EQUILBRIO QUMICO

Equilbrio Qumico - Equilbrio qumico a parte da fsico-qumica que estuda as reaes reversveis e as condies para o estabelecimento desta atividade equilibrada. A+B C+D

- Qualquer sistema em equilbrio representa um estado dinmico no qual dois ou mais processos esto ocorrendo ao mesmo tempo e na mesma velocidade.

- As reaes da qumica analtica, as reaes na natureza e os principais processos industriais de produo de substncias so em sua maioria reversveis, ou seja, desenvolvem-se ao mesmo tempo e em direes opostas. - Assim so, por exemplo, a sntese da amnia e do cido sulfrico, a soluo saturada de carbonato de clcio e o equilbrio do oznio estratosfrico com o oxignio comum:

V1 aA+bB V2 - A causa do estabelecimento do equilbrio qumico a nivelao das velocidades da reao direta (para a direita) e a da inversa (para a esquerda) que se realiza como conseqncia das mudanas de concentrao das substncias. - Duas condies so fundamentais para que se estabelea o equilbrio qumico: que o sistema esteja fechado e que a temperatura e presso permaneam constantes. c C+dD

Caractersticas do equilbrio qumico:

- A velocidade da reao direta (V1) igual velocidade da reao inversa (V2)

V1 aA+bB V2 V1 = V2
- O equilbrio dinmico: ambas as reaes continuam ocorrendo, s que com igual velocidade. O equilbrio qumico mantido permanentemente pela igualdade das velocidades das reaes qumicas opostas (microscopicamente tudo continua). O que existe, na verdade, so duas reaes opostas que ocorrem com a mesma velocidade.

c C+dD

Caractersticas do equilbrio qumico: - As propriedades macroscpicas (cor, estado fsico, volume, densidade) permanecem constantes, ou seja, externamente no se percebe nenhuma alterao no sistema, apesar de seu carter dinmico. - As concentraes de todas as substncias presentes no equilbrio permanecem constantes ao longo do tempo. Isto permite caracterizar o equilbrio por meio de um nmero, a constante de equilbrio, que indica a relao das concentraes entre reagentes e produtos.

Anlise grfica do equilbrio: - Podemos construir vrios tipos de grficos, colocando na ordenada a velocidade da reao direta (V1) e indireta (V2), as concentraes de reagentes ou produtos ou ambos, em funo do tempo:

- Observe nestes grficos que a concentrao do reagente mxima no incio e que diminui com o passar do tempo at ficar constante, enquanto que a concentrao do produto mnima no incio e aumenta com o passar do tempo at ficar constante, ou seja, at atingir o equilbrio.

- A situao de equilbrio em relao s concentraes de reagente e produto pode ser de trs tipos:

[P]>[R]

[R]>[P]

O princpio de Le Chatelier: - Em 1888, o qumico francs Henri Le Chatelier (1850-1936) lanou uma generalizao simples, mas de grande alcance, a respeito do comportamento do sistema em equilbrio. Aplicando-se uma perturbao qualquer a um sistema em equilbrio, o sistema responder de forma a minimizar o efeito desta perturbao e restaurar o equilbrio sob um novo conjunto de condies. - Este princpio se aplica aos fatores que podem deslocar o equilbrio qumico, que so: concentrao, temperatura e presso.

Efeito da concentrao sobre a Velocidade da Reao e Equilbrio: - Se em um sistema em equilbrio se modifica a concentrao de uma das substncias envolvidas, como a velocidade da reao diretamente proporcional concentrao desta substncia, a velocidade num dos sentidos da reao ser maior, conseqentemente, o equilbrio se desloca para o lado que permitir que novamente estas velocidades se igualem. Alterando as concentraes das substncias e mantendo o equilbrio.

Consideremos o efeito da variao de concentrao na mistura em equilbrio cloro e gua. A equao de equilbrio : Cl2 + 2 H2O HOCl + H3O+ + Cl-

Esquerda Direita Esquerda Direita Esquerda

Efeito da presso sobre o Equilbrio e a Velocidade da Reao: - O fator presso s interfere no equilbrio qumico que apresenta substncias gasosas e quando h variao de nmero de mols entre reagentes e produtos destas substncias gasosas.

Exemplo: N2(g) + 3 H2(g) 1mol 3 mols 2 NH3(g) 2 mols

O lado esquerdo da reao representa 4 mols de gs combinando-se para dar 2 mols no lado direito. Um aumento na presso total do sistema desloca o equilbrio para a direita. - Quando a reao gasosa se processa sem variao de volume (sem variao de nmero de mols), a variao de presso no provoca deslocamento do equilbrio.

Exemplo: N2(g) + 1mol O2(g) 1 mol 2 NO(g) 2 mols

Efeito da temperatura sobre o Equilbrio e a Velocidade da Reao:

- As reaes qumicas ocorrem sempre com variao de calor: temos aquelas que liberam calor (exotrmicas) e aquelas que absorvem calor (endotrmicas).

Efeito da temperatura sobre o Equilbrio e a Velocidade da Reao:

O calor pode ser considerado um reagente em reaes endotrmicas ou um produto em reaes exotrmicas. Portanto, a temperatura anloga concentrao, ao se aplicar o Princpio de Le Chatelier aos efeitos do calor em uma reao qumica. Exemplo1: C(s) + CO2(g) + calor 2 CO(g)

A reao endotrmica e, como pode ser visto, o equilbrio desloca-se para a direita em temperaturas mais elevadas. Exemplo2: PCl3(l) + Cl2(g) PCl5(s) + 88 kJ

Neste caso a reao exotrmica. O calor far com que o produto PCl5, se decomponha, regenerando o PCl3 e o Cl2. Portanto, o calor desloca o equilbrio para a esquerda.

Constante de Equilbrio:
- Constante de equilbrio a constante obtida a partir das concentraes mol/L ou das presses parciais das substncias envolvidas no equilbrio:

KEq = [ B ] [A]

KEq > 1 = [ B ] > [ A ] KEq < 1 = [ A ] > [ B ]

Keq varia com a temperatura Exemplos: N2 + 3H2 tC 200 300 400 Keq 0,4 4.10-3 2.10-4 2NH3

1) Escrever a expresso da constante de equilbrio (Keq) para as seguintes reaes genricas de equilbrios homogneos: a) 2A + 3B b) X C + 4D 2Y + M

2) Em determinadas condies de presso e temperatura, um frasco fechado contm 0,4 mol/L de O3(g) em equilbrio com 0,2 mol/L de O2(g), de acordo com a seguinte equao: 3 O2 2 O3

Determine o valor de Keq.