A VARIAO DA ENERGIA DE GIBBS COM A PRESSO

Para determinar a presso de Gibbs numa presso em termos do seu valor em outra presso, a uma temperatura constante, basta fazer dT=0 e depois integrar a expresso remanescente:

Esta expresso se aplica a qualquer fase da matria. Essa variao pode ocorrer para Liquidos e slidos como para Gases

A) LQUIDOS E SLIDOS

Podemos admitir o volume constante e retir-lo para for a da integral.

Valor muito pequeno

Normalmente possivel admitir que as energias de Gibbs dos slidos e lquidos sejam independentes da presso, Exceto para presses muito grandes.

B) GASES

Os volumes molares dos gases so grandes, assim a energia de Gibbs depende sensivelmente da presso. Os volumes variam significativamente com a presso, no podemos trat-los como se fossem constantes na integral. Para um Gs Perfeito:

Ento, a Energia de Gibbs ser:

Para transformar a equao da energia interna, de modo que ela possa descrever um gs real, substitumos a presso real, p, por uma presso efetiva, chamda de fugacidade, f, e escrevemos :

Escrevemos a fugacidade como:

Coeficiente de fugacidade

Ento o coeficiente de fugacidade est relacionado com o fator de compressibilidade Z, do gs entre p=0 e a presso de interesse.

Z<1 para a maioria dos gases e que, em presses mais elevadas, Z>1. Sabendo que:

Ento: