INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DO MARANHO CURSO TECNICO DE CELULOSE E PAPEL PROFESSORA: VALRIA JUSTE DISCIPLINA; TECNOLOGIA

DE OBTENO DE CELULOSE

POLPAO SULFITO

Imperatriz- MA 2011

INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DO MARANHO CURSO TECNICO DE CELULOSE E PAPEL PROFESSORA: VALRIA JUSTE DISCIPLINA; TECNOLOGIA DE OBTENO DE CELULOSE

Alan de Brito Alisson Mendes Greiciane Silva Tssia Cristina Morais Vinicus Mendes

Imperatriz- MA 2011

INTRODUO

Neste trabalho ser abordado como se d o processo sulfito, desde seu principio de funcionamento e as condies necessrias para que se tenha um bom rendimento. Assim como a matriaprima, os materiais exigidos na sua produo (equipamento, compostos qumicos,...) e as vantagens e desvantagens do processo. Durante a histria evolutiva do papel desenvolveu-se vrios mtodos de obteno de celulose dentre eles o processo sulfito que diferente dos demais tem o on sulfito (SO3) como componente dos reagentes de formao do licor. Este processo apresenta co mo vantagem a produo de polpa mais clara, otimizando o processo de branqueamento. Alm disso, tem como particularidade a variao de pH do licor de cozimento, podendo este ser acido , bsico, neutro ou um variao destes. Assim o principal objetivo deste trabalho transmitir as informaes obtidas por meio de pesquisas em diversas fontes bibliogrficas acerca deste processo, contribuindo para o conhecimento e aprendizagem sobre os diferentes processos de polpao, despertando um senso crtico quanto relao entre este citado acima e os demais.

PROCESSO SULFITO

Os primeiros papis produzidos no tinham as caractersticas como; alvura, brancura etc. no era possvel controlar e/ou mensurar grau de permeabilidade, de opacidade, aspereza e diversos outros atributos do papel. Hoje com a inovao tecnolgica j possvel control-las. Durante anos em meados do sculo XVII a principal matria prima para produo de papel eram fibras obtidas de trapos velhos, porm viuse a necessidade de substituir esse processo devido escassez de matriaprima, para isto cientistas da poca estudaram e pesquisaram novos mtodos que permitissem o uso de novas matrias. Os qumicos Lavoisier e Gay-lussac tiveram uma grande participao e desenvolvimento, descobriram e manipularam produtos qumicos que permitiu o uso e palhas de cereais para obteno de fibras, estes agiam como deslignificantes, est descoberta proporcionou a posterior substituio de palhas por madeira isso deu-se devido a baixa qualidade do papel obtido a partir de fibras de palhas. Depois deste grande salto evolutivo as indstrias papeleiras tinham como preocupao diminuir o teor de lignina da polpa celulsica. O problema agora j no era mais a matria-prima para fabricao do papel e sim como aumentar o grau de deslignificao do licor de cozimento. Os estudos e pesquisas em busca de melhorias impulsionaram o desenvolvimento do processo de produo de polpa. Em 1851 (Buress e Watt criaram o processo soda) que anos mais tarde foi melhorado (adio de sulfato de sdio) criou-se ento o processo Kraft em 1879. As indstrias sempre em busca de um processo mais vivel tanto economicamente quanto ambientalmente sempre dispem de conhecimentos de pesquisadores (qumicos e cientistas) a fim de aperfeioar seus processos. O qumico Benjamim Chew Tilghmam aps anos de estudos criou o processo

