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Acadmicos: Franciel Cantanhede Rameiro Layanne Jovita Oliveira Xavier Layanne Vernica de Sousa Pereira Roberto Pereira da Silva

Caxias-MA

CORROSO INDUZIDA POR MICRORGANISMOS

corroso induzida por microrganismo, tambm chamada de microbiana ou microbiolgica;

Ambiente que podem proporcionar

crescimento de bactrias, fungos;

algas e

CASOS
Deteriorao

microbiana pode aparecer em diversos materiais, metlicos e no-metlicos.

CASOS
Deteriorao de Mrmore e Concreto

H2SO4
No mrmore,com carbonato de clcio.
Com o concreto, destruindo o carter alcalino ou

bsico, pH=12,5.

CASOS
O cido sulfrico pode ser proveniente de:

1.

Ar poludo contendo dixido de enxofre;

2. Ao microbiana devido presena de bactrias

oxidante de enxofre.

CASOS
Deteriorao microbiolgica de madeira
Tubulaes de distribuio de gua Sistema de refrigerao

gua aerada Exposio a luz solar pH entre 7 e 8 Temperatura entre 27 e 60c

CASOS
Tubulaes para conduo de gs e gasmetros

Reduo do sulfato a sulfeto Corroso do material metlico e contaminao do gs Recuperao secundria de petrleo Odor caracterstico do gs sulfdrico Aquecedores e vlvulas de cobre Tubulaes enterradas

CASOS
Tanques de armazenamento de combustveis

gua pode ser proveniente de:

Usinas durante a operao de lavagem dos combustveis; 2. Usa gua para evitar a perda por evaporao de produtos leves; 3. Condensao de vapor dgua existente na atmosfera dos tanques de armazenamento.
1.

CASOS

Possveis razes para a deteriorao ou corroso relacionadas com os combustveis: 1. Crescimento microbiano; 2. Biodegradao de aditivos orgnicos usado nos combustveis para melhorar seu desempenho; 3. Formao de gs sulfdrico, devido as bactrias redutoras de sulfato presentes em gua contendo sulfato;

CASOS
Biodeteriorao de tintas, plsticos e lentes

Industria de papel e celulose

Bactrias oxidante de ferro 30% dos custos de manuteno na industria de celulose e papel esta relacionado a corroso Linhas de incndio Tanques de gua desmineralizada Recomendvel uso de perxido de hidrognio

CASOS
Linhas de incndio
Teste hidrosttico Tanques de gua desmineralizada

Recomendvel uso de perxido de hidrognio

MECANISMOS
Quando uma superficie metlica imersa

em gua, comea a formao de um biofilme. Isso ocorre de acordo com as seguintes etapas: Compostos orgnicos dissolvidos na gua so adsorvidos iniciando a formao do biofilme;

MECANISMOS
Bactrias da fase aquosa se depositam, so as

bactrias ssseis; Bactrias ssseis formam um biofilme atravs da elaborao de polmeros extracelulares, que podem ser polissacardeos; Aps a fixao , e havendo nutrientes, as bactrias se multiplicam, o biofilme vai crescendo e outros organismos podem aderir ao mesmo.

MECANISMOS
As condies operacionais tm grande

influncia no desenvolvimento do biofilme e, entre elas, devem ser consideradas: Temperaturas o aumento da temperatura (3040C) facilita o crescimento; Velocidade do fluxo biofilmes formados a velocidades baixas tendem a ser mais volumosos e facilmente destacveis;

MECANISMOS
pH a elevao de pH impede o

desenvolvimento de bactrias; as redutoras de sulfato no se desenvolvem em pH = 11; Oxignio a ausncia de oxignio possibilita o desenvolvimento anaerbicas como as redutoras de sulfato; Limpeza e sanitizao impedem a formao do biofilme

MECANISMO
A corroso induzida por microorganismos pode ser classificada em quarto tipos: Devida a formao de cidos; Por despolarizao catdica; Por aerao diferencial; Por ao conjunta de bactrias.

CORROSO DEVIDO A FORMAO DE CIDOS


Esse tipo de corroso pode soer classificado em trs tipos. So eles: Oxidao de compostos inorgnicos de enxofre pelo gnero Thiobacillus; Oxidao de piritas a cido sulfrico por ferrobacillus ferrooxidans; Fungos ou bactrias celulolticas que fermentam material celulsico a cidos orgnicos.

