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CETS Anlise Qumica C

ndice
Experimento 01: Determinao da Dureza da gua 02 Experimento 02: Abrandamento 06 Experimento 03: Determinao da Alcalinidade da gua 09 Experimento 04: Determinao da matria orgnica (DQO) 12 Experimento 05: Identificao e Separao de ctions 14 Ensaio de Chama 14 Separao e Identificao dos ctions do grupo I 15 Separao e Identificao dos ctions do grupo II 16 Separao e Identificao dos ctions do grupo III 23 Separao e Identificao dos ctions do grupo IV 26 Experimento 06: Cintica Qumica 29 Experimento 07: Equilbrio Qumico 33 Experimento 08: Preparao do Iodofrmio 36 Experimento 09: Preparao do cido pcrico 38 Experimento 10: Preparao e propriedades do cido clordrico 40

CETS Anlise Qumica C Experimento 11: Bromatologia 45 Experimento 12: Anlise do leite 52 Anlise Instrumental: Espectrofotometria 61 Como e para que medir a absoro da luz 61 Lei de Lambert-Beer 64 Curva de calibrao 66 Espectrofotmetro 67 Referncias Bibliogrficas 69

EXPERIMENTO 01

DETERMINAO DA DUREZA DE GUAS


INTRODUO TERICA guas duras so aquelas que exigem considerveis quantidades de sabo para produzir espuma de modo que, no passado, a dureza de uma gua era considerada como uma medida de sua capacidade de precipitar sabo. Esse carter das guas duras foi, por muito tempo, para o cidado comum o aspecto mais importante por causa das dificuldades de limpeza de roupas e utenslios. Com o surgimento e a determinao dos detergentes sintticos ocorreu tambm a diminuio os problemas de limpeza domstica por causa da dureza. A dureza devida presena de ctions metlicos divalentes, os quais so capazes de reagir com sabo formando precipitados e com certos nions presentes na gua para formar crostas. Os principais ons causadores de dureza so clcio e magnsio tendo um papel secundrio o zinco e o estrncio. Algumas vezes, alumnio e ferro frrico so considerados como contribuintes da dureza.

CETS Anlise Qumica C Dureza um parmetro caracterstico da qualidade de guas de abastecimento industrial e domstico sendo que do ponto de vista da potabilizao so admitidos valores mximos relativamente altos, tpicos de guas duras ou muito duras. A despeito do sabor desagradvel que referidos nveis podem suscitar elas no causam problemas fisiolgicos. No Brasil, o valor mximo permissvel de dureza total fixado pelo padro de potabilidade, ora em vigor, de 500mgCaCO3/l. Na prtica do tratamento de esgotos a dureza um parmetro de utilizao limitada a certos mtodos baseados em reaes de precipitao como o caso do tratamento com cal. Em situaes especficas convm conhecer-se as durezas devidas ao clcio e ao magnsio, individualmente. Este o caso do processo cal-soda de abrandamento de gua no qual tem-se necessidade de conhecer a frao da dureza de magnsio para estimar a demanda de cal. Quando a dureza numericamente maior que a alcalinidade total a frao da dureza igual a esta ltima chamada de dureza de carbonato e a quantidade em excesso chamada de dureza de no carbonato. Quando a dureza for menor ou igual alcalinidade total toda a dureza presente chamada de dureza de carbonato e a dureza de no carbonato estar ausente. Os dois mtodos determinao de dureza: seguintes so recomendados para a

1. mtodo do clculo - baseado na anlise completa dos ctions divalentes presentes na amostra o mais acurado dos mtodos, mas raramente anlises completas no feitas em trabalhos de rotina; 2. mtodo titrimtrico do EDTA - o mtodo mais comumente empregado na determinao de dureza sendo baseado na reao do cido etilenodiaminatetractico (EDTA) ou seus sais de sdio que formam complexos solveis quelados com certos ctions metlicos. EDTA [e(thylene)d(iamine)t(etraacetic) a(cid).] um cido cristalino, C10H16N2O8, que age como um agente quelante. O sal de sdio EDTA usado como um antdoto para envenenamentos com metais, um anticoagulante e um ingrediente em uma larga variedade de reagentes na indstria. A reao que ocorre num pH = 10 0,1, necessita de um indicador (preto de eriocromo T ou calmagita) para assinalar o ponto final da reao. O M. preto de eriocromo T um complexo vermelho vinho. Quando os ons causadores de dureza tiverem sido complexados a soluo muda da cor vermelha vinho para azul.

CETS Anlise Qumica C A nitidez do ponto final da titulao aumenta com o pH, mas este no pode ser aumentado indefinidamente para no ocorrer precipitao de CaCO3 ou Mg(OH)2. Alm do mais, o complexo muda de cor em valores de pH elevados. O outro fator que melhora a nitidez do ponto final a presena de magnsio que deve ser adicionada em pequena quantidade na forma de um sal complexometricamente neutro de EDTA. Alguns metais interferem no mtodo causando um enfraquecimento do ponto final tornando-o, s vezes, indistinto. Esta interferncia pode ser reduzida pela adio do inibidor MgCDTA (1,2 ciclohexonodiaminatetracetato de magnsio), o qual tem vantagem de no ser txico e/ou malcheiroso, mas libera algum magnsio na soluo contribuindo para a dureza. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 1 Preparao do padro de 1000 ppm CaCO3 Num bquer de 500 mL de forma alta, colocar 1 g de CaCO3 puro e seco a 110C (por 3 horas). Cobrir com vidro de relgio e adicionar com cuidado 10 mL de HCl 6N. Esperar que termine a efervescncia, lavar o vidro de relgio com 20 mL de gua destilada e retira-lo. Aquecer o bquer em banho de gua ou banho de areia (sem calcinar). Dissolver o resduo com gua destilada e pass-lo quantitativamente para um balo aferido de 1L; completar com gua destilada at o trao de referncia; homogeneizar. Obtm-se assim gua dura padro com o equivalente a 1000 mg/L de CaCO3.

2 Preparao do sal dissdico do cido EDTA 0,01 M. Pesa-se 3,7225 g do sal dissdico de EDTA (titriplex III) e passase para um balo aferido de 1L; ajusta-se o volume com gua destilada; homogeneza-se. 3 Preparao da soluo tampo pH = 8 a 10 Pesar 13,5 g de NH4Cl; passar para um balo aferido de 250 mL; adicionar 88 mL de NH4OH concentrado; completar o volume com gua destilada. 4 Preparao do indicador negro de eriocromo-T Pesar 10 mg de negro de eriocromo-T e misturar num almofariz com 990 mg de NaCl puro e seco.

CETS Anlise Qumica C 5 Determinao do ttulo da soluo de sal dissdico do EDTA 0,01 M. Medir com pipeta volumtrica 25 mL de soluo-padro de clcio. Passar para um erlenmeyer de 300 mL. Adicionar 25 ml de gua destilada. Adicionar 1,0 mL de NH4OH concentrado para neutralizar o excesso de acidez e 4 mL de soluo tampo. Acrescentar uma ponta de esptula do indicador negro de eriocromo-T; a soluo ficar vermelho vinho. Adicionar o sal dissdico de EDTA 0,01 M, de uma bureta, at a soluo ficar de cor azul puro, sem traos de violeta. Anotar o volume de sal dissdico de EDTA gasto.

f = 25 / V
6 Determinao da dureza total da gua Medir com pipeta volumtrica 25 mL de gua dura e passar para um erlenmeyer de 300 mL. Seguir exatamente o processo do item anterior. Seja V1 o volume gasto de sal dissdico de EDTA 0,01 M.

Dureza =

V1 . f . 1000 25

(ppm de CaCO3)

QUESTES 1) Defina Dureza. Qual a sua unidade? 2) Cite pelo menos 5 problemas que o uso de uma gua dura poderia causar em indstrias. 3) Em um erlenmeyer foram adicionados 50 mL de amostra, 5 mL de soluo tampo pH 10 e 0,3 g do indicador preto de eriocromo T. Titulou-se com 5,4 mL de EDTA 0,01M at completa complexao dos metais. Na padronizao do EDTA 0,01M, 21,05 mg de CaCO3 consumiu 18,3 mL do reagente. a) Escreva a equao qumica envolvida. b) Calcule a dureza da amostra de gua. 4) Cite as funes de: a) CaCO3 b) EDTA c) Preto de Eriocromo T d) Soluo tampo 5) Quais os sais mais comuns que do dureza gua? 6) Explique por que a gua dura no pode ser usada em caldeiras.

CETS Anlise Qumica C 7) Por que algumas indstrias adicionam sulfato de magnsio nos resduos de bases fortes jogados nos esgotos que so despejados nos rios? 8) Por que a gua prxima de regies onde existem cavernas com estalactites e estalagmites muitas vezes consideradas duras? 9) Que tipo de substncias so utilizadas pelos fabricantes de xampus para amenizar os efeitos da gua dura?

EXPERIMENTO 2

ABRANDAMENTO
INTRODUO TERICA O tratamento da gua dura para a retirada de Ca 2+ e Mg2+ conhecido por abrandamento e pode serrealizado de duas maneiras: Precipitao qumica e troca inica. Abrandamento por precipitao qumica. Metodologia:

CETS Anlise Qumica C O processo se d por adio de cal (CaO) e carbonato de sdio (Na2CO3). A cal utilizada para elevar o pH da gua fornecendo a alcalinidade necessria, enquanto ocarbonato de sdio pode fornecer a alcalinidade para a reao e tambm os ons carbonato necessrios. Reaes: CaO + H2O Ca(OH)2 Ca(OH)2 + H2CO3 CaCO3 + 2H2O Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2CaCO3 + 2H2O Mg(HCO3)2 + Ca(OH)2 CaCO3 + MgCO3 + 2H2O MgCO3 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + CaCO3 MgSO4 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + CaSO4 CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4 Vantagens: _ Geralmente aplicado para guas com dureza elevada; _ Possibilita remover da gua contaminantes tais como metais pesados e outros _ Tecnologia bem estabelecida. Desvantagens: _ Utilizao de produtos qumicos; _ Produo de lodo; _ Necessidade de ajustes finais, pois a gua abrandada ainda possui dureza-clcio em torno de 30 ppm de CaCO3. Abrandamento por Troca catinica: Metodologia: Consiste em fazer a gua atravessar uma resina catinica que captura os ons Ca2+ e Mg2+,substituindo-os por ons que formaro compostos solveis e no prejudiciais ao homem, tais como o Na+. As reaes seguem abaixo. R(-SO3Na)2 + Ca2+ R (-SO3)2Ca + 2Na+ R(-SO3Na)2 + Mg 2+ R (-SO3)2Mg + 2Na+ As resinas possuem limites para a troca inica, ficando saturadas de Ca2+ e Mg2+ . Estasaturao recebe o nome de ciclo. Aps, completado o ciclo, deve ser feita a regenerao da resina, que acontece com a adio de soluo de Cloreto de Sdio (NaCl). As reaes seguem abaixo. R(-SO3)2Ca + 2Na+ R(-SO3Na)2 + Ca 2+ R(-SO3)2Mg + 2Na+ R(-SO3Na)2 + Mg 2+ Vantagens: _ Alta eficincia para remoo dos ons responsveis pela dureza. Para remoo de Ca2+ adureza resultante atinge valores menores que 1mg/L de CaCO3; _ As resinas podem ser regeneradas; _ No h formao de lodo no processo. Desvantagens: _ Requer um pr-tratamento da gua;

CETS Anlise Qumica C _ Ocorre saturao da resina, exigindo a sua regenerao; _ Requer o tratamento do efluente da regenerao. A escolha entre os processos depende das caractersticas da gua a ser tratada, das necessidades e da disponibilidade de recursos de cada empresa. Vale ressaltar que a Kurita detm atecnologia e comercializa resinas catinicas para o abrandamento de gua. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Processo com carbonato de sdio a frio. Coloca-se a massa de carbonato de sdio calculado no bquer com 200 mL de soluo problema. Mistura-se e filtra-se. Descarta-se o resduo. Com a pipeta volumtrica, pegar 25 mL da soluo filtrada e coloc-la no erlenmeyer. Coloca-se 1 mL de soluo de NH4OH, 5 mL de soluo tampo e uma pitada do indicador negro de eriocromo-T. Agita-se e titula-se com soluo de EDTA 0,01 mol/L. Processo com carbonato de sdio a quente Coloca-se a massa de carbonato de sdio calculada no bquer com 200 mL de soluo problema. Mistura e ferve-se. Filtra-se descartando o resduo. Com uma pipeta pegar 25 mL da soluo filtrada e coloca-la no erlenmeyer. Coloca-se 1 mL de soluo de hidrxido de amnio, 5 mL da soluo tampo e 1 pitada do indicador negro de eriocromo-T. Agita-se e titula-se com soluo de EDTA 0,01M. Efetuar o abrandamento pelo processo carbonato de sdio a quente e a frio e comparar os dois resultados.

QUESTES 1) Qual o processo mais eficiente? Por que? 2) Escreva as equaes qumicas das reaes ocorridas no abrandamento. 3) Indique os clculos efetuados para a determinao da dureza da amostra de gua e para os processos de abrandamento. 4) Cite e comente sobre 2 outros processos de abrandamento. 5) O que complexometria?

CETS Anlise Qumica C 6) Explique por que, se a gua dura apresentar clcio e magnsio juntos, alm do carbonato de clcio, tambm se adiciona cal ao processo de abrandamento. 7) Que tipos de resinas so usadas no processo de abrandamento? 8) O que eluio? E soro? 9) Qual a vantagem do processo de abrandamento fosfato ebulio? 10) A dureza pode ser totalmente eliminada? Explique.

