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UNI VE RS I DADE E S T ADUAL DE C AMP I NAS

FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA




Recebido
em: ____ / ____/2011,
s _____:____h
por: ______________________



EQ 801 LAB. ENGENHARIA QUMICA III
2
O
SEMESTRE DE 2011


DISTRIBUIO DE TEMPOS DE
RESIDNCIAS EM REATORES



GRUPO E
Nome RA
Fernando Henrique de Alemida Oliveira 083534
Gabriel Sabena Gusmo 081465
Igor Tristo Charpinel de Souza 081638
Pedro Francisco Ourique de Carvalho 082476



CAMPINAS, 20 DE SETEMBRO DE 2011

2
OBJETIVOS

OBJETIVOS......................................................................................................................03
INTRODUO..................................................................................................................03
REVISO TERICA...........................................................................................................04
MATERIAIS E MTODOS..................................................................................................06
MEMRIA DE CLCULO..................................................................................................09
RESULTADOS E DISCUSSO.............................................................................................12
CONCLUSO....................................................................................................................34
REFERNCIAS..................................................................................................................35

















3
OBJETIVOS
Neste experimento objetivou-se analisar e verificar o comportamento de reatores no-
ideais. Para isso determinou-se a distribuio do tempo de residncia (DTR) em reatores do
tipo PFR e CSTR, calculou-se o tempo mdio de residncia, comparou-se as distribuies
experimentais com modelos tericos e, por fim, observou-se o comportamento de
escoamentos no ideais.
INTRODUO
Reatores so os equipamentos que regem o processo de produo de um determinado
produto qumico. Sendo assim, o projeto e escolha de outros equipamentos so influenciados
pelo tipo de reator e sua eficincia. Nesse contexto, estudos a respeito do funcionamento
desses equipamentos so extremamente importantes para a melhoria dos processos. Essa
melhoria necessria pois, em um processo real, h desvios da idealidade que fazem com que
o reator no siga exatamente a cintica e a fluidodinmica idealmente esperadas.
Basicamente h dois tipos de escoamentos ideais: tubular empistonado e mistura
perfeita. Em um reator pisto todas as molculas permanecem no sistema o mesmo intervalo
de tempo(mesmo tempo de residncia) e em um reator com mistura perfeita o tempo de
residncia das molculas pode variar de zero at infinito.
4

Em um escoamento real, todavia, os elementos de fluido percorrem caminhos
diferentes uns dos outros e, dessa forma, possuem tempos diferentes de sada. Esse desvio
da idealidade agravado por fenmenos como zonas de escoamentos preferenciais (curto-
circuito, subpassagem e canalizao), zonas mortas (estagnao), disperso axial em reatores
tubulares e segregao resultante das condies de mistura.
5


Figura 1 Exemplos de conformaes geomtricas que afetam equipamentos no ideais.
Para diagnosticar esses desvios da idealidade utilizado o conceito de Distribuio de
Tempos de Residncia (DTR), que consiste em determinar o tempo que as molculas
permanecem individualmente no reator.
4
A DTR obtida experimentalmente e as tcnicas mais comuns so a perturbao em
pulso e em degrau. Estas consistem em aplicar no sistema um marcador, que no deve
interferir na mistura nem na dinmica do escoamento
4
, e analisar a composio da corrente de
sada ao longo do tempo.
A anlise da distribuio de tempos de residncia fornece informaes que permitem
interpretar e prever o comportamento de sistemas contnuos reais. Se a distribuio apresenta
uma mdia que difere significativamente do tempo de residncia do reator, tm-se um
indicativo de que algum desvio est sendo observado no processo. Dessa forma pode-se
diagnosticar problemas em reatores em operao ou prever a dinmica de uma reao caso
ela venha a ser realizada em um reator disponvel.
REVISO TERICA

Torna-se necessria uma reviso do modelo terico de reatores devido ao desvio da
idealidade dos que foram utilizados no experimento. Em um reator CSTR perfeito, o tempo de
residncia das molculas nele presentes pode variar de zero a infinito, sendo zero o caso em
que h curto-circuito e infinito o caso que h zona morta. Para reatores ideais, o tempo de
residncia de um valor fixo durante todo o processo, no havendo estagnao ou curto-
circuitos. J para o PFR, temos em geral um escoamento turbulento, no havendo regio de
zona morta. Porm, h o caso de leitos fixos (PFRs com a presena de catalizadores slidos ao
longo do reator) a formao de caminhos preferenciais. Para reatores PFR ideais, isso no
acontece. Essas ocorrncias so descritas nas Figuras 2 e 3.

Figura 2 Formao de curto-circuitos (short-circuiting) e zonas-mortas (stagnant
regions)
5

Figura 3 Formao de caminhos preferenciais (channeling) em leitos empacotados
(packed bed).
Estuda-se a determinao do tempo de residncia (DTR) para analisar como o reator real
est desviando da idealidade. Conforme os resultados, mudanas podem ser feitas para evitar
os desvios.
Para obtermos o DTR, normaliza-se a curva de tempo de residncia, para que a rea sob
essa curva equivalha a 1:


Assim, a frao da corrente de sada com tempo de residncia entre t e t+dt :
()
Para efeitos de comparao, e por conseguinte, deciso de como agir, os parmetros

e
se mostram de extrema importncia em DTR.

equivale ao tempo mdio em que as


molculas residiram no reator, enquanto dado por parmetros previamente determinados,
que o volume do reator (V) e a vazo volumtrica de alimentao (Q). Tais parmetros so
calculados das seguintes maneiras:

()




6
Compara-se ento tais valores de

e . Caso:

= : O reator ideal. Um valor idntico no acontecer na realidade, porm


quanto mais prximo, melhor.