Oxidao de compostos inorgnicos de enxofre pelo gnero Thiobacillus


Um grupo de bactrias do gnero

Thiobacillusoxida enxofre ou compostos de enxofre, a sulfato, com a simultnea produo de cido sulfrico; Algumas bactrias metabolizam sulfetos solveis se a concentrao de H2S estiver abaixo de 200 ppm.;

Oxidao de compostos inorgnicos de enxofre pelo gnero Thiobacillus


A energia para essa sntese proveniente da

oxidao do enxofre, ou seus composto, como mostra a reao:


2S + 3O2 + 2H2O 2H2SO4(H = - 286,6 cal)

No caso do gs sulfdrico, ou cido sulfrico,

tem-se:
2H2S + 2O2 5H2S2O3 + 4O2 + H2O H2S2O3 + H2O 6H2SO4 + 4S

Oxidao de compostos inorgnicos de enxofre pelo gnero Thiobacillus


A temperatura ideal para o crescimento dessas

bactrias est na faixa de 25 30C e no sobrevivem na faixa de 55 60C Seus processos metablicos ocasionam, em alguns casos, valores de pH em torno de 2, podendo alcanar valores ainda menores.

Oxidao de compostos inorgnicos de enxofre pelo gnero Thiobacillus


Como exemplos para esse tipo de corroso, podemos citar: A destruio da parte superior interna de tubos de concreto ou de ao carbono para a conduo de guas de esgotos ou guas poludas; Em certos casos a borracha vulcanizada atacada por essas bactrias, bem como concretos ornamentais contendo enxofre.

Oxidao de compostos inorgnicos de enxofre pelo gnero Thiobacillus


A proteo contra esse tipo de corroso deve ser no sentido de: Eliminar a fonte de enxofre; Empregar proteo catdica; Substituir as tubulaes de ao, ou de concreto, por tubos plsticos como, por exemplo, polietileno, polister reforado com fibra de vidro (PRFV) ou PVC.

Oxidao de piritas a cido sulfrico por ferrobacillus ferroxidans


Ferrobacillus ferroxidans so bactrias capazes

de acelerar a oxidao de depsitos pirticos (FeS) para cido sulfrico, em pH cido; Pode-se admitir srie de reaes, considerandose a pirita como FeS2
Oxidao da pirita:
2FeS2 + 7O2 + 2H2O 2FeSO4 + 2H2SO4

Oxidao de piritas a cido sulfrico por ferrobacillus ferroxidans


Oxidao do sulfato ferroso:
4FeSO4 + 2H2SO4 + O2 2Fe(SO4)3 + 2H2O

Hidrlise do sulfato frrico:


Fe(SO4)3 + 6 H2O 2Fe(OH)3 + 3H2SO4
2FeOHSO4 + H2SO4

ou
Fe(SO4)3 + 2H2O

Oxidao de piritas a cido sulfrico por ferrobacillus ferroxidans


Oxidao da pirita pelo sulfato frrico:
FeS2 + Fe(OH)3 3FeSO4 + 2S

Oxidao direta a sulfato frrico:


4FeS2 + 15O2 + 2H2O 2Fe(SO4)3 + 2H2SO4

Oxidao de piritas a cido sulfrico por ferrobacillus ferroxidans


Essas bactrias so responsveis pela a

natureza cida das guas de minas de ouro e de carvo, pois oxidam a pirita presente nessas minas a cido sulfrico; Essas guas, devido ao seu carter cido, so corrosivas para as mquinas de bombeamento bem como pra as instalaes das minas.

Oxidao de piritas a cido sulfrico por ferrobacillus ferroxidans


A proteo contra essa corroso pode ser

orinteda pra os seguintes pontos: Neutralizao da acidez com xido de clcio (cal); Uso de material resistente a cido sulfricopara as bombas e tubulaes.

Fungos ou bactrias celulolticas que fermentam material celulsico a cidos orgnicos


Em alguns casos, tubulaes enterradas so

revestidadas com material celulsico, como, por exemplo, aniagem, impregnado com asfalto ou betume. A celulose pode ser oxidada por certas bactrias produzindo cido actico, butrico e dixido de carbnico

Fungos ou bactrias celulolticas que fermentam material celulsico a cidos orgnicos


Ocorre, portanto, alm da deteriorao do

revestimento, a corroso da tubulao devida aos cidos formados; Essa corroso ocorre, mais frequentemente, em meio anaerbio ou muito pouco aerado.

Vrios microorganismos como:


algas, fungos e bactria; formam

produtos insolveis que

ficam aderidos na superfcie metlica


sob a forma de filmes ou tubrculos.

Troscinski e Watson apresentaram

uma relao com os principais tipos de microorganismos que podem ocasionar depsitos e corroso em sistema de refrigerao

nas torres de refrigerao, quando as

algas so arrastadas elas se depositam constituindo o chamado fouling.

Bactrias

de ferro, aerbias, como

Gallionela ferraginea ou a dos gneros

Crenotrix, Leptothrix, Siderocapsa e


Sideromonas, aceleram a oxidao de

on Fe2+ dissolvido na gua para formar


os ons Fe3+ que formam ento o Fe2O3 .

H2O ou Fe(OH)3, insolveis.

