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EQUILIBRIO DE FASES
Conceptos Previos
Energética de los cambios de fases
Diagrama P-T
Equilibrio Líquido – Sólido
Equilibrio Líquido – Gas
Ecuación de Clapeyron
Ecuación de Clausius - Clapeyron
Conceptos Previos
Fase: Porción homogénea de un sistema. Las propiedades macroscópicas
intensivas son idénticas en cualquier punto del sistema
Gas
Vaporización Condensación
∆Hvap>0 ∆Hcond<0
∆Hsub>0 ∆Hdep<0
Líquido
Sublimación Deposición
Fusión Solidificación
∆Hfus>0 ∆Hsol<0
Sólido
Diagrama P-T
Punto de ebullición normal:
Temperatura a la que la presión
de vapor del líquido es igual a la
presión de 1 atm
Temperatura de fusión a P
Temperatura de ebullición a P
Equilibrio Líquido - Sólido
CO2
H2O
⎛ dP ⎞
⎜ ⎟ < 0⇒ d L > ds
⎝ dT ⎠ S ↔ L
⎛ dP ⎞
⎜ ⎟ > 0⇒ d L < ds
⎝ dT ⎠ S ↔ L
Equilibrio Líquido - Sólido
●
●
● ●
Equilibrio Líquido - Gas
●F ●F
Punto triple
E
● ●
PT > 1 atm
Sólido → Gas
T (ºC) Sublimación
Equilibrio Líquido - Gas
- Pv +
G G
L L Fluido
supercrítico
- T +
Sistema cerrado
GAS
Pv T3
Pv Líquido ↔ Gas
Líquido
Diagrama P-V
1 2
G
G
L
L
1 2 3 G
●● ●
L
Ecuación de Clapeyron
ΔH > 0 dP Curva de
líquido → gas pendiente
ΔV > 0 dT positiva
En general,
sólido → líquido
ΔH > 0 dP curva de
pendiente
ΔV > 0 dT positiva
sólido → gas
ΔH > 0 dP Curva de
pendiente
ΔV > 0 dT positiva
Ecuación de Clausius - Clapeyron
Equilibrio líquido-vapor y sólido-vapor
ΔV = V g − V l ≈ V g
y si el gas se comporta como gas ideal
dP Δ H Δ H PΔ H
Vg =
RT = = =
P dT T ΔV TVg RT 2
P2 T2 dT si ΔT pequeño d ln P ΔH
∫P1
d ln P ≈ Δ H ∫
T1 RT 2 ΔH=cte
dT
=
RT 2
P2 ΔH ⎛ 1 1 ⎞
ln ≈− ⎜ − ⎟ Ecuación de Clausius-
P1 R ⎝ T2 T1 ⎠ Clapeyron
Equilibrio Líquido - Gas
Si Pv = Pext es posible la
formación de burbujas de vapor
EBULLICIÓN
Sistema abierto Tebullición es la temperatura a la que Pv = Pext
Líquidos
P vapor Tebullición
volátiles