EXPERIMENTO 3

DETERMINAO DA ALCALINIDADE
INTRODUO TERICA

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CETS Anlise Qumica C Entre as impurezas encontradas na guas, existem aquelas que so capazes de reagir com cidos, podendo neutralizar certa quantidade desses reagentes. Essas impurezas conferem s guas a caracterstica de alcalinidade. Por definio,alcalinidade de uma gua a sua capacidade quantitativa de neutralizar um cido forte, at um determinado pH. Para medir alcalinidade em laboratrio, utiliza-se cido sulfrico. A alcalinidade devida principalmente presena de bicarbonatos, carbonatos e hidrxidos. Os compostos mais comuns so os seguintes: - hidrxidos de clcio ou de magnsio; - carbonatos de clcio ou de magnsio; - bicarbonatos de clcio ou de magnsio; - bicarbonatos de sdio ou de potssio. Mesmo as guas com pH inferior a 7,0 (5,5 por exemplo), podem, e, em geral, apresentam alcalinidade, pois normalmente contm bicarbonatos. Dependendo do pH da gua, podem ser encontrados os seguintes compostos: - valores de pH acima de 9,4: hidrxidos e carbonatos (alcalinidade custica); - valores de pH entre 8,3 e 9,4: carbonatos e bicarbonatos; - valores de pH entre 4,4 e 8,3: apenas bicarbonatos. Na prtica, a determinao de alcalinidade e verificao da sua forma se faz com cido sulfrico, como citado, e utilizando como indicadores fenolftalena e metilorange, cujos pontos de viragem correspondem aos valores de pH de 8,3 e 4,9, respectivamente. A alcalinidade medida utilizando-se como indicador a fenolftalena denominada alcalinidade parcial, enquanto a alcalinidade mensurada utilizando-se como indicador o metilorange denominada alcalinidade total. Valores muito elevados de alcalinidade podem ser indesejveis em uma gua a ser utilizada para fins industriais, uma vez que podem ocasionar problemas de formao de depsitos e corroso, de acordo com a utilizao desta gua. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Em um erlenmeyer adicionar 50 mL de amostra, 3 gotas do indicador fenolftalena. Aparecendo colorao que caracterize o meio alcalino, titular com soluo de H2SO4 0,01M fatorada. Em seguida, adicionar 3 gotas de indicador metilorange. Titular com a soluo de cido sulfrico 0,01M fatorada at completa neutralizao.Aquecer a amostra at ebulio. Se a cor do indicador retornar ao alaranjado, voltar a titular novamente com a soluo cida at o ponto de viragem, anotando o volume gasto. Determinar o teor de alcalinidade da amostra em hidrxido, carbonatos e bicarbonatos expressando em mg CaCO3/L (ppm CaCO3) utilizando a tabela a seguir:

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Resultado titulao P=0 P<T P=T P>T P=T Onde: Hidrxido 0 0 0 2P T T

ALCALINIDADE Carbonato 0 2P 2P 2(T P) 0

Bicarbonato T T 2P 0 0 0

P = volume de H2SO4 0,01 M fatorado consumido na presena do indicador fenolftalena. M = volume de H2SO4 0,01 M fatorado consumido na presena do indicador alaranjado de metila. T=P+M Observaes: Considerando que o resultado deve ser expresso em ppm CaCO3, para efeito de clculo, a reao que est ocorrendo ser: H2SO4 + CaCO3 CaSO4 + H2CO3. A tabela inicialmente informa o volume de soluo cida que est sendo necessrio para a neutralizao dos lcalis de hidrxidos, carbonatos e bicarbonatos em 50 mL de amostra. Como o pH da gua corresponde a uma mistura de hidrxidos, carbonatos e bicarbonatos, o uso de dois indicadores em faixa de pH distinto caracteriza os meios de bases mais fortes (hidrxidos) e mais fracas (carbonatos e bicarbonatos). A curva de titulao correspondente a essa anlise est representada abaixo. Observam-se 2 pontos de viragem, um identificado na presena do fenolftalena e outro na presena do alaranjado de metila.

Exemplo de aplicao:

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CETS Anlise Qumica C Em um erlenmeyer foram colocados 50 mL de amostra, 3 gotas de fenolftalena. Titulou-se com 0,8 mL de H2SO4 0,01M , fc = 1,02266. Em seguida, adicionou-se 3 gotas do indicador metilorange. Titulou-se com o mesmo cido at gastar-se um volume de 2,3 mL (completa neutralizao). Determinar o teor de alcalinidade total, alcalinidade a hidrxido, a carbonato e a bicarbonato da amostra, expresso em ppm CaCO3.

QUESTES: 1) Defina alcalinidade. Qual a sua unidade? 2) Por que os ons que do alcalinidade gua so considerados bases? 3) Por que no final da titulao com metilorange h necessidade de aquecimento da amostra? 4) Pesquise sobre os problemas que poderiam causar no emprego de uma gua alcalina.

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CETS Anlise Qumica C 5) Explique qual a diferena entre alcalinidade a fenolftalena e alcalinidade a alaranjado de metila?

EXPERIMENTO 4

DETERMINAO DA MATRIA ORGNICA (D.Q.O)


Objetivos: Determinar a demanda qumica de oxignio, devida principalmente ao teor de matria orgnica existentes na gua, informativo ao seu grau de poluio. INTRODUO TERICA
A Demanda Qumica de Oxignio, identificada pela sigla DQO, um parmetro indispensvel nos estudos de caracterizao de esgotos sanitrios e de efluentes industriais, ela avalia a quantidade de oxignio dissolvido (OD) consumido em meio cido que leva degradao de matria orgnica. A anlise dos valores de DQO em efluentes e em guas de superfcie uma das mais expressivas para determinao do grau de poluio da gua, esta anlise reflete a quantidade total de componentes oxidveis, seja carbono ou hidrognio de hidrocarbonetos, nitrognio (de protenas, por exemplo) ou enxofre e fsforo de detergentes. A DQO pode ser considerada como um processo de oxidao qumica, onde se emprega o permanganato de potssio (KMnO4). Neste processo, o carbono orgnico de um carboidrato, por exemplo, convertido em gs carbnico e gua. Sabe-se que o poder de oxidao do permanganato de potssio maior do que o que resulta mediante a ao de microrganismos. A resistncia de substncias aos ataques biolgicos levou necessidade de fazer uso de produtos qumicos, sendo a matria orgnica neste caso oxidada mediante um oxidante qumico. justamente a que a DQO se diferencia da Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO), onde medida a quantidade de oxignio necessria para ocorrer a oxidao da matria orgnica biodegradvel, ou seja, na DBO no necessrio fazer uso de produtos qumicos. A DQO muito til quando utilizada juntamente com a DBO para observar a biodegradabilidade de despejos. O mtodo qumico mais rpido que o da DBO, tem durao de 2 a 3 horas enquanto que o outro equivale ao tempo de cinco dias.

Procedimento: 1) Pipetar 100 mL da amostra, em um erlenmeyer de 250 mL e adicionar 10 mL de cido sulfrico 1:3 e 10 mL de permanganato de potssio 0,0125 N.

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CETS Anlise Qumica C 2) Em outro erlenmeyer, colocar 100 mL de gua destilada, 10 mL de cido sulfrico 1:3, 10 mL de permanganato de potssio 0,0125 N. 3) Colocar em digesto a aproximadamente 90C, durante meia hora. Caso o permanganato descore, adicionar mais quantidade de permanganato. 4) Adicionar por meio de uma bureta 10 mL de soluo de oxalato de sdio a 0,0125 N a cada frasco. A soluo ficar incolor. Titular em seguida com soluo de permanganato de potssio 0,0125 N at que a primeira cor rsea persistente aparea. Anote o volume gasto. Clculo:

OC = [(K N) (k n)] x 100 Volume da amostra


Onde: K = volume total em mL de permanganato de potssio N = volume em mL de oxalato de sdio usado na amostra k = volume em mL de permanganato de potssio usado na prova em branco n = volume em mL de oxalato de sdio usado na prova em branco.

QUESTES: 1) Esquematize o ciclo do nitrognio 2) O que eutrofizao? Quais as suas conseqncias? 3) Uma gua poluda com excesso de matria orgnica pode se despoluir sozinha? Explique. 4) Qual a diferena entre DBO e DQO? 5) Por que a matria orgnica contida numa amostra de gua pode ser determinada pela quantidade de oxignio consumido? 6) O que se entende como matria orgnica numa gua? 7) Qual a diferena de uma gua poluda de uma gua contaminada? 8) Por que o conceito de pureza de uma gua relativo? 9) Pesquise sobre os inconvenientes causados em uma gua industrial com excesso de matria orgnica. 10) Qual a finalidade do permanganato de potssio nessa anlise? E do oxalato de sdio?

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EXPERIMENTO 5

IDENTIFICAO E SEPARAO DE CTIONS


ENSAIOS DE CHAMA Introduo Terica: Neste ensaio, ocorrem as interaes atmicas atravs dos nveis de energia quantizada. Considerando o tomo de potssio, onde 19K = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1, o eltron 4s1 o mais externo, sendo que esse pode ser facilmente elevado para o 4p, ocorrendo a excitao eletrnica. O eltron excitado apresenta tendncia a voltar ao seu estado normal, 4s1, emitindo um quantum de energia (fton), que uma quantidade de energia bem definida e uniforme. Neste caso obtemos uma colorao violeta na chama. Nem todas as transies previstas so possveis, algumas no so permitidas pelas regras de seleo da mecnica quntica. Como o eltron 3s no pode ser elevado ao 4s, o 4s ao 5s, etc. Procedimento Experimental: Previamente, neste ensaio, deve-se limpar bem o fio de platina ou nquel-cromo com cido clordrico, molhando a sua extremidade no HCl concentrado, contido em um vidro de relgio e, ento, aquecer na zona mais quente da chama do Bico de Bunsen, at obter uma chama limpa, sem cor caracterstica. A anlise da amostra desenvolvida, mergulhando-se o fio de platina no cido clordrico e, aps, numa poro da substncia a ser analisada, levando-se na zona oxidante inferior da chama. Atravs da colorao adquirida na chama, podemos caracterizar o tipo de ction existente na amostra.

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CETS Anlise Qumica C Para analisar outra amostra, deve-se limpar bem a platina novamente, seguindo os procedimentos acima, aps analisar a outra amostra. TABELA 1 Ction Colorao da chama Sdio Amarela Potssio Violeta Ltio Vermelho-Carmim Clcio Vermelho-Tijolo Estrncio Verde-Amarelado Brio Verde-Azulado Cobre Verde-Azulado Bismuto Azul plido

SEPARAO E IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO I: Ag+, Pb2+ e Hg22+ Os ons deste grupo so precipitados na forma de cloretos insolveis pela adio de um ligeiro excesso de HCl. O cloreto mercuroso o menos solvel dos trs. O cloreto de chumbo, entretanto, tem aprecivel solubilidade em gua, e por isso no completamente removido na precipitao do grupo I. Procedimento Experimental: 1) Colocar 10 gotas de soluo de ctions em um tubo de ensaio e adicionar 10 gotas de HCl 6 mol/L. 2) Centrifugar. Verificar se a precipitao foi completa pela adio de 1 gota de HCl 6 mol/L ao sobrenadante, caso positivo, adicionar mais HCl e centrifugar novamente.

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CETS Anlise Qumica C 3) Adicionar 2 mL de gua destilada contendo 3 gotas de HCl 6 mol/L. 4) Agitar bem, centrifugar e separar o sobrenadante para anlise dos demais ctions (grupos II, III e IV), caso necessrio, se no, deve desprez-lo. 5) Ao precipitado, repetir o procedimento de lavagem (gua + HCl) do mesmo modo, centrifugar. O precipitado ser denominado Precipitado I. 6) Ao Precipitado I, adicionar cerca de 4 mL de gua destilada e aquecer em banho-maria durante 3 min, agitando constantemente. 7) Centrifugar, decantar e separar o lquido sobrenadante (que pode conter Pb2)em um tudo de ensaio, do precipitado (denominado Precipitado II) (que pode conter Ag+ ou Hg22+). Ao tubo de ensaio, adicionar 2 gotas de cido actico 6 mol/L e 4 gotas de K2CrO4 1 mol/L. Observar e anotar. 8) No tubo de ensaio, aps a centrifugao, o aparecimento de um precipitado amarelo indica a presena de Pb2+. 9) Ao Precipitado II, lavar com 4 mL de gua destilada e aquecer em banho-maria, centrifugar, descartar o sobrenadante. 10)Ao precipitado lavado, adicionar 2 mL de NH4OH 6 mol/L e agitar bem. 11)Centrifugar: separar o sobrenadante (que pode conter Ag+) do precipitado. Se no precipitado aparecer uma colorao preto ou cinza escuro indicam a presena de mercrio. 12) Ao lquido sobrenadante, retirado do item 11, adicionar 3 mL de HCl 6 mol/L e o aparecimento de um precipitado branco indica a presena da prata.

