Prof.

Lorenzo

Centro Universitrio Fundao Santo Andr

Termodinmica Qumica I

Prof. Lorenzo De Micheli http://sites.uol.com.br/lorenzodemicheli 1. Propriedades dos Gases 2. Primeira Lei (1 princpio da Termodinmica) 3. Termoqumica 4. Segunda Lei (2 principio da Termodinmica) pgina 2 pgina 14 pgina 47 pgina 68

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1. Propriedades dos Gases Estados da Matria - slido (volume constante, forma definida) - lquido (volume constante, forma do recipiente) - gasoso (Volume e forma indefinidos, dependem do recipiente) Propriedades fsicas do gases: - volume; - presso; - quantidade de matria; - temperatura. Presso
P= F fora = A rea

F = massa . acelerao da gravidade F=m.g Onde a presso maior? a) um homem usando botas sobre uma superfcie gelada; b) um homem usando patins sobre uma superfcie gelada. O que presso atmosfrica? Como os gases exercem presso em um recipiente? Movimento dos tomo ou molculas e os choques constantes com as paredes. O que acontece se aumentarmos a temperatura de um gs? - aumenta a velocidade das partculas; - aumenta o choque com as paredes; - aumenta a presso.

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Como medimos a presso?

F m.g .V .g = = A A A . A.h.g = = .h.g A P = .h.g P=

= densidade do lquido V = volume P = presso A= rea m = massa g = acelerao da gravidade F = fora
Temperatura a propriedade que nos informa o sentido do fluxo de energia

O princpio Zero da Termodinmica O princpio zero da termodinmica = equilbrio trmico. Dois ou mais corpos colocados em contato tendem ao equilbrio trmico = mesma temperatura. A escala termodinmica da temperatura Kelvin, K TK = TC + 273,15 TK = temperatura em Kelvin (K) TC = temperatura em graus Celsius (oC) 273,15 = ponto triplo da gua O tamanho da escala K o mesmo do oC, ou seja, a variao de 5C equivale a uma variao de 5 K.

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Obs: A escala termodinmica de temperatura foi definida usando a eficincia da mquina trmica (ciclo de Carnout), usando a expresso: Tfria = (1-) Tquente No zero absoluto a eficincia = 1. As Leis dos Gases Lei de Boyle (Robert Boyle, 1661) P.V = constante (vlido para T = constante e presses baixas)

Lei de Charles (Jacques Charles) V = constante . T T em Kelvin (vlido para P = constante e presses baixas)

Princpio de Avogadro Volumes iguais de gases, nas mesmas condies de temperatura e presso, contm o mesmo nmero de molculas V = constante . n (Vlido para P e T constantes) n = nmero de mols de molculas Lei do gs perfeito (IDEAL) Combinando as Lei dos gases anteriores, tem-se: PV = nRT Onde: R=constante dos gases= 8,314 J K-1 mol-1= 8,205.10-2 L atm K-1 mol-1 = 1,987 cal K-1 mol-1

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Exemplo: Num certo processo industrial, o nitrognio aquecido a 500 K num vaso de volume constante. Se o gs entra no vaso a 100 atm e 300 K, qual ser a sua presso na temperatura de trabalho, se o seu comportamento fosse o de gs perfeito? Inicial final PV = nRT
P = T P1 = T1 P2 = nR = cons tan te V P2 T2 P1 .T2 100.500 = = 167atm T1 300

n Constante Constante

P 100 atm ?

V Constante Constante

T 300 K 500 K

Obs: a experincia mostra que a presso real de 183 atm, um erro de 10%. Mistura de gases Lei de Dalton: A presso exercida por uma mistura de gases ideais a soma das presses parciais dos gases. Presso parcial de um gs perfeito numa mistura a presso que o gs exerceria se ocupasse sozinho, todo o volume da mistura. Ex.: 30 kPa de hidrognio + 80 kPa de nitrognio resultam em 110 kPa da mistura P = Pa + Pb + ... Onde: P = presso total Pa, Pb, ... = presses parciais Frao molar e presso parcial
XA = nA n A + n B + ... XB = nB n A + n B + ...

XA + XB + ... = 1 PA = XA . P PB = XB . P

PA + PB + .... = (XA + XB + ...)P = P

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Exemplo: A porcentagem ponderal (% em massa) do ar seco, ao nvel do mar aproximadamente 75,5% de N2, 23,2% de O2, 1,3% de Ar. Qual a presso parcial de cada componente quando a presso total igual a 1 atm? Modelo Cintico dos Gases 1) O gs constitudo por molculas de massa m em movimento aleatrio incessante. 2) O tamanho das molculas desprezvel, entendendo-se por isto que os dimetros moleculares so muito menores do que a distncia mdia percorrida pelas molculas entre duas colises sucessivas. 3) As molculas no interagem uma com as outras, exceto quando em contato, nas colises perfeitamente elsticas. Gases Reais Gases no cumprem a lei dos gases perfeitos a presses elevadas e/ou temperaturas baixas devido a interaes moleculares e ao volume do tomo. A equao de van der Waals
nRT n P= a V nb V
2

onde a e b so constantes de van der Waals e dependem da natureza do gs. O valor de b est relacionado com o volume da molcula e o valor de a esta relacionado com as foras atrativas.