Exemplo do processo de oxidao do ferro:


2Fe(HCO3)2+ O2Fe2O3+2H2O +4CO2

Os tubrculos ocasionam inconveniente:


Diminuio da capacidade de vazo da

tubulao;
Interferncia na troca de calor;

Criam condies para corroso por

aerao diferencial.

Para se evitar inconvenientes originados por essa bactrias, Pode-se: Remover o ferro da agua oxidando-o por aerao ou clorao e posterior filtrao; Precipitar o ferro durante o processo de abrandamento por cal soldada; Limpar periodicamente o sistema;

Corroso por ao conjunta de bactrias


Ocorrem casos de corroso microbiana em que se observa a ao simultnea de bactrias. Assim pode-se ter: Reduo de sulfato e formao de cido ( Thiobacillus thiooxidans)

Reduo de sulfato e oxidao de

sulfeto, (Thiobacilli). Oxidao de enxofre elementar, produzindo mais cido, (Thiobacilli e Ferrobacilli) simultaneamente. Bactria redutora de sulfato e bacteria de ferro.

Para que as medidas de proteo, temos: Anlise da gua; Anlise bacteriolgica do biofilme; Uso de cupons que so retirados, periodicamente,

para anlise: como na anlise so retirados os depsitos, usar diversos cupons;

Uso de tcnicas eletroqumicas. Como medidas gerais e mais importantes para proteo contra corroso induzida por microorganismos devem ser citadas:
Limpeza sistemtica e sanitizao; Eliminao de reas de estagnao e de frestas; Aerao; Variao de pH; Revestimentos; Proteo catdica.

A limpeza sistemtica pode ser feita por processos mecnicos ou qumicos. Limpeza mecnica pode ser por raspadores ou pigs ou por jato de gua com alta presso (hydroblast). A eliminao de reas de estagnao evidentemente dificulta a deposio do crescimento microbiano.
A seleo do biocida deve estar relacionada com: Eficincia da ao biocida; Custo; Carter txicos dos efluentes.

O tratamento com os biocidas pode ser feito comumente de duas maneiras:


Adio contnua de pequenas quantidades; Adio peridica de grandes quantidades de biocida o

chamado tratamento de choque ou em bateladas, o que possibilita a morte rpida das clulas presentes e a reduo do aparecimento de formas resistentes.

As substncias usadas podem ter ao bacteriosttica, isto , impedem o crescimento de bactrias, ou ao bactericida; em outras palavras, matam as bactrias. Dependendo do tipo de microorganismos combatidos, essas substncias so chamadas de algicidas (algas), fungicidas (fungos) e slimicidas (limos).

Entre os tipos de produtos mais comumente usados para controle de crescimento biolgico tm-se: Aldedos acrolena, formaldedo (tambm chamado de formol, formalina ou aldedo frmico), glutaraldedo (1,5pentanedial); Tiocianatos orgnicos metileno-bis-tiocianato e cloroetileno bis-tiocianato, o primeiro (SNC-CH2-CNS), sendo bom biocia para bactrias redutoras de sulfato, algas e fungos; Sais de amnio quternrio tm frmula geral:

Onde R1, R2, R3 e R4 representam radicais alquil, aril ou hetereocclico, e X- representa geralmente um halogeneto, comumente o cloreto (Cl-).

Como exemplo, tem-se o cloreto de cetildimetilbenzilamonio:

Efeito da Proteo
Para manter uma programao efetiva de adio dos biocidas, visando controlar o desenvolvimento microbiano, se faz necessrio medir o nmero total de microorganismos presentes no sistema, alm de identificlos. Essa medida pode ser feita pela contagem em placa usando meios de cultura adequados. Esses meios de cultura so:

Para o preparo desse meio de cultura, deve-se aquec-lo at completa solubilizao, passar para placa de Petri e esterelizar por 15 minutos a 1 atm e 121C. Para mais completa caracterizao do processo corrosivo ocasionado por bactria redutora de sulfato, deve-se identific-la e fazer a contagem bacteriana. Para isto, comum usar um meio de cultura com as caractersticas adequadas: Ser anaerbico e esterilizado; Ter como nica fonte de enxofre um composto inorgnico, que em geral o sulfato de magnsio;

Conter um substrato orgnico (geralmente o lactato de sdio),

que oxidado para cido actico por bactrias do gnero Desulvibrio. pH entre 7,0 e 7,5 para condies ideais de crescimento das bactrias; conter um composto de ferro(II), para servir de indicador da formao de H2S ou S2-: o Fe+2 reag com essas substncias formando o FeS, sulfeto de ferro, que preto, caracterizado pelo escurecimento do meio de cultura a presena das bactrias redutoras de sulfato, pois somente elas podem reduzir sulfato inorgnico a sulfeto 22 nas condies do meio de cultura, em cultivo anaerbico.