< : Existem zonas mortas.


> : Existem curtos-circuitos.


E assim toma-se a devida deciso para melhoria do reator.

MATERIAIS E MTODOS

I. Materiais
O procedimento experimental se realizou com o uso dos seguintes materiais:
Reator Tubular
Tanque Agitado
Corante de alimentos (traador)
Proveta (100ml)
Cronmetro
Espectrofotmetro
Cubetas
II. Mtodos Experimentais
Conduziu-se o experimento em 3 situaes:
Tanque agitado de fluxo contnuo com a p de agitao a 1cm do fundo do volume
reacional, CSTR sob a legenda (Base Fundo) e atribuda a anlise de Desvio;
Tanque agitado de fluxo contnuo com a p de agitao a 1cm da superfcie do
lquido, CSTR sob a legenda (Topo Superfcie) e atribuda a anlise de Zona
Morta;
Reator tubular, PFR.





7
III. Reator tanque agitado de fluxo contnuo (CSTR)

Figura 4 Montagem experimental do reator tanque agitado
i. Etapa de preparao
Ajusta-se a p do agitador a, aproximadamente, 1cm do fundo do vaso e liga-se a
agitao;
Ajusta-se as vazes de gua de entrada para 130 ml/min (deixando a torneira
completamente aberta e ajustando a vazo por meio da vlvula V0);
No momento em que o reator encontra-se totalmente cheio, com gua fluindo
pela sada redireciona-se a entrada de gua para um local de descarte, afim de
manter a vazo constante. Nesta etapa, no se manipula vlvulas de controle de
vazo;
Faz-se a determinao do volume do reator atravs do volume de lquido presente
neste;
Esvazia-se o tanque, completando-o, posteriormente, com o corante (traador);
Liga-se o sistema de agitao.
ii. Etapa experimental
Abre-se completamente a torneira para entrada de gua e aciona-se o
cronmetro;
So retiradas amostras em tubos de ensaio nos tempos 0, 10, 20, 30, 40, 50,
100, 110, 130, 150, 210, 240, 310, 400, 500, 600, 700, 1000,
1230, 1500, 2000, 2500, 3500, 4500;
Analisa- m);
A prtica repetida com a p de agitao a, aproximadamente, 1cm da superfcie
do lquido.

8

IV. Escoamento tubular (PFR)

Figura 5 Montagem experimental do reator tubular
I. Etapa de preparao
Abre-se a torneira e a vlvula V0 para encher o reator (vlvula V2 e presilha P2,
fechadas);
Com reator cheio, ajusta-se a vazo de gua em 100 ml/min por meio da vlvula
V3;
Fecha-se a presilha P1 e abre-se P2 para esvaziar o tubo. Coleta-se o lquido para
determinao do volume do reator;
Fecha-se P2 novamente e abre-se V2 para que ocorra o traador encha o tubo;
Aps o enchimento, fecha-se V2.
II. Etapa experimental
No momento em que h traador em todo o tubo, abre-se P1 e aciona-se o
cronmetro;
So retiradas amostras em tubos de ensaio nos tempos 0, 1, 3, 5, 7, 9, 11, 13,
14, 15, 16, 17, 17 30, 18, 18 30, 19, 19 30, 20, 20 30, 21, 21 30, 22,
2230, 2330, 24, 2430,25, 2530, 26, 2630, 27,28, 29, 30,32, 35, 38,
40;
Analisam-se, ento, as amostras com auxlio do espectro



9
MEMRIA DE CLCULO

1. Clculo do volume dos reatores e de :
Os volumes dos reatores PFR e CSTR foram medidos com uma proveta graduada:

= 1380 mL. Com este valor e com a vazo de gua utilizada, calculou-se o
tempo de residncia ():

( )


2. Anlise da absorbncia
Pela Lei de Beer,

Determina-se

(Equao 10):


Exemplificando com a medida para o PFR com t = 1 min:


3. Clculo das funes F(t) e E(t)
A funo F(t) definida como:
()


()
A funo E(t) definida por:
()
()


E(t)foi ento obtido pela variao de C/C
0
dividido pela variao de tempo, como uma
aproximao:
(

)
(

) (






(14)
(15)
10
4. Clculo do Tempo de Residncia Mdio:
O tempo de residncia mdio foi obtido atravs do programa Origin por integrao
numrica.

5. Varincia
A varncia pode ser clculada atravs da equao a seguir:
(
)

()


Como aproximao, a varincia foi calculada da seguinte maneira:
(
)

()


6. CSTR ideal
A funo E(t) para o CSTR ideal dado por:
()


Para o tempo t = 5 min, tem-se:
()

)
(


A funo F(t) dada por:
()


Para a mesma medida, tem-se que:
()

0,984
Modelo com curto-circuito e tempo morto:
A funo E(t) e F(t), para este o caso, so dadas por:
()
( )

()


() (( )

()

)

11
Pela linearizao da equao possvel obter alfa e beta atravs do grfico de
(

()
) :
(

()
) (


) (



7. Modelo para N tanques CSTR e PFR em srie:

Com base no tempo espacial calcula-se o nmero de reatores CSTR em srie:


Assim, a distribuio dos tempos de residncia dada por:

()

( )
(

)
Onde



Modelo ideal para o PFR:
Para o PFR ideal, considera-se que E(t) e F(t) equivalem a zero at t=26,5 min, quando
passam a valer 1 e infinito, respectivamente. Aps t=26,5 min, F(t) volta a valer zero,
logicamente.
8. PFR com escoamento laminar segregado

Neste caso, temos que:

