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MINISTRIO DA EDUCAO UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN - UTFPR DEPARTAMENTO ACADMICO DE QUMICA E BIOLOGIA TECNLOGO EM PROCESSOS AMBIENTAIS

Prof. Jlio Csar EXERCCIOS BSICOS DE EQUILBRIO QUMICO

01) Em um recipiente de 10,0 L foi colocado 1,00 mol de PCl5. Uma vez aquecido o sistema a 250oC, verificou-se uma decomposio parcial do PCl5, de acordo com a equao: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) Tendo se formado, no equilbrio, 0,47 mol de cloro (e de PCl3), Determine o valor de Kc. 02) Uma soluo aquosa 0,045 mol/L de cido actico, CH3COOH, est 2% dissociada em H+ e CH3COO-. Determine a concentrao de cada desses ons na soluo em equilbrio. 03) Sob certas condies, nitrognio e oxignio reagem para formar xido de dinitrognio. Imagine que uma mistura, em 800 K, de 0,482 mol de N2 e 0,933 de O2 foram colocados para reagir em um balo de 10,0 litros (Kp = 3,2.10-28). Determine a presso parcial de todas as espcies em equilbrio. 04) Foram colocados 3,12 g de PCl5 em um recipiente de 500 mL e que amostra atingiu o equilbrio, em 250 o C, originado PCl3 e Cl2, todos gasosos nesta temperatura e Kp = 78,3. Determine: a) a concentrao molar de todas as espcies em equilbrio; b) a percentagem de decomposio de PCl5; c) considere que aps o equilbrio acima ter sido atingido, o mesmo foi perturbado com a adio de 0,100 mol de Cl2(g) ao balo, e que aps um determinado tempo, o equilbrio restabelecido. Calcule as presses parciais de todas as espcies novamente. 05) Uma das etapas da produo de cido sulfrico a formao de trixido de enxofre pela reao de SO2(g) com O2(g) na presena de um catalisador de xido de vandio, originando o SO3(g). Informe o que ocorre na composio do equilbrio, quando aumentada a temperatura. Dados: entalpia padro de formao do SO2(g) = -296,8 kJ/mol e do SO3 = - 395,7 kJ/mol. 06) A constante de equilbrio K da sntese da amnia 6,8.105, em 298 K. Prediga seu valor em 400 K. Dados: entalpia padro de formao da amnia -46,11 kJ/mol. 07) Seja a frao molar das molculas PCl5(g) que foi decomposta em PCl3(g) e Cl2(g) em um recipiente de volume constante. Ento, a quantidade de PCl5 no equilbrio n(1 ), em que n a quantidade inicialmentepresente. Derive uma equao para K em termos de e da presso total P, e resolva para em termos de P. Calcule a frao decomposta em 556 K, em que K = 4,96 e a presso total (a) 0,50 atm e (b) 1,00 atm. CLCULO DO pH E pOH 08) Calcule o pH das seguintes solues: a) HCl 0,002 mol/L b) H2SO4 0,0005 mol/L c) HCN 0,4 mol/L e Ka = 1.10-9 d) Da diluio de 10 mL de NaOH 0,02 mol/L at o volume de 500 mL e) Da mistura de 100 mL de HNO3 0,4 mol/L com 400 mL 0,8 mol/L f) Da mistura de 200 mL de hidrxido de sdio 0,04 M com 800 mL de cido clordrico 0,02 mol/L. g) De 500 mL de soluo preparada pela adio de 5 mL de HCl concentrado com 36,5% em massa e massa especfica de 1,19g/L. 09) Em um acidente, 200 litro de cido sulfrico concentrado, de concentrao 8 M, foram derramados em uma lagoa com aproximadamente 7,2 x 107 litros de gua. Os peixes dessa lagoa no sobrevivem em meio de pH menor do que 5. a) Supondo que o cido de distribuiu uniformemente e que a gua era neutra antes do acidente, haver mortandade dos peixes? Justifique mostrando os clculos. b) Calcule a quantidade de cal necessria para neutralizar o cido derramado. Massa molar do CaO = 56 g/mol 10) 80,0 mL de uma soluo aquosa de hidrxido de potssio de concentrao 0,250 mol/L so parcialmente neutralizados por 20,0 mL de uma soluo aquosa de cido ntrico de concentrao 0,500 mol/L. a) Escreva a equao qumica da reao de neutralizao. b) Calcule o pH da soluo aps a adio do cido (100% ionizvel).

