Krnyezettechnika hzi feladat

2010/2011/2. flv

Autkataliztor
Peter Btzer cikknek sszefoglalsa

Bevezets Valamely internetes keresprogramba betve a kataliztor szt rengeteg klnfle tallatot kapunk, klnfle fogalmakat tallunk. Ezek kzl a legjellemzbbek a tudomnyos, technolgiai kr tallatok: kmia, kinetika, reakcik, (aktivlsi)energia, krnyezetvdelem stb. A kataliztor defincija a kmiban a kvetkez: Kataliztor minden olyan anyag, mely egy kmiai reakci sebessgt megvltoztatja, anlkl, hogy maga a reakci vgtermkben megjelenne. (Wilhelm Ostwald, 1895). Az autkataliztort a kztudatban nem tartjk fontosnak, holott a feladata igen jelents: a hrom leggyakrabban keletkez anyag, a szn-monoxid, nitrogn oxidok, valamint az el nem gett szn-hidrognek kmiai reakci sorn val lebontsa/talaktsa. Ezek az anyagok kataliztor nlkl nem, vagy csak nagyon lassan lennnek kpesek talakulni! A katalzissel, mint magval a lejtszd folyamattal szmos knyv foglalkozik. Ezekben legtbbszr csak a reakcikrl, az elrhet n. krosanyag-tvltoztatsi fokrl van sz, kizrlag llandsult llapotban. Azonban a reakcisebessgrl, a folyamat dinamikai vltozsairl nem esik sz. Elmleti alapok A benzin (oktn) tkletes gse sorn az albbi reakci rhat fel:

2 C18H18 + 25 O 2 16 CO 2 + 18 H 2O .
Termszetesen ez az elmleti reakci, itt az veghzhatst fokoz szndioxidon kvl nem keletkezik kros anyag. A valsgban azonban az imnt ltott vzen s CO2 -n tl (~87,6%) keletkezik szmos kros termk is: szn-monoxid (CO) nitrogn-oxidok (NOx) elgetlen szn-hidrognek egyb toxikus anyagok: aldehidek, kn-dioxid stb.
~10,3%, ~0,6%, ~1,07%, ~0,5%.

Ezen anyagok megjelense mutatja, hogy a motorban egyidejleg az imnti reakci mellett szmos bonyolult folyamat is vgbemegy. A keletkezett krosanyagok teht az gs tkletlensge, illetve mellkreakcik sorn keletkeznek.

-1-

Krnyezettechnika hzi feladat

2010/2011/2. flv

Ezek a toxikus anyagok reakcira hajlamosak, s a leveg oxignjvel rtalmatlan gzokk alakulnak t, azonban ezek a folyamatok igen lassak kataliztor nlkl. A fenti egyenlet legalapvetbb hibja, hogy a szn-hidrogn gse sorn nem tiszta oxignnel tallkozik, hanem levegvel, melynek csupn 21%-a oxign. A maradk 79 trfogatszzalk nitrogn. Az gs sorn teht jelen vannak egyb alkotelemek is. Az gsben az oxignnel reakciba lp anyagok teht: nitrogn, szn s hidrogn. Ezek az anyagok elektronegativitsuktl fggen klnbz hevessggel lpnek az oxignnel reakciba, a kvetkez sorrendben: 1. H 2 + O 2 ,
2. C + O 2 , 3. N 2 + O 2 . Ezek utn mg mindig leegyszerstett, jabb egyenletek rhatak fel, melyek megtallhatak a cikkben. A keletkez krosanyagok mennyisge a peremfelttelektl fgg: ezek kzl a legfontosabb, a benzin-leveg keverk arnya (sztchiometriai egytthat, ). A legjobb plda erre a szn-monoxid keletkezse:

1. bra Szn-monoxid tartalom a kipufoggzban, a fggvnyben

Az 1. brbl levonand tanulsg, hogy alacsony -nl a keletkez sznmonoxid mennyisge nagy, illetve mg = 1, azaz idelis benzin-leveg arny esetn is keletkezik szn-monoxid. A mai kataliztorok a kvetkez reakcikat gyorstjk fel: 1. CO + O 2 CO2 , 2. 2 NO + 2 CO N 2 + 2 CO 2 , 3. 2 C18H18 + 25 O 2 16 CO 2 + 18 H 2O .

-2-

Krnyezettechnika hzi feladat

2010/2011/2. flv

A kataliztor trtnete, kialaktsa Az els szablyozott katalitikus reakcit KIRCHHOFF vgezte el 1811-ben. a kemnyt viselkedst vizsglta a fzs alatti vzben. szrevette, hogy amennyiben pr csepp knsavat ad a vzhez, abban egybl felolddott a kemnyt. Ksbb azt is kimutatta, hogy a folyamatban a knsav nem hasznldott el. Az els ksrlet, ami az autkataliztorok DBEREINER vgezte 1823-ban: gz halmazllapot nllan gett, azltal, hogy a levegben lv platinahln ramoltatta t. Ez volt egyben az els mely szilrd felletelemen ment vgbe. fejldsi irnyba mutatott, hidrognt gyjtott meg, mely oxignt egy finomfeloszts olyan gzon vgzett katalzis,

