CAPTULO 13

CAPTULO 13 EQUILBRIO DE FASES E SOLUES MOLECULARES

1. Introduo
No captulo 12 tratamos de equilbrio qumico de modo geral, mas em particular de sistemas homogneos, onde todas as espcies envolvidas se encontram no mesmo estado fsico, principalmente no estado gasoso. Neste captulo vamos tratar de dois tipos de sistemas em equilbrio: equilbrios de fases (que na realidade so equilbrios fsicos) e equilbrio de dissoluo de solutos pouco solveis formando solues moleculares, que constitui tambm, de certo modo, um equilbrio de fases. Este tipo de sistema em equilbrio constitui o que chamamos equilbrios heterogneos, visto que as espcies em equilbrio se encontram em estados fsicos distintos. Vamos comear com os equilbrios de fases, que so equilbrios envolvendo a mesma substncia, mas num estado fsico diferente.

2. Equilbrios de fases entre lquidos e seus vapores

Vamos comear a nossa discusso com a gua. A gua pode existir em trs estados fsicos. O estado slido, que o gelo. O estado lquido, que o estado natural da gua entre as temperaturas de 0 C e 100 C, presso atmosfrica normal (1,0 atm). E o estado gasoso, que vapor de gua. O ponto de fuso da gua, a temperatura em que a gua passa de gua lquida para gua slida, ou vice versa, temperatura constante e presso atmosfrica normal (1,0 atm), 0 C. O ponto de ebulio da gua, a temperatura em que a gua passa de gua lquida para vapor de gua, ou vice versa, temperatura constante, e presso atmosfrica normal (1,0 atm), 100 C. Uma crena que perdura entre pessoas, dos diferentes nveis de estudo, que a gua s passa do estado slido para o estado lquido a 0 C e que s passa do estado lquido para o estado gasoso a 100 C. Na verdade, o gelo passa para o estado de lquido a qualquer temperatura, o mesmo acontecendo com a gua lquida, que passa para o estado gasoso a qualquer temperatura tambm. O que acontece que no ponto de fuso (0C) e ebulio (100 C) esta passagem , por assim dizer, mais vigorosa, e ocorre com a temperatura constante, pois a energia calorfica fornecida consumida para separar as molculas uma das outras (calor latente
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de fuso e de ebulio). Veja o captulo 02, que trata das propriedades macroscpicas da matria, e as propriedades que caracterizam as substncias puras. Num sistema fechado a gua pode coexistir nos trs estados, conforme ilustrado pela figura abaixo, que um diagrama de fases.

Figura 13.1. Diagrama de Fases para a substncia gua

Diagramas de fases so extensivamente discutidos em textos de fsico qumica, e no vamos neste texto aprofundar muito. Por enquanto, importante observar que gua slida s pode passar diretamente do estado slido para o estado gasoso (sublimar) a presses muito inferiores presso normal de 1,0 atmosfera, e a temperaturas abaixo de zero graus centgrados (veja dupla seta inclinada no diagrama). Assim, vamos tratar do equilbrio de fases da gua que acontece normalmente, a qualquer temperatura, presso atmosfrica normal (1 atm). Imagine um sistema fechado, de 1,0 L de capacidade, equipado com um sensvel manmetro (medidor de presso) e um termmetro, inicialmente evacuado, e depois com gua pura introduzida de modo que exista gua lquida no sistema e, como rapidamente veremos, tambm vapor de gua. A figura da prxima pgina ilustra a situao descrita.

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Figura 13.2. Sistema gua lquida e vapor de gua em equilbrio

Como mencionado antes, a qualquer temperatura existir gua lquida e vapor de gua em equilbrio. A velocidade com que as molculas no estado lquido passam para a fase gasosa a mesma com que as molculas na fase gasosa retornam ao estado lquido. Para este equilbrio de fases podemos escrever: H2O(l) A expresso de equilbrio ser:

H2O (g)