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SEPARAO E IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO II: Bi3+, Pb2+, Hg2+, Cu2+,Cd2+, As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+ e Sn4+. Os ctions de metais do grupo II apresentam como caracterstica importante, o fato de seus sulfetos serem insolveis em cidos minerais diludos, ao contrrio dos sulfetos do grupo III que so solveis nesse meio. Essa diferena de comportamento usada para separar os ctions deste grupo dos ons dos demais grupos. Os ctions do grupo II so divididos em dois subgrupos: a) Grupo IIA ou subgrupo do cobre: Bi3+, Pb2+, Hg2+, Cu2+,Cd2+. b) Grupo IIB ou subgrupo do arsnio: As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+, Sn4+. Os sulfetos do subgrupo do cobre so insolveis numa soluo de hidrxido de sdio, enquanto os sulfetos do subgrupo do arsnio so

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CETS Anlise Qumica C solveis. Essa diferena de comportamento usada para separar os ctions do grupo do cobre dos ctions do grupo do arsnio. Procedimento para separao de ctions do grupo IIA dos ctions do grupo IIB: 1) Colocar 10 gotas da soluo de ctions em duas cpsulas de porcelana e aquecer a mistura at a secura. 2) Adicionar 10 gotas de HCl concentrado, 10 gotas de HNO3 concentrado e aquecer at a secura. 3) Adicionar cerca de 2 mL de gua e depois juntar soluo de HCl 6 mol/L, gota a gota, at ajustar o pH em 1,0 (conferir com papel universal). 4) Adicionar 1 mL de tioacetamida 1 mol/L, aquecer em banhomaria durante cerca de 5 minutos ento, ocorrer formao de um precipitado claro que escurece com o tempo. 5) Se houver a formao de um precipitado marrom ou amarelo indicar que a precipitao no foi completa. Neste caso, ajustar o pH para 1,0 e adicionar mais 1 mL de tioacetamida 1 mol/L. 6) Aquecer por mais 3 minutos em banho-maria, centrifugar e retirar o lquido sobrenadante (pode conter os demais ctions do grupo III e IV caso necessrio, guarde em outro tubo de ensaio se no, descart-lo). 7) Lavar o precipitado com 1 mL de NH4Cl 1 mol/L e a seguir com gua. 8) Centrifugar e o precipitado deve conter HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS, Ag2S5, Sb2S5 e SnS2. 9) Adicionar ao precipitado, depois de lavado, 10 gotas de NaOH 3 mol/L e agitar vigorosamente por cerca de 1 minuto. 10) Centrifugar e retirar o lquido sobrenadante (grupo IIB) e reservar em outro tubo de ensaio para a prxima prtica. 11) O precipitado contm os ctions do grupo IIA e ser usado na parte II do prximo experimento.

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CETS Anlise Qumica C Procedimento para a separao de ctions do subgrupo IIA: 1) Adicionar, ao precipitado da prtica anterior, cerca de 1 mL de NH4Cl 1 mol/L e 3 mL de gua destilada. 2) Centrifugar e separar o precipitado, chamado de Precipitado I, do sobrenadante que pode ser descartado. 3) Adicionar ao Precipitado I cerca de 10 gotas de HNO3 4 mol/L e aquecer em banho-maria para a dissoluo do mesmo. 4) Centrifugar e retirar o sobrenadante, chamado Sobrenadante I. 5) Dever restar um precipitado de HgS (preto) ou Hg(NO3)2 (branco) indicando a presena de mercrio. 6) Adicionar ao Sobrenadante I cerca de 0,5 g de (NH4)2SO4, agitar e deixar em repouso por 5 minutos. 7) Na presena de chumbo dever haver um precipitado branco de PbSO4 ento, centrifugue, retire o Sobrenadante II e lave o precipitado (Precipitado II) com gua quente 3 vezes. Dissolva o precipitado com NH4Ac 3 mol/L e adicionar cromato de potssio (um precipitado amarelo confirma a presena de chumbo). 8) Ao Sobrenadante II adicionar um excesso de NH4OH concentrado, precipitando o bismuto na forma de Bi(OH)3 (Precipitado III). Centrifugue e separe o sobrenadante, chamado de Sobrenadante III. 9) Se o Sobrenadante III apresentar colorao azul, isso servir para identificar o cobre. 10)Dividir o Sobrenadante III em duas partes, chamando de Sobrenadante III-A e Sobrenadante III-B. 11)Ao Sobrenadante III-A, acidule com cido actico e adicione algumas gotas de K4[Fe(CN)6]. Um precipitado castanho confirma a presena de cobre. 12)No caso de ausncia de cobre: Ao segundo tubo, (Sobrenadante III-B), adicionar algumas gotas de tioacetamida 1 mol/L e aquecer em banho-maria e passar para o item 14. 13)Na presena de cobre: Adicionar HCl concentrado gota a gota at o meio ficar cido, que se observa pelo descoramento da soluo e passar para o item 14. 14)Centrifugar e separar o precipitado (chamado Precipitado IV) do sobrenadante que pode ser descartado. 15) Adicionar cerca de 10 gotas de glicerina 1:1 (v/v). Adicionar NaOH 6 mol/L at alcalinizar a soluo (tornar novamente azul), e a seguir mais 15 gotas em excesso. 16) A formao de um precipitado branco indica a presena de cdmio. Centrifugue, retire o sobrenadante e lavar o precipitado 3 vezes com cerca de 1 mL de gua contendo cerca de 5 gotas de glicerina 1:1.

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CETS Anlise Qumica C 17) Dissolver o precipitado com HAc e adicionar cerca de 0,5 mL de tioacetamida 1 mol/L. A formao de um precipitado amarelo confirma a presena de cdmio.

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CETS Anlise Qumica C Procedimento para a separao dos ctions do subgrupo IIB: 1) Tomar a soluo do sobrenadante d prtica anterior numa cpsula de porcelana e aquecer at secura (tampe a cpsula com um vidro de relgio). Adicionar 10 gotas de HCl concentrado e 10 gotas de HNO3 concentrado. E aquecer novamente at secura. Cuidado!!! 2) Adicionar cerca de 2 mL de gua, com cuidado, e juntar a soluo de HCl 6 mol/L gota a gota at ajustar o pH da soluo para 1,0. Adicionar 1 mL de tioacetamida 1 mol/L e aquecer em banho-maria durante 5 minutos. Retirar o sobrenadante (descarte) e lavar o precipitado com 1 mL de NH4Cl 1 mol/L e a seguir com gua. 3) Adicionar ao precipitado que dever conter As2S5, Sb2S5 e SnS2, cerca de 10 gotas de HCl concentrado. Aquecer em banho-maria at eliminar o gs sulfdrico. Esse aquecimento deve ser realizado em cpsula de porcelana para maior rapidez na eliminao do gs sulfdrico. 4) Centrifugar e retirar o lquido sobrenadante. O resduo deve conter As2 S5 enquanto que o SbCl3 e SnCl4 devem estar em soluo. 5) O resduo deve ser tratado em cpsula de porcelana com cerca de 10 gotas de HNO3 concentrado e aquecido at secura em banho-maria. Adicionar 1 mL de gua e algumas gotas de soluo de NaAc 0,2 mol/L. Adicionar gotas de uma soluo de AgNO3 0,2 mol/L. Dever aparecer um precipitado castanho de Ag2AsO4. 6) O sobrenadante que contm SbCl3 e SnCl4 em soluo dever ser dividido em duas partes (colocar em dois tubos de ensaio). Numa parte da soluo adicionar um prego limpo. O prego deve ser tratado com HCl 6 mol/L e lavado com gua antes de ser mergulhado na soluo. 7) Aps o prego ter sido mergulhado na soluo ela deve ser aquecida em banho-maria durante 5 minutos. A formao de um precipitado preto na superfcie do prego serve para identificar o antimnio. Esse precipitado preto o Sb metlico formado da reduo de SbCl3 pelo ferro elementar. 8) A existncia de Sn2+ pode ser comprovada tratando a soluo sobrenadante com soluo de HgCl2. Dever haver formao de um precipitado branco de Hg2Cl2 e a seguir um precipitado preto de mercrio metlico.

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SEPARAO E IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO III: Fe3+, Al3+, Cr3+, Ni2+, Co2+, Zn2+ e Mn2+. O grupo III, grupo do sulfeto de amnio, compe-se de sete metais que so precipitados como hidrxidos ou sulfetos numa soluo tamponada de NH4OH/NH4Cl, contendo (NH4)2S. Cinco desses metais so de transio e por essa razo pode-se esperar que suas propriedades sejam aquelas de elementos que tem uma camada interna de eltrons incompleta, isto , valncia varivel, ons coloridos e uma forte tendncia para formar ctions complexos. Procedimento para a separao de ctions do ction do grupo III: 1) Colocar 5 gotas de soluo de ctions em um tubo de ensaio. 2) Adicionar 10 gotas de HCl 6 mol/L e em seguida NH4OH 6 mol/L gota a gota e com agitao at o meio ficar alcalino, adicionar mais 2 gotas de NH4OH 6M para excesso e aquecer, COM CUIDADO, durante 1 minuto. 3) Centrifugar e retirar o lquido sobrenadante RAPIDAMENTE, colocando-o em outro tubo de ensaio, chamando-o de sobrenadante I (colocar num tubo de centrfuga) e Precipitado I. 4) Lavar o Precipitado I duas vezes com NH4Cl 2 mol/L, centrifugar e descartar o sobrenadante. 5) O Precipitado I pode conter os hidrxidos: frrico, cromo, alumnio e mangans II (item 6) e o Sobrenadante I pode conter nquel, cobalto, zinco e mangans II (item 14 ). 6) Adicionar ao Precipitado I 1 mL de NaOH 4 mol/L e 1 mL de H2O2 3%, agitar bem e aquecer em banho-maria por 5 minutos at cessar o desprendimento de O2. 7) Centrifugar e retirar o lquido sobrenadante e reservar em outro tubo de ensaio (Sobrenadante II) e o precipitado denominar de Precipitado II. 8) O Precipitado II contm Fe(OH)3 (guarde para o item 12) e o lquido deve conter CrO42- e/ou Al(OH)4.

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CETS Anlise Qumica C 9) Sobrenadante II poder conter cromo e alumnio, podendo ser identificados no lquido onde uma cor amarela indica a presena de cromo. 10)Para identificar o alumnio, adicionar HCl 6 mol/L at acidificao do meio e em seguida, adicionar NH4OH 6 mol/L at o meio ficar alcalino, agitar bem e aquecer com cuidado. 11) A formao de um precipitado branco gelatinoso confirma a presena de alumnio. 12) Ao Precipitado II, que contm ferro, lavar duas vezes com gua destilada quente e desprezar o sobrenadante. 13)Adicionar 3 gotas de HCl 6 mol/L ao precipitado e mais 2 gotas de NH4SCN 1 mol/L e o aparecimento de uma cor vermelha indica a presena do ferro III. 14) O Sobrenadante I (obtido no item 3) deve ser aquecido cuidadosamente e adicionar 10 gotas de sulfeto de amnio 1 mol/L com agitao, e aquecer novamente em banho-maria durante 10 minutos. 15) Centrifugar e adicionar ao sobrenadante 2 gotas de sulfeto de amnio para verificar se a precipitao foi completa. 16) Se houver anlise do grupo IV, o lquido deve ser guardado, caso contrrio deve ser descartado. 17)Lavar o precipitado 2 vezes com NH4Cl 2 mol/L e o precipitado deve conter os sulfetos de nquel, cobalto, zinco e mangans, que ser chamado de Precipitado III. 18) Ao Precipitado III, adicionar 1 mL de HCl 1 mol/L, agitar bem e deixar em repouso por 5 minutos. 19)Centrifugar e transferir o lquido sobrenadante para outro tubo (chamado Sobrenadante III) e o precipitado ser Precipitado IV. 20) Ao Precipitado IV juntar algumas gotas de cido ntrico concentrado e aquecer em banho-maria at dissoluo. 21)Dividir a soluo em duas partes (dois tubos, denominados Tubo A e Tubo B). No tubo A adicionar com agitao NH4OH 6 mol/L at o meio ficar alcalino, e em seguida, adicionar algumas gotas de dimetilglioxima. A formao de um precipitado vermelho indica a presena de nquel. 22)Ao tubo B adicionar 5 gotas de NH4SCN 1 mol/L e 10 gotas de acetona. O aparecimento de uma colorao azul indica a presena do cobalto. 23)Ao Sobrenadante III, aquecer em uma cpsula de porcelana para eliminar o H2S. Resfriar e adicionar 1 mL de NaOH 4 mol/L em excesso.

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24)Centrifugar. O lquido pode conter zinco. Ento adicione ao

lquido HCl 6 mol/L at o meio ficar ligeiramente cido e adicionar 3 gotas de K4[Fe(CN)6] 0,2 mol/L. Um precipitado branco indica a presena de zinco.

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CETS Anlise Qumica C SEPARAO E IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO IV: Mg2+, Ca2+, Ba2+ e Sr2+. Os elementos magnsio, clcio, brio e estrncio pertencem ao grupo IIA da tabela peridica apresentando configuraes eletrnicas similares. Disso decorre a semelhana de suas propriedades. O magnsio o metal que apresenta propriedades mais diferenciadas do resto do grupo, devido ao seu pequeno tamanho e por essa razo, s vezes no classificado junto com esses elementos no procedimento de separao analtica. Procedimento para a separao e identificao dos ctions do grupo IV: 1) Colocar 10 gotas da soluo de ctions em um tubo de ensaio. 2) Adicionar 10 gotas de soluo de HCl 6 mol/L e em seguida NH4OH concentrado gota a gota e com agitao at o meio ficar alcalino, aquecer em banho-maria e adicionar 15 gotas de carbonato de amnio 1,5 mol/L, agitar o tubo vigorosamente para homogeneizar e aquecer, COM CUIDADO, durante 2 minutos. 3) Centrifugar e no tudo de centrifugar adicionar mais algumas gotas de carbonato de amnio 1,5 mol/L para verificar se ocorreu precipitao total dos ctions. Observar a formao de precipitao, repetir o item 2, at no mais ocorrer precipitao. 4) Separar o sobrenadante que deve conter magnsio (Sobrenadante I) do precipitado (Precipitado I), e sua presena deve ser confirmada pela reao com fosfato de sdio, com conseqente formao de um precipitado branco cristalino. 5) O Precipitado I pode conter os carbonatos de: clcio, brio e estrncio. Este precipitado dever ser lavado com gua quente, centrifugar e desprezar o sobrenadante. 6) Ao Precipitado I, adicionar HAc 6 mol/L gota a gota at completa dissoluo e, em seguida, juntar 5 gotas de NaAc 3 mol/L e 10 gotas de dicromato de potssio 0,2 M e agitar a soluo. 7) Aquecer em banho-maria, centrifugar e retirar o lquido sobrenadante e reservar em outro tubo de ensaio. 8) O precipitado amarelo indica a presena de brio. Lave o precipitado vrias vezes com gua destilada, centrifugar e desprezar o sobrenadante. 9) Dissolver o precipitado com algumas gotas de HCl concentrado e confirmar o brio pelo teste de chama, cuja colorao dever ser verde-amarelada.

