Apostila Qualitativa - 2012 - Ok

Escola Tcnica Estadual Professor Agamemnom Magalhes - ETEPAM
Qumica Analtica I Anlise Qualitativa
2012
Qumica Analtica Qualitativa ETEPAM - Edio 2007

Realizao: Prof. Antnio Alves Junior
QUMICA ANALTICA I ANLISE QUALITATIVA Roteiro de Prticas
Prof. Antnio A. Junior
2012 2
INTRODUO A presente apostila um roteiro de curso, destinado a orientar os alunos nas aulas prticas da disciplina Qumica Analtica Qualitativa do Curso Tcnico em Qumica, da ETEPAM. Todo aprofundamento terico os alunos devero consultar um dos livros citados na bibliografia do Plano de Curso. Informaes Gerais Laboratrio Qumico Apesar do grande desenvolvimento terico da qumica, ela continua a ser uma cincia eminentemente experimental; da a importncia das prticas da qumica. A experincia treina o aluno no uso dos mtodos, tcnicas e instrumentos de laboratrio, e permite a aplicao dos conceitos tericos aprendidos. O laboratrio Qumico o lugar ideal para a realizao de experimentos, possuindo instalaes de gua, luz e gs de fcil acesso em todas as bancadas. Possui um local especial para manipulao de substncias txicas (a capela), que dispe de sistema prprio de exausto de gases. O laboratrio um local onde esto os equipamentos e os reagentes para a realizao dos experimentos. Este um local vulnervel a acidentes, desde que no se trabalhe com as devidas precaues. Apresentamos a seguir alguns cuidados que devem ser observados, para a realizao das aulas prticas, de modo a evitar os riscos de acidentes.
Antes, Durante e Aps o Experimento No se entra num laboratrio sem um objetivo especifico, portanto necessrio uma preparao prvia. Antes procure resposta para as questes abaixo: O que vou fazer? Com que objetivo? Quais os princpios qumicos envolvidos nesta atividade? Durante a realizao dos experimentos necessria anotaes dos fenmenos observados, das massas e volumes utilizados, tempo decorrido, condies iniciais e finais do sistema, portanto um caderno se faz necessrio para as anotaes. Este caderno de laboratrio possibilitar uma descrio precisa das atividades de laboratrio. No confie em sua memria, tudo deve ser anotado. Aps o experimento, vem o trabalho de compilao das etapas anteriores atravs de um relatrio, que um modo de comunicao escrita de cunho cientfico sobre o trabalho laboratorial realizado. Pr - Laboratrio Estude os conceitos tericos envolvidos, leia com ateno o roteiro da prtica e tire todas as dvidas. Obtenha as propriedades qumicas fsicas e toxicolgicas dos reagentes a serem utilizados. Essas instrues so encontradas no rtulo do reagente.

Ps - Laboratrio Lave todo o material logo aps o trmino da experincia, pois conhecendo a natureza do resduo pode-se usar o processo adequado de limpeza. Guarde todo o equipamento e vidraria. Guarde todos os frascos de reagentes, no os deixe nas bancadas ou capelas. Feche as torneiras de gs e desligue todos os aparelhos e lmpadas. Segurana no Laboratrio muito importante que todas as pessoas que lidam num laboratrio tenham noo bastante clara dos riscos existentes e de como diminu-los. Nunca demais repetir que o melhor combate aos acidentes sua preveno. O descuido de uma nica pessoa pode por em risco todos os demais no laboratrio. Por esta razo, as normas de segurana descritas abaixo tero seu cumprimento exigido. Acima disto, porm, espera-se que todos tomem conscincia da importncia de se trabalhar em segurana, do que s resultaro benefcios para todos. 1) O laboratrio local de trabalho srio; portanto evite brincadeiras que dispersem sua ateno e de seus colegas. 2) O cuidado e aplicao de medidas de segurana responsabilidade de cada indivduo, cada um deve precaver-se contra perigos devido a seu prprio trabalho e aos dos outros. Consulte o professor sempre que tiver dvidas ou ocorrer algo inesperado ou anormal. 3) Faa apenas a experincia prevista; qualquer atividade extra no deve ser realizada sem a prvia consulta ao professor. 4) No cheire, toque ou prove qualquer substancia. Lembre-se que a contaminao ocorre por inalao e/ou ingesto e/ou absoro pela pele. 5) No fume, coma ou beba no laboratrio. 6) Procure no usar sandlias no laboratrio. Usar sempre algum tipo de calado que cubra todo o p. 7) Procure no usar roupas de tecido sinttico, facilmente inflamveis. 8) No pipetar nenhum tipo de produto com a boca. 9) No leve as mos boca ou aos olhos quando estiver trabalhando com produtos qumicos. 10) No use lentes de contato quando estiver trabalhando em laboratrios, devido ao perigo de, num acidente, ocorrer a reteno de lquido corrosivo entre a lente e a crnea. 11) Nunca acender um bico de gs quando algum do laboratrio estiver usando algum solvente orgnico. Os vapores de solventes volteis, como ter etlico, podem se deslocar atravs de longas distncias e se inflamar facilmente. 12) Nunca deixe o bico de bunsen aceso quando no estiver usando. No use substncias inflamveis prximo a chama. 13) Trabalhe com cuidado, com as substncias txicas, corrosivas, tais como cidos, lcali e solventes. Toda substncia txica e/ou que exale vapor deve ser manipulada na capela. 14) Leia com ateno o rtulo do frasco de reagente antes de us-lo para certificar-se que o frasco certo. 15) Todo frasco contendo reagente, deve ser etiquetado.

16) No contamine os reagentes, retornando o reagente no utilizado ao frasco original ou usando esptulas e pipetas sujas ou molhadas. 17) Experimentos em andamentos devem apresentar anotaes indicando o procedimento em caso de acidentes. 18) No deixar vidros, metais ou qualquer outro material, em temperatura elevada, em lugares em que possam eles ser tocados inadvertidamente. 19) No utilize material de vidro quebrado, rachado ou com defeito, principalmente para aquecimento ou em sistemas com vcuo. 20) No aquecer tubos de ensaio com a boca virada para o seu lado, nem para o lado de outra pessoa. 21) Aprender a localizao e a utilizao do extintor de incndio existente no laboratrio. 22) Lave qualquer local onde cair reagentes. Nunca jogue papis, fsforo ou qualquer slido na pia. 23) Jogue lixo no LIXO. 24) Referentes a sua bancada: Mantenha as bancadas sempre limpas e livres de materiais estranhos ao trabalho; Faa a limpeza prvia, com material apropriado antes de coloc-lo para lavagem; Rotule os reagentes ou solues preparadas e as amostras coletadas; Jogue papis usados e materiais que no serve no lixo somente quando no apresentar riscos; Use pina e materiais de tamanho adequado e em perfeito estado de conservao; Utilize a capela ao trabalhar com reaes que liberem fumos venenosos ou irritantes; Evitar descartar produtos qumicos nas pias do laboratrio; Em caso de derramamento de produtos txicos, inflamveis ou corrosivos, tomar as seguintes precaues: A. Parar o trabalho, isolando na medida do possvel a rea; B. Advertir pessoas prximas sobre o ocorrido, C. S efetuar a limpeza aps consultar a ficha de emergncia do produto; D. Alertar o professor; E. Verificar e corrigir a causa do problema; F. No caso de envolvimento de pessoas, lavar o local atingido com gua corrente e procurar o servio mdico. 27. Saber tomar certas iniciativas em caso de pequenos acidentes. Exemplos: Queimaduras por agentes corrosivos como cido ou lcalis: lavar a rea atingida repetidas vezes com bastante gua de torneira e depois com soluo de bicarbonato de sdio (para neutralizar cidos) ou cido actico (para neutralizar bases). Esta
ltima etapa deve ser suprimida se a queimadura for muito severa, pois o calor da reao resultante poder piorar a situao. Neste caso, usar apenas gua e chamar o professor. Sugere-se aos portadores de lentes de contanto que no as usem no laboratrio;

Todas as vezes em que ocorrer um acidente com algum aparelho eltrico (centrfuga, por exemplo), puxar imediatamente o pino da tomada; Ao cortar um tubo de vidro ou tentar inseri-lo numa rolha de borracha, enrolar ambos num pedao de pano a fim de evitar cortes; Cuidado com mercrio entornado (de termmetros quebrados, por exemplo). O mercrio, alm de corrosivo, muito txico. Deve-se colet-lo ou cobri-lo com enxofre ou zinco em p;
Procurar conhecer a toxidez dos vrios reagentes usados e trat-los com a devida seriedade; Lembrar que em caso de incndio, na ausncia de um extintor, um avental pode servir como um cobertor para abafar as chamas.
28. Comunicar imediatamente ao professor qualquer acidente ocorrido. 29. Finalmente, lembrar que a ateno adequada ao trabalho evita a grande maioria dos acidentes. muito importante ter a certeza de que se sabe perfeitamente bem o que se est fazendo. Modelo de Relatrio Uma composio qualquer deve conter sempre as seguintes partes: introduo, desenvolvimento, concluso e bibliografia. Tratando-se de um relatrio de disciplina Experimental aconselhamos a seguinte seqncia: Titulo: Frase sucinta que indique o principal objetivo da experincia. Resumo: Texto de no mximo cinco linhas de tudo o que foi feito, inclusive dos resultados alcanados. Introduo: Descrio de toda a teoria necessria ao entendimento da prtica e da discusso dos resultados. Objetivo: O objetivo do trabalho deve aparecer no ltimo pargrafo da introduo, podendo ficar separado desta para maior destaque. Parte Experimental: Descreve o procedimento Experimental, ressaltando os principais materiais e equipamentos utilizados. Resultados: Consiste na apresentao de todos os dados colhidos no laboratrio ou calculados a partir deste. Alm do texto explicativo, podem ser apresentados na forma de tabelas, grficos, etc., de modo a comunicar melhor a mensagem. Discusso: Discutir os dados obtidos luz da teoria e comparar com os da literatura. A discusso a parte do relatrio que exige maior maturidade do aluno. Concluso: Sntese pessoal sobre as concluses alcanadas com o seu trabalho. Enumere os resultados mais significativos do trabalho. Bibliografia: Livros e artigos consultados que forem teis para escrever o relatrio. Anexos: Informaes complementares, questionrios

Ateno :
Os relatrios (componentes da avaliao final), devem ser entregues registrados no caderno de laboratrio e no mximo 15 dias aps finalizada a prtica. Os erros datilogrficos e/ou ortogrficos e o atraso na entrega sero considerados na avaliao do relatrio.