Quando t < /2 - F(t) = E(t) = 0
Quando t > /2 - ()

e ()



Para o tempo t = 7 min, temos:

F(t) e E(t) = 0

Para tempo t = 21 min, temos:
()


()





12
RESULTADOS E DISCUSSO
Dado o procedimento experimental adotado, trata-se de experimento do tipo wash-
out ou degrau negativo. Desta forma, a concentrao de traador em funo do tempo
normalizada pela concentrao mxima de traador, ou seja, a medida de concentrao
relativa C (t)/C
0
tem comportamento invertido. Consequentemente, no se obtm o grfico
da distribuio cumulativa dos tempos de residncia (F(t)) diretamente e sim a funo [1
F(t)].
Apresentam-se a seguir nas Tabelas 1 e 2 o conjunto de dados referente aos dois
ensaios realizados: (i) simulando um reator PFR; (ii) simulando um reator CSTR, com as ps do
impelidor do sistema de agitao prxima ao fundo (Base Desvio) e prxima superfcie
(Zona Morta Topo). Os dados se referem s medidas de absorbncia feitas com as alquotas
retiradas ao longo do experimento, e aos dados de concentrao normalizados a partir dos
resultados do espectofotmetro.
Tabela 1 Dados experimentais referentes s absorbncias medidas e razes de
concentraes em relao concentrao inicial para os reatores CSTR

Absorbncia (512 nm) C/C
0
[1-F(t)] 1 - C/C
0
[F(t)]
Tempo
(s)
Desvio
(Base)
Zona Morta
(Topo)
Desvio
(Base)
Zona Morta
(Topo)
Desvio
(Base)
Zona Morta
(Topo)
0 0,777 0,783 1,000 1,000 0,000 0,000
10 0,666 0,684 0,857 0,874 0,143 0,126
20 0,648 0,672 0,834 0,858 0,166 0,142
30 0,64 0,664 0,824 0,848 0,176 0,152
40 0,642 0,655 0,826 0,837 0,174 0,163
50 0,63 0,654 0,811 0,835 0,189 0,165
60 0,622 0,644 0,801 0,822 0,199 0,178
70 0,616 0,633 0,793 0,808 0,207 0,192
90 0,604 0,614 0,777 0,784 0,223 0,216
110 0,588 0,607 0,757 0,775 0,243 0,225
130 0,575 0,582 0,740 0,743 0,260 0,257
160 0,554 0,569 0,713 0,727 0,287 0,273
190 0,548 0,551 0,705 0,704 0,295 0,296
240 0,506 0,517 0,651 0,660 0,349 0,340
300 0,467 0,487 0,601 0,622 0,399 0,378
360 0,437 0,457 0,562 0,584 0,438 0,416
420 0,407 0,421 0,524 0,538 0,476 0,462
600 0,331 0,355 0,426 0,453 0,574 0,547
750 0,277 0,303 0,356 0,387 0,644 0,613
900 0,231 0,257 0,297 0,328 0,703 0,672
1200 0,166 0,184 0,214 0,235 0,786 0,765
1500 0,117 0,141 0,151 0,180 0,849 0,820
2100 0,092 0,073 0,118 0,093 0,882 0,907
2700 0,028 0,042 0,036 0,054 0,964 0,946
13
Tabela 2 Dados experimentais referentes s absorbncias medidas e razes de
concentraes em relao concentrao inicial para o reator PFR
Tempo (min)
Absorbncia
(512nm)
C/C
0
(1-F(t)) 1 - C/C
0
(F(t)) E(t) (dF/dt)
0 0,780 1,000 0,000 0,064
1 0,730 0,936 0,064 0,024
3 0,724 0,928 0,072 0,001
5 0,728 0,933 0,067 -0,006
7 0,742 0,951 0,049 -0,002
9 0,735 0,942 0,058 0,001
11 0,738 0,946 0,054 -0,005
13 0,750 0,962 0,038 -0,003
14 0,745 0,955 0,045 0,003
15 0,745 0,955 0,045 0,006
16 0,735 0,942 0,058 0,058
17 0,654 0,838 0,162 0,115
17,5 0,600 0,769 0,231 0,092
18 0,582 0,746 0,254 0,172
18,5 0,466 0,597 0,403 0,221
19 0,410 0,526 0,474 -0,001
19,5 0,467 0,599 0,401 0,024
20 0,391 0,501 0,499 0,105
20,5 0,385 0,494 0,506 -0,012
21 0,400 0,513 0,487 0,069
21,5 0,331 0,424 0,576 0,050
22 0,361 0,463 0,537 0,046
22,5 0,295 0,378 0,622 0,081
23 0,298 0,382 0,618 0,086
23,5 0,228 0,292 0,708 0,022
24 0,281 0,360 0,640 -0,033
24,5 0,254 0,326 0,674 0,051
25 0,241 0,309 0,691 0,026
25,5 0,234 0,300 0,700 -0,076
26 0,300 0,385 0,615 -0,071
26,5 0,289 0,371 0,629 0,054
27 0,258 0,331 0,669 0,063
28 0,215 0,276 0,724 0,014
29 0,236 0,303 0,697 -0,018
30 0,243 0,312 0,688 -0,009
32 0,257 0,329 0,671 0,032
35 0,120 0,154 0,846 0,038
38 0,077 0,099 0,901 0,014
40 0,066 0,085 0,915 0,007