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10)Ao sobrenadante do item 7, adicionar 3 gotas de NH4OH 6 mol/L,

10 gotas de sulfato de amnio 2,5 mol/L, agitar e aquecer at ebulio. 11) Centrifugar e testar se a precipitao foi completa. 12)O precipitado branco (Precipitado II) indica a presena de estrncio e o lquido (Sobrenadante II) deve conter clcio. Separ-los. 13) Lavar o Precipitado II diversas vezes com gua quente, centrifugar e desprezar o lquido. Dissolver o precipitado com gotas de HCl concentrado e fazer o teste de chama, cuja colorao vermelho-carmim confirma a presena do estrncio. 14) Ao lquido Sobrenadante II (item 12), adicionar 3 gotas de oxalato de amnio 0,25 mol/L, agitar e deixar em repouso por 2 minutos. 15) A formao de um precipitado branco indica a presena de clcio. 16) Centrifugue e despreze o lquido. Lave o precipitado vrias vezes com gua destilada e desprezar o sobrenadante. 17) Dissolver o precipitado com algumas gotas de HCl concentrado e fazer o teste de chama, cuja colorao vermelhotijolo confirma o clcio.

QUESTES
1) Para verificar a presena do on Cu2+ num sal duplo seguiu-se o

procedimento abaixo descrito: Dissolver cerca de 0,5 g de amostra em 25 mL de gua. Colocar 20 gotas dessa soluo num tubo de ensaio. Adicione a soluo de hidrxido de sdio, gota a gota, at verificar alguma alterao. a) Escreva a reao qumica entre o on cobre II e o hidrxido de sdio. b) Como se pode confirmar a presena do on cobre II? c) A deteco do cobre II poderia ser feita via seca? Explique como. 2) Para verificar a presena do on potssio num adubo lquido, seguiu-se o procedimento abaixo: 1 soluo do adubo adicionar soluo de NaOH e levar ebulio. 2 Acidular com cido actico para eliminar o excesso de NaOH. 3 soluo obtida em (2), adicionar soluo de cido tartrico 4 Observar os resultados.

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CETS Anlise Qumica C OBS: Os passos 1 e 2 so feitos para eliminao do interferente on amnio e os passos 3 e 4 para identificar o on potssio. a) Escreva a reao que ocorre no item 2. b) Indique, justificando, o que se pode esperar caso exista o on potssio no adubo (item 4). c) A eliminao da interferncia do on amnio fundamental para a pesquisa do on potssio. Explique o que so interferentes na anlise qumica qualitativa. 3) Para se proceder anlise de uma amostra contendo uma mistura de ctions, utiliza-se a marcha analtica representada abaixo:

Depois do ensaio de cada um dos reagentes indicados acima, faz-se a filtrao de modo a separar os precipitados eventualmente formados. a) Por que motivo necessrio filtrar os precipitados medida que esses vo se formando? b) Que outra tcnica laboratorial poderia utilizar-se para separar os precipitados formados? c) Para que servem os reagentes gerais na anlise de ctions? d) Suponha que uma soluo de estudo contenha sulfato cprico e cloreto de clcio. Escreva as reaes qumicas envolvidas na precipitao dos ctions a serem identificados.

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EXPERIMENTO 6

CINTICA QUMICA
INTRODUO TERICA As reaes qumicas tm permitido humanidade resolver muitas das questes que a desafiam. No entanto, para que isso fosse possvel, foi necessrio aprender como alterar a velocidade das reaes seja acelerando as excessivamente lentas ou retardando as muito rpidas. O conhecimento e o estudo da velocidade das reaes qumicas, alm ser muito importante para a indstria, tambm est relacionado ao nosso cotidiano. Por exemplo, quando guardamos alimentos na geladeira para retardar as reaes que levam a decomposio ou usamos uma panela de presso para aumentar a velocidade de cozimento dos alimentos. Uma reao qumica um rearranjo de tomos provocado pelas colises (choques) entre as partculas dos reagentes. Para que ocorra uma reao qumica duas condies so necessrias: haver afinidade qumica entre as substncias haver colises entre as molculas dos reagentes que levem a quebra de suas ligaes para formao de novas ligaes (rearranjo dos tomos dos reagentes para formao dos produtos). Em alguns casos, as reaes so resultado de colises entre ons e molculas, ons e ons e ons e tomos neutros. Alguns fatores alteram a freqncia de colises entre os reagentes de uma reao qumica, aumentando ou diminuindo a velocidade com que ela ocorre. Tais fatores podem ser: temperatura presso concentrao de reagentes superfcie de contato catalisadores ou inibidores Assim, algumas reaes so extremamente rpidas como a reao de combusto instantnea entre os gases hidrognio e oxignio (gases utilizados como propulsores no lanamento de nibus espaciais, por

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CETS Anlise Qumica C exemplo) enquanto que outras extremamente lentas como fermentao do suco de uva para a produo do vinho, o que pode demorar meses para ocorrer. PARTE I: 1 - Temperatura Em cada bquer de 100 mL, colocar gua at a marca de 50 mL de acordo com a temperatura: no primeiro quente, no segundo temperatura ambiente e no terceiro gelada. Adicionar simultaneamente, em cada bquer, comprimido de Sonrisal. Observar e comparar a ordem em que terminam as reaes nos trs bqueres, registrando na tabela. gua Sequncia Ordem de trmino de reao Fria Temperatura Ambiente Quente

Responda como a temperatura influncia na velocidade da reao. 2 - Superfcie de Contato Utilizando papel toalha, limpar 2 bqueres de 100 mL e colocar gua at a marca de 50 mL. Em um potinho, triturar comprimido de Sonrisal com o auxlio do basto de madeira. Adicionar simultaneamente em um dos bqueres, comprimido de Sonrisal sem triturar e ao outro comprimido de Sonrisal triturado. Em qual caso a reao terminou primeiro? Qual sua concluso sobre a influncia da superfcie de contato na velocidade da reao? 3 - Concentrao Em trs bqueres de 50 mL colocar 20 mL de soluo de sulfato de cobre, conforme a sequncia: a) 1,0 mol/L no primeiro; b) 0,1 mol/L no segundo e c) 0,01 mol/L no terceiro. Megulhar em cada bquer, ao mesmo tempo, um prego amarrado a um pedao de linha e deix-los mergulhados por aproximadamente 60 segundos. A seguir, retirar os pregos puxando-os pela linha e coloc-los sobre o placa plstica branca tomando o cuidado de no mistur-los. Comparar os trs pregos e anotar suas observaes. Como a concentrao da soluo influenciou na velocidade da reao? Aps o experimento, limpe os pregos retirando a camada de cobre com auxlio da esponja de ao. 4 Catalisador

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CETS Anlise Qumica C Em um vidro de relgio colocar 10 gotas de gua oxigenada e em um outro vidro de relgio uma fatia fina de batata crua, cortada no momento do experimento. Gotejar de trs a cinco gotas de gua oxigenada sobre a batata. Depois de alguns segundos, o que voc observou? Pea ao professor para colocar, utilizando o misturador plstico, uma pequena poro de dixido de mangans no vidro de relgio que continha apenas gua oxigenada. Anotar suas observaes e explicar o que ocorreu. Como o catalisador influenciou na velocidade da reao? Identificar o catalisador nesse experimento. 5 - Inibidor Cortar uma fatia do meio da berinjela e coloc-la sobre o vidro de relgio. Logo a seguir, espalhar cido ascrbico na metade da superfcie da berinjela e deixar em repouso por alguns minutos. Anotar suas observaes e explicar o que ocorreu. Como o inibidor influenciou na velocidade da reao? Identifique o inibidor nesse experimento. QUESTES 1. Com os resultados dos experimentos realizados, resuma como cada fator estudado influenciou na velocidade das reaes. 2. Considerando os conhecimentos adquiridos durante o experimento, responda novamente a questo prvia. PARTE II: 1) Influncia da temperatura Objetivos: Reconhecer que a temperatura dos reagentes influi na velocidade da reao. Relacionar a temperatura dos reagentes com a possibilidade de ocorrncia de colises entre suas partculas, tomos, molculas ou ons. Procedimento: 1 Coloque gua no bquer at preencher pouco mais da metade de sua altura. 2 Aquea a gua do bquer, sem ferv-la. Enquanto a gua est sendo aquecida, realize os procedimentos 3, 4 e 5. 3 Faa com o lpis um ponto do tamanho bem visvel na folha de papel. 4 Coloque em um dos tubos de ensaio 40 gotas de soluo de tiossulfato de sdio e 20 gotas de gua.

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CETS Anlise Qumica C 5 Tampe o tubo com a rolha e agite-o fortemente. 6 Remova a rolha e coloque o tubo de ensaio na gua quente, durante 3 min. Ao final desse tempo, retire o tubo do bquer e enxugue-o por fora com um pedao de pano. 7 Verifique se o aluno encarregado de medir o tempo est preparado, ele dever dar um sinal de realizao do procedimento. 8 Acrescente 2 gotas de soluo de HCl ao tubo e agite-o. 9 Repita os procedimentos 4 ao 9 com outro tubo de ensaio. 10 Tome o terceiro tubo de ensaio e repita os procedimentos 4 e 5. 11 Coloque gua e gelo no bquer e mergulhe o tubo nessa mistura durante 3 minutos. Transcorrido o tempo, retire o tubo do bquer e enxugue-o por fora com um pano. 12 Repita os procedimentos 8 e 9. Complete a tabela:

Estado dos reagentes Tempo Aquecidos Temperatura ambiente Resfriados Examine a tabela e construa o grfico. 2) Influncia do catalisador Objetivos: Diminuir o tempo de reao atravs do uso de um catalisador. Procedimento: 1 Colocar nun tubo de ensaio 25 gotas de soluo de oxalato de sdio, 20 gotas de cido sulfrico diludo e 1 gota de soluo de permanganato de potssio. Anote a tabela o tempo de reao. 2 Colocar em outro tubo de ensaio, 25 gotas de soluo de oxalato de sdio, 20 gotas de cido sulfrico diludo e 1 gota de soluo de permanganato de potssio e 1 gota de soluo de sulfato de mangans. Anotar o tempo de reao na tabela. 3 Colocar no terceiro tubo, 25 gotas de soluo de oxalato de sdio, 20 gotas de cido sulfrico diludo, 1 gota de permanganato de potssio e 5 gotas de soluo de sulfato de mangans. Anotar o tempo de reao.

Tubo

Soluo de Na2C2O4

H2SO4

MnSO4

KMnO4

Tempo

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CETS Anlise Qumica C 1 2 3 25 25 25 20 20 20 1 5 1 1 1

QUESTES: 1) O que catalisador? 2) Qual a funo do catalisador?

EXPERIMENTO 7

EQUILBRIO QUMICO
Equilbrio lquidos. Qumico Homogneo: Reao reversvel entre

Objetivos: Observar uma reao reversvel e compreender o Princpio de L Chatelier. Procedimento: 1 Colocar 2 mL de soluo de cromato de potssio em trs tubos de ensaio, etiquetar com as letras A,B e C. 2 Colocar 2 mL de soluo de dicromato de potssio em outros trs tubos de ensaio. Etiquetar com as letras D, E e F. 3 Deixar os tubos de ensaio no suporte e anotar as cores das solues. 4 Os tubos C e F sero os tubos de controle (referncia cromtica). 5 Pingar 10 gotas de NaOH nos tubos A e D. Agitar e observar. Escrever as equaes da reao nos tubos A e D. 6 Pingar 10 gotas de cido clordrico nos tubos B e E. Agitar e observar. Escrever as equaes de reao nos tubos B e E. 7 Pingar 10 gotas de NaOH no tubo B. Agitar e observar. Escrever a equao da reao no tubo B.

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CETS Anlise Qumica C 8 Pingar 10 gotas de cido clordrico no tubo B. Agitar e observar. Escrever a equao de reao no tubo B. 9 Colocar as cores observadas nos espaos em branco do quadro abaixo: A K2CrO4 Amarela B K2CrO4 Amarela C K2Cr2O7 Alaranjada D K2Cr2O7 Alaranjada

Tubo inicial NaOH HCl NaOH HCl QUESTES:

1) Analisando as observaes do item 5 do procedimento, explique a alterao de cor da soluo do dicromato de potssio. 2) Analisando as observaes do item 6 do procedimento, explique a alterao de cor da soluo do cromato de potssio. 3) Analise as observaes dos itens 7 e 8 do procedimento. O que se pode concluir sobre a reversibilidade da reao? Escreva a equao do equilbrio observado. 4) Explique como o equilbrio deslocado em meio cido e bsico, discutindo o Princpio de Le Chatelier. Equilbrio qumico heterogneo: Reao reversvel entre slidos e lquidos 1) Colocar 5 mL de soluo de sulfato de cobre em dois tubos de ensaio. Etiquetar com as letras A e B. O tubo B ser o controle. Deixar os tubos no suporte. Observar a cor da soluo. 2) Adicionar 2 mL de soluo de NaOH ao tubo A. Agitar e observar. 3) Adicionar 2 mL de soluo de HCl ao contedo do tubo A. Agitar e observar. 4) Adicionar novamente 2 mL de soluo de NaOH ao tubo A. Agitar e observar. QUESTES 1) Escreva a equao qumica que representa a reao entre sulfato de cobre aquoso e NaOH aquoso. Identifique o precipitado. 2) Esta reao reversvel? Explique. 3) O Princpio de Le Chatelier confirmado nesta reao? Explique. Reao reversvel entre gases 1) Colocar duas pontas de esptula de nitrato de chumbo em cada um dos tubos de ensaio.