ALGUMAS TCNICAS DE ANLISE QUALITATIVA

Enquanto algumas destas tcnicas so convenientes para trabalhar usando equipamentos de pequena dimenso, muitas delas so de aplicao geral e, com algumas adaptaes, usadas em outros cursos e/ou oportunidades. Leia a descrio dessas tcnicas antes de comear o trabalho de laboratrio. Releia-as ento quando lhes forem feitas referncias nos processos analticos.
Tcnica 1 Adio de Reagentes imperativo que os reagentes sejam preservados contra contaminao. Conta-gotas de frascos de reagentes devem ser mantidos acima dos tubos ou outros recipientes e no permitido toc-los. Algumas vezes, particularmente na neutralizao, desejvel adicionar menos de uma gota de reagente. Comprima levemente o bulbo do conta-gotas e remova com um basto limpo a frao de uma gota que emerge primeiro da extremidade do conta-gotas, mergulhe ento o basto na soluo.
Tcnica 2 Amostragem essencial que a amostra tirada de uma grande quantidade de material para anlise, seja representativa, isto , deve conter todos os constituintes presentes no material. No caso de uma soluo necessrio apenas que seja perfeitamente misturada antes que os slidos tenham tempo de decantar. Materiais slidos podem no ser homogneos, mesmo depois de terem sido eles cuidadosamente misturados. A separao dos constituintes pode ocorrer depois que a mistura for guardada caso os mesmos diferirem consideravelmente em densidade. Examine o material com o auxlio de uma lente para evidenciar falta de homogeneizao e nesse caso misture completamente antes de separar uma amostra. Tcnica 3 - Aquecimento de Solues As solues em caarolas podem ser aquecidas diretamente sobre a chama ou chapas de aquecimento. Isto no satisfatrio para solues contidas em tubos de ensaio por causa da tendncia em formar bolhas de vapor no fundo e expelir a soluo medida que o volume se expande. Aquea sempre essas solues em tubos mergulhando-as em banho-maria. Um banho simples pode ser feito utilizando um bquer de 250 mL. Tcnica 4 Centrifugao Para a separao de quantidade pequena de material, a centrifugao muito mais rpida que a filtrao. Uma centrfuga submete um objeto uma fora excessivamente maior que a gravidade. Se d a distncia do eixo de rotao para o precipitado, a fora atuante sobre este proporcional a d multiplicado pelo quadrado da velocidade da rotao. Quando d 11 cm e a velocidade de rotao de 1650 rpm, a fora cerca de 330 vezes maior que a gravidade. O precipitado decantar 330 vezes mais rpido na centrfuga do que em um tubo colocado em uma estante.

Os pontos seguintes devem ser observados no uso da centrfuga: i O cabeote deve ser cuidadosamente equilibrado. Equilibre o tubo contendo a amostra com outro tubo de mesmo tamanho contendo igual volume de gua. Ponha-os em posies opostas no cabeote. Uma centrfuga desequilibrada vibra ou se desloca sobre a base. Isto pode quebr-la e acidentar o operador. Centrifugue apenas alguns minutos, 1 ou 2 minutos a uma velocidade 2. No necessrio utilizar a velocidade mxima de sua centrfuga. Compartilhe o uso da centrfuga com os outros. NO MONOPOLIZE-A. i Tubos de ensaio so satisfatrios para a maioria das centrifugaes e so preferencialmente usados porque as solues so facilmente misturadas em tubo de fundo maior. i Algumas centrfugas podem ser freadas com a mo ou com um dispositivo mecnico, porm isso no aconselhvel, pois se for feito muito abruptamente o precipitado pode se redispersar no tubo. Tcnica 5 Separao de um precipitado Depois de centrifugar um precipitado num tubo de ensaio deve-se separar o lquido sobrenadante. O modo mais simples ser usando a pipeta conta-gota para succionar. claro que antes de inserir a pipeta na soluo deve-se expelir o ar de dentro do bulbo da borracha. Se o ar expelido com a ponta da pipeta mergulhada no lquido provocar-se novamente a disperso do slido, devido ao movimento brusco do lquido ocasionado pelo ar expulso da pipeta. Tcnica 6 Lavagem do Precipitado Mesmo aps a remoo do lquido sobrenadante, todos os precipitados contero ainda uma pequena quantidade de soluo. O precipitado pode tambm absorver ons da soluo em sua superfcie. Para remover esses ons e melhorar a pureza do precipitado, ele deve ser lavado. O solvente de lavagem usualmente gua, mas algumas vezes vantajoso lav-lo com uma soluo muito diluda do reagente usado para a precipitao. Os cloretos do primeiro grupo de ctions, por exemplo, so lavados com cido clordrico muito diludo, porque sua solubilidade mais baixa na presena do on cloreto. A lavagem efetuada adicionando-se o lquido ao precipitado e utilizando uma basto de vidro para desagregar o precipitado e dispers-lo no lquido. Aps a centrifugao o lquido de lavagem pode ser adicionado primeira soluo se contiver quantidade aprecivel de ons, ou pode ser abandonado. Como regra geral mais eficiente lavar o precipitado com duas pequenas pores de lquido de lavagem do que apenas uma poro de maior volume. Tcnica 7 Medidas de Quantidade As quantidades de solues so medidas em gotas ou mililitros. Uma gota padro corresponde a 0,05 mL, desse modo 20 gotas correspondem a um mililitro. Na maioria das vezes suficiente supor que as pipetas usados liberem gotas desse tamanho. O volume de uma gota pode variar no apenas com as dimenses da pipeta, mas com o reagente, praticamente ignoramos tais variaes. Quando se requer uma medida mais precisa de volume, usa-se pipetas capilares calibradas.

As quantidades de slidos so convenientemente medidas, com uma balana analtica de sensibilidade de 10 mg (0,01 g ou 0,1 cg) satisfatria para a maioria do trabalho. Pese por diferena: pese primeiro um tubo de ensaio e em seguida pese-o contendo a amostra. Quando a medida exata de uma quantidade no importante, pode-se usar uma esptula. Tcnica 8 Dissoluo de Amostras Aqui, so considerados apenas as situaes mais simples que possuem as amostras desconhecidas. O solvente mais desejvel a gua. Teste a solubilidade de uma pequena quantidade (menos que 20 mg) em gua. Se a amostra no se dissolver rapidamente temperatura ambiente depois de agitar adequadamente, ento experimente aquecer por alguns minutos em banho-maria. Adicione mais gua se as primeiras gotas parecerem dissolver um pouco a amostra, mas no toda. Caso a amostra no se dissolva em gua, teste sua solubilidade em cido ntrico 6 mol/L. Espere um pouco para que a amostra se dissolva em cido. Alguns sais se hidrolizam extensivamente em gua formando precipitados. Muitas vezes mais fcil dissolv-los diretamente em cido do que tentar dissolver o precipitado que se forma por hidrlise. cidos concentrados e gua rgia (3:1 HCl:HNO 3) podem algumas vezes serem usados com vantagem, mas devem ser evitados, se possvel, pois o excesso de cido teria que ser neutralizado ou removido por evaporao. Alguns sais so notavelmente insolveis em cidos concentrados. Tcnica 9 Evaporao de Solues Os recipientes mais adequados para evaporao de alguns mililitros de uma soluo so as caarolas. Micro cadinhos tambm podem ser usados para evaporao de algumas gotas. Bqueres pequenos (5 ou 10 mL) tambm podem ser usados para evaporao, mas no devem ser aquecidos diretamente na chama. Evaporaes devem ser conduzidas de modo que o material no se perca por projees. Usualmente no desejvel superaquecer um resduo por evaporao completa, pois ele muitas vezes voltil ou muda para uma forma menos solvel. Sendo assim, durante uma evaporao em que se utiliza caarolas, mantenha os ingredientes sob agitao circular para mant-los sempre midos, pois o centro do material seca primeiro. Antes de atingir a completa secura, retire a caarola da chapa e deixe o calor do prprio recipiente completar a evaporao, isso evitar o superaquecimento.
Tcnica 10 Teste de acidez do meio Quando for necessrio testa a acidez do meio, nunca se deve mergulhar o papel indicador na soluo a ser testada, pois ir contamin-la com o indicador e possivelmente com fibras de papel. Outra inconvenincia ocorre quando tem-se uma soluo de somente algumas gotas. Obviamente, o papel indicador ir absorver uma parte da soluo, que ser perdida. O procedimento correto para usar o papel indicador ser mergulhar uma barra de vidro na soluo, retir-la cuidadosamente do tubo, e toc-la no papel indicador. Quando se remover a barra, deve-se faz-lo com muito cuidado, sem toc-la nas paredes interna do tubo, na qual pode existir algum cido ou base livre, o que poder dar uma indicao errada do pH da soluo.
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A QUIMICA ANALTICA QUALITATIVA - Fundamentos

Nos cursos de formao profissional busca-se um ensino verdadeiramente formativo, onde o estudante seja estimulado a pensar, a raciocinar com base nos conhecimentos que vai adquirindo e a desenvolver sua capacidade criativa. A Qumica Analtica Qualitativa desempenha um papel fundamental na perseguio desse objetivo.
Classificao analtica dos ctions
Na disciplina Qumica Analtica Qualitativa estuda-se um conjunto de reaes e mtodos de separao e identificao de ctions e nions. Os ctions encontram-se divididos em cinco grupos analticos de acordo com suas similaridades. Cada grupo, com exceo daquele constitudo pelos ons Na , K e NH4 , possui um reagente precipitante que forma compostos insolveis com todos os ctions do grupo e que por esse motivo recebe o nome de reagente de grupo. Alguns autores, como N. Baccan et al. e V. N. Alexiev, adotam esta classificao que foi proposta inicialmente pelo alemo K. R. Fresenius (1818-1897), considerado o pai da anlise qualitativa. Ele publicou vrios mtodos de anlise que resultaram na separao sistemtica dos ctions e que constituem a base dos esquemas de separao usados nos cursos de Qumica Analtica Qualitativa.
+ + +
A seqncia de classificao dos ctions proposta por Fresenius foi adotada no Brasil por Rheinboldt e baseia-se na complexidade crescente das reaes medida que os grupos de ctions so estudados, iniciando-se pelos metais alcalinos e finalizando com o grupo da prata.
Autores como Vogel, Moeller e O'Connor e Curtman adotaram a mesma classificao, porm, com uma seqncia inversa proposta por Fresenius: grupo I, Ag , Pb e Hg2 ; grupo IIA, Hg , Pb , Bi(III), Cu
3+ 3+ 3+ 2+ + 2+ 2+ 2+ + 2+ 2+ 2+ 2+ 4+
e Cd ; grupo IIB, As(III), As(V), Sb(III), Sb(V), Sn

2+
e Sn ; grupo III,
+ +
Fe , Al , Cr , Ni , Co , Zn
2+
e Mn ; grupo IV, Mg , Ba , Ca
2+
2+
2+
2+
e Sr ; grupo V, Na , K e
2+
NH4 . nessa seqncia que se baseia a separao dos ctions de uma amostra que contm em sua composio elementos de todos os grupos. Os nions tambm podem ser classificados em grupos. No entanto, isso no to usual porque, ao contrrio dos ctions, no h uma separao sistemtica para eles. A classificao dos nions baseada em reaes que ocorrem em meio cido diludo na presena ou ausncia de Ag . Os nions do grupo I so aqueles que se decompem em soluo cida diluda, originando gases. Nessa condio, CO3 gera CO2, NO2 se decompe em NO e NO2, S forma H2S e SO3 e S2O3 do origem a SO2. Os nions do grupo II so aqueles que precipitam com Ag em meio cido, enquanto que os do grupo III precipitam com Ag em meio neutro.
+ 2+ 22+
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O grupo IV no possui um reagente de grupo. Observamos que, alguns nions pertencem a mais de um grupo. Em uma anlise de nions, o grupo no qual cada um desses aparecer vai depender da seqncia adotada para a realizao dos testes de identificao.
Se, por ex., uma amostra contendo todos os nions for primeiramente acidificada, todos os nions pertencentes ao grupo I sero eliminados e na seqncia, obviamente, eles no precipitaro com Ag . Por outro lado, se o meio no for acidificado, esses nions no sero eliminados e precipitaro como sais de prata. Os nions C 2H3O2 , NO2 e SO4
+ 2+
so
classificados como pertencentes ao grupo III. No entanto, esses nions s precipitaro como sais de Ag se a concentrao dos mesmos em soluo exceder 5 mg/ml, concentrao relativamente alta. Por esse motivo, C2H3O2 e SO4 tambm so classificados no grupo IV. Atualmente, os principais nions geralmente estudados nos cursos de Qumica Analtica Qualitativa so: F , Cl , Br , I , SO4 , NO3 , NO2 , CO3 , PO4 , C2H3O2 e S .
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ROTEIRO de LABORATRIO DE QUMICA ANALTICA 1 (ANLISE QUALITATIVA)