Mas, agora temos uma situao de importante consequncia para o tratamento de equilbrios heterogneos. Veremos que, enquanto tiver gua lquida no sistema no importa quanto, pois a concentrao da gua lquida no sistema invarivel a uma dada temperatura (e variando insignificantemente com a temperatura). Vamos agora demonstrar esta importante realidade. Uma propriedade importante que caracteriza uma substncia pura sua densidade. No caso da gua est densidade tem um valor mximo a 4,00 C, quando vale exatamente 1,00 g/cm3 (ou 1,00 g/mL, j que 1,00 cm3 exatamente igual a 1,00 mL). Como concentrao em quantidade de matria dada em mol/L, podemos expressar a densidade da gua tambm em g/L, sendo a mesma, ento, igual 1000 g/L. A concentrao em termos de quantidade de matria (mol), j sabemos, :

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O nmero de mols da gua, por sua vez, a razo entre a massa (m) e sua massa molar (M), ou seja, n= m/M. Substituindo n na expresso de concentrao teremos:

A densidade da gua a razo entre a massa e o volume, d=m/V. Logo podemos substituir a massa na frmula acima por m=dV e teremos:

com d em g/L e M em g/mol. Como tanto a densidade (a uma dada temperatura) quanto a massa molar so constantes se segue, e acabamos de provar, que a concentrao da gua pura constante, como queramos demonstrar. Como a densidade da gua, em g/L, 1000 g/L e a massa molar 18 g/mol, temos ento que esta concentrao constante da gua ser de:

Poderamos chegar mesma concluso por um simples raciocnio lgico. Em 1,0 L de gua temos 1000 g de gua. Isto equivale a 1000g / 18g/mol = 55,5 mols. Como estes mols esto contidos em 1,0 litro, ento a concentrao da gua pura nela mesma ser de 55,5 mol/L Se jogarmos a metade desta gua fora, teremos agora a metade do nmero de mols, ou seja, 27,75 mols. Como estes 27,75 mols esto contidos em meio litro de gua, a concentrao ser 26,75 mol/0,500 L = 55,5 mol/L, do mesmo jeito. Voltemos agora a nossa expresso de equilbrio (eq.1):

Como j demonstramos que a concentrao da gua pura constante, podemos reescrever:

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Como o produto de uma constante por outra constante tambm uma constante, podemos escrever:

Que a constante de equilbrio para o processo de vaporizao da gua num sistema em equilbrio (fechado). Esta constante tem um valor para cada temperatura, e caracterstica de cada substncia. Quanto mais voltil, maior o valor desta constante. Observe, como j foi apontado anteriormente, que este equilbrio independente da quantidade de gua lquida presente no sistema. O que verdade para a gua igualmente verdadeiro para outros lquidos, como mostraremos mais adiante. Entretanto, em se tratando de gases, muito mais prtico expressarmos este tipo de equilbrio em termos de presses da fase gasosa. Se este gs estiver junto com outros gases, estaremos falando da presso parcial da fase gasosa da substncia que est se evaporando. o caso, por exemplo, se tivermos gua num frasco, onde exista tambm ar. Considerando comportamento ideal da fase gasosa (o que perfeitamente razovel, como veremos), podemos escrever:

Como n/V nada mais do que a concentrao do gs, que exatamente igual ao KC da expresso de equilbrio mostrada acima, teremos:

Se a fase gasosa de gua estiver na presena de outros gases ( ar por exemplo) a presso passa a ser a presso parcial, que independente dos outros gases presentes, e podemos escrever:

A uma dada temperatura, tudo do lado direito da equao acima constante, e logo podemos escrever, uma expresso onde substitumos o sub ndice c , de concentrao pelo sub ndice p, de presso e termos a importantssima expresso:

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Que expressa a presso de vapor da fase gasosa no sistema sobre o lquido. Esta depende da temperatura (veja captulo 04 sobre os gases e suas leis). A expresso acima pode, evidentemente, ser generalizada para qualquer sistema de um lquido em equilbrio com a sua fase gasosa, ou seja:

O grfico abaixo mostra como varia a presso de vapor da gua, em funo da temperatura.