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CETS Anlise Qumica C


2) Aquecer, usando adequadamente a pina de madeira, um dos

3) 4) 5)

6)

tubos contendo nitrato de chumbo, em chama branda, mantendo o tubo inclinado e em movimento. Em poucos instantes haver a produo de um gs castanho-avermelhado dentro do tubo. Cuidado, o gs produzido txico. Retirar do aquecimento e tampar o tubo com a rolha de borracha, assim que houver quantidade perceptvel de gs. Repetir os itens 2 e 3 com outro tubo. Colocar gua at a metade de um bquer de 100 mL e adicionar sal (aproximadamente uma colher de sopa). Acrescentar algumas pedras de gelo. Colocar gua em outro bquer at do seu volume. Aquecer at a ebulio.

7) Colocar os tubos de ensaio preparados em cada bquer. Observar aps 2 minutos. 8) Inverter a posio dos tubos (colocar o tubo da gua quente na gua gelada e o tubo da gua gelada na gua quente). Observar aps 2 minutos. QUESTES 1) Escreva a equao qumica que representa a decomposio do nitrato de chumbo. 2) Analisando as suas observaes e sabendo que o gs produzido est em equilbrio com o seu dmero, segundo a equao abaixo, relacione as cores observadas ao reagente e ao produto.

3) A temperatura influencia o equilbrio qumico entre os gases? Explique. Reao Reversvel entre o on frrico e o on tiocianato 1) Mea 60 mL de gua destilada em uma proveta e transfira-a para um bquer.

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CETS Anlise Qumica C


2) Adicione a esta gua uma ou duas gotas de soluo saturada de

3) 4)
5)

6) 7)
8)

FeCl3 e NH4SCN. Agite o bquer e observe. Escreva a equao ocorrida dentro do bquer. Com uma pipeta, transfira 15 mL da soluo do bquer para o tubo de ensaio 1. Adicione a este tubo de ensaio duas gotas de soluo saturada de FeCl3. Agite o tubo e compare a cor da soluo contida nele com a cor da soluo contida no bquer. Anote sua observao, explicando para que lado o equilbrio se deslocou e porqu. Repita o passo 4 transferindo 15 mL da soluo do bquer para o tubo de ensaio 2. Adicione ao tubo de ensaio 2 duas gotas da soluo saturada de NH4SCN. Agite o tubo e compare a cor da soluo contida nele com a cor da soluo contida no bquer. Anote sua observao, explicando para que lado o equilbrio se deslocou e por qu.

EXPERIMENTO 8

PREPARAO DO IODOFRMIO
Introduo Terica: A formao do iodofrmio uma reao caracterstica para as metilcetonas e alcois secundrios do tipo metilcarbinol; o etanal e o etanol tambm do essa reao.
a) ClO- + I- IO- + Clb) 2 ClO- I2 + O2 c) 2 CH3 C CH3 + 3 I2 + O2 CHI3 + 2 CH3 COO- + 2 H+

|| O

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CETS Anlise Qumica C Introduo Terica: Pesquisar sobre produo, usos e mecanismos de obteno dos halometanos. Procedimento Experimental da preparao do iodofrmio: 1) Preparar 50 mL de uma soluo de KI a 6% e transferir essa soluo para um erlenmeyer de 250 mL. 2) Acrescentar 1 mL de acetona e, em seguida, adicionar aos poucos e com agitao, 60 mL de uma soluo alcalina de hipoclorito de sdio. 3) Deixar a mistura em repouso at que todo o precipitado formado (iodofrmio) fique depositado no fundo do erlenmeyer. 4) Filtrar vcuo, tendo o cuidado de lavar o iodofrmio no funil por duas vezes com pequenas quantidades de gua. 5) Secar em estufa e pesar em balana analtica. 6) Guardar o produto em um frasco com tampa para uso posterior (no esquecer de rotular o frasco). 7) Determinar a massa terica de iodofrmio obtida e comparar com a massa prtica. Procedimento Experimental da recristalizao do iodofrmio: 1) Transferir o produto obtido na preparao do iodofrmio para um balo de fundo chato de 250 mL com vara de refluxo. 2) Juntar 25 mL de lcool metlico e colocar no balo sob refluxo, em banho-maria, at quase total dissoluo do material. 3) Filtrar, imediatamente, ainda a quente em funil comum, contendo uma camada de algodo necessrio que essa filtrao seja rpida para que no haja tempo de o iodofrmio recristalizar por resfriamento no meio da filtrao (algodo). 4) Deixar a soluo atingir a temperatura ambiente e ento colocla no congelador por 20 minutos (tempo necessrio para a recristalizao do iodofrmio). 5) Filtrar os cristais vcuo, em papel previamente pesado, transferindo todo o material para o funil, tendo o cuidado de lavar os cristais por duas vezes, usando para isso o lcool metlico da filtrao (lquido-me). 6) Secar em estufa (50C), pesar em balana analtica e calcular o rendimento. 7) H diferena entre as massas do iodofrmio bruto e o cristalizado? Explique essa diferena, caso exista. 8) Qual a importncia do processo de recristalizao?

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CETS Anlise Qumica C

EXPERIMENTO 9

PREPARAO DO CIDO PCRICO


Objetivo: Preparar o 2,4,6-trinitrofenol, conhecido como cido pcrico atravs de reaes de eliminao e de substituio. Introduo Terica O cido pcrico um composto altamente explosivo utilizado na fabricao de armamentos, principalmente na produo de granadas mas tambm, na produo de frmacos contra queimaduras. Esse cido reage com a creatinina do sangue(a reao produz um tom amarelado). Com isso pode se medir a quantidade de creatinina no sangue.

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CETS Anlise Qumica C Subproduto residual da fabricao do cido adpico pela oxidao do ciclohexanol e ciclohexanona com cido ntrico. Tambem conhecido como trinitrofenol, slido de cor amarela, altamente txico e de forte acidez, sensvel ao choque, explode a 300oC. Usos: na medicina; na indstria para tingimentos, baterias eltricas, ataque qumico a amostras de metais para anlise metalogrfica. Irritante para a pele, olhos e trato respiratrio. A inalao pode causar danos aos pulmes. A exposio crnica pode causar danos hepticos ou renais. Procedimento: 1 Pese cerca de 4 g de fenol e coloque num balo comum, seco, de 500 mL. Adicione cerca de 5 mL de cido sulfrico concentrado e agite a mistura antes de aquece-la. Aquea o frasco sobre o banho de gua em ebulio por 30 minutos para completar a sulfonao; resfrie o frasco num banho de gua e gelo. 2 Coloque o balo sobre um pedao de madeira, no interior da capela e acrescente imediatamente 15 mL de cido ntrico concentrado, agitando o balo por alguns segundos. Deixe a mistura em repouso sem agitao; normalmente aps 1 minuto ocorre uma reao vigorosa e fumos vermelhos se desprendem do balo. Assim que a reao se acalmar, aquea a mistura num banho de gua em ebulio por 90 minutos, com ocasionais agitaes. 3 Durante este perodo, um leo pesado que est presente no incio desaparece formando uma pasta de cristais. Assim que o aquecimento se complete, adicione 5 mL de gua gelada, misture bem e resfrie o balo em banho de gua e gelo. 4 Filtre os cristais amarelos por suco em funil de Gooch e lave-os com gua para eliminar todo o cido inorgnico. Recristalize o cido pcrico em um amistura de gua-lcool (1:2); cerca de 4,5 mL de mistura so suficientes. O cido pcrico obtido sob forma de escamas amarelas. Seque-os por compresso entre folhas de papel de filtro, ou no dissecador. Pese-os e determine o rendimento. OBSERVAES: 1 No deixe o cido fenolsulfnico tornar-se muito viscoso. 2 para guardar o cido pcrico, por precauo, umedea-o. Pequenas quantidades podem ser guardadas sem perigo ainda secas porm o frasco deve ser fechado com rolha de cortia ou borracha; o atrito entre o frasco e rolhas de vidro esmerilhadas podem provocar a exploso do mesmo. QUESTES: 1) Explique por que o trinitrofenol explosivo.

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CETS Anlise Qumica C 2) O que T.N.T. ? 3) Que so picratos de bases inorgnicas? 4) Quais as reaes qumicas envolvidas? 5) Calcule a massa terica obtida de cido pcrico. 6) Calcule o rendimento do cido pcrico obtido. 7) Pesquise pelo menos 1 aplicao do cido pcrico. 8) Qual a funo do cido sulfrico? Como se chama a reao de substncias orgnicas com cido ntrico? 9) O que so radicais orto-para dirigentes? E orto-meta dirigentes? 10) O que so reaes de eliminao? E reaes de substituio?

EXPERIMENTO 10

PREPARAO E PROPRIEDADES DO CIDO CLORDRICO


O cloreto de hidrognio, ou gs clordrico, cuja soluo aquosa o cido clordrico, um gs incolor de odor forte e irritante, de sabor azedo, que fumega ao ar mido para formar uma nvoa de cido; ele forma uma mistura azeotrpica com a gua de composio 20,2% em massa de HCl e ferve a 108,6C na presso de 1 atm. O gs clordrico

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CETS Anlise Qumica C muito solvel em gua, sendo sua solubilidade nas condies normais de presso e temperatura de 506 litros de cloreto de hidrognio por litro de gua. O gs clordrico obtido em pequena escala pelo mtodo de deslocamento, fazendo-se agir um cido fixo como o sulfrico sobre um cloreto, como o cloreto de sdio, por exemplo; utilizando o cido sulfrico concentrado e o cloreto de sdio slido, a reao ocorre em duas etapas: NaCl (s) + H2SO4 (aq) HCl (g) + NaHSO4 (aq) Reao I NaHSO4 (l) + NaCl (s) HCl (g) + Na2SO4 (s) Reao II A segunda etapa s ocorre em temperaturas superiores a 750C e no efetuada em laboratrio. Preparao: Voc vai obter o gs clordrico fazendo reagir cloreto de sdio seco e cido sulfrico concentrado, a frio, conforme a reao I. Determinar a molaridade do cido sulfrico concentrado, conhecendo as informaes do rtulo (densidade). Determine o volume desse cido sulfrico que reage com 20 gramas de cloreto de sdio seco e acrescente um excesso de 10%. O gs clordrico formado ser recebido em gua destilada de modo a formar o cido clordrico. Calcule a quantidade de gua necessria para solubilizar o HCl de modo que o cido resultante tenha uma concentrao de 22 B. B = 145 . [(d 1)/d] Onde d = densidade. Ponha a gua num erlenmeyer de 125 mL e pese o conjunto na balana analtica; a seguir, coloque o cloreto de sdio num balo de fundo chato ou kitassato de 500 mL e o cido sulfrico num funil de separao de 250 mL. Monte o aparelho esquematizado na figura abaixo:

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CETS Anlise Qumica C

Deixe o cido sulfrico gotejar lentamente de modo a evitar a formao de espuma e permitir que o gs clordrico seja totalmente absorvido pela gua sem perdas.. Observe a variao de temperatura que o contedo do erlenmeyer sofre. Terminada a adio de cido sulfrico, feche o registro do funil de separao e aquea o fundo do balo com chama pequena para expulsar o residual de gs clordrico formado. Se usar o kitassato no efetuar o aquecimento. Deixe esfriar, desmonte o sistema, dissolva o resduo em gua e lance a soluo na pia, com bastante gua corrente. Pese o erlenmeyer com o seu contedo na balana analtica. Titulao do cido clordrico: Homogeneze seu cido clordrico por agitao: pipete 5 mL (pipeta volumtrica), transfira para um balo aferido de 250 mL e complete o volume com gua destilada. Homogeneize a soluo. Titule o cido clordrico diludo com soluo de NaOH 0,1N fatorada. Calcule a normalidade do cido produzido e sua concentrao em g/L e a sua porcentagem (teor). Compare o valor obtido com aquele calculado a partir das massas do gs clordrico e da soluo. Propriedades: 1 COM METAIS: Coloque cerca de 2 mL de cido clordrico que voc preparou em um tubo de ensaio e acrescente um pequeno pedao de fio de magnsio. Observe. Repita o procedimento usando zinco granulado e cobre; nesse caso, aquea suavemente o tubo. 2 COM DIXIDO DE MANGANS: Coloque uma pequena quantidade de MnO2 num tubo de ensaio e acrescente cerca de 2 ml de

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CETS Anlise Qumica C cido clordrico produzido; aquea brandamente e observe o comportamento do sistema. Identifique o gs que se forma na reao. 3 COM CARBONATO E TIOSSULFATO: Coloque um pequeno pedao de mrmore num tubo de ensaio e acrescente cerca de 2 mL do seu cido clordrico; observe o comportamento do sistema e identifique o gs que se desprende. Repita, substituindo o mrmore por 3 mL de soluo aquosa de tiossulfato de sdio a 5%. 4 COM OS SAIS SOLVEIS DOS CTIONS PRATA, CHUMBO E MERCRIO I: Verifique o comportamento do on cloreto: use alguns poucos mL do seu cido clordrico diludo, em relao aos que contenham os ons prata, chumbo e mercrio I. Observe como os precipitados se comportam na presena de amonaco concentrado. Importante: Escreva as equaes qumicas de todas as reaes que voc realizou no experimento, sempre balanceando-as. Questes: 1) Como voc poderia obter o cido clordrico a partir de cloreto de sdio, gua e energia eltrica? Escreva as equaes das reaes. 2) Suponha que, por distrao, voc dissolva o NaCl em gua antes de coloc-lo no balo de fundo chato. Explique como sua distrao afetaria o resultado do experimento. 3) O que cido muritico? Como se poderia obter o cido clordrico partindo dele? 4) O fato da soluo aquosa de HCl ser uma mistura azeotrpica interfere no processo de destilao? Explique. 5) Justifique a diferena de comportamento do cido clordrico em relao ao zinco e ao cobre. Como ele se comportaria frente ao nquel e prata? 6) Calcule o rendimento da reao.