Qumica Analtica a cincia que estuda os princpios e a teoria dos mtodos de anlise qumica que permitem determinar a composio de uma amostra. Atravs desta anlise determina-se a composio qualitativa da amostra, ou seja, os elementos ou ons que a constituem e a composio quantitativa, isto , as propores dos elementos ou ons j identificados. Para se realizar uma reao analtica necessrio criar determinadas condies para que os produtos desejados possam ser obtidos. Por exemplo, se a resposta positiva de uma reao a formao de precipitado e se este precipitado solvel em meio cido, evidente que esta reao no pode ser realizada em meio cido. Ento neste caso uma das condies que se deve proporcionar um meio com pH >7. Assim condies como pH, temperatura, volume de reagente, etc., devem ser cuidadosamente observados e mantidos para que os resultados obtidos sejam confiveis. No nosso curso prtico estudaremos as reaes de ctions e nions.
REAES DOS CTIONS

A anlise de ctions em uma mistura requer um tratamento sistemtico. O procedimento consiste em remover sucessivos grupos de ctions por precipitao. Os ctions so classificados em grupos de acordo com seu comportamento em relao a certos reagentes que so denominados reagentes gerais ou reagentes do grupo. Pelo uso destes reagentes pode-se, atravs das observaes das reaes, concluir sobre a presena ou no de grupos de ctions, bem como separ-los.
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Algumas das reaes utilizadas na anlise sistemtica de ctions tem um limite de deteco muito baixo, da ordem de 0,1ppm. Mas lembrem-se, nestas anlises (semimicro) quando o resultado negativo, isto pode significar que o analito no pode ser determinado at o limite de deteco da reao utilizada.
A classificao dos ctions em grupos baseia-se nas diferentes solubilidade de seus sais. Os cinco grupos (seg. VOGEL) e suas caractersticas so:
GRUPO I - Os ctions deste grupo formam cloretos insolveis em meio cido diludo. O reagente geral do grupo o cido clordrico diludo. Os ctions com estas caractersticas so: chumbo (II), mercrio (I), e prata(I). Todos estes ons so incolores em solues.
GRUPO II - Os ctions deste grupo formam sulfetos insolveis em meio cido mineral. O reagente do grupo o cido sulfdrico (adicionado ou gerado na reao). Os ctions deste grupo so: chumbo (II), mercrio (II), cobre (II), bismuto (III), cdmio (II), arsnio (III) e (V), antimnio (III) e (V), estanho (II) e (IV). Destes ctions somente o Cu so azuis. Os ctions do grupo II ainda podem ser separados em dois subgrupos:
2+
tem cor, suas solues
GRUPO II A - So os sulfetos insolveis em sulfeto de amnio: PbS, HgS, CuS, Bi2S3 e CdS. GRUPO II B -So os sulfetos solveis em sulfeto de amnio: As 2S3, As2S5, Sb2S3, Sb2S5, SnS e SnS2. GRUPO III - Os ctions deste grupo formam hidrxidos ou sulfetos insolveis em meio amoniacal. O reagente geral o sulfeto de amnio em soluo amoniacal. Os ctions so: cobalto (II), nquel (II), ferro (II), ferro(III), cromo (III), alumnio (III), zinco (II) e mangans (II). Deste grupo somente os ctions Al verdes. Solues contendo Cr
2+ 3+ 2+ 3+ 2+
e Zn
so incolores. Solues de sais de Ni so verdes ou violetas e as de Cr

6+
so
so azuis, de Cr
na forma
2+
de cromato so amarelas, enquanto as de dicromato so laranjas. As solues de Mn

-
so
2+
ligeiramente rosas embora o ction seja incolor. Isto devido presena do on [Mn(H2O)6] Solues de Fe
2+
que rosa. Os ons manganato (VI) ou permanganato, MnO 4 , produzem solues violetas. so verdes claras mas os ons ferro(II) so facilmente oxidados a ferro (III) de colorao amarelo clara.
GRUPO IV - Os ctions deste grupo no formam precipitados com nenhum dos reagentes gerais dos grupos I, II e III e formam carbonatos insolveis. Os ctions deste grupo so: clcio (II), estrncio (II), brio (II). Todos estes ctions so incolores em solues.
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GRUPO V - Os ctions deste grupo no formam precipitados com nenhum dos reagentes gerais dos grupos I, II, III e IV. Os ctions deste grupo so: magnsio (II), sdio (I), potssio (I) e o on amnio (NH4 ). Todos estes ctions so incolores em solues. Observa-se que a separao de cada grupo possvel, j que os ctions s formam sais pouco solveis (precipitados) com os reagentes nas condies especficas.
+
PROCEDIMENTO ANALTICO 1 - Abertura da amostra. Se a amostra slida necessria a sua dissoluo (mineralizao, abertura ou digesto) para que se possa realizar a anlise sistemtica dos ctions. Usam-se pequenas quantidades da amostra e testa-se sucessivamente sua solubilidade nos seguintes meios, primeiro a frio e depois a quente: 1-2 - gua, 1-3 - HNO3 dil., 1-4 - HNO3 conc., 1-5 - HCl dil., 1-6 - HCl conc., 1-7 - gua-rgia ( 3 HCl conc. + 1 HNO3 conc. ). Anlise Sistemtica de Ctions I - ANLISE DOS CTIONS DO GRUPO I I - 1 Coloque 5 ml da soluo que vai ser analisada em um tubo de ensaio e adicione mais 5 ml gotas de gua. Junte 2 ml de HCl 6M e misture bem. (se no houver precipitao, os ons Ag e Hg2
2+ +
esto definitivamente ausentes). Se ocorrer precipitao, teste no sobrenadante se a
ppto. foi completa adicionando 1 gota de HCl 6M. Quando a ppo. for completa, centrifugue e decante. Guarde o decantado para a anlise dos grupos II, III e IV. (Se a amostra s contm o G 1, descarte o decantado). Proceda anlise do grupo I, procedimento I-2. Observao: precipitado branco. Presena de ctions do grupo I. AMOSTRA + HCl AgCl (branco), PbCl2 (branco), Hg2Cl2 (branco) (+ Grupos II, III, IV e V) I - 2 Separao do Pb . PbCl2 solvel em gua quente (100 mL de H 2O a 100 C dissolvem 3,34 g de PbCl2). Adicione ao precipitado com os ctions do grupo I, 15 ml de H2O quente e aquea o tubo em banho-maria por 5 minutos. Observe se ocorre parcial ou total dissoluo do precipitado. Centrifugue e decante. Guarde o precipitado restante para o procedimento 1-3. Ao decantado adicione 1ml de NH4OH 15M e 2 ml de K2CrO4 0,2M. Observao: se h parcial ou total dissoluo do precipitado I-1 em gua quente, presena de chumbo indicada. Se aps a adio do cromato h formao de um precipitado amarelo alaranjado, presena de Pb
2+ 2+
confirmada.
2+
AgCl, PbCl2, Hg2Cl2 + H2O (quente) AgCl, Hg2Cl2 , Pb (aq) 2+ Pb (aq) + K2CrO4 PbCrO4(s) (amarelo)
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I - 3 Separao e Deteco de Ag e Hg2 . AgCl solvel em soluo aquosa de NH3 por + formao de Ag(NH3)2 . Porm, Hg2Cl2 reage com NH3 aquoso para formar Hg(0) e HgNH2Cl, ambos insolveis. Adicione ao precipitado obtido em 1-2, 7 gotas de NH4OH 15M e 5 gotas de gua e agite bem. Observe se ocorre parcial ou total dissoluo. Centrifugue e decante. Guarde o decantado para o procedimento 1-4. Observao: parcial dissoluo do precipitado I-2 e um resduo cinza a preto. (mistura de Hg(0) e HgNH2Cl) confirma a presena de Hg2 . AgCl, Hg2Cl2 + NH4OH Hg (cinza/preto) + HgNH2Cl (branco) + Ag(NH3)2
0 + 2+
2+
I - 4 Ao decantado de 1 - 3 adicione HNO3 6M, gota a gota, at a soluo ficar ligeiramente cida. + Observao: precipitado branco, prova a presena de Ag . + Ag(NH3)2 + HNO3 AgCl(s) II - ANLISE DOS CTIONS DO GRUPO II ATENO: se apenas ctions do Grupo 2 esto presentes, pode-se utilizar o seguinte procedimento para precipitar e separar os subgrupos 2A e 2B: Coloque 12 gotas de amostra em um tubo de ensaio. Adicione 18 gotas de H2O2 e 30 gotas de soluo de (NH4)2S. Se for necessrio, acrescente mais (NH4)2S at a soluo se tornar amarela (aproximadamente 30 gotas). Agite bem o contedo do tubo e em seguida aquea por 3-4 minutos em banho maria fervente, enquanto agita o contedo. Centrifugue e decante. Reserve o decantado, o qual pode conter AsS4 , SbS3 e SnS3 , para o procedimento II-B 1. II - 1 Coloque o decantado que contm os ctions dos grupos II, III, IV e V obtido em I-1, numa cpsula de porcelana, adicione 5 gotas de H2O2 3% e 3 gotas de HCl 2M. Evapore cuidadosamente at reduzir ao volume de 1 a 2 gotas. Evite a completa evaporao da soluo. Deixe esfriar por 3 minutos e adicione 5 gotas de HCl 6M. Transfira a soluo para um tubo de ensaio, lave a cpsula com algumas gotas de H2O e junte soluo no tubo de ensaio. Adicione 10 gotas de tioacetamida 1M, agite e aquea em banho-maria por 5 minutos. Em seguida adicione 7 gotas de H2O quente, 5 gotas de HCl 6M e 10 gotas de tioacetamida 1M e aquea em banho-maria por 5 minutos. Centrifugue e decante. Repita o procedimento com o decantado at que no mais ocorra precipitao. Centrifugue e decante, junte os decantados e guarde para as anlises dos grupos III, IV e V. Junte os precipitados para anlise do grupo II. Observao: Precipitado variando de amarelo pardacento a preto. Confirmada a presena de ctions do grupo II. Hg , Cu , Bi , Cd , As , As , Sb , Sb , Sn , Sn Grupos III, IV e V + H2O2 2+ ++ 3+ ++ 5+ 3+ 4+ + CH3(CS)NH2 (tioacetamida) + H2O + calor Hg , Cu , Bi , Cd , As , Sb , Sn CH3CONH2 + H2S 2S3 (preto), CdS (amarelo), As2S5 (amarelo), Sb2S3 (vermelho alaranjado), SnS2 (amarelo) + sobrenadante que pode conter os Grupos III, IV e V.
2+ ++ 3+ ++ 3+ 5+ 3+ 5+ ++ 4+ 332-
15