t (0c)
Figura 13.3 Variao da presso de vapor da gua em funo da temperatura

Como pode ser visto pelo grfico, medida que a temperatura aumenta, a presso de vapor exercido pelo vapor de gua aumenta. Quando esta presso se iguala presso atmosfrica, o lquido entre em ebulio. O que leva a seguinte definio para ponto de ebulio: a temperatura em que a presso de vapor da substncia se torna igual presso atmosfrica. Isto tem algumas implicaes muito interessantes. A primeira que a gua, por exemplo, ir ferver a temperaturas mais baixas em lugares altos (pico de montanhas), pois l a presso atmosfrica menor. A segunda o princpio da panela de presso. L a gua aquecida num sistema fechado, contendo tambm ar, e como consequncia a presso dentro da panela aumenta (da o nome panela de presso) e por esta razo aumenta a temperatura de ebulio, e o cozimento dos alimentos ocorre a temperaturas mais altas, e
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consequentemente mais rpido. Isto chama-se tecnologia, que exatamente o emprego da cincia para fins prticos. Esse processo de passagem da gua do estado lquido para o estado gasoso, que, como falamos, acontece a qualquer temperatura, muito importante no ciclo de gua da terra. A gua est sempre se evaporando. Como consequncia a atmosfera tem bastante gua em sua composio. Vamos examinar este importante aspecto mais de perto. temperatura ambiente, 25 C, a presso de vapor da gua de 23,8 mm de Hg, ou seja, 0,0313 atmosferas, que ser ento a presso parcial mxima, ou de equilbrio, do vapor dgua na atmosfera. Nesta circunstncia a concentrao de H2O (g) na atmosfera pode ser calculada pela equao pV=nRT, sendo ento [H2O(g)] = p/RT, ou seja, 0,0313/0,082x298=1,28 x 10-3 mol/L. Isto equivale a 1,28x10-3 mol/L x 18 g/mol = 0,023 g de H2O(g) por litro de ar. Com esta quantidade de H2O(g) no ar, o ar est saturado de gua. Neste caso a umidade relativa do ar de 100%. Nuvens se formaro, levando eventualmente a chuvas. Mas, a capacidade do ar de absorver gua uma funo da temperatura. Se o ar estiver perto do valor de saturao, e a temperatura cai, temos nevoeiros, ou seja, gotculas de gua lquida suspensas no ar. Mas o sistema gua/atmosfera no pode ser considerado um sistema fechado onde necessariamente um equilbrio se estabelece. Normalmente tem muito menos gua do que isto no ar. comum em muitos lugares no Brasil, termos valores frequentemente perto 80% de umidade relativa do ar. Por outro lado, em muitos lugares, e em certas pocas do ano, os valores da umidade relativa do ar ficam desconfortavelmente baixos (ar muito seco) a ponto de escolas serem fechadas. Umidade relativa do ar uma grandeza com que convivemos no nosso dia-a-dia e que precisamos saber o que significa. Podemos definir umidade relativa do ar como se segue:

Ou

Todo lquido tem uma presso de vapor caracterstica. Quanto mais voltil, ou seja, quanto menor o ponto de ebulio do lquido, tanto maior a presso de vapor do mesmo a uma dada temperatura.

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Exerccio 13.1. O etanol, ou lcool etlico (lcool comum) tem um ponto de ebulio de aproximadamente 80 C, presso atmosfrica normal. Faa um esboo da curva de variao da presso de vapor desta substncia desde 0 C at a sua temperatura de ebulio. A tabela abaixo mostra as presses de vapor de alguns lquidos temperatura de 25 C (298 K).
Substncia gua H2O Etanol CH3CH2OH Clorofrmio CHCl3 Acetona CH3(CO)CH3 Butano pVap/mmHg a 25C 23,8 59,4 188 250 1860 (2,5 atm)

Tabela 13.1. Presso de vapor para alguns lquidos a 25 C (298 K)

Observe que para os quatro primeiros exemplos, a presso de vapor bem menor que 1,0 atmosfera, e por isso a nossa deduo fazendo uso da lei dos gases perfeitos, PV=nRT, sem dvida se justifica. J o ltimo exemplo um caso bastante diferente. Deve ficar claro que o butano um gs temperatura ambiente, j que nesta condio a presso de vapor j bem maior que a presso atmosfrica. O butano o principal componente do gs liquefeito de petrleo GLP - (que uma mistura de butano e propano). presso acima da presso de vapor este gs liquefeito relativamente fcil. O que vem nos bujes de gs domstico, exatamente isto. Butano lquido em equilbrio com butano no estado gasoso. Ao se abrir o bico de gs, para o ambiente, o butano sai na forma de gs, que ser ento queimado no fogo. A mesma mistura se encontra nos isqueiros vendidos em toda parte. Exerccio 13.2. Derive uma expresso para Kc e Kp para o equilbrio existente dentro de um bujo de gs para o butano (C4H10) . (Resposta ao final do captulo). Exerccio 13.3. . Considere dois isqueiros contendo GLP. Um visivelmente quase cheio e outro quase vazio. A figura ao lado ilustra o que est sendo proposto.