sulfito em 1867, o qual se referia ao tratamento de substancias do vegetal para produo de celulose com soluo de acido de sulfito de clcio (CaSO3). Este processo cido dominou a produo qumica de polpa durante anos. Um dos benefcios que conferia a indstria que no havia necessidade de recuperar os reagentes qumicos do cozimento (enxofre e pedra calcrio), pois estes tinham baixo custo. Alm disso, apresenta algumas caractersticas prprias, o grau de cozimento varia com o tipo e celulose que se deseja, esse realizado em baixas temperaturas, porm exige um maior intervalo de tempo. A celulose obtida apresenta alta resistncia e alto teor de hemicelulose, sendo especialmente adquirida para papeis impermeveis, como pergaminho, granado, fosco etc. e apresenta facilidade de alvejamento. importante destacar que este processo mais aplicvel a madeiras resinosas. Apesar de as maiorias das literaturas destacarem o processo sulfito acido, devido a sua ampla aplicao h alguns anos atrs, este processo pode ser: Neutro com um licor de cozimento com pH entre 5,5 e 8,5 tendo como reagentes o sdio e o magnsio, alcalino com um pH acima de 10 e sulfito (SO3)e barrilha (Na2CO3) como constituintes do licor de cozimento,multiestgio que apresenta estgios com variao de pH e o bissulfito caracterizado pelo uso de licor com uma taxa reduzida de SO2, sendo esse bito pelo bissulfito de magnsio.a tabela 1 abaixo traz algumas informaes sobre os processos citado acima.

PROCESSOS SULFITO Processos Neutro cido Temperatura de cozimento Temperatura mais elevada Temperatura baixa Todos exigem muitas Tempo de cozimento Na, Mg e NH4+ CaSO3 1,5 a 2,5 5,5 a 8,5 Reagentes pH

Alcalino Multiestgio

Alta temperatura

horas de cozimento

SO3 e Na2CO3 Varia de reagente de acordo com o pH

< 10 1 estgio: 5 a 7,5 ou 1,5 a 5,5 2estgio: 1,5 a 3,0 ou 7,5 a 9,0 2,5 a 5,5

Bissulfito

Em mdia 160C

CaCO3

Tabela 1. Subdivises do processo sulfito com relao ao pH. Observao: Os processos bissulfitos e o multiestgio so aplicados a espcies resinosas ou sensveis a licores de cozimento excessivamente cidos. So utilizados, portanto na digesto de madeira e Pinus sendo, todavia mais aconselhvel para folhosas que tem a penetrao do licor como um fator crtico. O processo de obteno da polpa celulsica tem inicio com a preparao do licor de cozimento. O licor obtido atravs da queima de enxofre natural em forno apropriado, sendo recolhido o gs dixido de enxofre (SO2), que resfriado e transferido para a parte inferior de uma torre onde absorvido pelas pedras calcrias e so transformados em bissulfito de clcio (Ca (HSO3)2).O licor formado chama-se acido e fortalecido por gases recuperados. S + O2 SO2

O fator de maior preocupao na preparao do licor a solubilidade do SO2 em gua. A soluo aquosa contm de 4 a 8% de SO2 livre e de 2 a 3% de SO2 combinado. A quantidade de SO2 livre na soluo final estabelece o seu pH, pois um excesso de SO2 conduz a um licor neutro ou cido, com formao de bissulfito [ex. NaHSO3 ou Ca(HSO3)2 ].

O licor de cozimento sulfito, bombeado para dentro do digestor no inicio do cozimento, uma soluo aquosa contendo entre 4 e 8% de dixido de enxofre livre entre 2 e 3% de dixido de enxofre em forma combinada.
Fonte: UFCG- Campina Grande-PB

Dentre os fatores que interferem nos processos de obteno de polpa celulsica para o processo sulfito podemos destacar: 1. Penetrao do licor de cozimento; Sabe-se que na polpao objetiva-se separar as fibras de celulose da madeira deixando-as com as propriedades desejadas. Isto s possvel solubilizando a lignina que envolve as fibras. Para uma extrao eficiente da lignina necessrio submeter a madeira cavacos a ao de compostos qumicos de forma que a lignina tenha um contato intimo com os mesmos, havendo assim reaes de reduo desta. No processo sulfito o dixido de enxofre (SO2) livre no licor cido penetra na madeira. Se comparado com o dixido de enxofre combinado (ex. NaSO2) o primeiro ocorre mais rapidamente. A penetrao do licor pode ocorrer de forma forada ou natural. 2. Temperatura; A variao de temperatura em um cozimento depende do tipo de pasta que se deseja produzir. No processo sulfito para obter um bom rendimento e uma pasta com consistncia satisfatria trabalha-se em baixas temperaturas e pH cido. 3. Presso Atualmente a maioria das fabricas trabalham com uma presso de 540 kpa no digestor, sendo esta controlada por uma automtica vlvula de alivio. No processo sulfito, para garantir uniformidade na concentrao do licor de cozimento e das demais condies da polpa tem se um