11) Se 3,0.10-2 mol de cido fraco (HA) fossem dissolvidos formando 1,0 L de soluo e se o pH da soluo fosse 2,0, determine o valor do grau de ionizao () e o valor de Ka. 12) O pH de uma soluo 0,010 mol/L do anti-sptico cido mandlico, em gua, 2,95. Qual a constante de acidez Ka deste cido. 13) Calcule o pH e a percentagem de protonao de uma soluo 0,20 mol/L de metilamina (CH3NH2) em gua. A constante Kb 3,6.10-4 (R.: pH = 11,9, = 4,2%) 14) Determine o pH e a percentagem de base protonada em 0,15 mol/L de hidroxilamina em gua, NH2OH(aq). Dado Kb = 1,1.10-8 (R.: pH = 9,61; = 0,027%) 15) O pKa de HIO (cido hipoiodoso) 10,6 e o de HIO3 (cido idico) 0,77. Explique a diferena da fora dos cidos. 16) Explique a diferena de fora de acidez existente nos compostos HClO (pKa = 7,5), HBrO (pKa 8,7) e HIO (10,6) 17) Determine o valor do pH das seguintes solues: a) 1,0.10-2 mol/L de HCl c) 0,120 mol/L de HNO2 (Ka = 7,1.10-4) -7 b) 1,0.10 mol/L de HCl d) 0,075 mol/L de NH3 (Kb = 1,75.10-5) HIDRLISE 18) Dentre os compostos abaixo, aqueles que, dissolvidos em gua, produzem soluo alcalina e soluo cida so: d) CH3COONa a) NaCN e) Na2CO3 b) NaNO3 c) NH4NO3 f) KNO3 19) Para as solues abaixo determine o valor da constante, o grau de hidrlise e o pH da soluo a) 0,01 mol/L de H3CCOONa (Ka = 1,82.10-5) b) 0,2 mol/L de NH4Cl (Kb = 1,8.10-5). 20) So dissolvidos 16,4g de acetato de sdio em gua suficiente para obter 500 mL de soluo. Sabendo que a constante de ionizao do cido actico 2.10-5, calcule: a) a molaridade do sal na soluo. d) as concentraes dos ons H+ e OH-. b) a constante de hidrlise. e) o pH da soluo. c) o grau de hidrlise. f) como podemos formar um tampo. 21) Considere uma soluo de NaCl 0,05 mol/L, determine o valor de pCl e pNa. SOLUO TAMPO 22) O pH de uma soluo que contm 2,7g de cido ciandrico (Ka = 7,0.10-10) e 0,65g de cianeto de potssio por litro : 23) O pH de um tampo, preparado misturando-se 0,1 mol de cido ltico e 0,1 mol de lactato de sdio, em um litro de soluo : Dados: Ka = 1,38.10-4; log 1,38 = 0,14. 24) Determine o pH de uma soluo preparada pela dissoluo de 0,70 mols de H3CCOOH com 0,60 mols de H3CCOONa, perfazendo um litro de soluo. 25) Uma soluo A obtida misturando-se 1 litro de CH3COONa 0,1 mol/L a 1 litro de uma soluo de CH3COOH 0,1 mol/L (Ka = 10-5 mol . l-1). Qual o pH da soluo A e porque permanece virtualmente constante, depois de pequenas adies de cido sobre esta soluo. 26) A adio de uma pequena quantidade de cido ou base produzir uma variao desprezvel no pH de que solues abaixo. Justifique. a) NH4Cl b) NH4Cl/NaOH c) NH4Cl/HCl d) NH4Cl/NaCl e) NH4Cl/NH4OH f) H3CCOOH/H3CCOONa 27) Calcule o pH da soluo final quando adicionamos 10 mL de HCl 1,0 mol/L em 1,0 litro da soluo tampo formada por 0,1 mol/L de H3CCOOH e 0,1 mol/L de H3CCOONa. 28) Determine os itens abaixo para o tampo formado pela mistura de 500 mL 0,04 mol de HCOOH e 500 mL de 0,20 mol de HCOONa. (dado Ka = 1,8.10-4) a) pH deste tampo b) pH da soluo tampo aps adio de 2,0 mL de HCl 2,0 mol/L. c) pH da soluo tampo quando for adicionado 2,0 mL de NaOH 2,0 mol/L. d) do pH final quando 2,0 mL do tampo so diludos at o volume de 100 mL. 29) Calcule o pH de uma soluo tampo preparado pela adio de 0,500 mol/L de NH4Cl a 1,0 litro de NH3 0,100 mol/L.

a) b) 30) 31) a) b) 32) 33) 34) 35)

Qual o pH aps adio de 0,001 mol de HCl e aps Qual o pH aps adio de 0,0002 mol/L de NaOH.