Em que isqueiro a presso exercida pela fase gasosa do butano (e tambm do propano) ser maior? Justifique bem a sua resposta. (Resposta ao final do captulo).
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3. Equilbrios de fases entre slidos e seus vapores

Do mesmo modo, slidos podem estabelecer equilbrios entre o estado slido e o estado gasoso. Isto significa que slidos tambm exibem presses de vapor. Embora sempre bem menores do que lquidos, alguns slidos exibem presses de vapor considerveis. Um exemplo interessante o equilbrio que se estabelece entre cristais slidos de iodo e vapor de iodo. temperatura ambiente iodo vaporiza, sem passar pelo estado lquido (sublimao), formando vapor de iodo. Num sistema fechado se estabelece, ento, um equilbrio entre a fase slida e a fase gasosa. A figura abaixo ilustra um sistema deste tipo.

Figura. 13.4. Equilbrio de fases entre iodo slido e vapor de iodo

O processo de evaporao (sublimao) e re-solidificao :

I2(s) I2(g)

Do mesmo modo que demonstramos que a concentrao de um lquido puro constante, podemos demonstrar que isto se aplica tambm para slidos puros. E assim sendo podemos escrever para Kc:

E, usando os mesmo argumentos que usamos para a gua, podemos escrever:

A tabela mostra a presso de vapor para alguns slidos a 25 C.

Substncia Iodo I2 Naftaleno (naftalina) C10H8 Enxofre S8 Chumbo - Pb pVap/mmHg a 25C 0,31 0,079 0,000037 3,25 x 10-26

Tabela 13.2. Presso de vapor para alguns slidos a 25 C (298 K)

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O segundo da lista acima, uma substncia interessante. um agente antitraa, vendido na forma de bolinhas Estas evaporam, e o vapor se espalha pelo ambiente infestado. . Observe, tambm, o ltimo exemplo, o chumbo. Este metal tem uma presso de vapor to pequena que apenas instrumentos capazes de medir presses perto de zero (prximo de vcuo) so capazes de verificar que este metal de fato possui uma presso de vapor.

4. Solues moleculares de slidos pouco solveis

No captulo 5 solues - escrevemos que solues podem ser inicas ou moleculares. No primeiro caso teremos ons em soluo, e a soluo ir conduzir corrente eltrica, como facilmente verificado. J solues moleculares no conduzem a corrente. No captulo que se segue a este captulo 13, equilbrio de solubilidade trataremos de equilbrios que se estabelecem entre slidos pouco solveis, mas que se dissolvem parcialmente, formando ons, e portanto solues inicas. No restante deste captulo trataremos de substncias que tambm so pouco solveis, principalmente em gua (faremos um contraste com outro solvente), mas que formam solues moleculares. Seja, como primeiro exemplo, a dissoluo parcial de iodo slido em gua, com o pouco iodo que se dissolve estabelecendo um equilbrio com o iodo slido contido no fundo do recipiente. Ao observar a lenta dissoluo de iodo em gua observa-se uma intensidade crescente da cor amarelo/marron que caracteriza iodo em soluo. A figura abaixo ilustra um processo deste tipo, com aumento gradativo da intensidade da soluo de iodo em gua at atingir uma colorao constante. Ou seja, at atingir um estado de equilbrio.

Figura 13. 5 Dissoluo de I2 em gua

importante observar que agora no se trata de um equilbrio entre uma substncia em dois de seus estados fsicos. Tem agora uma segunda substncia envolvida o solvente, e a extenso do processo de dissoluo depende, no apenas da substncia que est se dissolvendo, mas tambm do solvente.

