Afinidad electrnica Se define la entalpa de ganancia de electrones como la variacin de la energa asociada a la ganancia de un electrn por un tomo en estado

gaseoso: A(g) + e-(g) A-(g) Hge Esta entalpa puede ser positiva o negativa (reaccin endotrmica o exotrmica, respectivamente). Sin embargo, aunque DHge es el trmino termodinmico apropiado para describir este proceso, en Qumica Inorgnica se suele emplear ms frecuentemente una propiedad ntimamente relacionada con la anterior, denominada afinidad electrnica Ae, que se define como la diferencia en energa expresada a continuacin: Ae = E(A, g) - E(A-,g) A T = 0 K, la afinidad electrnica es el valor, cambiado de signo, de la entalpa de ganancia de electrones (Ae= -Hge). Un valor positivo de la afinidad electrnica indica que el ion A- tiene una menor y, por tanto ms favorable, energa que el tomo neutro A. Como ocurre con la energa de ionizacin, la afinidad electrnica se suele expresar en eV. La afinidad electrnica de un elemento est determinada, en parte, por la energa del orbital desocupado, o parcialmente ocupado, de menor energa en el estado fundamental del tomo. Este orbital es uno de los denominados orbitales frontera de un tomo; otro orbital frontera corresponde al orbital lleno de mayor energa. Los orbitales fronteras de un tomo estn implicados en los cambios electrnicos que se producen cuando se forman los enlaces qumicos.

Orbitales Frontera

Un elemento posee una elevada afinidad electrnica si el electrn adicional ocupa una capa en la que experimenta una elevada carga nuclear efectiva. Este es el caso de los elementos que se encuentran en la parte superior derecha de la Tabla Peridica. Estos elementos prximos al flor (especficamente el nitrgeno, el oxgeno y el cloro) son los que poseen los mayores valores de Ae. La segunda afinidad electrnica, o energa de adicin de un segundo electrn, para un elemento es siempre positiva porque las repulsiones interelectrnicas son mayores que las fuerzas de atraccin por el ncleo.