNaOH = DNaOH - DNaOH = 40 - 1,41 38,6 g/s A.4. Descarga de CO2 necessria para neutralizar a parcela remanescente de NaOH (DCO2): Novamente, atravs da equao da reao de neutralizao, podemos escrever que: DCO2 = 38,6 x 44 / 80 = 21,23 g/s ou 21230 mg/s

45 Clculo da distncia (L): A descarga necessria DCO2 igual ao produto entre a taxa de reintroduo de CO2 e a rea de espelho de gua at o ponto de neutralizao. Largura do espelho de gua: 2 m Comprimento at a neutralizao: L rea at a neutralizao: 2 L DCO2 = 21230 mg/s = 2 mg/s.m2 x 2 L L = 5307,5 m

b) Consumo de cido Clordrico Concentrao da soluo de HCl, em g/L: C = x d / 100 = 36,2 x 1,15 / 100 = 0,416 g/cm3 = 416 g/L Consumo de HCl: Atravs da equao da reao de neutralizao: HCl + NaOH NaCl + H2O 36,5 g 40 g Podemos concluir que a descarga de HCl (DHCl) 36,5 g 40 g DHCl 40 g/s DCl- = 36,5 g/s e a vazo (QHCl) necessria ser: QHCl = DHCl / C = 36,5 g/s / 416 g/L = 0,08774 L/s ou 787,72 L/hora c) Elevao da concentrao de cloreto nas guas do rio: Atravs da equao da reao de neutralizao: HCl + NaOH NaCl + H2O 36,5 g 35,5g

46 Podemos concluir que a descarga de cloretos (DCl ) ser:

-

36,5 g 35,5 g 36,5 g/s DCl DCl- = 35,5 g/s e a concentrao de cloretos (CCl-) ser: CCl- = DCl- / QRIO = 35,5 / (155 + 1 + 0,0877) = 0,228 g/L ou 228 mg/L 4) Uma indstria lana uma vazo de 0,2L/s de uma soluo contendo cido actico em um rio. A soluo apresenta uma concentrao de 0,2g/L. Qual o consumo anual de oxignio das guas do rio, sabendo-se que a equao da reao de decomposio : H3C - COOH + 2O2 2CO2 + 2H2O 60 g 64 g Soluo: a) Descarga de cido actico (DAAC): DAAC = 0,2 x 0,2 = 0,04 g/s b) carga de O2 necessria para a decomposio: 60 g 64 g 0,04 g/s DAAC DAAC = 0,0427 g/s c) consumo anual de O2 = 0,0427 g/s x 365 x 86400 = 1345,5 kg

2.8. QUESTES PROPOSTAS 2.8.1. Composio qumica

47 1. Qual o smbolo e a carga eltrica do: on de sdio, on de

cobre I, on de ferro III, on de nquel e on de chumbo II? 2. Elemento Clcio Magnsio Prata Cloro Flor Carbono Hidrognio Zinco Silcio Fsforo Indique os smbolos dos elementos: Smbolo Elemento Oxignio Sdio Potssio Mangans Enxofre Nitrognio Ferro Cobre Alumnio Mercrio Smbolo

3. Elemento Nmero atmico Massa atmica Nmero de prtons Nmero de nutrons Nmero de eltrons 4. on Carbonato Bicarbonato Sulfato Sulfeto Amonaco Dicromato Ca

Preencher os espaos em branco: O 16 20 20 8 0 H 1 U 92 238 Cl 17 35

D os smbolos e as cargas eltricas dos seguintes ons: Smbolo e carga Ion Permanganato Hipoclorito Sulfito Tiossulfato Nitrito Nitrato Smbolo e carga

48 5. D nome aos compostos: Composto NH3 CO H2SO4 Nome Composto HNO3 H2S H3PO4 Nome

6. Quantos tomos existem exatamente em 12 g de carbono? 7. Que nome dado a esse nmero? 8. Que nome dado para a quantidade de substncias que tem esse nmero de partculas? 9. Se o nmero de oxidao para o hidrognio +1 e para o oxignio 2, determine o nmero de oxidao dos elementos ou radicais nos seguintes compostos: Composto HNO3 H2SO4 H3PO4 Fe2O3 CO2 Nmero de oxidao Composto NO3 SO4 PO4 Fe C Nmero de oxidao

10. Escreva as frmulas dos seguintes compostos: Composto Cloreto de Sdio Sulfato de Alumnio Hidrxido de Clcio cido Clordrico xido de Ferro III Frmula

11. Calcular a porcentagem de ferro no Fe2(SO4)3. 12. 13. potssio, K2PtCl6. 14. Deseja-se dosar fsforo em uma estao de tratamento de efluentes industriais de tal forma a manter nos despejos uma relao DBO:P igual a 100:1. O composto a ser utilizado apresenta 52 % de P2O5 em massa. Sabendo-se que a vazo dos efluentes de 500 m3/h e que a DBO igual a 1.000 mg/L, qual ser o consumo dirio do produto? Calcular a porcentagem de alumnio no Al2O3. Calcular a porcentagem de cloro no cloro-platinato de

49

15.
Frmula

Completar a seguinte tabela:

Nome Ction nion Peso molecular (g) Equivalente grama (g)

NaOH NH4OH Na2CO3 NaHCO3 CaCO3 Ca(HCO3)2 MgCO3 Mg(HCO3)2 Al (OH)3 Fe(OH)3 Pb(OH)2 Cd(OH)2 FeCl3 FeSO4 FeS Na2S Na2SO4 NaCl BaCl2 BaSO4 CaSO4 NaClO Ca(ClO)2 AgCl K2Cr2O7 K2CrO4 Na2S2O3 Na2S2O5 KMnO4 KCl H2O2