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O processo de dissoluo pode ser escrito, no caso do solvente gua:

I2(s) I2(aq)

E a expresso de equilbrio ser:

Mas, novamente verdade que a concentrao do slido, que est no fundo do recipiente, constante. Assim teremos:

Mas (e muito importante) a concentrao de I2 (aq) a concentrao de equilbrio, ou seja, a concentrao mxima que pode ser atingida a uma dada temperatura. Este Kc nada mais , ento, que a solubilidade do iodo em gua. Podemos ento escrever:

Expresso semelhante pode ser escrita para qualquer slido pouco solvel, e que forma solues moleculares. No caso do iodo o Kc, a solubilidade, em gua, de 1,34 x 10-3 mol/L Mas, como j mencionamos, neste tipo de equilbrio de solubilidade, o solvente importante. No caso do iodo, por exemplo, se dissolvermos o iodo em tetracloreto de carbono CCl4 , o Kc, ou solubilidade, agora de 1,12 x 10-2 mol/L. Ou seja, o iodo mais de 8 vezes mais solvel em tetra cloreto de carbono do que em gua. Este fato fornece aos qumicos excelente mtodo de fracionamento de misturas, aproveitando-se da diferena de solubilidade de substncias em solventes diferentes. A extrao por solventes, muito empregada em trabalhos rotineiros de laboratrio e em pesquisas.

5. Dissoluo de gases que formam solues moleculares

Vamos agora tratar de um assunto vital. A dissoluo de gases em gua, e que formam solues moleculares. Em particular a dissoluo do gs oxignio. vital pois, embora o oxignio seja pouco solvel em gua, se no fosse essa dissoluo no existiriam peixes e outros seres que retiram este oxignio da gua, atravs de suas
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guelras. E no existindo estes seres aquticos, provavelmente a vida de seres terrestres tambm no teria se desenvolvido. A dissoluo do gs oxignio em gua pode ser representada pela equao:
O2(g) O2(aq)

A expresso de equilbrio pode ser escrita:

Mas, ao contrrio do que acontece com slidos e lquidos puros, os gases tm volumes muito variveis, dependendo das condies de presso e temperatura, variando tambm a densidade. Assim sendo, a concentrao de gases puros no constante, e portanto nossa expresso fica como est. Entretanto, muito mais prtico expressar este equilbrio de uma forma mista, pois a concentrao de um gs contido num determinado volume proporcional presso do mesmo. Sabemos que PV=nRT. Ento P=(n/V)RT. Mas n/V concentrao, Assim, para o oxignio P =[O2(g)] RT, ou se o oxignio fizer parte de uma mistura de gases, como o ar por exemplo, teremos:

onde o p a presso parcial do oxignio na mistura. Podemos ento escrever a importantssima expresso:

Que expressa a solubilidade do gs oxignio em funo da presso parcial que o gs exerce sobre a gua onde est sendo dissolvido. Esta equao uma expresso matemtica para a famosa lei de Henry (William Henry 1734-1816) e pode ser generalizada para qualquer gs que no reaja quimicamente com a gua (como o caso de gs carbnico, por exemplo). Esta equao normalmente escrita:

Que nos diz que a solubilidade de um gs diretamente proporcional presso parcial excercida por este gs sobre a soluo.
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A lei de Henry tem profundas implicaes para mergulhadores, pois o que ela significa que a solubilidade de um gs diretamente proporcional presso parcial do gs sobre o lquido em que est se dissolvendo, e assim aumenta a solubilidade do gs no sangue, mediada que o mergulhador se aprofunda na gua. A cada dez metros de profundidade a presso aumenta em uma atmosfera. Isto acontece porque a densidade da gua 1,0 g/cm3, e por isso uma coluna de gua de 10 metros de altura, e com uma seo transversal de 1,0 cm2 pesar 1,0 kgf, o que equivale a aproximadamente 1,0 atmosfera. Veja o captulo 1 sobre pesos e medidas. A 100 m, por exemplo, a presso total sobre o mergulhador (e todo o seu organismo) de 11 atmosferas. A tabela abaixo apresenta constantes de solubilidade para alguns gases a 25 C (298 K), lembrando que est, uma funo da presso, com a solubilidade dobrando a cada atmosfera de presso.
GS Oxignio - O2 Nitrognio N2 Hidrognio H2 Hlio He Kc / (mol/(L.atm) 1,38 x 10-3 7,23 x 10-4 8,34 x 10-4 4,25 x 10-4

Tabela 13. 3. Constantes de solubilidade para alguns gases que formam solues moleculares

Vamos inspecionar de perto o que acontece na dissoluo de oxignio em gua. Que quantidade de gs oxignio estar disponvel (no mximo valor de equilbrio, ou seja gua saturada de gs oxignio) para os peixes de um lago, ao nvel do mar? Ao nvel do mar vamos supor que a presso atmosfrica seja igual a 1,0 atmosfera. Entretanto, no ar o gs oxignio corresponde a apenas 21 % desta mistura de gases. A presso parcial do gs oxignio sobre a gua ser ento igual a 0,21 atmosferas. Que quantidade de oxignio estar disponvel, caso a gua esteja saturada nestas condies?