E ksrlet eredmnyeit csak 1909-ben vetettk be a kipufoggz mregtelentse cljbl. Az autkataliztor fejlesztst a General Motorsnl a legends KETTERING kezdte meg. Sok kutatsi eredmny fzdik a nevhez, mint a kopogsgtl adalk felfedezse, vagy a szn-monoxid cskkent kataliztor megptse. Eredmnyeinek hatsra 1964-ben, Kaliforniban elsknt vezettek be emisszis sztenderdeket, melyek kvetkezmnyeknt mg jobban felgyorsult a fejlds. 1976-ban, szintn Kaliforniban a Volvo fejlesztette ki a szablyozott mkds, n. hromutas kataliztort, mely a szn-monoxidot, a nitrogn-oxidokat s az elgetlen sznhidrogneket is rtalmatlantja. Eurpban elsknt Svjcban (1986) kteleztk minden j aut elltst kataliztorral. 1993 janurjtl viszont mr minden EU-s orszgban ktelez lett az jonnan gyrtott benzinzem gpkocsikba kataliztor beszerelse. A kataliztor felptst pr bra mutatja be:

2. bra A kataliztor felvgva, illetve a porzus tltet hrom nagytsi mretben

-3-

Krnyezettechnika hzi feladat Becslsek, mennyisgek

2010/2011/2. flv

Egy tlagos kataliztor kb. 30 cm hossz, 5 cm tmrj s a krosanyagok 90 %-nak rtalmatlantsra van mretezve (mindhrom f komponenst kb. azonos arnyban). zemi hmrsklete 500-600 C (cscsterhelsen max. 900 C). A kataliztor tltetnek hrom ptkve van: Platina, Rdium s Palldium. A tltet sszestett fellete mintegy 15 000 m2. Ahhoz, hogy a kipufoggzzal szmolni lehessen, szksges egy pldn keresztl a szksges mennyisgeket meghatrozni. A plda szerint egy szemlyaut 100 km/h sebessggel halad egy rn t egy autplyn, mely sorn 10 litert fogyaszt. A reakciegyenletekbl, illetve a plda adataibl az egy ra alatt a motor ltal elhasznlt leveg mennyisge: 90,081 m3. Ezzel a kataliztorban raml kipufoggz sebessge kb. 12,8 m/s. A sebessg s kataliztorhossz ismeretben meghatrozhat a kipufoggz tartzkodsi ideje, ami kb. 0,0235 sec. Ennyi id alatt kell a kataliztornak a krosanyagok 90 %-t lebontania. Az ilyen arny lebontshoz kb. 3 felezsi id szksges. Teht a felezsi id kb. a tartzkodsi id harmada, azaz: 0,008 sec, mintegy 8 milliszekundum. Ezzel sszevetve a NO felezsi ideje az atmoszfrban 1-2 nap, az elgetlen sznhidrognek 1-10 nap; a CO felezsi ideje kb. 1-4 hnap! A kataliztorok akkor mkdnek jl, ha a bennk uralkod hmrsklet magas. Ehhez kapcsoldan tallhatak a teljes cikkben diagramok, hogyan vltoznak a paramterek a hmrsklet fggvnyben. Rszletes szmtsok utn az a megllapts, hogy a kataliztorban 500 C hmrsklet esetn 350 000-szer gyorsabban megy vgbe a krosanyagok lebontsa, mint 27 C esetn! A feladat s a szimulcik A kataliztorban lejtszd reakcik meghatrozhatak a krosanyag koncentrcijnak fggvnyben, illetve az id fggvnyben. Mivel a trfogat a kipufogrendszerben konstans, a koncentrci helyett mennyisgekrl beszlhetnk. Az els szimulcis feladat abbl a legegyszerbb felttelezsbl indul ki, hogy a krosanyagok lebontsa reakcisebessgnek arnya a koncentrcival arnyos. (A szimulci a Vensim programcsomaggal kszlt.) Az eredmny szerint a krosanyagok lebomlsa a kataliztorban tlttt id fggvnyben logaritmikusan cskken (3. bra). Egy mrs s a szimulci sszehasonltsbl tovbbi kvetkeztets vonhat le: ha felttelezzk, hogy a krosanyagok koncentrcija a kataliztor felletn arnyos a leadott henergival, akkor (mivel a henergia s a hmrsklet kztt ismert az sszefggs) sszehasonlthat a mrssel kapott hmrsklet-eloszls a szimulcibl kapott koncentrcivltozsi grbvel (3. s 4. brk).

-4-

Krnyezettechnika hzi feladat

2010/2011/2. flv

3. bra A krosanyagok mennyisge az id fggvnyben a kataliztorban

4. bra A koncentrcivltozs s hmrsklet-eloszls a kataliztorban (ramlsi irny balrl jobbra)

A msodik szimulcis feladat egy katalitikus folyamatot modellez, a kataliztorba val fstgz belpstl a kilpsig. A szimulci lersa megtallhat rszletesen a cikkben. Az eredmnyknt kapott eloszlsok diagramban brzolva:

5. bra A reagens (E), a keletkezett vgtermk (P) s a kataliztoron megkttt reagens (EK) eloszlsa az id fggvnyben (az als lptk az EK-hoz tartozik)

A reakcisebessgi konstansok gy lettek megvlasztva, hogy a krosanyagok 90 %-nak lebontsa megtrtnjen. A szimulci eredmnybl lthat, hogy a megkttt reagensek mennyisge a kataliztorban viszonylag alacsony (kb. max. 610-7 mol), ami kedvez.

-5-