Hidrxido de Sdio

Na+

(OH)-

40

40

2.8.2. Concentrao das solues

1. Calcular as massas necessrias de soluto para o preparo das seguintes solues: a) 500 mL de Na2SO4 0,01 N b) 250 mL de AgNO3 0,0141 M

50 c) 1000 mL de Ca(OH)2 50 g / L 2. Completar a seguinte tabela:

Soluto Al2(SO4)3.18H2 O FeSO4.7H2O NaOH BaCl2

Massa Soluto (mg) 40.000 10.000 600 25

Vol. Soluo (mL) 2.000 5.000 1.000 250

mg / L

Concentrao Mol/L=M Eq/L=N

3. Calcular a concentrao em g / L, molar e normal de uma soluo de cido ntrico, cujo ttulo T = 65% e cuja densidade d = 1,40 g / mL.

2.8.3. Diluio e mistura de solues

1. Deseja-se verificar a possibilidade de lanamento em rio classe 2 de um despejo industrial cujas caractersticas so: a) Vazo: 450 m3/h b) DBO: 2.500 mg/L c) Temperatura: 60oC d) pH: 4,5 e) Cor: 1.200 U.C. f) Oxignio dissolvido: zero O rio, a montante do lanamento em questo, apresenta as seguintes caractersticas: a) Vazo: 10 m3/s b) DBO: 3,5 mg/L c) Temperatura: 21oC d) pH: 6,5 e) Cor: 30 U.C.

51 f) Oxignio Dissolvido: 5,5 mg/L Os limites impostos pela legislao para rios classe 2, so: a) DBO: menor que 5 mg/L b) Temperatura: Variao menor que 3oC c) pH: entre 5 e 9 d) Cor: menor que 75 U.C. e) Oxignio dissolvido: maior que 5 mg/L. Pergunta-se: Qual (is) parmetro (s) dever (o) ser modificado(s) e com que reduo (es) percentual (is)?

2.8.4. Titulao das solues

1. Quantos mols de cido sulfrico so neutralizados por 4 equivalentes de hidrxido de sdio? (Resposta: 2 mols) 2. Tem-se 0,98 g de cido sulfrico em 1 L de soluo. Qual a concentrao molar? Qual a concentrao normal? (Resposta: 0,01 M ; 0,02 N) 3. Tem-se 3,7 g de hidrxido de clcio em 5 L de soluo. Qual a concentrao molar? Qual a concentrao normal? (resposta: 0,01 M ; 0,02 N) 4. (a) Quantos equivalentes de hidrxido de brio existem em 200 mL de uma soluo 0,1 N? (b) Quantos mols? (c) Quantos equivalentes de cido clordrico so necessrios para a sua neutralizao? (d) Quantas gramas? (Resposta: (a )0,02 ; (b) 0,01 ; (c) 0,02 ; (d) 0,73 g) 5. Se 10 mL de certa soluo de cido sulfrico neutralizou 20 mL de uma soluo 1 N de hidrxido de potssio, qual a sua concentrao em (a) equivalentes por litro (b) mols por litro (c) gramas por litro? (Resposta: (a) 2 N ; (b) 1 M ; (c) 98 g/L) 6. Se 25 mL de um cido 0,2 N neutralizou uma base, quantos equivalentes de base existiam? Quantas gramas de base existiam se ela fosse (a) hidrxido de sdio; (b) hidrxido de clcio? (Resposta: 0,005 ; (a) 0,2 g ; (b) 0,185 g) 7. Se 10 mL de hidrxido de amnia N / 5 neutralizam 20 mL de cido sulfrico, qual a concentrao deste? (Resposta: 0,1 N)

52 8. Quantos mL de cido 0,2 N so necessrios para neutralizar 25 mL de alcalinidade 0,25 N? (Resposta: 62,5 mL) 9. Quantos mL de soluo 0,2 M de HCl neutralizam 0,02 moles de: (a) KOH; (b) Ba(OH)2, cada um dissolvido em 500 mL de gua? (Resposta: (a) 100 ; (b) 200 ) 10. (a) Quantos equivalentes de cido oxlico, H2C2O4, so necessrios para neutralizar 1 equivalente de KOH? (b) quantos mols de cido oxlico por mol de KOH? (c) Quantas gramas? (Resposta: (a) 1 eq. ; (b) 0,5 mols ; (c) 0,8 g)

2.9. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. GENDA, A. TOMO. Qumica Sanitria I do Curso de Sade Pblica para Graduados. Faculdade de Sade Pblica USP, 1972. 2. HILDEBRAND, J.H., Principles of Chemistry. The Macmillan Company, New York, 4th ed. 1940. 3. KATO, M.T. Curso Qualidade da gua, do Ar e do Solo, Escola de Engenharia Mau, 1983. 4. MAHAN, B. H., UNIVERSITY CHEMISTRY. AddisonWesley Publishing Company, Inc., 2nd ed., 1972. 5. MOORE, W.J., Physical Chemistry. Prentice-Hall, Inc., 2nd ed. 1955. 6. PIVELI, R. P. Qualidade da gua. Curso de Especializao em Engenharia em Sade Pblica e Ambiental da Fac. Sade Pblica USP, 1996. 7. POVINELLI, J. Curso Tcnicas Experimentais em Saneamento Ambiental. Escola de Engenharia de So Carlos, 1979.