O As2S5 precipita lentamente com o contnuo borbulhamento de H2S. Inicialmente formado o 3AsO4 que reagem com H2S formando As2S5. 3+ 5+ + 3333As , As (incolores) + H20 + H AsO3 , AsO4 . AsO3 , AsO4 + H2S As2S3 , As2S5 II - 2 > Ao precipitado do procedimento II - 1, que contm os ctions do grupo II, (separe o precipitado do filtrado e utilize o precipitado perfurando o papel de filtro e transfira-o para uma cpsula de porcelana) e ento adicione 10 gotas de (NH4)2S e aquea por 5 minutos com agitao. Centrifugue e decante. Repita o procedimento (add. (NH4)2S ) mais uma vez com o precipitado. Centrifugue e decante. Junte os precipitados para a anlise do grupo II - A e junte os decantados para anlise do grupo II - B. Observao: parcial ou completa solubilizao do precipitado. Parcial indica presenas dos grupos II - A e II - B. Completa solubilidade indica presena do grupo II - B e ausncia do Grupo II - A. HgS , CuS , Bi2S3 , CdS, As2S5 , Sb2S3 , SnS2 + (NH4)2S HgS , CuS , Bi2S3 , CdS, AsO4 , SbS3 , SnS3
332-
Anlise do Grupo II - A Separao do Hg(II) de Pb, Bi, Cu e Cd II - A 1 Ao precipitado contendo os ctions do grupo II-A adicione 15 gotas de HNO3 3M. Transfira para cpsula de porcelana, e ferva brandamente por aproximadamente 1 minuto. Coloque mais HNO3 quando necessrio. Centrifugue e decante se ficar um resduo slido. Guarde o decantado para o procedimento II - A3. Observao: parcial ou completa solubilizao do precipitado. Completa solubilizao indica ausncia de (Pb ), Cu , Bi
2+ 2+ 3+ 2+
e Cd .
2+ 2+ 3+ 2+
HgS , CuS , Bi2S3 , CdS + HNO3 HgS , (Pb ), Cu , Bi , Cd
II - A 2 > Lave o precipitado do procedimento anterior (HgS + S) duas vezes com 15 gotas duma soluo de gua acidificada com 1 gota de HNO 3 3 M, centrifugue e decante. Despreze as guas de lavagem. Trate o precipitado com algumas gotas de gua rgia (6 gotas de HCl 12M e 2 gotas de HNO3 16M) misture bem e.aquea em banho maria fervente por 2 minutos. Adicione 10 gotas de gua quente, transfira para uma cpsula, ferva suavemente durante 30 s e em seguida transfira de volta para o tubo de ensaio. Resfrie mantendo o tubo abaixo d'gua da torneira. Ao decantado frio, junte 2-5 gotas de sol. de SnCl2 0.5M. Observao: Se aps a adio do SnCl2 se forma um precipitado cinza (Hg2Cl2 + Hg) ou preto (Hg): presena de Hg
2+
confirmada.
20
HgS + 3HCl + HNO3 [HgCl4] + SnCl2 Hg2Cl2 (branco) + Hg (preto)
16

Separao do Bi de Cu e Cd
II - A 3 Ao decantado de II - A 1 adicione NH4OH 15M gota a gota e com constante agitao at a soluo ficar alcalina. Agitar por 2 min.Centrifugar e decantar. Dividir a soluo em 3 partes para serem usadas em II - A 4, II - A 5 e II - A 6. Lave o precipitado 2 vezes com 15 gotas de gua quente e despreze as lavagens. Adicione 3 gotas de NaOH 8 M e 3 gotas de SnCl2 0,5 M e agite. Observao: precipitado branco antes da adio de SnCl2 depois, precipitado preto. Confirmada a presena de Bi . Cu , Bi , Cd + NH4OH Bi(OH)3 (branco), [Cu(NH3)4] 0 Bi(OH)3(s) + NaOH + SnCl2 Bi (preto), Deteco de Cu e Cd. II-A 4 > Se o decantado em II-A 3 for incolor (cobre ausente) passe para II-A 5. Se o decantado for azul (cobre presente), adicione a 5 gotas do decantado cido actico 5M at a colorao azul desaparecer. Adicione em seguida alguns cristais de K 4Fe(CN)6 (ou 2 gotas da soluo 0,2 M) e agite. Observao: precipitado variando de vermelho a marrom avermelhado: Presena de Cu confirmada. [Cu(NH3)4] , [Cd(NH3)4] + CH3COOH Cu , Cd 2+ 2+ 2+ 2+ Cu , Cd + K4Fe(CN)6 [Cu2Fe(CN)6] (vermelho), Cu , Cd II-A 5 > Se o decantado II - A 3 for incolor (cobre ausente) adicione 2-3 gotas de (NH4)2S, agite bem e deixe estar por 1 min. Observao: precipitado amarelo. Presena de Cd [Cu(NH3)4] , [Cd(NH3)4]
2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 3+ 2+ 2+ 3+
(azul intenso) [Cd(NH3)4]
2+
confirmada.
+ (NH4)2S CdS (amarelo),
II-A 6 > Se o decantado II A 3 for azul (presena de cobre), adicione a 10 gotas do decantado azul 3 gotas de NH4OH 15 M, e em seguida adicione KCN 0,2M gota a gota at a cor azul desaparecer completamente.
ATENO: KCN extremamente venenoso. A soluo ou o precipitado contendo cianeto NUNCA deve ser misturado com cidos ou solues cidas, pois libera HCN gs venenoso. USE COM CUIDADO E SEMPRE NA PRESENA DO PROFESSOR OU DO TCNICO-MONITOR.
Observao: precipitado amarelo. Presena de Cd confirmada. 2+ 2+ 2[Cu(NH3)4] , [Cd(NH3)4] + NH4OH + KCN [Cu(CN)2] , [Cd(CN)4] [Cu(CN)2] , [Cd(CN)2] + (NH4)2S CdS, [Cu(CN)2]
2+
17

ANLISE DO GRUPO II - B II - B 1 > Ao decantado contendo o grupo II - B adicione HCl 6M, gota a gota at a soluo ficar cida, adicione ento 3 gotas de excesso. Adicione 7 gotas de tioacetamida e aquea por 3 minutos. Centrifugue e decante. Lave o precipitado 2 vezes com uma soluo 1:1 de gua quente e acetato de amnio 1M. Despreze as lavagens. Observao: precipitado variando de amarelo ou vermelho alaranjado, a marrom. Presena do grupo II - B. [AsO4] , [SbS3] , [SnS3] + HCl + CH3(CS)NH2 As2S5 , Sb2S3 , SnS2 II - B 2 > Ao precipitar anterior adicione 10 gotas de HCl 12 M e aquea por 5 minutos. Centrifugue e decante. Guarde o decantado para usar no procedimento II - B 4. Lave o precipitado com HCl 6M. Observao: parcial ou completa solubilizao. Completa solubilizao indica ausncia de As. Neste caso juntar esta soluo a que ser usada no procedimento II - B 4. As2S5 , Sb2S3 , SnS2 + HCl As2S5 , SbCl4 , SnCl6
2332-
II - B 3 > Ao precipitado anterior adicione 10 gotas de HNO3 16M e aquea por 3 minutos. Se o precipitado no se dissolver completamente adicione mais 5 gotas de cido e aquea. Adicione 5 gotas de gua e transfira a soluo para uma cpsula e evapore todo o cido, sem deixar secar. Deixe esfriar e adicione 10 gotas de acetato de sdio 0,2M e 15 gotas de AgNO3 0,2M. Observao: precipitado vermelho pardacento ou amarelado. Presena de As confirmada. As2S5 + HNO3 [AsO4] + S 3AsO4 + AgNO3 Ag3AsO4 (marron avermelhado ou vermelho amarelado) II - B 4 Transfira o decantado de II - B 2 para uma cpsula e aquea por 3 minutos ou menos para remover o H2S. No deixe secar. Adicione 10 gotas de gua fria Divida a soluo em duas partes.
3-
II - B 5 Adicione primeira poro NH4OH 5M gota a gota at ficar ligeiramente alcalina. Observao: Precipitado branco ou suspenso leitosa. Presena de Sb e/ou Sn indicada. [SbCl4] , [SnCl6] 2[SnCl6]
2-
+ NH4OH SbOOH (branco), Sn(OH)4 (suspenso leitosa), [SbCl4] ,
II - B 6 > soluo anterior adicione cido actico 5M, com constante agitao, at a soluo ficar cida. Adicione cristais de Na2S2O3, agite e aquea por 3 minutos. Observao: Precipitado vermelho ou marrom avermelhado. Presena de Sb confirmada. SbOOH , Sn(OH)4 , [SbCl4] , [SnCl6] 2+ avermelhado), Sn
2-
+ CH3COOH + Na2S2O3 Sb2OS2 (laranja
18

II - B 7 Transfira a segunda poro do decantado do procedimento II - B 4 para uma cpsula e coloque pequenos pedaos de fita de magnsio ou alumnio e 1gota de HCl 6M. Aquea lentamente at completa dissoluo da fita. Se necessrio adicione mais HCl. Transfira o contedo para um tubo de ensaio. Se houver algum resduo preto, centrifugue e decante. Ao decantado adicione 7 gotas de HgCl2. Observao: precipitado branco ou cinza. Presena de Sn confirmada. [SbCl4] , [SnCl6] + Mg/Al + HCl Sb (preto), Sn 2+ 0 Sn + HgCl2 Hg2Cl2 + Hg
22+
III - ANLISE DOS CTIONS DO GRUPO III III - 1A. Se a amostra s contm o G III. Coloque 5 gotas de amostra do G III em tubo de ensaio e adicione 7 gotas de NH4Cl 2M e agite bem (NH4Cl, um eletrlito forte, ajuda a coagular os hidrxidos e sulfetos, evitando assim de ficarem coloidais. Da mesma forma, adio de Acetato de amnio (NH4CH3COOH) gua de lavagem em vrios pontos da anlise previne a peptizao dos precipitados. que esto sendo lavados)
III - 1B Se a amostra pode conter todos os grupos. Transfira o decantado contendo os ctions do grupo III, IV e V para uma cpsula e adicione 3 gotas de HNO 3 16M. Evapore at o volume aproximado de 10 gotas. Transfira para um tubo de ensaio e adicione 7 gotas de NH4Cl 2M e agite. Em seguida adicione NH4OH 15M gota a gota at a soluo ficar alcalina. Adicione ento mais 10 gotas de NH4OH. Aquea por 3 minutos com agitao. Observao: precipitado cuja cor pode variar de branco a marrom. Outras possveis observaes, dependendo dos ctions presentes e das quantidades de NaOH e NH4OH adicionadas: precipitado verde, indicao de ferro (II); precipitado marrom avermelhado, indicao de ferro (III); precipitado branco gelatinoso ou soluo incolor, indicao de AI (III) e/ou Zn (II); precipitado marrom ou soluo rosa, indicao de Mn (II); precipitado verde ou azul cinzento, indicao de Cr (III) e/ou Ni (II); precipitado azul ou soluo marrom amarelada, indicao de Co (II).
2+ 3+ 3+ 3+ 2+ 2+ 2+ 2+
Fe , Fe , Al , Cr , Co , Ni , Mn , Zn + Grupos IV + NH4Cl + NH4OH Fe(OH)2 (verde), Fe(OH)3 (gel marrom avermelhado), Al(OH)3 (gel branco acinzentado), Cr(OH)3 (gel verde), 3+ 2+ 2+ 2+ [Co(NH3)6] (mbar), [Ni(NH3)6] (azul), [Zn(NH3)4] (incolor), Mn (ligeiramente rosa), + Grupo IV e V. O Fe(OH)2 (verde) quando exposto ao ar rapidamente oxidado a Fe(OH)3 precipitado gelatinoso vermelho escuro ou marrom avermelhado, em condies normais o Fe(OH) 2 se apresenta como um precipitado verde sujo. Al(OH)3 precipitado gelatinoso solvel no excesso de reagente. Al(OH)3 + OH [Al(OH)4] (incolor).
-
19