ANLISE DO CIDO CLORDRICO IMPURO


1) Determinao de cido sulfrico

Pipete 50 mL da amostra, transfira para uma cpsula de porcelana e evapore-os em banho de vapor, at que todo HCl seja expelido (ou at secagem). Aps frio, adicione algumas gotas de gua destilada e torne a evaporar em banho de vapor, at secagem da amostra.

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CETS Anlise Qumica C Retome o resduo com gua destilada, junte 3 gotas de metilorange e titule com NaOH 0,1N fatorado. Calcule o teor de cido sulfrico livre, na amostra. 2) Dosagem de sulfatos totais Pipete 50 mL de amostra, transfira-os para um bquer de 400 mL, e evapore at 5 ou 10 mL. Dilua at 200 mL, ferva a soluo e adicione 10 mL de soluo fervente de cloreto de brio a 10%. Ferva, por mais alguns minutos, deixe em digesto em banhomaria, por 1 hora e filtre em papel lento. Lave com gua quente at eliminao de cloretos (20 gotas do filtrado no devem turvar com adio de soluo de nitrato de prata 0,1N). Transfira o papel de filtro com o precipitado para um cadinho previamente seco e tarado e calcine o conjunto. Esfrie em dessecador, pese e calcule o teor de sulfatos totais, expressos como cido sulfrico, em peso por volume, pela expresso:

% H2SO4 = (A B) . 0,4202 . 2
Onde: A = massa do papel de filtro com precipitado B = massa do precipitado calcinado 3) Determinao de cido ntrico e nitratos Coloque 75 mL de cido sulfrico a 95% em um erlenmeyer de 250 mL. Pipete 5 mL da amostra e introduza lentamente sobre a superfcie do cido sulfrico contido no erlenmeyer. Deixe escorrer o contedo da pipeta, lenta e cuidadosamente, deslocando-a em movimento circular, a fim de evitar aquecimento localizado muito intenso (resfrie externamente o erlenmeyer, com gua corrente). Adicione, de uma bureta, como fino jato, a soluo padro de sulfato ferroso, at que a cor amarela que se forma inicialmente se torne amarelo sujo (ou marrom plido). Introduza novamente a pipeta no erlenmeyer, aspire um pouco de soluo, agite-a para lavagem da pipeta e retorne o lquido para dentro do mesmo. Complete agora a titulao adicionando cuidadosamente, gota a gota, a soluo de sulfato ferroso at que a cor marrom avermelhada volte a desaparecer. Observe que:

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CETS Anlise Qumica C Uma gota de excesso de FeSO4 produz aprecivel escurecimento da soluo. Um grande excesso de FeSO4 produz uma cor marrom avermelhada. Com pequenas quantidades de cido ntrico uma cor rsea ser obtida em substituio cor marrom avermelhada. Para melhor exatido da anlise (acerto final da titulao), faa a titulao em duplicata. Calcule o teor de nitratos totais, expressos como HNO3, em peso por volume, pela expresso:

% HNO3 = (Volume FeSO4 0,2) . 0,02 . 20


Onde: 0,2 = volume de FeSO4 gasto devido ao cido sulfrico nas condies de anlise. 0,02 = Equivalente de FeSO4 em HNO3 20 = fator de aferio para 100 mL de amostra.

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CETS Anlise Qumica C

EXPERIMENTO 11

BROMATOLOGIA
INTRODUO TERICA
A Bromatologia a disciplina cientfica que estuda integralmente os alimentos. Permite conhecer a sua composio qualitativa e quantitativa; o significado higinico e toxicolgico das alteraes e contaminaes, como e porque ocorrem e como evit-las; qual a tecnologia mais apropriada para trat-los e como aplic-la; como utilizar a legislao; segurana alimentar; proteo dos alimentos e do consumidor; quais os mtodos analticos a aplicar para determinar a sua composio e para determinar a sua qualidade.

CARBOIDRATOS Objetivo Identificar e diferenciar a glicose de sacarose em alimentos. Procedimento 1 Identificao da glicose Colocar em um tubo de ensaio uma ponta de esptula de glicose e acrescentar 1 mL de gua. Agitar e observar a cor da soluo. Acrescentar 1 mL de reagente de Benedict. Observar a cor da soluo. Em outro tubo de ensaio, colocar 1 mL de gua e 1 mL de reagente de Benedict. Preparar o banho-maria colocando gua no bquer at do seu volume e aquecer at a ebulio. Mergulhar os dois tubos de ensaio preparados na gua quente por 2 a 3 minutos. Guardar os tubos na estante para tubos de ensaio. Observar as cores das solues. 2 Identificao da sacarose Colocar em um tubo de ensaio uma ponta de esptula de sacarose, 1 mL de gua e 1 mL de reagente de Benedict. Agitar e observar. Introduzir o tubo de ensaio no banho-maria por 2 a 3 minutos. Observar. Guardar o tubo na estante.

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CETS Anlise Qumica C Em outro tubo de ensaio, colocar uma ponta de esptula de sacarose, 1 mL de gua e trs gotas de HCl. Aquecer durante 3 minutos, em banho-maria. Retirar o tubo do banho-maria e resfriar em gua corrente. Acrescentar, aos poucos, bicarbonato de sdio at cessar a efervescncia. Adicionar 1 mL de reagente de Benedict. Observar comparando com os tubos anteriores. 3 Identificao de glicose e sacarose em alimentos Triturar um pequeno pedao de fruta, ou outro alimento, em um almofariz. Transferir duas pontas de esptula do alimento triturado para um tubo de ensaio e acrescentar 1 mL de gua. Agitar. Adicionar 3 mL de reagente de Benedict, agitar e aquecer em banho-maria, durante 2 minutos. Observar. DISCUSSO O reagente de Benedict uma soluo constituda por Cu(OH)2 em equilbrio com um sal complexo que, sob a ao de calor e presena de um redutor, sofre reao de reduo. A glicose, apresenta as funes aldedo e lcool, que sofrem reaes de oxidao em presena de um oxidante. 1) Escreva as equaes qumicas que representam as diversas reaes observadas com o reagente de Benedict: a) Reduo de hidrxido de cobre II (azul) a hidrxido de cobre I (amarelo). Os outros produtos so gua e oxignio. b) Transformao de hidrxido de cobre I a xido de cobre I (vermelho). H formao de gua tambm. 2) O reagente de Benedict capaz de detectar monossacardeos ou dissacardeos? 3) Interprete os resultados obtidos na etapa 2 do procedimento. 4) Qual a funo do bicarbonato de sdio na etapa 2 do experimento? Observao: Reagente de Benedict: dissolver 173 g de citrato de sdio e 100 g de carbonato de sdio anidro em 800 mL de gua quente, e diluir a 850 mL de volume total. Acrescentar a soluo de sulfato de cobre (17 g dissolvidos em 100 mL de gua) agitando continuamente. Completar o volume com gua destilada at 1 litro. Substituto para o reagente de Benedict: dissolver 1 comprimido de Sonrisal em 10 mL de gua, acrescentar cinco gotas de hidrxido de

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CETS Anlise Qumica C sdio a 25% (25g de NaOH e gua, at 100 mL) e alguns cristais de sulfato de cobre. Determinao do amido Pesar 5 g da amostra e transferir para um erlenmeyer de 500 mL com auxlio de 150 mL de gua. Agitar por 15 min. Filtrar, lavando com aproximadamente 500 ml de gua destilada e dispensar o filtrado. Furar o papel de filtro com o basto de vidro e recolher a amostra em um erlenmeyer de 500 mL com aproximadamente 150 mL de gua. Adicionar 10 mL de HCl concentrado amostra. Tampar com condensador de refluxo e levar ao banho-maria fervente por 50 min. Esfriar e neutralizar com NaOH concentrado (aproximadamente 10 mL), completar o volume para 500 mL e filtrar. Prosseguir como na determinao de acares redutores totais.

% amido = [(1000 . T) / tomada de ensaio)] . 0,9


VITAMINAS Determinao da vitamina C (cido ascrbico) A vitamina C ou cido L-ascrbico encontrada principalmente nas frutas ctricas. Tomate, batata e em vrias outras frutas e verduras. Pode ser adicionado a alimentos ou medicamentos, como aditivo ou como nutriente. Pesar em um bquer de 250 mL uma quantidade de amostra, de tal forma que contenha ao redor de 5 mg de vitamina C. Filtrar a amostra e receba o filtrado em um erlenmeyer de 250 mL. Pipete 10 mL do filtrado. Adicionar 10 mL de soluo de cido sulfrico a 20%. Adicionar 1 mL de soluo de KI a 10%. Adicionar 1 mL de soluo de amido a 1%. Titular com soluo de iodato de potssio at colorao azul.

Massa de vit. C em mg (%) = (100.V.F) / P


Onde: V = volume de KIO3 gasto na titulao F = 8,806 se for a 0,1N e 0,8806 se for 0,01N. P = nmero de amostras.

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CETS Anlise Qumica C OBS: dependendo da quantidade de vitamina C contida na amostra, utiliza-se a soluo de iodato de potssio a 0,1N ou 0,01N. PROTENAS Objetivo Reconhecer protenas utilizando reaes de caracterizao. Princpio: Reao de Heller ou Xantoprotica: Caracteriza aminocidos com Grupo R aromtico. O cido ntrico ( HNO3 ) reage com os aminocidos fenilalalina, triptofano ou tirosina, formando compostos nitro ou nitrosos de cor amarela.

O benzeno reage lentamente com o cido ntrico (HNO3) concentrado para dar o nitrobenzeno. Essa reao pode ser acelerada mediante aquecimento. Assim, aminocidos que apresentem anel benznico em sua cadeia lateral (assim como protenas ou peptdeos que possuam esses aminocidos em sua constituio) podem reagir com o cido ntrico originando um composto amarelo. Observao: a colorao amarela existe em meio cido. Se deixarmos o meio mais alcalino, ser observada uma colorao vermelho-alaranjada.

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CETS Anlise Qumica C Reao de Biureto: Caracteriza cadeias polipeptdicas. O Reativo de Biureto contm Cu2+ que se liga com os grupos amina das cadeias peptdicas.

Procedimento 1 Preparao da soluo de albumina Colocar uma clara de ovo no bquer e bater com o basto de vidro at formar uma espuma. Adicionar gua at 50 mL. Filtrar a mistura usando um pedao de gaze. O filtrado obtido ser usado nos testes. 2 Reao xantoprotica Colocar 2 mL da soluo de albumina em um tubo de ensaio. Adicionar 1 mL de cido ntrico concentrado. Aquecer com cuidado durante 1 minuto, segurando o tubo com a pina de madeira. Observar. Deixar esfriar e adicionar lentamente 1 a 2 mL de soluo de NaOH. Observar. 3 Reao de biureto Colocar 3 mL da soluo de albumina em um tubo de ensaio. Adicionar 0,5 mL de soluo de NaOH e agitar suavemente. Agregar 4 gotas de soluo de sulfato de cobre. Agitar e observar.

4 Reconhecimento de protenas em alguns alimentos

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CETS Anlise Qumica C Colocar 5 mL de gua em seis tubos de ensaio. Acrescentar uma ponta de esptula de carne moda a dois tubos de ensaio. Agitar vigorosamente. Em dois outros tubos de ensaio acrescentar vrios gros de arroz e agitar vigorosamente. Nos tubos restantes, adicionar cubinhos de batata e agitar vigorosamente. Determinar a presena de protenas nos tubos de ensaio, fazendo o teste da reao xantoprotica e da reao de biureto. Anotar seus resultados. QUESTES 1) No esquema seguinte mostra-se um diagrama de testes qumicos que permitem classificar e identificar acares:

a) Pretende-se rotular 3 frascos, A, B e C contendo os acares sacarose, glicose e lactose. Para isso fizeram os seguintes testes:

Teste Teste de Benedict Teste de Fehling

Teste de Barfoed

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CETS Anlise Qumica C Frasco A B C + + + + +

Com base nos resultados obtidos, como voc rotularia os 3 frascos? 2) Como so obtidos os carboidratos? Qual sua importncia para os seres vivos? 3) Qual a origem da palavra vitamina, do ponto de vista da qumica? 4) Explique como so obtidas as protenas e qual a sua importncia para os seres vivos. 5) Diferencie ligaes glicosdicas de ligaes peptdicas. 6) O que ocorre durante a hidrlise do amido? 7) Diferencie amido de glicognio. 8) Explique como ocorre a reao xantoprotica na identificao das protenas. 9) O que Bromatologia? 10) Qual a composio bsica dos alimentos? 11) Como se pode identificar a presena de protenas, usando a reao xantoprotica? 12) Como se pode identificar a presena de protenas, usando a reao de biureto? 13) Por que a intensidade das cores obtidas varia para alimentos diferentes?

