EJERCICIOS TERMODINMICA II Cuestin 2.

- PAU ( Junio 2008-2009) La reaccin de combustin completa de un hidrocarburo saturado es : CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2 n CO2 + (n+1) H2O Justifique las siguientes afirmaciones: a) Si todos los hidrocarburos tuviesen igual valor de entalpa de formacin, se desprendera mayor cantidad de energa cunto mayor fuera el valor de n. b) El valor de la entalpa de reaccin no cambia si la combustin se hace con aire en lugar de oxgeno. c) Cuando la combustin no es completa se obtiene CO y la energa que se desprende es menor. d) El estado de agregacin del H2O afecta al valor de la energa desprendida, siendo mayor cuando se obtiene en estado lquido. DATOS: AHf(KJmol-1): CO2 = -393; CO = -110; H2O (liq.)= -285; H 2O (vap.)= -241 SOLUCIN a) CIERTO. Si a la AHf de todos los hidrocarburos la llamamos por ejemplo A y aplicamos la frmula: AH combustin = AHf producto AHfreactivos AH combustin = [n AHf CO2 + (n+1) AHf H2O] AHf CnH2n+2 AH combustin = [n AHf CO2 + (n+1) AHf H2O] - A Si nos fijamos en la frmula el valor del sustraendo siempre ser el mismo (A), por tanto, AH combustin ser tanto mayor cuanto mayor sea el valor de n. b) CIERTO. La combustin siempre es en presencia de aire, pero de l se toma el oxgeno. c) CIERTO. La combustin incompleta es esta CnH2n+2 + (2n+1)/2 O2 n CO + (n+1) H2O Si ahora aplicamos la frmula: AH combustin = [n AHf CO + (n+1) AHf H2O] - A. Si nos fijamos en los datos que la cuestin da: la AHf CO< AHf CO2, (valores absolutos) por tanto la energa desprendida ser menor. d) CIERTO. Si colocamos otra vez la frmula: AH combustin = [n AHf CO + (n+1) AHf H2O] - A. Si nos fijamos en los datos de la cuestin: AHf H2O(L) > AHf H2O (vapor), en trminos absolutos, por tanto ser mayor la energa desprendida cuando se obtiene agua en estado lquido

Problema 1 (Opcin A) Junio 2007-2008 Sea la reaccin: CH3 CH = CH2 (g) + HBr (g) Producto (g) a) Complete la reaccin e indique el nombre de los reactivos y del producto mayoritario. b) Calcule AH de la reaccin. c) Calcule la temperatura a la que la reaccin ser espontnea. DATOS. AsREACCIN = -114,5 JK-1mol-1; AHf (CH3 CH = CH2)= 20,4 KJ mol-1; AHf (HBr) = -36,4 KJ mol-1 ; AHf (producto mayoritario) = -95,6 KJ mol-1 SOLUCIN

a) CH3 CH = CH2 (g) + HBr (g) Propeno Bromuro de hidrogeno

CH3 CHBr CH3 2-bromopropano

b) AH reaccin = AHf producto AHfreactivos; AH reaccin = AHf CH3 CHBr CH3 (AHf CH3 CH = CH2 + AHf HBr) AH reaccin = -95,6 KJ mol-1 [20,4 KJ mol-1 + (-36,4 KJ mol-1)] AH reaccin = -95,6 -20,4 +36,4 = -79,6 KJ mol-1 c) Para saber si un proceso es o no es espontneo, tenemos que saber el valor de AG, como el ejercicio nos da ya el valor de AS y hemos calculado el valor de AH, podemos calcular AG, aplicando la frmula correspondiente: AG = AH - TAS; AG = -79,6 KJ mol-1 [298 K ( -114,5 10-3KJK-1mol-1 )] AG = -79,6 KJ + 34,121; AG = -45,479 KJ. Este resultado lo nico que nos est diciendo es que a 25 C (298 K) el proceso es espontneo pero no estamos respondiendo a la pregunta que nos hacen, qu es la temperatura (a partir) de la cual el proceso es espontneo). Para ello vamos a calcular la temperatura a la cul se alcanza el equilibrio (cundo AG = 0): AH -79,6 KJ mol-1 AG = AH - TAS; 0 = AH - TAS; AH = TAS; T = = AS -0,1145 KJK-1mol-1 T = 695,2 K >Esta es la temperatura de equilibrio, si ahora analizamos la frmula veremos que la entalpa es negativa y el termino TAS es el valor positivo, por tanto nos interesa que este valor sea bajo para que el valor de AH sea mayor y de esta forma la operacin matemtica salga negativa, para que esto sea as tendremos que bajar la temperatura, por tanto el proceso ser espontneo a temperaturas inferiores a 695,2 K