Tabela: Constantes de van de Waals

Ar C 2 H4 C 2 H6 CH4 Cl2 CO CO2 H2 H2 O N2 O2 Xe a/(atm L2 mol-2) 1,363 4,530 5,562 2,283 6,579 1,505 3,640 0,2476 5,536 1,408 1,378 4,250 b/(10-2 L mol-1) 3,219 5,714 6,380 4,278 5,622 3,985 4,267 2,661 3,049 3,913 3,183 5,105

Condies normais ambientes de temperatura e presso

Nas condies normais ambientes de temperatura e presso (CNATP), ou seja, 298,15 K e 1 bar (105 Pa) o volume molar, Vmolar = 24,790 L mol-1. Nas CNTP (0oC e 1 atm), Vmolar = 22,414 L mol-1.

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1 atm = 760 torr = 1,01325x105 Pa 1 bar = 105 Pa R= 8,314 J K-1 mol-1 = 0,082 L atm K-1 mol-1 Lista Propriedades dos gases
1. Uma amostra de ar ocupa 1,0 L a 25oC e 1,00 atm. Que presso necessria para

comprimi-la a 100 cm3, nessa temperatura?

2. Um pneu foi cheio at a presso de 24 lb in-2 (1,00 atm = 14,7 lb in-2) num dia em

que a temperatura era de 5oC. Qual ser a presso do pneu num dia em que a temperatura estiver em 35oC, na hiptese de no haver fuga do ar e de o volume ser constante?
3. Qual a presso de 131 g de xennio gasoso, num vaso de volume igual a 1,0 L, a

25oC, considerando como gs ideal? Que presso teria o gs xennio se fosse gs de van der Waals?
4. O volume interno de um sino de mergulho, no convs de uma embarcao, de 3,0

m3. Qual o volume ocupado pelo ar, no sino mergulhado a uma profundidade de 50 m? A densidade mdia da gua do mar 1,025 g cm -3 e a temperatura do ar igual temperatura na superfcie.
5. Que diferena de presso deve haver entre as pontas de um canudinho de refresco,

vertical, de 15 cm, para aspirar um lquido aquoso com densidade de 1,0 g cm-3.
6. 5 g de etano esto contidos num bulbo de 1 dm3 de capacidade. O bulbo to fraco

que romper se a presso exceder 1 MPa. A que temperatura a presso dos gs atingir o valor de ruptura?
7. Um cilindro grande para estocar gases comprimidos tem um volume de cerca de

0,050 m3. Se o gs estocado sobre uma presso de 15 MPa a 300 K, quantos moles do gs esto contidos no cilindro? Qual ser a massa de oxignio em tal cilindro?
8. A 500oC e 699 torr, a massa especfica do vapor de enxofre 3,71 g L-1. Qual a

frmula do enxofre nessas condies?

9. Em um balo de 3 L, a 25oC so misturados 10g de O2, 20g de N2 e 5g de He. Qual a

presso parcial de cada componente? Qual a presso total da mistura?

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10. (Provo 2000) No modelo utilizado na teoria cintica dos gases, as molculas so consideradas esferas rgidas que sofrem colises totalmente elsticas e movem-se independentes umas das outras. Assim, as foras intermoleculares so: (a) Atrativas longa distncia e repulsivas curta distncia. (b) Nulas longa distncia e atrativas curta distncia. (c) Nulas em qualquer distncia, exceto durante as colises. (d) Repulsivas longa distncia e atrativas curta distncia. (e) Repulsivas longa distncia e nulas curta distncia.
11) Suponha que voc foi abandonado em uma ilha tropical e teve que fazer um

barmetro primitivo usando gua do mar (densidade 1,10 g cm-3). Que altura alcanaria a gua em seu barmetro se a presso atmosfrica fizesse um barmetro de mercrio alcanar 73,5 cm? A densidade do mercrio 13,6 g cm3 . 12) Segundo o modelo cintico dos gases o gs considerado ideal se: a) O gs constitudo por molculas de massa m em movimento aleatrio incessante. b) O tamanho das molculas desprezvel, entendendo-se por isto que os dimetros moleculares so muito menores do que a distncia mdia percorrida pelas molculas entre duas colises sucessivas. c) As molculas no interagem uma com as outras, exceto quando em contato, nas colises perfeitamente elsticas. O gs amnia (NH3) sob presso de 3 atm no se comporta idealmente enquanto que o gs hlio (He), sob as mesmas condies de temperatura e presso, ideal. Explique este fato. Respostas: 1) 10 atm 5) 1,5 kPa 9) PO2 = 256kPa;