Cr(OH)3 precipitado gelatinoso solvel no excesso de reagente, formando uma soluo violeta ou rosa. Fervendo-se a soluo, o hidrxido de cromo precipita. Cr(OH) 3 + NH4 [Cr(NH3)6] (violeta ou rosa). Co pode precipitar com NaOH formando Co(OH)2 (azul) que solvel em amnia formando 3+ [Co(NH3)6 ] 2+ Ni pode precipitar com NaOH formando Ni(OH)2 (verde), solvel em amnia formando 3+ [Ni(NH3)6 ] 2+ 2+ Zn pode precipitar com NaOH formando Zn(OH)2, solvel em amnia formando [Zn(NH3)4] 2+ 2+ Mn pode precipitar com NaOH formando Mn(OH)2 O ction 'Mn incolor mas em soluo 2+ ligeiramente rosa devido presena do on hexaquomanganato(II), [Mn(H 2O)6] . III - 2 Adicione 10 gotas de (NH4)2S e aquea por 3 minutos com constante agitao. Centrifugue e teste a completa precipitao. Quando a precipitao estive completa, centrifugue e decante. Guarde o decantado para a anlise dos ctions do grupo IV e V. Lave o precipitado com 10 gotas de uma soluo 1+1 de gua e acetado de sdio 1M, despreze a soluo de lavagem. Observao: precipitado preto, indicao de Fe(II) e/ou Co(II) e/ou Ni(II); precipitado branco amarelado, indicao de Fe(III), precipitado branco, indicao de AI(III) e/ou Zn(II); precipitado verde, indicao de Cr(III); precipitado rosa, indicao de Mn(II) ou um precipitado cuja a cor seja combinao das cores acima descritas. Fe(OH)2, Fe(OH)3, Al(OH)3, Cr(OH)3, [Co(NH3)6] , [Ni(NH3)6] , [Zn(NH3)4] , Mn , Grupo IV Fe(OH)3 , Al(OH)3, Cr(OH)3, FeS (preto), CoS (preto), NiS (preto), MnS (rosa), ZnS (branco) + Grupo IV e V.
3+ 2+ 2+ 2+ 2+ + 3+
SEQUENCIA DE SEPARAO do SUB-GRUPO do ALUMNIO do SUBGRUPO do NQUEL III - 3 Ao precipitado do procedimento anterior adicione 15 gotas de HCl 12M, misture muito bem, transfira para uma cpsula e ferva suavemente por 1 minuto. Se o precipitado no se dissolve totalmente, adicione 4 gotas de HNO3 16M, misture bem e ferva at se obter uma soluo clara, no deixe secar. Adicione 10 gotas de gua fria e transfira para um tubo de ensaio. Os precipitados dissolvem completamente podendo deixar um pequeno resduo branco ou amarelo de enxofre. Neste caso centrifugue e decante. Despreze o resduo. Observe atentamente a cor da soluo. Faa a soluo fortemente alcalina com NaOH 8 M e misture muito bem. Se a quantidade de ppdo. to grande que o produto grudento, junte 10 - 20 gotas de gua. Observe a cor do ppdo. e da soluo. Ento, adicione 5 gotas de H 2O2 3% e agite por um minuto [H2O2 acrescentada para oxidar o Cr(III) para Cr(VI). Cr(OH)4 verde e CrO4 amarelo, ento, se a cor da soluo muda de verde para amarela quando tratada com H2O2,Cr est presente. H2O2 em meio alcalino oxida rapidamente Mn(OH) 2 a MnO2, e Co(OH)2 para Co(OH)3. MnO2, Co(OH)3 so pretos; ento, se ocorre enegrecimento na cor dos hidrxidos aps a adio de H2O2, indica a presena de Mn e/ou Co], e em seguida FERVA por 2 min para eliminar qualquer excesso de H 2O2. Substitua a gua evaporada e no deixe secar.Transfira para um tubo de ensaio antes que o ppdo. se decante e centrifugue. Decante. Guarde o decantado para o procedimento III - 9. Lave o precipitado 2 vezes com 10 gotas de gua. Observao: precipitado marrom a preto. Indicao de Mn e/ou Co e/ou Ni.
2-
20

Fe(OH)3, Al(OH)3, Cr(OH)3, FeS, CoS, NiS, MnS, ZnS + HCl + HNO 3 Fe , Al , 3+ 2+ 2+ 2+ 2+ Cr , Co , Ni , Mn , Zn + NaOH Fe(OH)3, Co(OH)2 (preto), Ni(OH)2 (verde), 2+ Mn(OH)2, [Al(OH)4] , [Cr(OH)4] (verde), [Zn(OH)4] + H2O2 Fe(OH)3, Co(OH)2 (rosa) ou 22+ Co(OH)3 (marrom escuro), Ni(OH)2, MnO2 (preto), [Al(OH)4] , [CrO4] (amarelo), [Zn(OH)4] O Co(OH)2 (rosa) exposto ao ar transforma-se em Co(OH)3 (marrom escuro) DETECO de Fe, Co Ni e Mn
3+
3+
III - 4 Ao precipitado de III-3, adicione 20 gotas de H2SO4 2M, misture bem e transfira para uma cpsula. Ferva brandamente por 2 minutos. Adicione 3 ml de H2O2 a 3% e continue a ferver por 1 minuto aps completa dissoluo do precipitado. Adicione 10 gotas de gua, deixe resfriar, observe a cor da soluo e divida esta soluo em 4 partes para testar Fe, Co, Ni e Mn. Observaes: soluo amarela, Fe indicado; soluo verde, Ni indicado; soluo rosa ou rosa avermelhado, Mn e/ou Co indicado. Fe(OH)3 , Co(OH)2 , Co(OH)3 , Ni(OH)2 , NnO2 + H2SO4 + H2O2 Fe , Co , Ni , Mn
3+ 2+ 2+ 2+
III - 5 primeira poro adicione 3 gotas de KSCN 0,2M. Observao: colorao vermelho. Presena de Fe confirmada. Fe , Co , Ni , Mn
3+ 2+ 2+ 2+ 22+ 2+ 2+
+ KSCN [Fe(SCN)6] (vermelho sangue), Co , Ni , Mn
III - 6 Segunda poro adicione suficiente NaF slido at formar uma soluo saturada. Misture com constante agitao. Adicione 15 gotas de solo alcolica saturada de NH 4SCN. Observao: colorao azul. Presena de Co confirmada. 3+ 2+ 2+ 2+ 23+ 2+ 2+ Fe , Co , Ni , Mn + NaF + NH4SCN [Co(SCN)4] , Fe , Ni , Mn III - 7 Alcalinize a terceira poro com NH4OH 5M. Se formar precipitado de Fe(OH)3 e/ou Ni(OH)2, centrifugue e decante. Despreze o ppdo. Ao decantado adicione 3 gotas de dimetilglioxima 1%, misture be e deixe em repouso por 1 min. Observao: Precipitado vermelho. Presena de Ni confirmada. Fe , Co , Ni , Mn 3+ 2+ 2+ Fe , Co , Mn
3+ 2+ 2+ 2+
+ NH4OH + CH3(CNOH)2CH3 Ni-C8H14O4N4 (vermelho morango),
III - 8 Dilua a quarta poro com um volume igual de gua e junte 3 gotas de HNO3 3M, misture bem e, ento, adicione alguns cristais de periodato de K ou bismutato de Na. Agite bem e deixe repousar 1 min. Centrifugue. Observao: colorao rosa., vermelha ou violeta. Presena de Mn confirmada. 3+ 2+ 2+ 2+ 3+ 2+ 2+ Fe , Co , Ni , Mn + HNO3 + KIO4 [MnO4] (rosa a vermelho), Fe , Co , Ni ,
21

SEPARAO e DETECO de ALUMNIO
III - 9 Trate o decantado do procedimento III - 3 com HNO3 16M at a soluo ficar levemente cida. Adicione NH4OH 15M at a soluo ficar alcalina e agite. [s vezes, quando se acrescenta a soluo de amnia, forma-se um ppto. branco que se redissolve aps a adio de mais soluo de amnia. Este ppdo. provavelmente Zn(OH) 2]. Continue agitando a soluo amoniacal por 1 min. Centrifugue e decante [ Devido ao ppto de Al(OH)3 ser gelatinoso, muito translcido, altamente dividido, e de cor opaca, branca-azulada, sua presena, suspendido na soluo, NO FCIL de detectar. Porm, centrifugando aparecer no fundo do tubo como um ppdo. gelatinoso esbranquiado e opaco]. Guarde o decantado para os procedimentos III - 11 e III - 13. Se o decantado for amarelo faa o procedimento III - 11. Se for incolor faa o procedimento III - 13. Observao: precipitado gelatinoso branco a cinza, indicao de Al; decantado amarelo, indicao de Cr. [Al(OH)4] , [CrO4] (amarelo), [Zn(OH)4] + HNO3 Al , [Cr2O7] (laranja), Zn 3+ 22+ 22+ Al , [Cr2O7] , Zn + NH4OH Al(OH)3, [CrO4] , [Zn(NH3)4]
22+ 3+ 22+
III - 10 Lave o precipitado 3 vezes com gua quente. Dissolva o precipitado com gotas de HCl 6 M. Adicione 3 gotas de soluo de aluminon (sal de amnico do cido aurin-tricarboxlico). Agite e adicione 5 gotas de soluo de NH4CH3COOH (acetato de amnio) 3 M. Checar o pH que deve estar entre 5 e 7.2. Apario de uma cor vermelha: indica presena de Al. Para conferir, adicione NH4OH at a soluo ficar ligeiramente alcalina. Centrifugue e decante. Junte o decantado ao decantado de III-9 que ser utilizado em III - 11 ou III - 13. Observao: precipitado ou colorao vermelha brilhante. Presena de Al confirmada. Al(OH)3, [CrO4] , [Zn(NH3)4] + HCl + (C6H3OHCOONH4)2C:C6H3OCOONH4 + NH4CH3COOH 3+ 22+ + NH4OH Al-Aluminon (vermelho), Al , [CrO4] , [Zn(NH3)4]
22+
SEPARAO e DETECO de Cr e Zn
III - 11 Se o decantado do procedimento III - 9 for amarelo: Cr provavelmente presente. Adicione 7 gotas de BaCl2 0,2M ao decantado amarelo, misture bem e centrifugue at o sobrenadante ficar claro e decante, testando completa precipitao. Decante. Guarde o decantado para o procedimento III - 13. Observao: precipitado amarelo: Presena de Cr indicada. 22+ 2+ [CrO4] , [Zn(NH3)4] + BaCl2 => BaCrO4 (amarelo), + [Zn(NH3)4]
22