Problema 1 A.-(Fase especfica) junio 2009-2010 Los combustibles de automvil son mezclas complejas de hidrocarburos. Supongamos que la gasolina responde a la frmula C9H20, cuyo valor de combustin es AHc = -6160 KJmol-1, mientras que el gasoil responde a la frmula C14 H30, cuyo calor de combustin es AHc = -7940 KJmol-1 . a) Formule las reacciones de combustin de ambos compuestos y calcule la energa liberada al quemar 10 L de cada uno. b) Calcule la masa de dixido de carbono liberada cuando se queman 10 L de cada uno. Datos: Masas atmicas: C = 12; H = 1; O = 16: Densidades: gasolina = 718 gL-1; gasoil = 763 gL-1 SOLUCIN a) C9H20 + 14 O2 9 CO2 + 10 H2O AHc = -6160 KJmol-1

C14H30 + 43/2 O2

14 CO2 + 15 H2O

AHc = -7940 KJmol-1

MM C9H20 = 128 gmol-1;

MM C14 H30 = 198 gmol-1

Ahora tenemos que darnos cuenta que nos dan las densidades de los dos hidrocarburos, (no son gases) 718 g gasolina 1 L gasolina 1 mol gasolina 128 g. gasolina 1 mol gasolina -6160 KJ = -345537,5 KJ

10 L gasolina

763 g gasoil 10 L gasoil 1 L gasoil b) 718 g. gasolina 10 L gasolina 1 L gasolina 763 g gasoil 10 L gasoil 1 L gasoi l

1 mol gasoil 198 g. gasoil

-7940 KJ = -305970,71 KJ 1 mol gasoil

1 mol gasolina

9 moles CO2

44 g CO2 = 22213,125 g CO2

128 g. gasolina 1 mol gasolina 1 mol CO2 1 mol gasoil 198 g. gasoil 1 mol gasoil 14 moles CO2 1 mol CO2 44 g CO2 = 23737,78 g CO2

Problema 1 (Fase general) junio 2009-2010 Sabiendo que se desprenden 890,0 KJ por cada mol de CO2 producido segn la siguiente reaccin: CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 + 2 H2 O (l), calcule: a) La entalpa de formacin del metano. b) El calor desprendido en la combustin completa de 1 Kg de metano. c) El volumen de CO2, medido a 25 C y 1 atm, que se produce en la combustin completa de 1 Kg de metano. Datos: Masas atmicas C=12; H=1. AHf H2O (l) = -285,8 KJmol-1; AHf CO2(g) =-393,5 KJmol-1 R= 0,082 atmLmol-1K-1 SOLUCIN a) La reaccin nos indica que se obtiene 1 mol de CO2 a partir de 1 mol de metano, por tanto la AHcombustin (metano)= -890,0 KJmol-1. Lo que pide ahora el problema es la entalpa de formacin de esta sustancia, por tanto utilizando la reaccin de combustin que nos da el problema y sustituyendo las entalpas de formacin que nos dan en los datos, podremos calcular la entalpa de formacin del metano. CH4 (g) + 2 O2 (g) AHf = X 0 KJ CO2 + 2 H2O (l) -393,5 KJ 2(-285,8) KJ AHc = -890,0 KJmol-1

Segn la frmula AHc = [AHf productos AHf reactivos]. Colocamos los valores numricos que tenemos: -890,0 KJ = [-393,5 KJ + 2 (-285,8) KJ] X. Lo que ahora tenemos es una ecuacin. X = (890,0 -393,5 571,6); AHf (CH4)= X = -75,1 KJ b) M.M (CH4) = 16 gmol-1 1 mol CH4 1000 g CH4 16 g. CH4 c) 1 mol CH4 1000 g CH4 16 g. CH4 1 mol CH4 1 mol CO2 1 mol CO2 24,4 L CO2 = 1525 L CO2 1 mol CH4 -890,0 KJ = -55625 KJ

Cuestin 3.- Junio 2003-2004 En una reaccin de combustin del etano en fase gaseosa (todos los compuestos del proceso estn en fase gaseosa): a) Escriba y ajuste la reaccin de combustin. b) Escriba la expresin para el clculo de entalpa de reaccin (AHr) a partir de las entalpas de formacin (AHf). c) Escriba la expresin para el clculo de entropa de reaccin (ASr) a partir de las entropas (S) d) Justifique el signo de las magnitudes AHr y AGr SOLUCIN a) C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) b) AHr = n AHf productos - n AHf reactivos. Hay que recordar que la AHf de O2 es 0 AHr = 2 AHf (CO2) + 3 AHf (H2O) - AHf (C2H6) 2 CO2 (g) + 3 H2O (g) AHr

c) ASr = n S productos - n S reactivos. Hay que recordar que la S de O2 no es 0 ASr = d) La reaccin que nos dan es una combustin, por tanto siempre se desprende calor AHr= AHc < 0 Para determinar el signo de AG, primero hay que saber el signo de AS y para ello hay que ver el desorden del proceso: En reactivos hay 4,5 moles de gas y en productos hay 5 moles de gas, por tanto aumenta el desorden. AS>0 Aplicando la frmula AG = AH - TAS; AG = (-) + [ (+) (+)]. Segn la frmula se dar una suma de un valor negativo con uno positivo, el resultado depender de quin tenga un mayor valor absoluto, por tanto el signo de AG depender de la temperatura 2 S CO2 + 3 S H2O - ( S C2H6 + 7/2 S O2 )