Sgs=Kc.p = 1,38 x 10-3 mol/L.atm x 0,21 atm = 2,9 x 10-4 mol/L

Isto equivale a 2,9 x 10-4 mol/L x 32 g/mol = 9,27 x10-3 g/L ou pouco mais de 9 mg/L. pouco. Para contrastar, 1L do ar que ns respiramos tem aproximadamente 0,27 g/L ou 270 mg/L de gs oxignio. Ao contrrio do que a maioria das pessoas pensa, nos aparelhos de mergulho que os mergulhadores usam, no tem oxignio puro (muito perigoso abaixo de 20 metros de profundidade). Trata-se de ar comprimido, cuja presso automaticamente regulada, por
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uma vlvula especial, medida que o mergulhador desce. Com isto, a cada dez metros, a solubilidade em gua dos gases respirados aumenta por um fator 10. O sangue tem propriedades bastante semelhantes gua, e a solubilidade no sangue tambm aumenta aproximadamente desta forma. O oxignio respirado, ser, em sua maior parte, consumido durante a respirao do mergulhador. Mas o gs nitrognio no. Se o mergulhador estiver, por exemplo, a 100 metros de profundidade, a solubilidade do gs nitrognio fica 11 vezes maior do que na superfcie, pois a presso parcial do nitrognio na superfcie de 0,78 atmosferas e a 100 metros de profundidade ser de 8,58 atmosferas. Assim, o mergulhador precisa subir devagar, para ir eliminando aos poucos o nitrognio que excede a solubilidade (descompresso), caso contrrio haver formao de bolhas no sangue podendo levar a embulia pulmonar e outros problemas gravssimos. Exerccio 13.4. O ar tem 78% de gs nitrognio. Resolva os seguintes quesitos: Qual a solubilidade do gs nitrognio no sangue de uma mergulhadora, supondo propriedades iguais da gua, no incio do mergulho. Qual a solubilidade do mesmo gs no sangue da mergulhadora quando a mesma estiver a uma profundidade de 50 metros. Supondo que a mergulhadora tem um volume total der sangue igual a 4,5 Litros, que volume de gs nitrognio ter que ser eliminado do sangue da mesma quando ela subir de 50 metros de profundidade at a superfcie, para evitar problemas de sade, supondo uma temperatura ambiente de 25oC. (Respostas ao final do captulo). Embora esta obra no seja sobre mergulho, o autor fascinado por este assunto, por ter sido mergulhador. Por isso gostaria de comentar que o nitrognio, que presso atmosfrica normal inerte, a grandes presses (ou seja, a grandes profundidades) exerce uma ao narctica e portanto no pode estar presente em mergulhos a grandes profundidades. O problema comea a partir de profundidades superiores a 30 metros, e perto dos 100 metros causa alucinaes e desmaios. Por esta razo usa-se para mergulhos em guas profundas um ar artificial, em que o nitrognio substitudo por gs hlio. Esta substituio causa um efeito curioso, que a alterao da voz do mergulhador (voz de Pato Donald), devido diferena nas vibraes (frequncias) do som que depende do meio. Finalmente, para terminar este assunto, importante mencionar que a lei de Henry no muito confivel para gases que reagem com a gua. Um caso muito interessante a do gs carbnico que reage reversivelmente com a gua, reao esta que pode ser representada pela equao: CO2(g) + H2O (l)
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H2CO3(aq)

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Pelo princpio de L Chatelier pode-se deduzir que ao se aumentar a presso, aumentase a concentrao de CO2, e logo aumenta a solubilidade do mesmo, e o equilbrio ser deslocado para a formao do acido fraco H2CO3. E, se por outro lado, a presso sobre a soluo diminuir, o equilbrio ser deslocado para a esquerda, ou seja na direo da formao do gs carbnico. o que acontece quando se abre uma garrafa de refrigerante, que engarrafado sobre presso ao se injetar no mesmo gs carbnico, causando a sada e perda do gs.