III - 12 Lave o precipitado [BaCrO4 misturado com BaSO4] duas vezes com gua quente. Adicione 3 gotas de HNO3 3M e aquea por um minuto com constante agitao, mas sem ferver vigorosamente. Adicione 10 gotas de gua fria, misture bem e esfrie completamente com gua da torneira e, em seguida, junte 10 gotas de ter etlico e 3 gotas de H 2O2 3% e 15. Agite vigorosamente com o basto de vidro e deixe decantar. Observao: colorao azul na camada de ter devida formao de perxido de Cr, CrO5,. Presena de Cr confirmada. BaCrO4 + HNO3 [Cr2O7] + H2O2 + C2H5OC2H5 CrO5 (azul) O composto CrO5 instvel e se decompe permanentemente em Cr . Se a concentrao de HNO3 baixa, a decomposio muito lenta. A decomposio acelerada pelo excesso de H2O2 . Portanto excesso de H2O2 e HNO3 devem ser evitados. O CrO5 muito solvel em eter etlico enquanto HNO 3 e H2O2 no so. Assim a extrao do CrO5 para a fase orgnica preserva boas concentraes de CrO 5. III - 13 Se o decantado do procedimento III - 9 for incolor, acidifique levemente com HCl 6M e adicione 5 gotas de K4[Fe(CN)6] 02,M. Observao: precipitado branco ou azulado. Presena de Zn confirmada. 2+ 2+ Zn(NH3)4] + HCl Zn 2+ Zn + K4[Fe(CN)6]2 Zn2[Fe(CN)6]2 (branco), K2Zn3[Fe(CN)6]2 (branco acinzentado) O Zn2[Fe(CN)6]2 em presena de excesso do reagente (K4[Fe(CN)6]2) se transforma no hexacianoferrato duplo de zinco e potssio, bem menos solvel. Zn2[Fe(CN)6]2 + K4[Fe(CN)6]2 K2Zn3[Fe(CN)6]2 (branco acinzentado)
3+ 2-
23

IV - ANLISE DOS CTIONS DO GRUPO IV
Os elementos magnsio, brio, estrncio e clcio pertencem ao grupo II A da tabela peridica apresentando configuraes eletrnicas similares. Disto decorre a semelhana de suas propriedades. O magnsio o metal que apresenta propriedades mais diferenciadas do resto do grupo, devido ao seu pequeno tamanho e por essa razo, s vezes no classificado junto com esses elementos no procedimento de separao analtica.
Na Tabela abaixo so apresentados os produtos de solubilidade de hidrxidos e de alguns sais dos metais alcalinos terrosos. O exame desta tabela permite entender a escolha dos reagentes usados na separao dos ctions deste grupo. Tabela 1: Produtos de Solubilidade em guas de Alguns Compostos, de Magnsio, o Clcio, Estrncio e Brio a 25 C. nions OH
2CO3 2C2O4 2SO4 2CrO4
Mg
2+ -12 -5 -5
Ba
2+
Sr
-9 -8
2+
Ca
-10 -8 -7 -6
2+
5,9 x 10
---4,9 x 10 2,3 x 10 1,0 x 10 1,2 x 10
---7,0 x 10 5,6 x 10 2,8 x 10 3,6 x 10
---4,8 x 10 2,3 x 10 6,1 x 10 7,1 x 10

-9 -9 -5 -4
1,0 x 10 8,6 x 10 -------
-10 -10
IV.I
REAES DE SEPARAO E IDENTIFICAO

2+ 2+
1) Solues contendo ons de Ba , Sr
ou Ca
2+
quando tratadas com soluo alcalina de
carbonato de amnio do origem a formao de precipitados brancos de BaCO 3, SrCO3 e CaCO3 respectivamente, que quando aquecidos se tornam gradativamente cristalinos. BaCO3(s) ppt. branco Ba + CO3 Sr2+ + CO32- SrCO3(s) ppt. branco Ca2+ + CO32- CaCO3(s) ppt. branco Quantidades pequenas destes carbonatos precipitam lentamente, devido tendncia de formar solues supersaturadas. Aquecimento e agitao ajudam a precipitao e favorecem a formao de cristais grandes que so mais fceis de centrifugar e separar por decantao. No se deve AQUECER AT A EBULIO para no decompor o reagente:
2+ 2-
(NH4)2CO3
2+
o 2 NH3 + CO2 + H2O
A reao de HCI com NH4OH resultar na formao de NH4Cl que impede a precipitao dos ons Mg separar os ons Mg
2+
como hidrxido ou carbonato bsico. Esta propriedade permite

2+ 2+
de Ba , Sr
e Ca :
2+
NH3 + H2O Mg
2+
o NH4+ + OH-
(1) (2) ppt.
+ 2 OH
o Mg(OH)2(s)
24

A adio de sais de amnio resulta num aumento da concentrao de ons NH 4 que ocasiona um deslocamento do equilbrio da dissociao da amnia (1) no sentido da formao de amnia no dissociada. Este deslocamento de equilbrio implica numa diminuio da concentrao de ons OH . Quando a concentrao de ons OH for reduzida a um valor tal que o produto de solubilidade do Mg(OH)2 no for mais atingido deve haver dissoluo completa do precipitado. 5 Mg
2+ 2-
+ 5 CO3
+ 6 H2O o 4 MgCO3.Mg(OH)2.5H2O(s) (ppt. branco) + CO2

2-
Na presena de ons amnio, h uma diminuio da concentrao de CO 3 , mas que ainda suficiente para atingir o produto de solubilidade dos carbonatos de brio, estrncio e clcio (KPS da ordem de 10 ). Entretanto, esta concentrao de CO 3 no suficiente para atingir o produto de solubilidade do MgCO3 que por esta razo solvel em soluo de NH4Cl. CO3
2-9 2-
+ NH4
o HCO3- + NH3
2) Quando se adiciona uma soluo de hidrogenofosfato de sdio a uma soluo contendo ons magnsio tamponada com hidrxido de amnio - cloreto de amnio, h a formao de um precipitado branco cristalino de MgNH4PO4.6H2O de acordo com as equaes: HPO4 Mg
2+ 2-
+ OH
+
o H2O + PO433-
(1) (2)
+ NH4 + PO4
+ 6 H2O
o MgNH4PO4.6H2O(s)
Na precipitao dos ons magnsio por esse mtodo, a soluo deve ser alcalinizada com hidrxido de amnio para que a precipitao seja completa. Isto facilmente entendido, observando-se os equilbrios (1) e (2). Por outro lado, necessria a adio de cloreto de amnio, pois a presena dos ons amnio, alm de ajudar a precipitao atravs do efeito do on comum, impede a formao de um precipitado branco, floculento, de fosfato cido de magnsio. A adio de cloreto de amnio impede tambm a formao de hidrxido de magnsio como discutido anteriormente. Dever haver a formao de um precipitado branco de MgNH4PO4.6H2O que cristaliza sob a forma caracterstica de estrelas e que pode ser observado ao microscpio. 3) Os carbonatos de brio, estrncio e clcio, dissolvem em cido actico (onde M 2+ 2+ Sr e Ca ): MCO3(s) + 2 HAc
2+
= Ba ,
2+
o M2+ + H2O + CO2 + 2 Ac2+
Considere-se os equilbrios: MCO3(s) o M CO3 + H+ o HCO3HCO3- + H+ o H2CO3

2-
+ CO3
2-
(1)
(2) o H2O + CO2 (3)
Na presena de cido actico, HAc, os equilbrios (1), (2) e (3) so deslocados para a direita, dissolvendo o precipitado.
25

4) Os ons brio formam com o cromato um precipitado amarelo de cromato de brio, BaCrO 4 neste meio, porm, solvel em cidos fortes. Os ons Sr condies em que foi feita a reao. Cr2O7 + H2O 2+ 2M + CrO4 ppt. Amarelo
22+
e Ca
2+
no precipitam nas
o 2 CrO42- + 2 H+ o MCrO4(s)
(1) (2)
Em solues neutras, a reao de precipitao do brio com o dicromato no completa, porque um cido forte formado, como resultado da prpria reao de precipitao, como pode ser vista na equao abaixo que a soma de (1) e (2) onde M = Ba . + 2 Ba
2+ 2+
Cr2O7
2-
+ H2O
o 2 BaCrO4 + 2 H+
Contudo, a precipitao do BaCrO4 pode ser total se for adicionado acetato de sdio soluo, que reagir com os ons H resultante da reao de precipitao, no sentido de formao de cido actico, mantendo a concentrao de H baixa. 5) No caso do Ba
2+ + +
e Sr
2+
dever haver formao de precipitados, enquanto que Ca
2+
no
dever precipitar neste meio. M

2+
+ SO4
2-
o MSO4(s) ppt. branco
O sulfato de clcio solvel em soluo de sulfato de amnio concentrado e quente. Isto devido, talvez, formao de complexos de acordo com a equao: CaSO4(s) + SO4
2-
o Ca(SO4)22HSO4- de tal modo que h
O on sulfato provm de um cido relativamente forte,

+ 2-
pouca tendncia para os ons H e SO4 se combinarem. Deste modo, a dissoluo do precipitado em qualquer cido, requer uma concentrao alta de ons hidrognio. MSO4(s) + H
+
o M2+ + HSO 4
6) Solues neutras de oxalato de amnio, formam precipitados com os ons dos metais alcalinos terrosos. O precipitado formado frio finamente dividido e difcil de centrifugar e decantar, entretanto, quente, formam-se cristais grandes. M
2+
+ C2O4
2-
o MC2O4(s) ppt. branco

H
-
Os oxalatos dissolvem-se em solues de cidos fortes, devido formao dos ons MC2O4(s) o M
2+
C2O4 :
+ C2O4
2-
C2O4
2-
+ H
C2O4
26

Um cido fraco, tal como o cido actico no suficiente para deslocar o equilbrio e dissolver o precipitado no caso do clcio. A solubilidade dos oxalatos aumentam na ordem Ca , Sr
2+ 2+ 2+
e Ba . O magnsio, se no foi bem separado no incio, pode precipitar neste ponto
como MgC2O4 e pode ser confundido com o CaC2O4.
V.2.
TESTE DE CHAMA Os sais de magnsio no proporcionam nenhuma colorao chama do bico de
Bunsen. Assim a prova de chama no se presta para identificao dos ons deste elemento. Os ons clcio proporcionam chama uma colorao vermelho tijolo, o brio, verdeamarelado e o estrncio, vermelho carmim. Devemos tomar o cuidado para no confundir a colorao verde-amarelada produzida por um sal de brio, com a colorao verde de um sal de cobre.
27