PRODUTO DE SOLUBILIDADE Qual o valor do pH de uma soluo formada por 0,010 mol/L de NaClO (Ka = 3,33.10-7) Determine o produto de solubilidade (Kps) atravs das seguintes solubilidades AgSeCN solubilidade 2,0.10-8 mol/L c) Al(OH)3 solubilidade 1,0.10-8 mol/L -9 AgI solubilidade 9,0.10 mol/L d) BaCrO4 solubilidade 2,0.10-5 mol/L A solubilidade do iodato de chumbo (Pb(I03)2) 4,0 . 10-5 mol/l, a 25o C. Qual o KPS desse sal? Qual a solubilidade do AgCl em gua, a 25O C, sabendo-se que seu KPS, a essa temperatura, 1,7 . 10-10? A solubilidade molar do cromato de prata 6,5.10-5. Determine o valor de Kps. Quais so as concentraes do Ag+ e CrO42- , a 25 o C, sabendo-se que o KPS do sal, a essa temperatura, 1,1 10-12? 36) Determine a solubilidade do nitrato de prata em uma soluo 0,1 mol/L de NaCl, sabendo-se que sua Kps 1,6.10-10. (R.: 1,6.10-9) 37) Uma indstria apresenta no seu despejo uma concentrao de 2 g de mercrio por litro de soluo. Sabendo que a sua vazo de 4.000 litros por dia e o tratamento de seu efluente realizado atravs da precipitao do metal com adio de sulfeto de sdio. Qual a quantidade de sulfeto de sdio necessrio para precipitar o mercrio e atravs da legislao, a qual permite que o despejo apresente 0,01 mg de Hg/litro. Dados: Kps = 1,0 . 10-54 HgS. 38) Determine a solubilidade do PbCl2 nas seguintes condies (dados: Kps = 1,7.10-5) a) um litro de gua pura c) um litro de Pb(NO3)2 0,5 mol/L b) um litro de NaCl 0,1 mol/L 39) Atravs dos valores das Kps, calcule a solubilidade do hidrxido de ferro (III) em pH 11,0 e pH 3,0 e da do hidrxido de zinco em pH 7,0 e pH 4,0. Dados Kps: 2,0.10-39 Fe(OH)3 e 2,0.10-17 Zn(OH)2. 40) Uma amostra de gua de mar contm, entre outros solutos, as seguintes concentraes de ctions solveis: 0,050 mol/L Mg2+ e 0,010 mol/L Ca2+. Determine a ordem de precipitao quando ocorre adio progressiva de NaOH slido. Determine o pH quando a precipitao de cada ction inicia. Dados Kps = 5,5.10-6 do Ca(OH)2 e 1,1.10-11 do Mg(OH)2. 41) Carbonato de potssio adicionado a uma soluo que contm ons Mg2+ (0,030 mol/L) e Ca2+ (0,010 mol/L). Verifique se possvel fazer a precipitao seletiva de 99,9% entre estes ons com a adio do carbonato. Dados: Kps = 8,7.10-9 do CaCO3 e 1,0.10-5 do MgCO3. 42) Uma soluo contm ons Pb2+ (0,020 mol/L) e ons Ag+1 (0,01 mol/L). Sabendo-se que as suas Kps so 1,6.10-5 para o PbCl2 e 2,0 .10-10 para o AgCl, determine: a) A concentrao do on cloreto quando cada um dos compostos inicia a precipitao; b) Se possvel fazer a separao seletiva de 99,99% com a adio de cloreto. 43) Uma soluo apresenta a concentrao de Cu2+ e Pb2+ igual a 0,01 mol/L. Atravs da adio de ons iodato, determine: Dados: Kps = 2,6.10-13 Pb(IO3)2 e 1,4.10-7 do Cu(IO3)2. a) Qual on metlico precipita primeiro; b) Ocorre precipitao seletiva de 99,9% dos ons. 44) Suponha que os dois hidrxidos M(OH) e M(OH)2 tm Kps igual a 1,0.10-12 e que, inicialmente, os dois ctions esto presentes na concentrao de 0,0010 mol/L. Que hidrxido precipitar primeiro e em que pH, quando adicionado NaOH slido? EQUILBRIO COMPLEXOS Poliprtico 45) Escreva as etapas do equilbrio de transferncia de prtons da desprotonao de: a) cido sulfrico b) cido arsnico 46) Calcule o pH de uma soluo de cido sulfrico 0,15 mol/L, considerando todas as etapas de protonao. (Dado Ka2 = 1,2.10-2) 47) Calcule o pH das seguintes solues de cidos diprticos, em 25oC. Ignore a segunda desprotonao somente quando a aproximao for justificada: a) 0,01 mol/L de H2CO3 (pKa1 = 6,37; pKa2 = 10,25) b) 0,10 mol/L de (COOH)2 (pKa1 = 1,23; pKa2 = 4,19) c) 0,10 mol/L de H2S (pKa1 = 6,89; pKa2 = 14,15)