14
Do clculo da vazo para o experimento com o reator CSTR resultam os dados
presentes na Tabela 3. Os clculos foram feitos a partir da medio direta de um volume em
um intervalo de tempo, adota-se novamente a legenda Desvio Base para o ensaio feito
com o impelidor prximo ao fundo do bquer experimental e Zona Morta Topo prximo
superfcie do volume reacional, como se ver posteriormente essa nomenclatura condiz com
os resultados observados. Tambm esto presentes os dados do tempo espacial para cada
sistema.
Tabela 3 Volume e vazes medidas, assim como tempos espaciais calculados, para ambos os
reatores CSTR, com o agitador prximo ao topo e do fundo.
Reator Desvio (Base) Zona Morta (Topo)
Volume (mL) 1380
Vazo Mdia (mL/min) 113,4 90,0
Tempo Espacial (s) 730,4 920,0

Os resultados equivalentes para o reator PFR se encontram na Tabela 4:
Tabela 4 Volume e vazes medidas, assim como tempos espaciais calculados, para ambos o
reator PFR, com o agitador prximo ao topo e do fundo.
Reator PFR
Volume (mL) 1980
Vazo Mdia (mL/min) 74,05
Tempo Espacial - (min) 26,74

CSTR no Ideal
V. Distribuio de Tempos de Residncia para Reatores CSTR Ideais
Pelo balano de massa de um traador originado de um distrbio degrau, tem-se a
funo de distribuio de tempos de residncia cumulativa, F, que dada por:
() (

)
Novamente ressalta-se que o experimento adota um degrau negativo wash-out o
qual se caracteriza por uma funo cumulativa com comportamento inverso. Dessa maneira h
uma diferena em termos do tratamento de dados quando comparado ao degrau positivo.
Porm, de qualquer forma, em termo terico se mantm o comportamento esperado.
Por motivos relacionados dinmica dos experimentos, a vazo de alimentao e,
consequentemente, a de sada dos reatores variaram conforme os experimentos foram
executados. Dessa forma, o segundo experimento, por ter menor vazo de alimentao que o
primeiro, possui maior tempo de espacial.
15
A seguir, tm-se os grficos com o comportamento ideal de F(t) em funo do tempo
modelado conforme a equao presente acima, aplicada a partir dos dados experimentais de
tempos de recolhimento das alquotas e do tempo espacial. Segue-se a legenda das curvas
pareada com os tempos espaciais, apresentados na Tabela 3:

Figura 6 Curva da funo de distribuio dos tempos de residncia cumulativo F(t) em funo
do tempo, terica, para o tempo espacial de cada experimento.
Ambas as curvas apresentam um comportamento similar seguindo um decrscimo
exponencial da funo terica. A curva equivalente ao reator tempo espacial menor apresenta
a funo cumulativa chegando unidade mais rapidamente, correspondente s diferentes
vazes experimentais medidas.
A funo de distribuio de tempos de residncia, E, dada, pelo balano de massa de
um traador oriundo de um distrbio pulso.
()

)
Um distrbio degrau pode ser considerado como uma srie infinita de distrbios
pulsos. Consequentemente, a somatria de infinitos pulsos levaria a um distrbio degrau.
Matematicamente, a funo de distribuio de tempos de residncia cumulativa, F, pode ser
dada pela somatria de n, tendendo a infinito, funes de distribuio de tempos de
residncia, E.
() ()

()
E pelo teorema fundamental do clculo,
()
()


0%
20%
40%
60%
80%
100%
120%
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000

F
(
t
)

Tempo (s)
(s) = 730
(s) = 920
16
Obtm-se dessa maneira a curva de E(t) em funo do tempo para um ajuste ideal dos
dados experimentais para os dois ensaios realizados com o reator CSTR:

Figura 7 Curva da funo de distribuio dos tempos de residncia E(t) em funo do tempo,
terica, para o tempo espacial de cada experimento.
VI. CSTRs no Ideais Resultados Experimentais
Os dois principais problemas caractersticos de reatores contnuos de tanques agitados
(CSTRs) que desviam o comportamento ideal so: desvios ou curto-circuito e a presena de
regies de estagnao ou volumes mortos.
Apresentam-se a seguir as curvas de F(t) e (1-F(t)) pelo tempo com base nos dados
experimentais de concentrao(ou absorbncia) apresentados no incio dessa seo.

Figura 8 Curva da funo de distribuio dos tempos de residncia cumulativa complementar
[1-F(t)] em funo do tempo, para ps do impelidor posicionada a 2 cm do fundo do recipiente.
0.00%
0.02%
0.04%
0.06%
0.08%
0.10%
0.12%
0.14%
0.16%
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000

E
(
t
)

Tempo (s)
(s) = 730
(s) = 920
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
1

-

F
(
t
)

o
u

[
C
/
C
0
]

Tempo (s)
17

Figura 9 Curva da funo de distribuio dos tempos de residncia cumulativa F(t) em funo
do tempo, para ps do impelidor posicionada a 2 cm do fundo do recipiente.

Figura 10 Curva da funo de distribuio dos tempos de residncia cumulativa
complementar [1-F(t)] em funo do tempo, para ps do impelidor posicionada a 2 cm da
superfcie da mistura.
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
F
(
t
)

Tempo (s)
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
1

-

F
(
t
)

Tempo (s)
18

Figura 11 Curva da funo de distribuio dos tempos de residncia cumulativa F(t) em
funo do tempo, para ps do impelidor posicionada a 2 cm da superfcie da mistura.
Os primeiros pontos das Figuras 8 e 10 demonstram claramente a presena de pontos
de curto-circuito no escoamento do reator experimental. Essas mesmas curvas so
compatveis com o mtodo empregado, de um degrau negativo, onde se v que inicialmente
as alquotas retiradas mantinham praticamente a mesma absorbncia(concentrao) do
traador(corante) utilizado, conforme se procede o escoamento pelo reator a concentrao
decai at se estabilizar nos ltimos pontos experimentais.
As Figuras 9 e 11 evidenciam o comportamento cumulativo da concentrao de sada
do reator, no incio h uma grande variao no total de traador que deixa o sistema,
conforme o tempo aumenta o acmulo cresce cada vez menos, demonstrando uma tendncia
da curva em se estabilizar para tempos superiores a 2500s.
VII. Tempo Mdio de Residncia (