2) 27,6 lb/in2 6) 449oC PN2 = 586kPa;

3) 24,4 atm; 21,5 atm 4) 0,50m3 7) 300 mol; 9,6 kg 8) S8 PHe = 1032kPa 11) 908,7 cm

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Gabarito - Lista 01 - Gases 1) Vi = 1 L T = 25C = 298 K = constante Vf = 100 cm3 = 0,1 L Pi = 1 atm Pf = ? n = constante R = constante PV = nRT = constante (neste exerccio) Portanto Pi Vi = Pf Vf 1 . 1 = Pf . 0,1
Pf = 1 = 10atm 1 10

2) Pi = 24 lb in-2

Ti = -5C = 268 K Tf = 35C = 308 K Vi = Vf = constante ni = nf = constante PV = nRT

P nR = = constante T V Pi Pf = Ti T f P 24 = f 268 308

Pf = 27,6 lb in2 3) a) gs ideal mXe= 131g V = 1 L = 10-3 m3 P=?

n= 131 = 1 mol 131

PV = nRT
P= nRT 1.8,314.298 = = 2477572 Pa V 10 3

P = 2,47 MPa Ou P = 24,4 atm

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b) gs real
nRT n P= a V nb V P=
2

1.0,082.298 1 4,250 2 1 1.(5,105.10 ) 1 24,438 P= 4,250 0,94895 P = 21,5atm

4) Vi = 3 m3

h = 50 m d = 1,025 g cm-3 = 1025 kg m-3 Ti = Tf = constante

P= F m.g d .V .g d . A.h.g = = = = d .h.g A A A A

Pcoluna dgua = d.h.g Pi = Ps = Psuperfcie Pf = Ps + Pcoluna dgua = Ps + d.h.g Supondo Ps = 1 atm = 1,01325 . 105 Pa PV = nRT n = constante R = constante T = constante Portanto PV = constante PiVi = PfVf Pi = Ps = 1,01325 . 105 Pa Pf = Ps + d.h.g = 1,01325 . 105 + 1025 . 50 . 10 Pf = 6,13825 . 105 Pa
Vf = Pi.Vi 1,01325 . 105 .3 = = 0,5m3 Pf 6,13825.105

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5) h = 15 cm = 0,15 m d = 1g cm-3 = 1000 kg m-3 g = 10 m s-2 P1 P2 = d.g..h P = 1000 . 10 . 0,15 P = 1,5 . 103 Pa P = 1,5 kPa

6) m 5 g V = 1 dm3 = 10-3 m3 Pf = 1 MPa = 1 . 106 Pa T=? Etano C2H6 MM = 2 . 12 + 6 . 1 = 24 +6 = 30 g mol-1

n= 5 = 0,167 mol 30

PV = nRT
T= PV 10 6 .103 = =720 K nR 0,167.8,314

T = 720 K = 447C
7) V = 0,05 m3

P = 15 MPa = 15 . 106 Pa T = 300 K n=? m=? PV = nRT

n= PV 15.106.0,05 = = 300,6mol RT 8,314.300

m = n . MMoxignio = 300,6 . 32 = 9619,2 g

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8) T = 500C = 773,15 K P = 699 torr = 0,91974 atm d = 3,71 g L-1 Supondo V = 1 L temos que m = 3,71 g PV = nRT
PV 0,91974.1 = = 0,014498mol RT 8,205.10 2.773,15 m n= MM m 3,71 MM = = = 255,897 g .mol 1 n 0,014498 n= MM composto MM enxofre = 255,897 32 = 8

Portanto a frmula do composto S8 9) V = 3 L T = 25C mO2 = 10 g MH2 = 5 g mN2 = 20 g

nO2 = nN 2 nH 2 10 = 0,31 32 20 = = 0,71 28 5 = = 1,25 4 nRT ( 0,31 + 0,71 + 1,25)8,314.298 = = 1874,7 kPa = Ptotal V 3.10 3 0,31 0,31 + 0,71 + 1,25 0,71 0,31 + 0,71 + 1,25 1,25 0,31 + 0,71 + 1,25 = = = 0,31 2,27 0,71 2,27 1,25 2,27 = 0,14 = 0,31 = 0,55

PV=nRT
P=

X O2 = X N2 = XH2 =

Prof. Lorenzo PO2 = 0,14.1874,7 = 262kPa PN 2 = 0,31.1874,7 = 581kPa PH 2 = 1,25.1874,7 = 1031kPa PHg = Pgua.do.mar

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11) d Hg .g.hHg = d gua.do.mar .g.hgua.do.mar

d Hg .hHg = d gua.do.mar .hgua.do.mar

13,6 . 73,5 = 1,10 . h h= 908,7 cm = 9,087 m