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CETS Anlise Qumica C

EXPERIMENTO 12

ANLISE DO LEITE
Objetivos: - conhecer os mtodos de separao dos componentes, etapa fundamental na anlise de alimentos. - realizar a pesquisa de componentes bioqumicos de alimentos de consumo comum atravs das tcnicas estudadas durante o curso prtico de bioqumica. Introduo Terica: O leite apresenta-se praticamente indissocivel da alimentao humana desde o nascimento. Por esse motivo, o estudo da qumica do leite assumiu grande importncia para a garantia de qualidade desse produto e contribui decisivamente no desenvolvimento de novos produtos em laticnios. O leite bovino um fluido complexo que contm gua, lipdeos, protenas, carboidratos e sais minerais. O conhecimento dessa composio qumica determinante na definio da qualidade nutricional e adequao para processamento e consumo humano. Observe abaixo o esquema que representa a distribuio dos nutrientes no leite:

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CETS Anlise Qumica C

* OBS: essa composio pode variar em funo da raa, alimentao e outros fatores. gua o constituinte quantitativamente mais importante. Isso faz com que o leite apresente propriedades fsicas semelhantes s da gua, sendo que essas so modificadas pela concentrao de solutos e pelo estado de disperso dos outros componentes. A gua pode ser encontrada livre ou ligada quimicamente a outros componentes como protenas, lactose e substncias minerais.

Gordura (matria graxa) O leite um disperso natural de gordura em uma fase aquosa. A gordura est presente no leite na forma de gotculas ou glbulos contendo, principalmente, triglicerdeos (existem cerca de 440 steres de cidos graxos, com destaque para o cido palmtico e olico). Esses glbulos encontram-se revestidos por uma pelcula, cuja composio ainda no est muito bem definida, mas que contm fosfolipdios (principalmente lecitina e cefalina), protenas e vitamina A.

Observando a estrutura dos fosfolpides e baseando-se nos seus conhecimentos sobre proprie molculas anfipticas, voc poderia explicar o papel da lecitina e da cefalina no leite?

A gordura do leite rica em cidos graxos insaturados (AGI). Que consideraes voc pode faze ndice de iodo dessa gordura?

Protenas O leite bovino contm vrios compostos que possuem nitrognio em sua composio, dos quais 95% ocorrem como protenas. As protenas quantitativamente principais esto agrupadas em duas grandes classes: casenas (80%) e protenas do soro (albuminas - 16% e globulinas - 4%). O que difere essas duas classes , principalmente, a

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CETS Anlise Qumica C solubilidade em gua. Enquanto as albuminas e globulinas so solveis em gua (e por isso so denominadas protenas do soro), as casenas so insolveis e apresentam-se em suspenso, formando uma fase coloidal. As enzimas tambm so importantes enquanto constituintes do leite. Esto presentes lipases, proteinases, xido-redutases, fosfatase, catalase e peroxidase. Carboidratos O carboidrato caracterstico do leite a lactose. Alm dela, existem alguns oligossacardeos, mas que no so quantitativamente representativos. A lactose (C6H22O11) um dissacardeo constitudo por galactose +glicose :

Como podemos observar, existem a hidroxila (-OH) livre na posio 1 da glicose no alterada durante a formao da lactose. Isso faz com que a lactose, assim com a glicose, tambm, seja uma acar redutor. Sais Minerais O leite contm quantidades significativas de cloro, fsforo, potssio, sdio, clcio e magnsio. Alm disso, possui pequenas quantidades de ferro, alumnio, bromo, zinco e mangans. Esses elementos encontram-se na forma de sais orgnicos e inorgnicos, podendo estar totalmente solveis ou formando uma suspenso coloidal. Os minerais tambm podem ser encontrados em associao com protenas, fator que contribui para a manuteno da estabilidade de algumas protenas, como a casena. Alm desses componentes, quantitativamente mais relevantes, podemos encontrar, ainda: Vitaminas O leite bovino contm praticamente todas as vitaminas conhecidas, mas em quantidades extremamente reduzidas. Disso podemos concluir que o leite no pode ser considerado fonte de vitaminas. Essa situao

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CETS Anlise Qumica C agravada pelo tratamento trmico ao qual o leite submetido, que interfere, principalmente, nas quantidades de vitamina B1, B12 e C. Pigmentos O principal pigmento presente no leite o caroteno, que pode chegar a conferir colorao amarelada ao leite. A figura abaixo representa o beta-caroteno.

1 Acidez em graus DORNIC A determinao da acidez do leite permite avaliar o estado de conservao do produto. Se o leite no for estocado adequadamente aps a ordenha, o nmero de microrganismos presentes ser bastante elevado. Como resultado do metabolismo dos microrganismos, teremos um aumento da acidez do produto. A acidez do leite pode ser expressa de diferentes maneiras: em soluo normal, em porcentagem de cido ltico, em graus Dornic. Nessa atividade, daremos nfase acidez em soluo normal. Transferir com uma pipeta volumtrica, 10 mL da amostra homogeneizada para um erlenmeyer ou bquer. Adicionar 3 gotas de fenolftalena. Titular com soluo de NaOH 0,111N fatorada (soluo DORNIC) at o aparecimento de colorao levemente rsea persistente. Fazer a leitura direta e expressar em graus DORNIC (D). Acidez em graus DORNIC = Cada grau DORNIC equivalente a 0,1 mL da soluo de NaOH 0,111N. 2 Densidade Transferir para uma proveta de 250 mL a amostra previamente homogeneizada, temperatura de 15C ou prxima dela. Introduzir lentamente o densmetro evitando mergulh-lo alm do ponto de afloramento e tambm que encoste nas paredes da proveta. Efetuar a leitura na altura do nvel do lquido. Procurar fazer a leitura a 15C, se no for possvel, fazer a correo acrescentando 0,0002 para cada grau abaixo. Esta correo no deve ser feita em temperaturas inferior a 10C ou superior a 20C.

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3 Separao e identificao dos componentes do leite Separao dos componentes do leite 1. Colocar, em um bquer de 250 ml, 50 ml de leite e 50 ml de gua destilada; 2. aquecer at 38C; 3. adicionar HCl 2% gota a gota, sob agitao constante, at que seja atingida a coagulao; 4. deixar em repouso por 10 minutos; 5. filtrar, obtendo: filtrado (F1) e precipitado (P1); 6. lave duas vezes o P1 com 5 ml (por vez) de etanol absoluto (CH3CH2OH 100%); 7. colocar o P1 (lavado com lcool) em um erlenmeyer de 50 ml e adicionar 20 ml de ter; 8. agite e espere alguns minutos at decantar; 9. separe sobrenadante (F2) e precipitado (P2). 10. Quanto ao F1, concentre esse filtrado atravs de fervura at que seja alcanado um volume de aproximadamente 40 ml, quando ser observada a formao de precipitado (isso ocorrer depois de 20 a 30 minutos de fervura) 11.filtre o concentrado acima e, novamente, separe: filtrado (F3) e precipitado (P3).

O esquema abaixo resume as etapas do procedimento descritas at aqui:

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Pesquisa da composio bioqumica do leite a) Protenas a.1. Pesquisa de protenas 1. Prepare cinco tubos de ensaio (numerados) de acordo com o que segue: (1) pequena poro de P2 + 1 ml de soluo salina * (2) pequena poro de P3 + 1 ml de soluo salina (3) 1 ml de F2 (4) 1 ml de F3 (5) 1 ml de gua destilada * A salina corresponde a uma soluo de NaCl 0,9% em gua. conhecida comercialmente como soro fisiolgico. 2. Submeter todos os tubos ao teste do biureto. b) Carboidratos b.1. Caracterizao de carboidratos 1. Numerar trs tubos de ensaio e adicionar:

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CETS Anlise Qumica C (1) 1 ml do F2 (2) 1 ml de F3 (3) 1 ml de gua destilada 2. submeta os tubos reao de Molisch. b.2. Pesquisa de acares redutores 1. Numerar trs tubos de ensaio e adicionar: (1) 1 ml do F2; (2) 1 ml de F3; (3) 1 ml de gua destilada 2. submeta os tubos prova de Benedict. c) Lipdios c.1. Verificao da presena de lipdios no leite 1. Colocar, aproximadamente, 5 mL do F2 em um vidro de relgio e esperar a evaporao do ter (esse processo pode ser acelerado pelo uso de uma chapa quente); 2. observe a separao do material gorduroso, semelhante a um precipitado. A foto abaixo demonstra um resultado positivo para a presena de lipdios na amostra:

d) Enzimas

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CETS Anlise Qumica C Algumas enzimas esto presentes naturalmente no leite. Outras, decorrem unicamente da presena de microrganismos, o que faz com que essas macromolculas assumam papel relevante no controle de qualidade do leite. A pesquisa de fosfatase e peroxidase til porque fornece informaes a respeito da pasteurizao, indicando se o processo foi realizado de maneira satisfatria. Vejamos como: - a peroxidase destruda a temperaturas de 70 a 80oC. Se a temperatura da pasteurizao for ultrapassada, ento, no encontraremos tal enzima no leite. O uso de temperaturas excessivamente altas torna o leite imprprio para o consumo. - a fosfatase inativada na temperatura de pasteurizao e no deve ser encontrada no leite devidamente pasteurizado. Caso essa enzima seja encontrada no leite comercializado, deve-se suspeitar que a pasteurizao no foi adequada ou, ainda, que o leite pasteurizado foi misturado com leite cru. Existe, ainda, mais uma enzima importante na determinao da qualidade higinico-sanitria do leite. A pesquisa da redutase utilizada para classificar o leite em tipo A, B ou C. Essa classificao baseia-se no grau de contaminao microbiana do produto. d.1. Prova da Peroxidase 1. transfira 10 mL de leite para um tubo de ensaio; 2. adicione 2 mL de uma soluo de gauaiacol 1% (ver prtica Caracterizao de enzimas); 3. goteje gua oxigenada (H2O2) 10 volumes* ; 4. aguarde alguns minutos e observe os resultados.

O desenvolvimento de colorao salmo indica corresponde a prova positiva peroxidase, indicando que o leite no foi submetido a temperaturas excessivam elevadas. d.2. Prova da Redutase 1. Em um tubo de ensaio, coloque 20 mL de leite; 2. adicione 0,5 mL de uma soluo aquosa de azul de metilieno 2,5%; 3. feche o tubo e misture; 4. deixe em banho-maria a 37C e observe o tempo decorrido desde a mistura do leite com o corante at o descoramento completo; 5. qualificar o leite de acordo com a tabela: Excelente Bom Aceitvel conserva a cor por mais de 7 horas conserva a cor por mais de 5 horas conserva a cor por mais de 4 horas

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CETS Anlise Qumica C Mdio Mau Pssimo conserva a cor por mais de 2 horas conserva a cor por menos de 2 horas perde a cor em, aproximadamente, 30 minutos

Com base no resultado, o leite pode ser classificado em A, B ou C: Leite tipo A: colorao se mantm por um mnimo de 5 horas Leite tipo B: colorao se mantm por um mnimo de 3,5 horas Leite tipo C: colorao se mantm por um mnimo de 90 minutos 4 Determinao da gordura Preparar o cido sulfrico com densidade 1,820 misturando 120 mL de gua com 925 mL de cido sulfrico a 1,840. Resfriar e conferir com o densmetro. Colocar no butirmetro 10 mL de cido sulfrico densidade 1,820. Adicionar 11 mL de leite, com cuidado para no misturar com o cido, em seguida, 1 mL de lcool amlico. Enxugar com papel de filtro as bordas da boca do butirmetro e fechar com rolha apropriada. Colocar o butirmetro dentro de um protetor e agitar vigorosamente para que os 3 lquidos se misturem. Tomar cuidado, pois h violento aquecimento, logo deve-se segur-lo com flanela. Centrifugar durante 5 min a 1000 1200 rpm. Efetuar a leitura e calcular a porcentagem de gordura. Se no tiver bem delineada a coluna, centrifugar novamente. 5 Determinao de amnia (urina) Em 10 mL de leite, acrescente 5 mL de lcool a 90, 10 mL de HCl e 20 gotas de cido sulfrico. Aquecer. Resultado: Positivo: cor rsea. Negativo: cor amarela. 6 Determinao de formol Em 5 mL de leite, acrescente 2 mL de cido sulfrico a 50%, 0,5 mL de FeCl3 a 2%. Aquea at ebulio. Resultado: Positivo: colorao violcea. Negativo: colorao amarela. 7 Determinao de gua oxigenada Em 5 mL de leite, acrescente 2 mL de HCl. Homogeneizar. Junte 1 gota de formol 30%. Aquecer e agitar. Resultado positivo: colorao violcea.

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QUESTES 1) Pesquise sobre a composio bsica do leite. 2) O que colostro? 3) A composio bsica do leite de todas as fmeas igual? D 3 exemplos que justifiquem a sua resposta. 4) O que um leite pasteurizado? Quem inventou tal mtodo? 5) Pesquise sobre o processo de pasteurizao do leite.