) e Varincia (S)
O tempo mdio de residncia de determinada espcie dentro de um reator pode ser
determinada a partir da insero de um traador como distrbio degrau na alimentao. Como
()

[
()

[
()


()


()


Pelo teorema do valor mdio:

()

()

()


Pela relao anterior entre a funo E e F, pulso e degrau, respectivamente, e algumas
manipulaes algbricas:
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000

F
(
t
)

Tempo (s)
19
()


Como
()
()


Substituindo

()


Portanto, utilizando de integrao numrica, a partir software matemtico OrginPro
8.0, e levando em considerao que, para os dados empricos, oriundos de distrbio degrau, a
preciso da integrao para obteno do tempo de residncia mdio em F maior, obtiveram-
se seus valores.
Para mensurar a disperso da distribuio dos tempos de residncia, estimou-se o
parmetro estatstico, varincia (S), numericamente, fazendo uso do mesmo software
matemtico.

(
)

()


Para os ensaios com o impelidor na base e no topo do volume reacional, tm-se os
seguintes resultados:
Tabela 5 Tempo mdio de residncia experimental para os reatores CSTR com agitao
prxima a superfcie (topo) e prxima ao fundo (base).
Reator Desvio (Base) Zona Morta (Topo)

(s) 640,7 626,2


(s) 730,4 920,0
(s) -

(s) 89,7 293,8


428078,6 524108,8

Como os valores da varincia para ambos os casos so prximos ao quadrado dos
respectivos tempos mdios, conclui-se que h grande disperso dos dados em torno da mdia.
Fato que esta relacionado as condies e a forma como o empirismo foi empregado.
Como esperado, os valores de tempo de residncia obtidos so menores do que os
tempos espaciais, para ambos os ensaios. Esse desvio entre um comportamento ideal, tempo
espacial, e o real, tempo mdio de residncia, corresponde a um sistema de agitao no-ideal
que acaba por originar caminho preferenciais de escoamento de modo que o fluido
permanece menos tempo internamente ao reator do que o esperado.
20
Uma anlise mais criteriosa dessa influncia exige que descreva com maior detalhes o
sistema de agitao implementado, especificando o modelo de impelidor, e a dinmica do
escoamento gerado por seu movimento. Deve-se conhecer bem se h gerao de fluxo tanto
axial quanto longitudinal e radial, de modo a se permitir a mistura das diferentes camadas do
volume reacional. Importante tambm verificar a influncia de algumas caractersticas do
fluido, como viscosidade e densidade, em compatibilidade com as do agitador, como dimetro
e altura.
De qualquer forma, analisando os resultados para tempo espacial e de residncia
mdio, pode-se verificar que h maior diferena entre esperado e obtido para o caso do Topo
Zona Morta do volume reacional. Nesse caso, as ps do impelidor direcionam o fluido por
caminhos preferenciais devido a proximidade entre a alimentao e a sada do fluido na parte
superior do reator. Dessa forma, pode-se afirmar que a agitao do respectivo fluido
experimental para o escoamento implementado melhor com o sistema de agitao
localizado prximo ao fundo do reator do que prximo superfcie.
VIII. Curva de Distribuio dos Tempos de Tempos de Residncia - E
A hiptese de maior preciso quando utilizada a integrao em F justificada por
haver a utilizao de um mtodo numrico a menos. Caso se utilizasse o mtodo em E, os
dados em F teriam que ser diferenciados numericamente para posterior integrao. Os
grficos equivalentes a cada um dos ensaios se seguem.

Figura 12 Curva da funo de distribuio dos tempos de residncia E(t) em funo do
tempo, para ps do impelidor posicionada a 2 cm da superfcie da mistura.
Devido presena de curtos-circuitos em ambos os casos, cada um com sua
intensidade, de acordo com o sistema de agitao implementado, os primeiros pontos, cujos
valores destoavam dos demais, no permitindo o ajuste da curva exponencial, foram
suprimidos.
y = 9.805E-4e
-1.079E-3x

R = 9.391E-1
0E+0
2E-4
4E-4
6E-4
8E-4
1E-3
1E-3
1E-3
2E-3
0 500 1000 1500 2000 2500 3000

E
(
t
)

Tempo (s)
21
Portanto, o valor da rea abaixo de ambas as curvas das Figuras 12 e 13 representa a
frao de concentrao de traador que realmente permeou o meio agitado. Como a integral
da curva de E em toda sua extenso, por definio, tem valor unitrio, as curvas em questo
apresentam valores inferiores a unidade, demonstrando, nesta diferena, a presena do curto-
circuito. A frao de traador que no permeou o meio, por consequncia, a diferena entre
os valores das reas das integrais das respectivas curvas.

Figura 13 Curva da funo de distribuio dos tempos de residncia E(t) em funo do
tempo, para ps do impelidor posicionada a 2 cm da superfcie da mistura.
As curvas tambm incluem o ajuste de dados por uma funo exponencial a fim de
comparar o resultado experimental com o modelo terico de um reator ideal. Os coeficientes
de determinao, R
2
, tambm se encontram determinados e demonstram que aps a excluso
o ajuste experimental demonstrou boa coerncia.