RESPOSTAS AOS EXERCCIOS DENTRO DO CAPTULO 13.1. Tarefa 13.2. Kc = [C4H10 (g)] e Kp = pvap = pC4H10 (g) 13.3. Igual nos dois, pois Kp = pvap do propano e do butano, e independente da quantidade (a concentrao do lquido constante) da fase lquida. 13.4. (1) 7,23 x 10-4 mol. L-1.atm-1 x 0,78 atm = 5,64 x 10-4 mol/L (2) 7,23 x 10-4 mol. L-1.atm-1 x 6 x 0,78 atm = 3,38 x 10-3 mol/L (3) Diferena de solubilidades = 2,82 x 10-3 mol/L x 4,5 L = 0,0127 mol de N2, que ser expelido a uma temperatura de 25oC (298 K) e uma presso de 1 atmosfera. Logo V=0,31 L ou 310 mL.

EXERCCIOS COMPLEMENTARES - CAPTULO 13

1. A 25 oC a capacidade do ar de reter gua no estado gasoso de 0,023 g/L. Com esta quantidade de gua gasosa misturada com os outros gases atmosfrico temos uma umidade relativa do ar de 100%. Nesta circunstncia qual ser a presso parcial exercida pelo H2O (g)? Confira o seu resultado com o grfico da figura 13.3. 2. Por que a gua ferve a temperaturas mais altas numa panela de presso? 3. A presena de gua no ar essencial para uma vida confortvel. Quando a umidade relativa do ar cai abaixo de 30 %, temos uma situao de emergncia que ocasiona at suspenso de aulas. Nestas circunstncias qual a massa de gua presente em cada litro de ar? 4. Slidos possuem presso de vapor muito menor do que os lquidos. Mesmo assim, alguns slidos tm presso de vapor aprecivel. Seja, por exemplo, a substncia naftaleno (nome popular naftalina) usando no combate s traas, e cuja frmula C10H8. A presso de vapor deste slido de 1,04 x 10-4 atm, ou 0,079 mmHg, a 25 oC.
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a) Escreva uma equao representando a passagem de C10H8 slido para C10H8 gasoso. b) Escreva uma expresso de equilbrio para um sistema fechado contendo bolinhas de naftalina em equilbrio com o seu vapor. c) Qual o valor do Kp desta reao reversvel a 25 oC. d) Qual o valor do Kc desta reao reversvel a 25 oC. 5. Considere um bujo de gs de cozinha (contendo uma mistura dos gases propano e butano, C3H8 e C4H10. Imagine uma situao em que o bujo est quase cheio de butano e propano liquefeitos e outra situao em que o bujo est quase vazio mas ainda contendo as duas substncias em estado lquido (em equilbrio com as fases gasosas). Em que situao a presso da fase gasosa maior? Justifique bem a sua resposta. 6.A solubilidade do iodo (I2) em gua 1,34 x 10-3 mol/L, enquanto que em tetracloreto de carbono (CCl4) de 1,12 x 10-2 mol/L. Imagine dois bqueres um com 100 mL de gua e outro com 100 mL de tetracloreto de carbono, nos quais foram colocados 1,0 g de iodo slido. a) Destas 1,0 g, que massa ir se dissolver nos 100 mL de gua gua? b) Destas 1,0 g, que massa ir se dissolver nos 100 mL de tetracloreto de carbono? c) Qual o valor de Kc em cada caso? d) Qual ser a massa que ficar sem se dissolver na gua? e) Qual ser a massa que ficar sem se dissolver no tetracloreto de carbono? 7. Peixes dependem, evidentemente, da dissoluo de gs oxignio na gua, de acordo com a equao:
O2(g) O2(aq)

Numa situao de gua saturada de gs oxignio do ar (raramente o caso) que massa de gs oxignio ir um peixe dispor por cada litro de gua que passa por suas guelras, sabendo que o Kc para a dissoluo de oxignio em gua 1,38x10-3 mol/L.atm? 8. Num local de grande altitude, a solubilidade de gs oxignio ser maior ou menor do que ao nvel do mar? 9. Um dos problemas com rios poludos por esgoto e resduos industriais, que este esgoto e estes resduos comprometem a concentrao de gs oxignio dissolvido na gua, causando mortandade de peixes. Qual seria a razo disto?

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