Repblica Bolivariana De Venezuela Ministerio del Poder Popular para la Educacin E.T.I.R.

El Cambao 6t Ao Seccin B Mencin: Maquinas Herramientas Ciudad Bolvar-Edo-Bolvar

Profesores: Anajulia

N Integrantes: 02 Luis Figuera 03 Roxymar Rojas 04 Yohana Hernndez Alexander Suarez

C.I. 21008081 24542882 26139898

04/12/2011

ndice # Pagina Introduccin..3 Condicin General de Espontaneidad y Equilibrio; Funciones de Helmholtz y Gibbs..4-6 Relaciones termodinmicas de un sistema cerrado en equilibrio; Ecuaciones de Gibbs..6-8 Potencial Qumico.8-9 Potencial Qumico de un Gas Ideal Puro; Potencial qumico de una mezcla de gases ideales ....10-11 Conclusin..12 Bibliografa..13

Introduccin En cualquier proceso la energa del universo se conserva (Primer Principio de la Termodinmica). Por otra parte, una transformacin macroscpica slo puede tener lugar si la entropa del universo aumenta (Segundo Principio de la Termodinmica). Si la S del universo permanece constante no hay un cambio macroscpico, el sistema y los alrededores permanecen en equilibrio o cuasi equilibrio. Cuando se habla de procesos reversibles en realidad se est haciendo la aproximacin de suponer que todos los estados intermedios del sistema a lo largo de la trayectoria son estados de equilibrio o cuasi equilibrio. Por tanto el anlisis de cual sera la SUniverso en un hipottico proceso, nos permite conocer a priori si este va a tener lugar o no. S universo > 0 proceso espontneo o irreversible Suniverso =0 sistema en equilibrio o proceso reversible Pero este anlisis puede resultar complicado porque hace necesario conocer adems de la Ssistema tambin la Salrededores. Suniverso = Ssistema + Salrededores

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1) Condicin General de Espontaneidad y Equilibrio: Si un sistema aislado no se encuentra en equilibrio, evolucionar espontneamente aumentando su entropa:

proceso espontneo, proceso irreversible sistema aislado

La S Alrededores permanece constante porque los alrededores no intervienen en el proceso termodinmico al estar el sistema aislado

sistema en equilibrio proceso reversible sistema aislado

En un sistema cerrado que no se encuentre en equilibrio, los procesos espontneos tienen lugar de forma que:

Cmo se alcanza el equilibrio en un sistema cerrado? Para evitar calcular la dSalrededores , y centrarnos slo en lo que ocurre en el sistema, podemos suponer que los alrededores son tan grandes que cualquier transferencia de energa desde o hacia el sistema no modifica su temperatura T, adems como dqalrededores= -dq Sitema, la condicin general de espontaneidad se puede escribir como:

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Combinando este resultado con el Primer Principio (dU=dq+dw), se tiene que Expresin vlida para analizar si cualquier sistema cerrado est en equilibrio (dU=TdS+dw), o si va a tener lugar una transformacin espontnea en el sistema cerrado (dU<TdS+dw) Sin embargo, en el laboratorio se suele trabajar en condiciones an ms restrictivas: T y V constantes (ej. reaccin en una ampolla de vidrio cerrada) o T y P constante (ej. reaccin en un vaso de precipitados), lo que simplifica el estudio termodinmico de los procesos de inters qumico. 2) Funciones de Helmholtz y Gibbs: Energa libre de Helmholtz (tambin denominada funcin de Helmholtz, funcin trabajo o energa libre) es una magnitud extensiva del sistema, funcin de estado y potencial termodinmico y que, por tanto, no depende del proceso sufrido, sino del estado final e inicial del sistema. Se usa para ver que procesos son espontneos en condiciones de temperatura y volumen constantes.

Espontaneo

Equilibrio alcansado

En un sistema cerrado, capaz de efectuar slo trabajo P-V, las condiciones de equilibrio material para T y V constantes es la minimizacin de la funcin de Helmholtz A dA= 0 en equilibrio T y V constantes

Espontaneo

Equilibrio alcanzado 05

En un sistema cerrado, capaz de efectuar slo trabajo P-V, las condiciones de equilibrio material para T y P constantes es la minimizacin de la funcin de Gibbs G.