Figura 14 Curva da funo de distribuio dos tempos de residncia E(t) em funo do
tempo, para ps do impelidor posicionada a 2 cm da superfcie da mistura, junto aos pontos
iniciais, indicadores da presena de curto-circuito.
y = 8.349E-4e
-9.041E-4x

R = 8.028E-1
0E+0
2E-4
4E-4
6E-4
8E-4
1E-3
1E-3
1E-3
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
E
(
t
)

Tempo (s)
y = 1.306E-3e
-1.273E-3x

R = 6.530E-1
0E+0
2E-3
4E-3
6E-3
8E-3
1E-2
1E-2
1E-2
0 500 1000 1500 2000 2500 3000

E
(
t
)

Tempo (s)
22

Figura 15 Curva da funo de distribuio dos tempos de residncia E(t) em funo do
tempo, para ps do impelidor posicionada a 2 cm da superfcie da mistura, junto aos pontos
iniciais, indicadores da presena de curto-circuito.
As Figuras 14 e 15 incluem os pontos indicadores de curto-circuito. Alm disto, os
ajustes das curvas exponenciais caractersticas da curva E, e seus respectivos coeficientes de
determinao, R, comprovando que os pontos inicias no representam o mesmo fenmeno
que os demais.
Mtodos estimativos, a partir de modelos, da magnitude dos desvios em relao
vazo de alimentao do reator sero abordados mais adiante.
IX. Modelo de CSTR com Espao Morto e Desvio
Na presena de desvio, o elemento de fluido que entra no reator tem tempo de
residncia maior que o tempo espacial, calculado considerando o reator como ideal. Isto se
deve ao fato de que a vazo alimentada que adentra o reator menor que a vazo alimentada
devido ao desvio de parte desta.
Um modelo de reator no ideal cujos parmetros estimam a presena e a intensidade
de cada desvio da idealidade o modelo de CSTR com Espao Morto e Desvio. A partir de um
processo terico em que h um reator cujo volume uma frao do volume que se supe ter e
parte da alimentao desviada por um by-pass, pelos balanos de massa de um traador
originado de um distrbio nas junes, pode-se obter a seguinte relao para concentrao de
traador na sada, C
T
, e concentrao do distrbio na entrada, C
T0
:

( ) [

)]
Em que o parmetro a frao de vazo de entrada que se supes que desviada,
a razo entre o volume real do reator e o que se presume ter e o tempo espacial.
y = 1.207E-3e
-1.153E-3x

R = 5.269E-1
0E+0
2E-3
4E-3
6E-3
8E-3
1E-2
1E-2
1E-2
2E-2
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
E
(
t
)

Tempo (s)
23
De forma a se obter mais facilmente os valores de e , lineariza-se a equao
anterior:
(

) (


) (


Rearranjando o primeiro termo:



Tomando-se por base os dados experimentais, elaboraram-se as curvas a seguir:

Figura 16 Curva da equao do modelo de reator CSTR com desvio e volume morto para o
agitador a 2 cm do fundo do reator.

Figura 17 Curva da equao do modelo de reator CSTR com desvio e volume morto para o
agitador a 2 cm da superfcie do reator.
y = 1.17E-3x + 1.49E-1
R = 1.00E+0
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
l
n
(
1
/
(
1
-
F
)
)

tempo (s)
Curto Circuito
y = 1.05E-3x + 1.50E-1
R = 9.99E-1
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
l
n
(
1
/
(
1
-
F
)
)

tempo (s)
Zona Morta
24
A partir dos coeficientes angular e linear das retas ajustadas, pode-se obter os
parmetros e .




(


)
Os valores de e esto dispostos na tabela a seguir:
Tabela 6 Parmetros e do modelo de reatores CSTR com zona morta e desvio para os
dados experimentais de cada experimento.
Reator Desvio (Base) Zona Morta (Topo)
Tempo Espacial (s) 730,4 920,0
Coeficiente Angular (10) 1,1723 1,0477
Coeficiente Linear 0,1491 0,1498
(%) 100 89,2
(%) 13,84 13,92
Sendo o parmetro aproximadamente igual para ambas as posies do agitador, fica
evidente que esta no exerce influencia efetiva no que diz respeito a presena de desvios nas
condies do experimento. Portanto, estando as ps do impelidor prximas ou afastadas da
superfcie da mistura, nas condies geomtricas, cinticas e dinmicas do experimento, a
mesma frao de reagente alimentado desviar do seio do reator diretamente para a sada.
Em contrapartida, analisando o parmetro , percebe-se que, como esperado, o reator
com as ps mais prximas da superfcie, devido ausncia de agitao nas regies inferiores
que ficam estagnadas, possui um volume real de mistura inferior ao calculado, na ordem de
10% a menos. Consequentemente, com menor volume reacional, para uma mesma vazo, os
reagentes alimentados em um reator cuja agitao ocorra somente prxima da superfcie tm
um menor tempo de residncia, influenciando sobremaneira em qualquer reao qumica que,
porventura, possa ocorrer neste reator CSTR.







25
X. Comparao entre modelos de CSTR Espao Morto e Desvio, Ideal e Experimental
A seguir apresentamos reunidos os resultados experimentais obtidos e os modelos
utilizados no ajuste de dados para modelar o comportamento do reator, a fim de comparar as
diferenas modelo-experimentais e identificar no reator experimental a origem dessas
divergncias. Os grficos de E e F a seguir apresentam a disperso dos dados experimental, e
os modelos de comparao ideal, e no-ideal com volume morto e canalizao, para os ensaios
com p do agitador prxima ao fundo e prxima superfcie do volume reacional,
respectivamente.