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ANLISE INSTRUMENTAL
ESPECTROFOMETRIA
o mtodo usado para anlise de tabela peridica dos elementos qumicos, elementos simples, da estrutura da Qumica Inorgnica, compostos inorgnicos ou grupos funcionais de Qumica Orgnica utilizando radiao eletromagntica. O exame pode ser destrutivo ou no destrutivo, sendo os destrutivos os mais interessantes e mais precisos. Quando se excita uma substncia com uma fonte de energia, essa pode emitir ou absorver radiao em determinado comprimento de onda, permitindo observar o comportamento do material em estudo. Os resultados da anlise espectroscpica de uma amostra providenciam dados sobre a estrutura do analito, tais como a geometria de ligao, natureza qumica das ligaes, comprimento das ligaes, etc. Os tipos de espectroscopia so: Espectroscopia de Absoro: Correlaciona a quantidade de energia absorvida tambm em funo do comprimento de onda da radiao incidente. Espectroscopia de emisso: Analisa a quantidade de energia emitida por uma amostra contra o comprimento de onda da radiao absorvida. Consiste basicamente na reemisso de energia previamente absorvida pela amostra. Espectroscopia de espalhamento: Determina a quantidade da energia espalhada (dispersa) tambm em funo dos parmetros como comprimento de onda, ngulo de incidncia, ngulo de polarizao da radiao incidente. A espectroscopia no ultravioleta visvel envolve a espectroscopia de ftons (espectrofotometria). Ela utiliza luz na faixa do visvel, do ultravioleta prximo e do ultravioleta prximo. Nessas faixas de energia as molculas sofrem transies eletrnicas moleculares. COMO E PARA QUE MEDIR A ABSORO DE LUZ Cada faixa de comprimento de onda origina um tipo de informao diferente. A intensidade de absoro nos diferentes comprimentos de onda na faixa do microonda e no infravermelho d informaes sobre a estrutura molecular (quem est ligado com quem e com que tipo de ligao qumica). O visvel no to rico de informaes estruturais, mas pode dar valiosas informaes quantitativas. Do ultravioleta em diante, podemos obter informaes

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CETS Anlise Qumica C sobre a composio elementar (pois so as camadas internas do tomo, no-ligadas, que absorvem). Vamos nos deter sobre a anlise da absoro no visvel. Num raciocnio intuitivo, a concentrao de uma substncia colorida, dissolvida num solvente incolor como a gua, proporcional intensidade de cor da soluo. Desse modo, a intensidade de cor uma medida da concentrao da soluo. Como medir quantitativamente a intensidade de cor de uma soluo? Como a relao exata disso com a concentrao? Analisemos por que certas substncias so coloridas e tambm por que as substncias podem ter cor diferentes: As substncias so coloridas porque absorvem luz visvel. Desse modo, a luz que emerge de uma substncia s vai ter comprimentos de onda que ela no absorveu. A retina ver, ento, mais fortemente as cores que deixaram de ser absorvidas. O preto existir quando a substncia absorve todas as cores do visvel.

Cada substncia, pela sua estrutura molecular, absorve um padro de cores especfico. Desse modo, o padro de cores refletido e absorvido determinar a cor final da substncia. Pode-se concluir que a cor da substncia a luz que ela no absorveu. A luz que interage e tem relao com a estrutura eletrnica a cor que no se v. Por exemplo, uma substncia que amarela aos olhos humanos tem como cor mais fortemente absorvida o azul. Uma substncia azul tem como cor complementar o amarelo, que a cor mais fortemente absorvida.

RELAO APROXIMADA ENTRE ABSORO DE LUZ E COR (nm) Cor visvel Cor da radiao absorvida < 400 Ultra-violeta 400 435 Verde, verde-amarelado Violeta 435 480 Amarelo Azul 480 490 Laranja Azul esverdeado 490 500 Vermelho Verde azulado 500 560 Prpura Verde 560 580 Violeta Amarelo esverdeado 580 595 Azul Amarelo 595 650 Azul esverdeado Laranja

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650 750 > 750 Verde azulado Vermelho Infravermelho

Para medir a concentrao mede-se a luz absorvida e no refletida. Melhor ainda, incide-se sobre a amostra apenas a luz que interessa (absorvida) e exclui-se os outros comprimentos de onda. O que se mede diretamente no a quantidade de luz absorvida. S se poderia fazer isso se houvesse um detector junto a cada molcula, para ver se ela absorveu ou no o fton. O que se faz normalmente medir a luz que consegue passar, e no a luz que absorvida. Se incide-se um feixe de luz com intensidade Po, aps passar pela amostra ele ter uma nova intensidade P, menor que Po, pois uma parte da luz foi absorvida. A nova intensidade detectada.

A intensidade de P depende da intensidade de Po, da concentrao do analito (C), do dimetro do tubo, do que incide e, claro, de que espcie a amostra.

Para medir concentrao, os outros fatores no podem variar e deve-se manter. O mesmo comprimento de onda para o mesmo tipo de amostra. A mesma espessura de cubeta. A mesma intensidade de Po. Como P depende de Po, h de se garantir que Po sempre igual nas diferentes medies. Para escapar desse problema, mede-se a razo P/Po, e no P sozinho. Essa razo chamada de Transmitncia (T), definida como:

T = P/Po
Essa razo independe da intensidade isolada de P ou de Po. Utiliza-se a porcentagem de transmitncia (%T), onde %T = 100.T. Os valores de T vo de 0 a 1, e a porcentagem de T de 0 a 100. A medida

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CETS Anlise Qumica C de Po medida com a cubeta contendo s solvente, por exemplo. Dessa forma, o decrscimo de transmitncia ser devido nica e exclusivamente ao da substncia absorvente. Pode-se tentar imaginar um aparelho que fosse concebido para medir a transmitncia. Haveria uma fonte de luz. Aps essa fonte de luz, haveria um monocromador, um dispositivo que selecionasse o comprimento de onda que incide sobre a amostra. Depois do monocromador, existiria a amostra propriamente dita. Aps a cubeta com a amostra, existiria um detector que gerasse um sinal eltrico proporcional intensidade de luz percebida. Esse sinal eltrico seria repassado a um registrador qualquer (voltmetro, ampermetro, etc.), dependendo do tipo de sinal eltrico gerado.

Os aparelhos mais simples que medem a transmitncia, utilizam como fonte de luz uma lmpada de tungstnio similar quela utilizada na iluminao residencial. O monocromador mais simples o filtro, isto , uma pelcula que s deixa passar uma certa faixa de comprimento de onda e aparelhos com essa construo so chamados de fotocolormetros. Os monocromadores mais sofisticados so aqueles que contm prisma ou rede de difrao como elementos de disperso. Um monocromador com prisma teria o seguinte esquema:

Para intensificar e obter um feixe de luz branca, pode-se utilizar um conjunto de fendas e lentes entre lmpadas e o prisma. Desse modo pode-se separar uma faixa de comprimento de onda com maior seletividade que usando um filtro. Para selecionar uma outra faixa de comprimento de onda, basta que o prisma esteja montado em uma base giratria. Ao girar o prisma, a fenda ou mudar-se o ngulo de incidncia do feixe de luz branca. Todo o conjunto fonte/monocromador/amostra tem que estar fechado para evitar a interferncia da luz ambiente.

LEI DE LAMBERT-BEER

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CETS Anlise Qumica C A absorbncia depende da concentrao e do caminho ptico percorrido na cubeta. Pode-se definir uma equao para a absorbncia levando em conta essa dependncia e o fato de que, quando o caminho ptico zero (ou a concentrao zero), a absorbncia tambm zero. Essa equao tem a forma:

A = .b.C
Essa a Lei de Lambert-Beer, onde (psilon) a constante de proporcionalidade. Para saber o significado dessa constante, constrise o grfico A x (comprimento de onda), mantendo todas as outras variveis (b, C, tipo de amostra) constantes. Tomando uma substncia prpura, como o permanganato de potssio, sua intensidade mxima de absoro no verde. O grfico da forma:

Esse o grfico de varredura da amostra (pois varre-se todos os ). Repetindo o grfico A x C para os comprimentos de onda 1, 2 e 3, nas mesmas condies de anlise, e colocando-se as 3 retas no mesmo par de eixos, v-se que 1 > 2 > 3. O grfico resultante ser:

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Qual a melhor reta para a anlise quantitativa? a que fornece melhor sensibilidade. Ou seja, a que melhor distingue entre duas concentraes muito prximas e que d maior sinal para amostras diludas. Claramente v-se que 1 atende a esses requisitos, sendo, portanto, o comprimento de onda de absoro mxima para a substncia, simbolizada como mx. Agora pode-se definir claramente qual o significado da constante . Se b e C so os mesmos para cada reta, tem que ser diferente, para que o valor de A se modifique. uma constante que s depende da amostra, do solvente e do comprimento de onda. No depende do caminho ptico ou da concentrao, uma propriedade daquela substncia em relao ao meio em que est dissolvida e ao comprimento de onda usado. chamada de absortividade molar, quando a concentrao expressa em mol/L (seria a absorbncia por mol e por centmetro). A unidade de L/mol.cm. Quando a concentrao expressa em g/L, o smbolo se modifica, passa a ser a, chamada absortividade especfica (absorbncia por grama e por centmetro). A lei de Lambert-Beer nesse caso ser escrita como: A = a. b. C Onde a concentrao est expressa em g/L e a unidade L/g.cm.

CURVA DE CALIBRAO
Procedimento para calibrar aparelhos para anlise em espectrofotometria: Primeiramente ajustar o 100%T do aparelho com uma cubeta contendo o solvente utilizado. Ajustar o 0 (zero)%T com o feixe de luz totalmente obstrudo. Fazer a varredura da soluo da substncia em questo. Com o comprimento de onda escolhido, fazem-se as medidas de transmitncia de uma srie de padres da substncia. Calculando as absorbncias, constri-se o grfico A x C, que servir de base para a anlise da amostra desconhecida.

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De posse do grfico (ou da equao da reta calculada a partir dos pontos experimentais), pode-se fazer, por interpolao, a leitura da amostra, ou calcular pela equao. A absorbncia da amostra desconhecida permitir a obteno da concentrao desejada. A amostra pode conter mais de um cromforo (substncia que absorve luz). As condies de pH, agentes complexantes, solventes, etc. podem no ser reprodutveis nos padres, e por esses fatores podem afetar a absortividade das substncias. A amostra pode estar diluda demais e fora da faixa tima de leitura. O uso de vrios padres para fazer uma curva de calibrao diminui a possibilidade de erros grosseiros que poderiam acontecer com o uso de um s padro. A curva de calibrao permite tambm o clculo de para o comprimento de onda utilizado, pois o prprio coeficiente angular da reta de calibrao. Para calcular , basta dividir o calor do coeficiente angular pelo valor de b. ESPECTROFOTMETRO O instrumento usado na espectroscopia chamado de espectrofotmetro. Para se obter informao sobre a absoro de uma amostra, ela inserida no caminho ptico do aparelho. Ento, a luz UV e/ou visvel de um certo comprimento de onda (ou uma faixa de comprimento de onda) passada para a amostra. O aparelho mede o quanto de luz foi absorvida pela amostra. A intensidade da luz antes de passar pela amostra simbolizada por Po e a intensidade de luz depois de passar pela amostra simbolizada por P. A relao entre essas duas

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CETS Anlise Qumica C grandezas (P/Po), a qual normalmente expressa em porcentagem chamamos de transmitncia (%T). A partir dessa informao, a absorbncia da amostra determinada para vrios comprimentos de onda. Os espectrofotmetros mais sofisticados normalmente fazem isso automaticamente. Existem dois tipos de espectrofotmetros, os de feixe simples e de feixe duplo. Apesar das amostras serem slidas (ou mesmo gasosas), as mais usuais so lquidas. Uma clula transparente, chamada de cubeta preenchida com a amostra e colocada no espectrofotmetro. As cubetas podem ser cilndricas ou retangulares. Para espectroscopia no visvel, cubetas de vidro so usadas, porm para espectroscopia no ultravioleta requer cubetas especiais, feitas de um material que no absorva luz UV, como o quartzo. APLICAES DA ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO ATMICA A alta potencialidade de determinao direta e indireta de metais, de certos compostos orgnicos e alguns ons muito grande. Atualmente, qualquer metal da tabela peridica pode ser determinado por absoro atmica, com maior ou menor dificuldade. Muitas das aplicaes da absoro atmica na determinao de traos de elementos em vrios sistemas orgnicos, inorgnicos e biolgicos foram desenvolvidos e esto sendo lentamente substituindo tcnicas convencionalmente muito demoradas. Com isso, a determinao de zinco no fertilizante pode ser citada como exemplo. O mtodo usado para aplicao de fosfatos pode influenciar a disponibilidade do zinco. Em solos de baixo teor de zinco disponvel a aplicao de fertilizantes fosfatados em sulcos ou ao lado das fileiras das plantas induzem a uma deficincia de zinco, enquanto que a aplicao do fertilizante em cobertura total no afetou a disponibilidade. Exemplo de Aplicao Terica: Determinou-se a absorbncia de uma srie de permanganato de potssio, em espectrofotmetro fornecendo os seguintes resultados na tabela abaixo: Concentra Absorb o ncia (ppm de Mn) 1,0 0,014 2,0 0,032 5,0 0,108 10,0 0,216

padres de a 525 nm,

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CETS Anlise Qumica C 20,0 0,444 25,0 0,544 35,0 0,754 Uma amostra de 2,53 g de ao foi dissolvida em 20 mL de cido ntrico 1:3, tratada com agente oxidante para que o mangans fosse a permanganato e diluda a 50 mL com gua destilada. 2 mL dessa soluo foram avolumados a 50 mL com gua destilada. A transmitncia, lida nas condies dos padres, foi de 55,2%. Faa o grfico da curva de calibrao do mangans e determine a absortividade do permanganato e o teor de mangans no ao.

REFERNCIA BIBLIOGRFICA

BACCAN, N.; Godinho, O.; Introduo semimicroanlise qualitativa, 7 edio, editora UNICAMP, 1997. OHWEILER, O. A., Fundamentos de Anlise Instrumental, editora LTC, Rio de Janeiro, 2 edio, 1972. VOGEL. Anlise Qumica Quantitativa. Editora LTC, Rio de Janeiro, 5 Edio, 1992. KOSTIUKOFF, Joo Alexandre. Qumica Orgnica Experimental. So Paulo, 1992.

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HARRIS. Anlise Qumica Quantitativa. 5 Edio, editora LTC, Rio de Janeiro, 2000.