3) Relaciones termodinmicas de un sistema cerrado en equilibrio: Todas las relaciones entre las funciones de estado de un sistema cerrado en equilibrio, pueden obtenerse a partir de seis ecuaciones bsicas:

dU=TdS-PdV H=U+PV A=U-TS G=H-TS

sistema cerrado, proceso reversible, slo trabajo PV

;
sistema cerrado, proceso reversible, slo trabajo PV

Sistema cerrado, proceso reversible, slo trabajo PV

4) Ecuaciones de Gibbs: A partir de las definiciones de H, A y G, por derivacin se obtienen las ecuaciones de Gibbs, vlidas para sistemas cerrados, proceso reversible y slo trabajo PV :

En resumen, las ecuaciones de Gibbs son: 06

dU = TdS - PdV dH = TdS + VdP dA = - SdT - PdV dG = - SdT + VdP

sistema cerrado, proceso reversible, slo trabajo PV

Las ecuaciones de Gibbs permiten obtener la relacin entre distintas propiedades termodinmicas que no siempre son fcilmente medibles. Para ello basta con fijarse en que por ej. En la expresin dU=TdS-PdV , U es funcin de S y V, y por tanto se puede escribir la misma expresin como: .

De la comparacin con la primera ecuacin de Gibbs se tiene que:

; Del mismo modo, a partir de las expresiones de dH, dA y dG se obtienen las siguientes relaciones:

; Otras relaciones entre funciones termodinmicas se pueden obtener tambin a partir de las ec. De Gibbs, haciendo la segunda derivada, as por ej.:

de donde: Del mismo modo, operando con el resto de las ec. de Gibbs, se obtienen lo que se conoce como relaciones de Maxwell:

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Estas relaciones son fundamentales, especialmente las dos de la derecha porque permiten calcular la variacin de S en procesos isotrmicos, a partir de la variacin de magnitudes fcilmente medibles en el laboratorio. 5) Potencial Qumico Las ec. De Gibbs no son aplicables en el caso de sistemas abiertos en los que se intercambia materia con el medio ambiente, ni en procesos irreversibles como por ej una reaccin qumica (en la que cambia la composicin), y en los que evidentemente los qumicos tenemos gran inters. Si la composicin vara, el nmero de moles de cada especien ser otra variable a considerar, y por tanto:

U = f (T,P, V,n1.......ni) A = f (T,P, V,n1.......ni)

H = f (T,P, V,n1.......ni) G = f (T,P, V,n1.......ni)

As, para determinar cmo varan la funciones termodinmicas durante un proceso irreversible como pueda ser una reaccin qumica, lo que se hace es "congelar" la reaccin y variar la composicin del sistema de forma reversible modificando en una cantidad dni la composicin del sistema, y observando como vara U, H, A, G....(la variacin ser la misma que cuando la modificacin es irreversible puesto que son funciones de estado) Por ejemplo:

y por tanto:

Por definicin, se llama potencial qumico, , a: 08

Por ser la derivada parcial de una funcin de estado, el potencial qumico es tambin una funcin de estado, y por tanto =f (T,P,V,n i). Es una propiedad intensiva, y sus unidades sern (julios/mol).

Para una sustancia pura el potencial qumico es la energa de Gibbs molar Si consideramos por tanto sistemas en los que la composicin pueda cambiar (sistemas abiertos o que puedan reaccionar qumicamente), las ec. de Gibbs se pueden rescribir como:

Ec. de Gibbs
sistemas de 1 sola fase, slo trabajo PV

En el caso de el sistema est constituido por varias fases, en cada una de ellas se podr asignar un valor a las propiedades extensivas, ej. G de forma que el valor total de estas ser el correspondiente a la suma de los valores en las distintas fases G= G , y cualquier variacin en cada una de las fases vendr dada por:

de modo que globalmente para el sistema:

De este modo, las ec. de Gibbs pueden rescribirse como:

Ec. de Gibbs
sistemas de varias fases, slo trabajo PV

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6) Potencial Qumico de un Gas Ideal Puro: El potencial qumico es una propiedad intensiva, por lo tanto slo depende de la T y de la P, y por supuesto de la naturaleza de la sustancia, pero no de su masa. En general, y por simplicidad, cuando se estudia el equilibrio qumico una de las variables se mantiene constante, esta variable suele ser la temperatura. Por lo tanto lo que nos interesa conocer es como varia el potencial qumico de un gas ideal puro a una T=cte cuando se varia la presin. La energa libre de Gibbs para este gas ser: Si dividimos por el nmero de moles del gas y puesto que la T es constante se obtiene: Sustituyendo el valor del volumen molar de la ecuacin de estado del gas ideal As, si el gas sufre una transformacin isotrmica desde una presin P1 a una presin P2, la variacin en el potencial qumico se obtiene integrando la ecuacin anterior entre ambas presiones .

con lo que:

Si la P1 es 1 bar, se puede definir el potencial qumico normal del gas ideal puro a la temperatura T como: , y sustituyendo en la ecuacin anterior se obtiene que a cualquier temperatura T, el potencial qumico del gas ideal depende slo de la presin a la que se encuentre:

Siendo P0 1 bar, por lo tanto P tendr tambin como unidades el bar. Evidentemente, el potencial qumico del gas tambin depende de la T, porque el potencial qumico normal del gas, 0, tiene un valor diferente a cada temperatura. 7) Potencial qumico de una mezcla de gases ideales: Cules son las propiedades de una mezcla de gases ideales?
y

Una mezcla de gases ideales cumple la ecuacin de estado: PV=ntotalRT a todas las temperaturas, presiones y composiciones, siendo. ntotal la suma de los moles de gases presentes. La presin parcial Pi de cada uno de los gases en la mezcla es la presin que ejercera el gas puro a esa temperatura si ocupara todo el volumen del sistema PiV=niRT. De forma que la presin de la mezcla es la suma de las presiones parciales.

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Cuando la mezcla de gases se realiza mezclando isotrmicamente los componentes puros, no hay transferencia de energa en forma de calor. (suponiendo que no ocurre ninguna reaccin qumica)

Cualquier mezcla de gases que cumpla estas propiedades ser considerada como una mezcla de gases ideales. Para conocer el potencial qumico de cada uno de los gases que componen la mezcla se hace un razonamiento similar al desarrollado para obtener el potencial qumico de un gas ideal puro, llegando a la expresin:

Donde el miembro izquierdo de la ecuacin representa el potencial qumico del gas i en la mezcla a la temperatura T y a la presin parcial Pi. Como vemos esta expresin es anloga a la del gas ideal puro, pero considerando que cada gas en la mezcla tendr una presin parcial Pi= iP, que depende de su fraccin molar en la mezcla y de la presin total del gas. Habitualmente esta ecuacin se expresa simplemente como:

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Conclusin A fisicoqumica es un conjunto de principios y mtodos que ayudan a resolver muchos problemas de diferentes tipos. A continuacin se presentan algunos tpicos de la fisicoqumica y sus aplicaciones a problemas especficos de inters. La termodinmica clsica tiene por objeto el estudio de sistemas en equilibrio. Para tal efecto, establece criterios de espontaneidad y equilibrio bajo diferentes condiciones de trabajo. La segunda ley de la termodinmica proporciona el concepto de entropa en sistemas aislados. A partir de este concepto surgen otros criterios de espontaneidad y equilibrio entre los cuales el ms til es la energa libre de Gibbs, la cual es utilizada en condiciones de temperatura y presin fijas.

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Bibliografa

http://www2.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_10.pdf http://www.uclm.es/profesorado/jaorganero/subpaginas/apuntes/bases_quimicas_del_med io_ambiente/tema7.pdf http://html.rincondelvago.com/fisicoquimica_3.html http://joule.qfa.uam.es/beta-2.0/temario/tema3/tema3.php http://www.metalurgia.uda.cl/apuntes/Jchamorro/termodinamica/Energ%C3%ADa%20Libr e.pdf

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