Figura 18 Grfico comparativo das curvas E advindas dos diferentes dados de modelos e
experimental para o reator CSTR com tempo espacial terico de 730s (Base Fundo).

Figura 19 Grfico comparativo das curvas F advindas dos diferentes dados de modelos e
experimental para o reator CSTR com tempo espacial terico de 730s (Base Fundo).
0.00%
0.02%
0.04%
0.06%
0.08%
0.10%
0.12%
0.14%
0.16%
0 500 1000 1500 2000 2500 3000

E
(
t
)

Tempo (s)
(s) = 730 (ideal)
(s) = 730 (Modelo)
(s) = 730 (experimental)
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
0 1000 2000 3000

F
(
t
)

Tempo (s)
(s) = 730 (ideal)
(s) = 730 (Modelo)
(s) = 730 (experimental)
26

Figura 20 Grfico comparativo das curvas E advindas dos diferentes dados de modelos e
experimental para o reator CSTR com tempo espacial terico de 920s (Topo Superfcie).

Figura 21 Grfico comparativo das curvas F advindas dos diferentes dados de modelos e
experimental para o reator CSTR com tempo espacial terico de 920s (Topo Superfcie).

As Figuras 18 e 20 mostram que para o comportamento experimental e dos modelos
de comparao E(t) diminui conforme o tempo de experimento aumenta, medida que
diminui a concentrao de traador na sada do sistema. A maior presena dos pontos
experimentais para baixos tempos influencia no clculo de um tempo mdio de residncia
menor do que o tempo espacial para ambos os ensaios. Nota-se bem ainda que esses
primeiros pontos se distanciam mais das funes de comparao, que servem de referncia
anlise, revelando que, no incio do procedimento, a formao de canais preferenciais de
escoamento e a insuficincia da mistura so explicaes sobre o fenmeno experimental
condizentes. Conforme o tempo aumenta, h maior compatibilidade entre os resultados
experimentais e os modelos
0.00%
0.02%
0.04%
0.06%
0.08%
0.10%
0.12%
0.14%
0.16%
0.18%
0 500 1000 1500 2000 2500 3000

E
(
t
)

Tempo (s)
(s) = 920 (ideal)
(s) = 920 (Modelo)
(s) = 920 (experimental)
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
0 1000 2000 3000

F
(
t
)

Tempo (s)
(s) = 920 (ideal)
(s) = 920 (Modelo)
(s) = 920 (experimental)
27
De qualquer forma, as curvas evidenciam para a funo de distribuio dos tempos de
residncia E(t) que a disperso dos pontos experimentais se adequa mais ao modelo
implementado do que a configurao ideal. Isso significa que ao considerar na modelagem do
sistema os efeitos de um volume morto referente a uma zona de estagnao e da canalizao
do escoamento se atinge uma maior proximidade com os resultados reais.
Evidentemente essa melhor ajuste era esperada, o modelo ideal se baseia em uma
agitao perfeita e instantnea do fluido no reator. Na situao real, a experimental, a mistura
insuficiente: h elementos de fluidos que deixam o sistema reacional abruptamente logo
aps alimentao, e se forma regies onde o fluido, e o traador, estagna.
As Figuras 19 e 21 mostram a distribuio cumulativa F(t) novamente a maior
compatibilidade se d com o modelo de comparao utilizado do que com a curva de um
reator ideal. Como a funo cumulativa e carrega consigo a disperso continuamente ao
longo do tempo, os pontos experimentais iniciais que destoavam dos modelos de comparao
em tempos baixos dessa vez concordam mais com a curva do modelo.
A comparao entre as duas configuraes de reatores CSTR, (Base Fundo) e (Topo
Superfcie) revela que o sistema de agitao com o impelidor prximo ao fundo do reator gera
um melhor sistema de agitao e aproxima o reator ao sistema ideal. Esse fato fica evidente
pela menor disperso dos primeiros pontos experimentais, a baixos valores de tempo, em
torno do modelo considerado para a Figura 18.

PFR no Ideal
XI. Distribuio de Tempos de Residncia para Reatores PFR Ideais
As funes de distribuio de tempos de residncia, E, e a cumulativa, F, so
caractersticas do distrbio de traador aplicado e do tipo de reator e escoamento. No caso
ideal, nota-se o limite bem definido entre o momento em que ocorre o distrbio e o momento
em que se mede o traador na sada. O intervalo de tempo entre esses dois momentos o
tempo espacial do reator.
Tabela 7 Volume e vazo medida e tempo espacial para o reator PFR.
Reator PFR
Volume (mL) 1980
Vazo Mdia (mL/s) 1,23
Tempo Espacial (s) 1604,3

As figuras a seguir correspondem s distribuies de tempos de residncia para
reatores PFR ideais nas condies do experimento.
28

Figura 22 Funo de distribuio dos tempos de residncia terica para a vazo e volume
medidos no experimento com escoamento.


Figura 23 Funo de distribuio dos tempos de residncia cumulativa terica para a vazo e
volume medidos no experimento.


0.000 10.000 20.000 30.000 40.000 50.000

E
(
t
)

Tempo (min)


0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
0.000 10.000 20.000 30.000 40.000 50.000

F
(
t
)

Tempo (min)

29
XII. Resultados Experimentais Reator PFR no ideal
A partir dos dados experimentais para o escoamento em um reator PFR presentes na
Tabela 7 se obtm as curvas das funes de distribuio dos tempos de residncia, E, e
cumulativa, F, e da variao da concentrao de sada (C(t)/C
0
)

ou (1-F(t)), apresentadas a
seguir:

Figura 24 Curva dos dados experimentais da funo de distribuio dos tempos de residncia
[1-F(t)] ou C/C
0
em funo do tempo para o reator PFR.