V - ANLISE DOS CTIONS DO GRUPO V

+ +
Os ons dos metais alcalinos Na e K so os maiores ctions do perodo que pertencem, possuem carga pequena e a estrutura de gs nobre. Por esses motivos, tm uma fraca atrao por nions e molculas, e como conseqncia a maioria de seus sais so solveis em gua e seus ons raramente formam complexos. O on NH4 est includo neste grupo porque apresenta propriedades semelhantes. Este grupo de ctions no possui um reagente especfico para separ-los e a identificao de cada um deve ser feita numa soluo contendo todos os ons sem prvia separao. V.1.2. 1) REAES DE IDENTIFICAO
+
Este teste feito em soluo neutra ou levemente acidificada com cido actico. A formao de um precipitado amarelo claro cristalino de NaZn(UO 2)3(Ac)9.9H2O, indica a presena de sdio, que pode ser confirmado atravs do teste de chama. Na + Zn
+ 2+
+ 3 UO2
2+
+ 8 Ac + HAc + 9 H2O
o NaZn(UO2)3(Ac)9.9H2O(s) + H+
ppt. amarelo
A adio de gotas de lcool etlico favorece a precipitao porque diminui a solubilidade do precipitado. Os ons que podem interferir neste teste, se presentes em concentraes relativamente altas, so: cobre, mercrio, cdmio, alumnio, cobalto, nquel, mangans, zinco, clcio, estrncio, brio e amnio. O on fosfato interfere neste teste, dando precipitado com o on uranila, entretanto, tal interferncia pode ser eliminada adicionando-se uma soluo de acetato e evaporando-se at um volume de aproximadamente 0,5 mL. Excesso de cido tambm interfere neste teste. 2) ons potssio em soluo no muito diluda formam com on perclorato, um precipitado branco, cristalino, de perclorato de potssio, KClO 4. K +
+
ClO4
o KClO4(s) ppt. branco
Os ons NH4 no interferem neste teste. O mesmo resultado pode ser conseguido empregando-se uma soluo de perclorato de sdio. 3) A presena do on amnio em soluo pode ser detectada atravs do seguinte procedimento: primeiramente adiciona-se um excesso de uma base forte para converter o on NH4 amnia, NH3. A seguir aquece-se a soluo alcalina para expelir o gs NH3 e a amnia liberada detectada atravs de um papel de tornassol umedecido com gua destilada, o qual se torna azul.
+
28

A reao envolvida neste teste pode ser expressa pela seguinte equao: NH4 + OH
+ -
o NH3 + H2O
Deve-se tomar cuidado para que a soluo alcalina no espirre durante o aquecimento, devido ebulio, atingindo o papel de tornassol, pois levar a uma concluso errnea. H vrias outras alternativas que podem ser utilizadas para se detectar o gs amnia, desprendido durante o aquecimento. Uma outra maneira consiste em colocar um basto de vidro umedecido com cido clordrico 12 mol L
-1
(concentrado) em contato com o vapor
desprendido pela reao, observando-se neste caso, a formao de fumos brancos (micro partculas de NH4Cl slido). HCl(g) + NH3(g) V.1.3. TESTE DE CHAMA O teste de chama baseia-se no fato de que quando uma certa quantidade de energia fornecida a um determinado elemento qumico, alguns eltrons da ltima camada de valncia absorvem esta energia passando para um nvel de energia mais elevado, produzindo o que chamamos de um estado excitado. Quando um desses eltrons excitados retorna ao estado fundamental, emite uma quantidade de energia radiante, igual quela absorvida, cujo comprimento de onda caracterstico do elemento e da mudana do nvel eletrnico de energia. Assim, a luz de um comprimento de onda particular ou cor, utilizado para identificar o referido elemento. A temperatura da chama do bico de Bunsen suficiente para excitar uma quantidade de eltrons de certos elementos que emitem luz ao retornarem ao estado fundamental de cor e intensidade, que podem ser detectados com considervel certeza e sensibilidade atravs da observao visual da chama. Tal procedimento denominado teste de chama e ser utilizado para a identificao de sdio e potssio. O teste de chama para o sdio to sensvel e persistente, que mesmo traos deste metal produz uma cor amarela intensa que encobre toda a cor devido qualquer outro on presente na amostra. Ao fazer-se o teste de chama, deve-se sempre utilizar sais umedecidos com cido clordrico concentrado, isto porque nitratos e sulfatos no do chamas coloridas com a mesma intensidade daquela proveniente de cloretos. Nitratos e sulfatos decompem chama produzindo xidos que no se volatilizam facilmente. O teste de chama para o on potssio menos sensvel do que o teste para o sdio. O potssio d uma colorao violeta que se extingue rapidamente chama, e facilmente mascarada pelo sdio. Pode-se utilizar um vidro de cobalto para absorver a luz amarela do sdio e permitir que a cor da chama do potssio seja observada. possvel fazer um teste para o potssio na presena de sdio. Uma colorao violetaavermelhada de curta durao, quando vista atravs do vidro de cobalto, prova a existncia de potssio na amostra.
o NH4Cl(s)
29

Desde que uma colorao violeta tambm observada quando uma chama verde vista atravs de um vidro azul, os ons brio, cobre e borato que do colorao verde chama, podem interferir no teste de potssio. O teste de chama no por si s conclusivo para identificao destes ons, todavia, um timo complemento para os testes de precipitao.
30

ANLISE DE NIONS Lista dos principais nions

Carbonato, CO3
222-
cloreto, Cl
hidrogenocarbonato, HCO3 sulfeto, S
hipoclorito, OCl clorato, ClO3

-
sulfato, SO4 sulfito, SO3
perclorato, ClO4 brometo, Br

22-
2-
tiossulfato, S2O3 persulfato, S2O8 ditionito, S2O4 silicato, SiO3 nitrato, NO3 nitrito, NO2
22-
bromato, BrO3
3-
boratos, BO3 , B4O7 , BO2 iodeto, I
2-
iodato, IO3 fluoreto, F
2-
hexafluorsilicato, [SiF6] ortofosfato, PO4

344-
cianeto, CN
cianato, OCN
pirofosfato, P2O7 pirofosfato, P2O7

4-
tiocianato, SCN
ferrocianeto, [Fe(CN)6] ferricianeto, [Fe(CN)6] arsenito, AsO3

33-
metafosfato, PO3 fosfito, HPO3

2-
3-
hipofosfito, H2PO formiato, HCOO oxalato, C2O4

22-
arseniato, AsO4 cromato, CrO4

2-
dicromato, Cr2O7
tartarato, C4H4O6 citrato, C6H5O7

3-
2-
permaganato, MnO4 acetato, CH3COO

-
salicicato, C6H4(OH)COO
-
benzoato, C6H5COO
succinato, C4H4O4
2-
Prtica n 10 - Testes Prvios para nions 1. Solubilidade da Amostra Colocar uma parte das amostras slidas em tubos de ensaio separados. Tratar cada uma delas com gotas de gua destilada. Agitar e aquecer. Observar e anotar se h ou no dissoluo dos slidos. Com papel indicador universal medir o pH da soluo. 2. Tratamento com cido Sulfrico Concentrado Colocar uma ponta de esptula das amostras slidas em tubos de ensaio separados. Tratar cada uma delas com uma ou duas gotas de cido sulfrico concentrado. Agitar e aquecer cuidadosamente. Observar e anotar o que acontece em cada caso. 3. Tratamento com Nitrato de prata Nos casos de sais solveis em gua, colocar uma ponta de esptula das amostras slidas em tubos de ensaio separados, depois 1 mL de gua e cerca de 5 a 6 gotas de AgNO 3 o,2 mol/L. Se no ocorrer a formao de ppt ento os ons Cl , Br , I , CO3 , PO4 , S e BO3
2323-
31

estaro ausentes. Se o ppt obtido for branco, ento Br , I , PO4 , S estaro ausentes tambm. Agitar e aquecer cuidadosamente. Observar e anotar o que acontece em cada caso. 4. Tratamento com Cloreto de brio Nos casos de sais solveis em gua, colocar uma ponta de esptula das amostras slidas em tubos de ensaio separados, depois 1 mL de gua e cerca de 5 a 6 gotas de BaCl 2 0,2 mol/L. A formao de ppt indica a presena de um ou mais dos seguintes nions SO 4 , CO3 , PO4 , S e BO2 ou F . Centrifugar e transferir o sbn para outro tubo de ensaio. Adicionar gotas de HCl e agitar. Se houver dissoluo completa do ppt fica comprovada a ausncia de SO4 , se no dissolver fica comprovada a presena de SO 4 . Observar e anotar o que acontece em cada caso. Testes Especficos para nions Prtica n 11 Identificao dos nions Cl e Br A. Identificao do on cloreto Cl
o 222322-
3-
2-
Acidifique 0,5 mL de sua soluo amostra com HNO 3 6,0 mol/L e adicione 5 gotas de AgNO3 0,2 mol/L. A formao de um precipitado branco em forma de cogulos pode ser AgCl. Centrifugue e rejeite o sobrenadante. Adicione NH 4OH 6,0 mol/L ao precipitado at ele se dissolver. Caso isso ocorra adicione novamente soluo HNO 3 6,0 mol/L e observe se o precipitado branco volta a se formar. A formao de precipitado novamente constata-se a presena de cloreto.
A.1. Outro teste de identificao do on cloreto Soluo de acetato de chumbo: Pegar 1 mL de gua (da torneira) e adicionar uma pequena quantidade de acetato de chumbo. A formao de um precipitado branco indica presena do on cloreto. O precipitado bastante solvel em gua fervendo.
-
B. Identificao do on brometo Br
Acidifique 0,5 mL de sua soluo amostra com HNO 3 6,0 mol/L e adicione 2 gotas em excesso. Acrescente 2 gotas de CCl4 (tetracloreto de carbono) e em seguida adicione gota a gota KMnO4 0,02 mol/L, agitando aps cada adio, at se obter uma camada orgnica laranja ou a soluo aquosa permanecer rsea durante pelo menos um minuto. A camada orgnica laranja indica a presena de brometo. B. 1. Outras maneiras de identificao do on brometo B.1.1. cido sulfrico concentrado: quando o cido sulfrico concentrado adicionado sobre brometo de potssio slido, forma-se, primeiro, uma soluo marrom avermelhada e, posteriormente, desprendem-se vapores de bromo da mesma cor que acompanham o brometo de hidrognio (fumaa em ar mido). B.1.2. Soluo de acetato de chumbo: colocar 0,5 mL da soluo amostra em um tubo de ensaio e adicionar 0,5 mL da soluo de acetato de chumbo. A formao de um
32