Exerccios de Qumica II Jlio Csar

48) Calcule a concentrao de todas as espcies em equilbrio, de uma soluo 0,10 mol/L de H3PO4, considerando que somente o H3PO4 afeta o pH. (pKa1 =2,12; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,68) 49) Calcule as concentraes de das espcies presentes no equilbrio, quando so dissolvidos 0,0456 mol/L de Na2CO3. (pKa1 = 6,37; pKa2 = 10,25) 50) Calcule as concentraes das espcies de fosfato em uma soluo de H3PO4 que tem pH 2,25, se a concentrao total das quatro formas de fosfato dissolvido 1,5.10-2 mol/L. (pKa1 =2,12; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12,68) Complexos 51) Examine os dois equilbrios: CaF2(s) Ca2+(aq) + 2 F-(aq) Kps = 4,0.10-11 F (aq) + H2O HF(aq) + OH (aq) Kb = 2,9.10-11 a) Escreva a equao qumica do equilbrio total e determine a constante de equilbrio correspondente; b) Determine a solubilidade do CaF2 em pH = 7,0 e em pH = 3,0. 52) Examine os equilbrios: BaF2(s) Ba2+(aq) + 2 F-(aq) Kps = 1,7.10-6 F (aq) + H2O HF(aq) + OH (aq) Kb = 2,9.10-11 a) Escreva a equao qumica do equilbrio total e determine a constante de equilbrio correspondente; b) Determine a solubilidade do BaF2 em pH = 8,0 e em pH = 4,0. 53) Calcular a concentrao molar de Y4- (Y = EDTA) em uma soluo 0,0200 mol/L de EDTA tamponado em pH 10,0, sabendo-se que 4 0,35 neste pH. (R.: 7,00.10-3) 54) Calcule a concentrao de equilbrio de Ni2+ em soluo com uma concentrao analtica de NiY2- (Y = EDTA) igual a 0,015 mol/L em: (Dado KNiY = 4,2.1018) a) pH 3,0, 4 2,5.10-11 (R.: 1,2.10-5) b) pH 8,0 4 5,4.10-3 (R.: 8,1.10-10) 55) Calcular a concentrao de Ni2+ em uma soluo que foi preparada pela mistura de 50,0 mL de Ni2+ 0,0300 mol/L com 50,0 mL de EDTA 0,050 mol/L. A mistura foi tamponada a pH 3,0. Dados: 4 2,5.10-11, KNiY = 4,2.1018 (R.: 1,4.10-8 mol/L) Dissoluo de precipitados 56) Calcule a solubilidade molar do cloreto de prata em 0,10 mol/L, sabendo que a Kps 1,6.10-10 e o Kf = 1,6.107 para o complexo entre a amnia (NH3) e o on Ag+ [Ag(NH3)2+]. (R.: 4,6.10-3) 57) Qual a solubilidade molar do cloreto de prata em 1,0 mol/L de NH3. Dados: Kps 7,7.10-13 e o Kf = 1,6.107. (R.: 3,5.10-3) 58) Calcule a solubilidade, em mol/L, do sulfeto de cobre (II) em 1,2 mol/L de NH3. Dados: Kps 1,3.10-36 e o Kf = 1,2.1013. 59) Calcule a solubilidade do brometo de prata em uma soluo de 0,10 mol/L de KCN(aq). Dados: Kps = 7,7.10-13 e Kf = 5,6.108. 60) Considere o equilbrio: ZnS(s) Zn2+(aq) + S2-(aq) Kps = 1,6.10-24 S2-(aq) + H2O HS-(aq) + OH-(aq) Kb = 1,41 HS- + H2O H2S(aq) K = 7,7.10-8 a) Escreva a equao qumica do equilbrio total e determine a constante de equilbrio correspondente; b) Determine a solubilidade do ZnS em uma soluo saturada de H2S 0,1 mol/L em pH ajustado para 10,0.