controle rigoroso de temperatura e presso, pois uma alta descarga causa ruptura dos ns comprometendo assim a depurao da pasta. 4. Concentrao do licor O controle da concentrao de suma importncia, est mantm dento dos padres os percentuais de reagentes envolvidos no processo e que so necessrios para garantir as condies especificas de processamento. A alta concentrao de SO2 livre pode gera cidos lignossulfnicos se estes reagirem com a lignina. 5. Umidade dos Cavacos; Os cavacos devem ter umidade uniforme, est facilita o processo de cozimento e obteno de pasta mais homogenia. As variaes de umidade afetam o grau de compactao. Um outro fator muito importante nos processos so as reaes que ocorrem entre a lignina e os reagentes qumicos , as chamadas reaes de deslignificao. No processo de polpao sulfito observado a ocorrncia de trs reaes simultneas; sulfonao,hidrlise e a condensao. O processo de obteno de polpa cozimento d-se em um digestor cilndrico com fundo cnico, atualmente fabricado em ao inoxidvel cuja resistncia a corroso melhorada com a incorporao de molibdnio. A modernizao dos processos trouxe consigo a necessidade de um novo equipamento para que a distribuio dos cavacos fosse mais uniforme. Desenvolveu - se ento o distribuidor de cavacos que faz a distribuio no sentido transversal do interior do digestor, de modo que haja um bom assentamento e se consiga a mxima massa de madeira dentro do digestor. Depois de todas as discusses citadas, fazendo um comparativo entre processo sulfito e Kraft possvel observar que a pastas geradas no digestor tem uma alvura entre 50% e 60%, pondo assim ser utilizado na fabricao de diversos papis.

Como desvantagem apresenta; menor velocidade de impregnao do licor, sistema de recuperao dos reagentes bastante onerosa limitado quanto a espcies de madeira, resistncia da polpa inferior a do processo Kraft. E devido ser um processo cido (produo de polpa cida apresenta altos nveis de degradao do produto final, pois haver maior degradao dos carboidratos (celulose, hemicelulose,..) que so instveis em meio acido , deixando assim a polpa com baixa resistncia. O uso de papel fabricado com celulose ao sulfito teve seu decrscimo em meados do sculo XIX, onde percebeu-se uma elevada degradao dos papeis e de documentos antigos .isso sendo consequencia do processo que tem como reagente o sulfito que no seletivo degrada tano hemicelulose quanto celulose originando papeis que se desgastam facilmente. Em virtude deste e outros problemas que o processo sulfito no utilizado /ou pouco utilizado. Ultimamente o processo mais usado o Kraft.

REFERNCIAS

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www.ebah.com.br/content/ABAAAAB4UAL/polpacao-quimica; Acesso 04/11/11; sites.google.com/site/papelcelulose/processosulfitocombaseclcio; Acesso 03/11/11. www.madeira.ufpr.br/disciplinasklock/.../kraftbranqcinetica.ppt; Acesso 30/10/11 www.ebah.com.br/content/ABAAAAS8AAE/powerpoint-que-polpacao ; Acesso 04/11/11. pt.scribd.com/doc/65426051/13/Polpacao-Sulfito; Acesso 38/11/11. www.abracor.com.br/novosite/pdfs/boletim_setembro_04.pdf;Acesso 29/11/11. pt.scribd.com/doc/59016290/Polpacao-Quimica-Ronaldo-Morales; Acesso 15/11/11.. www.celso-foelkel.com.br/artigos/outros/Arquivo%2003%20Tecnologia_e_Quimica_da_Produ%E7%E3o_de_Celulose_-_P.pdf; Acesso 01/11/11.