precipitado branco, cristalino, indica a presena do on brometo. O precipitado solvel em gua fervendo. Prtica n 12 Identificao dos nions I eF A. Identificao do on iodeto I
o
Acidifique 0,5 mL de sua soluo amostra com H 2SO4 6,0 mol/L. Acrescente alguns cristais de NaNO2 e 2 gotas de CCl4. Agite vigorosamente para extrair o iodo. A presena de iodo indicada pela cor violeta na camada orgnica.
A.1. Outras maneiras de identificao do on iodeto A.1.1. Soluo de cido sulfrico concentrado: com o iodeto slido, o iodo liberado; aquecendo, desprendem-se vapores de cor violeta que tornam azul o papel de goma de amido. Forma-se tambm iodeto de hidrognio (fumaa branca) mas a maior parte reduz o cido sulfrico a dixido de enxofre, sulfeto de hidrognio e enxofre, cujas propores relativas dependem das concentraes dos reagentes. A.1.2. Soluo de acetato de chumbo: colocar 0,5 mL da soluo amostra em um tubo de ensaio e adicionar 0,5 mL de uma soluo de acetato de chumbo. A formao de um precipitado amarelo, indica a presena do on iodeto. O precipitado solvel em muita gua quente, formando uma soluo incolor e produzindo lminas douradas, aps resfriamento.
-
B. Identificao do on fluoreto F
Soluo de cloreto de clcio: colocar 0,5 mL da soluo amostra em um tubo de ensaio e adicionar 5 gotas da soluo de cloreto de clcio. A formao de um precipitado branco, viscoso, indica a presena do on fluoreto. O precipitado solvel em cido actico, porm ligeiramente mais solvel em cido clordrico diludo.
B.1. Outras maneiras de identificao do on fluoreto Soluo de cloreto de ferro(III): colocar 0,5 mL da soluo amostra em um tudo de ensaio e adicionar 3 gotas da soluo de cloreto de ferro(III). A formao de um precipitado branco, cristalino, indica a presena do on fluoreto. O precipitado no d reaes caractersticas do ferro (por exemplo, com tiocianato de amnio), exceto por acidificao. Prtica n 13 Identificao dos nions 22SO3 e SO4 A. Identificao do on sulfito SO3
2o
Acidifique 0,5 mL de sua soluo amostra com HCl 6,0 mol/L. Dilua com 5 gotas de gua destilada. Adicione 5 gotas de BaCl2 0,2 mol/L para precipitar o sulfato. Centrifugue e transfira a soluo para um outro tubo limpo e coloque algumas gotas de KMnO 4 0,02 mol/L. Se
33

houver a formao de precipitado branco e o descoloramento do permanganato, sulfito est presente.
A.1. Outra maneira de identificao do on sulfito Soluo de acetato de chumbo ou nitrato de chumbo: colocar 0,5 mL da amostra em um tubo de ensaio e adicionar 0,5 mL da soluo de acetato de chumbo. A formao de um precipitado branco indica a presena do on sulfito. O precipitado dissolve-se em cido ntrico diludo, liberando dixido de enxofre
2-
B. Identificao do on sulfato SO4
Acidifique 0,5 mL de sua soluo amostra com HCl 6,0 mol/L e adicione 5 gotas de BaCl2 0,2 mol/L. A formao de uma precipitado branco, indica a presena de sulfato. O precipitado insolvel em cido clordrico diludo a quente e em cido ntrico diludo, mas moderadamente solvel em cido clordrico concentrado fervendo. Prtica n 14 Identificao dos nions NO2 e NO3 A. Identificao do on nitrito NO2
o
Adicione uma pequena quantidade de cido sulfmico a aproximadamente 0,5 mL de sua soluo e feche o tubo de ensaio com o dedo indicador. Observe se h liberao vigorosa de bolhas. Aps parar o desprendimento de bolhas, adicione algumas gotas de BaCl 2 0,2 mol/L e observe se h formao de um precipitado branco. A obteno de um precipitado branco e a presena de bolhas indicam a presena de nitrito.
A.1. Outra maneira de identificao do on nitrito cido clordrico diludo: a adio cautelosa do cido ao nitrito slido a frio produz uma soluo azul plida (devido presena de cido nitroso livre ou seu anidrido) e a liberao de vapores de cor marrom de dixido de nitrognio, sendo este ltimo produzido amplamente por combinao dixido ntrico com o oxignio do ar .
-
B. Identificao do on nitrato NO3
cido sulfrico concentrado e limalhas de cobre: aquecendo estes com nitrato slido, liberam-se vapores de cor marrom avermelhada de dixido de nitrognio, e a soluo adquire uma cor azul devido formao de ons cobre(II). Uma soluo do nitrato tambm pode ser empregada. O cido sulfrico deve ser, ento, adicionado muito cuidadosamente. Prtica n 15 Identificao dos nions 2CO3 e MnO4 A. Identificao do on carbonato CO3
2o
Adicione em 0,5 mL de sua soluo amostra e 3 gotas de H 2SO4 6,0 mol/L em um tudo de ensaio. Encha um conta-gotas com BaCl2 0,2 mol/L e sem comprimir o bulbo do conta-
34

gotas, introduza a ponta em sua soluo amostra. A presena de carbonato observada pela formao de uma turbidez branca na ponta do conta gotas.
-
B. Identificao do on permanganato MnO4
Perxido de hidrognio: colocar 0,5 mL da soluo amostra em um tubo ensaio ,acidificar a soluo com cido sulfrico diludo de ensaio e adicionar 1 mL do perxido de hidrognio. A descolorao da soluo juntamente com a liberao de um gs indica a presena do on permanganato. Prtica n 16 Identificao dos nions 22CrO4 e PO4 A. Identificao do on cromato CrO4
2o
Soluo de acetato de chumbo: acidifique 0,5 mL de sua soluo amostra com CH3COOH 6,0 mol/L e adicione 5 gotas de Pb(CH 2COO)2 0,2 mol/L. A formao de um precipitado amarelo indica a presena de cromato.
A.1. Outra maneira de identificao do on cromato Soluo de nitrato de prata: colocar 0,5 mL da soluo amostra e adicione 1 mL da soluo de nitrato de prata. A formao de um precipitado marrom avermelhado indica a presena do on cromato. O precipitado solvel, em cido ntrico diludo e em soluo de amnio, mas insolvel em cido actico. O cido clordrico converte o precipitado em cloreto de prata.
3-
B. Identificao do on ortofosfato PO4
Soluo de mobilado de amnio: acidifique 0,5 mL de sua soluo amostra com HNO3 concentrado e aquea por cinco minutos. Acrescente 5 gotas de molibdato de amnio e deixe em repouso por 5 minutos. A formao de um precipitado amarelo brilhante indica a presena de fosfato.
B.1. Outra maneira de identificao do on ortofosfato Soluo de nitrato de prata: colocar um 0,5 mL da soluo amostra em um tubo de ensaio e adicionar 0,5 mL da soluo de nitrato de prata. A formao de um precipitado amarelo indica a presena do ortofosfato, distino do meta e pirofosfato, o ortofosfato solvel em amnia diluda e em cido ntrico diludo. Prtica n 17 Identificao dos nions 2C2O4 e SCN A. Identificao do on oxalato C2O4
2o
Acidifique 0,5 mL de sua soluo amostra com CH 3COOH 6,0 mol/L e acrescente mais 5 gotas em excesso. Adicione 5 gotas de CaCl2 0,2 mol/L e deixe a soluo em repouso por 1 minuto. Centrifugue e lave o precipitado duas vezes com gua quente. Acrescente ao
35

precipitado, 4 gotas de gua e 1 gota de H2SO4 concentrado. Aquea brevemente em banhomaria para dissolver o precipitado. Adicione 1 gotas de KMnO 4 0,02 mol/L. A presena de oxalato indicada pelo descoloramento do permanganato.
-
B. Identificao do on tiocianato SCN
Acidifique 0,5 mL de sua soluo amostra com HCl 6,0 mol/L e adicione 3 gotas de FeCl3. A formao de um vermelho profundo indica a presena do tiocianato. Adicione na soluo vermelha NaF (r 1,5 mL / 2,0 mol/L) at a soluo se tornar incolor. Prtica n 18 Identificao dos nions 22S2O3 e S2O8 A. Identificao do on tiossulfato S2O3
2o
Soluo de cloreto de ferro(III): colocar 0,5 mL da soluo amostra em um tubo de ensaio e adicionar 5 gotas da soluo de cloreto de ferro(III). A presena do nion tiossulfato e identificada pelo aparecimento de uma colorao violeta escuro, provavelmente pela formao do complexo ditiossulfatofrrico, em repouso, a cor desaparece rapidamente, formando ons tetrationato e ferro(II).
2-
B. Identificao do on persulfato S2O8
Soluo de nitrato de prata: colocar em um tubo de ensaio 0,5 mL da soluo amostra e adicionar 0,5 mL da soluo de nitrato de parta. A formao de um precipitado preto (perxido de prata) indica a presena do on persulfato. Adicione ao precipitado preto 3 gotas da soluo de nitrato de prata e 0,5 mL de uma soluo de amnio diluda, o perxido de prata (ou o on prata) atua cataliticamente, levando ao desprendimento de nitrognio e a liberao de considervel calor.
36

REFERNCIAS
Andrade, J. B.; Cadore, S.; Vieira, P. C.; Zucco, C.; Pinto, A. C.; Quim. Nova 2004, 27, 358. Alexiev, V. N.; Semimicroanlisis Qumico Cualitativo, Editorial Mir Mosc: URSS, 1975. Baccan, N.; Aleixo, L. M.; Stein, E.; Godinho, O. E. S.; Introduo Semimicroanlise Qualitativa, 7 ed., Ed.UNICAMP: Campinas, 1997. Curtman, L. J.; Anlisis Qumico Cualitativo, Manuel Marin y Ca: Espanha, 1959. Fresenius, K. R.; Trait d'Analyse Chimique Qualitative, 6 1879.
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37


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Qumica Analtica Qualitativa ETEPAM - Edio 2012

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ALGUMAS TCNICAS DE ANLISE QUALITATIVA

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A QUIMICA ANALTICA QUALITATIVA - Fundamentos

Classificao analtica dos ctions

e Cd ; grupo IIB, As(III), As(V), Sb(III), Sb(V), Sn

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ROTEIRO de LABORATRIO DE QUMICA ANALTICA 1 (ANLISE QUALITATIVA)

REAES DOS CTIONS

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tem cor, suas solues

so incolores. Solues de sais de Ni so verdes ou violetas e as de Cr

de cromato so amarelas, enquanto as de dicromato so laranjas. As solues de Mn

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esto definitivamente ausentes). Se ocorrer precipitao, teste no sobrenadante se a

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HgS , CuS , Bi2S3 , CdS + HNO3 HgS , (Pb ), Cu , Bi , Cd

HgS + 3HCl + HNO3 [HgCl4] + SnCl2 Hg2Cl2 (branco) + Hg (preto)

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(azul intenso) [Cd(NH3)4]

+ (NH4)2S CdS (amarelo),

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+ NH4OH SbOOH (branco), Sn(OH)4 (suspenso leitosa), [SbCl4] ,

+ CH3COOH + Na2S2O3 Sb2OS2 (laranja

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+ KSCN [Fe(SCN)6] (vermelho sangue), Co , Ni , Mn

+ NH4OH + CH3(CNOH)2CH3 Ni-C8H14O4N4 (vermelho morango),

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SEPARAO e DETECO de ALUMNIO

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IV - ANLISE DOS CTIONS DO GRUPO IV

---4,9 x 10 2,3 x 10 1,0 x 10 1,2 x 10

---7,0 x 10 5,6 x 10 2,8 x 10 3,6 x 10

---4,8 x 10 2,3 x 10 6,1 x 10 7,1 x 10

1,0 x 10 8,6 x 10 -------

REAES DE SEPARAO E IDENTIFICAO

1) Solues contendo ons de Ba , Sr

quando tratadas com soluo alcalina de

o 2 NH3 + CO2 + H2O

como hidrxido ou carbonato bsico. Esta propriedade permite

(1) (2) ppt.

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+ 6 H2O o 4 MgCO3.Mg(OH)2.5H2O(s) (ppt. branco) + CO2

o M2+ + H2O + CO2 + 2 Ac2+

Considere-se os equilbrios: MCO3(s) o M CO3 + H+ o HCO3HCO3- + H+ o H2CO3

(2) o H2O + CO2 (3)

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dever haver formao de precipitados, enquanto que Ca