Figura 25 Curva dos dados experimentais da funo de distribuio dos tempos de residncia
cumulativa F(t) ou 1-C/C
0
em funo do tempo para o reator PFR.
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
0 10 20 30 40 50
1

-

F
(
t
)

Tempo (min)
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
0 10 20 30 40 50

F
(
t
)

Tempo (min)
30

Figura 26 Curva dos dados experimentais, obtida a partir de mtodos de diferenciao
numricos, da funo de distribuio dos tempos de residncia E(t) em funo do tempo para
o reator PFR.
Como o mtodo empregado para clculo de E(t) se baseia em mtodos numricos de
diferenciao, alguns dados da Figura 26 apresentam valores negativos, indicativos de uma
derivada negativa de F(t), o que condiz com a variao dos valores experimentais da
concentrao obtidos pelo medio da absorbncia das amostras.
Com base nos dados experimentais e nas Figuras 24 e 25, percebe-se nitidamente que
as hipteses de escoamento empistonado do PFR no foram satisfeitas. Primeiramente, pelo
adiantamento do incio da medida de concentrao do traador em relao ao tempo espacial,
caracterstica de um traador que se difunde (dispersa) ao longo do escoamento na direo
axial. A fim de contornar a no-idealidade e model-la empregam-se, nas sees seguintes dois
modelos para o reator PFR.
XIII. Modelo de Escoamento Laminar Segregado para PFR
O modelo de escoamento laminar segregado toma por base o perfil parablico
caracterstico deste tipo de escoamento, onde o fluido no centro do tubo permanece por
menor tempo no reator. Passa a ser considerada a ao dos efeitos de parede, que se
propagam como foras viscosas retardando as demais camadas de fluido.
A funo completa de DTR para um reator PFR com escoamento laminar se d por:
()


Como, para um perfil parablico, a velocidade mxima de escoamento axial duas
vezes a velocidade mdia, o tempo mnimo em que um elemento de fluido pode permanecer
dentro do reator :
-10%
-5%
0%
5%
10%
15%
20%
25%
0 10 20 30 40 50

E
(
t
)

Tempo (min)
31


Logo,
() {

}
Para distribuio cumulativa, pela relao entre as funes F e E, tem-se que:
() ()

}
XIV. Modelo de n tanques CSTR em srie para PFR
Reatores PFR podem ser considerados como infinitos CSTR, pois, pelo balano de
massa de uma espcia a para um reator CSTR, tem-se que:


Aproximando um elemento de volume infinitesimal de um PFR por um CSTR e seu
balano de massa, tem-se o balano de massa para um PFR.


Para um conjunto de n reatores CSTR em srie, a concentrao de sada de um
traador, C(t), em funo do tempo de residncia em um nico reator, i, e da concentrao
inicial do distrbio, CT0:

()

)
( )


Pela definio da funo de distribuio de tempos de residncia, E,
()
()
()


Dessa forma,
()

)
( )


32
()

)
( )


Esta, que ser calculada, aps determinado o nmero de tanques CSTR em srie
equivalente ao PFR, atravs de mtodos numricos (Origin). Para se determinar o nmero de
tanques CSTR equivalentes ao PFR, calcula-se a varincia da distribuio dos tempos de
residncia, tal que:


Tal que a varincia, S, calculada da mesma forma como para o CSTR, a partir do
software Origin.
Tabela 8 Volume e vazo medida, tempo espacial calculado, tempo de residncia mdio e
varincia calculados por software matemtico (Origin) para o reator PFR.
Reator PFR
(min) 26,74

(min) 20,12

95,11
Dessa forma,

()


Como o clculo da rea sob a curva da funo e distribuio de tempos de residncia,
por definio, a unidade e, o clculo de fatoriais s podem ser feitos para nmeros inteiros,
optou-se por um valor de n inteiro prximo do calculado e a curva foi normalizada.
XV. Comparao entre modelos de PFR Modelo Laminar Segregado, n tanques CSTR em
srie, Ideal e Experimental
No grfico a seguir encontram-se as curvas das funes de distribuio dos tempos de
residncia, E, e cumulativa, F, para os diversos modelos ajustados e para o caso ideal, junto aos
pontos experimentais.
33

Figura 27 Grfico comparativo das curvas E advindas dos diferentes dados de modelos e
experimental para o reator PFR.

Figura 28 Grfico comparativo das curvas F advindas dos diferentes dados de modelos e
experimental para o reator PFR.
As curvas de E(t) e F(t) revelam o comportamento esperado para os dados
experimentais e para os modelos de comparao. A funo de distribuio dos tempos de
residncia pode ser observada como uma disperso de pontos em torno de um tempo mdio,
para o caso experimental o tempo mdio de residncia e para o caso ideal o tempo espacial.
Em geral como observado, a disperso experimental se encontra deslocada para um tempo
mdio inferior em relao ao comportamento ideal, como j justificado na comparao entre
tempo mdio e tempo espacial.
Ao comparar os modelos de aproximao, N CSTR`s em srie e escoamento laminar
segregado, percebe-se certo distanciamento dos pontos experimentais, nenhum modelo
descreve com preciso o escoamento experimental, devido a sua no-idealidade. Contudo,
0%
5%
10%
15%
20%
25%
30%
35%
40%
45%
50%
0 10 20 30 40 50 60

E
(
t
)

Tempo (min)
Experimental
Ideal
Segregao
n CSTR


0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
0 10 20 30 40 50 60

F
(
t
)

Tempo (min)
Experimental
Ideal
Segregao
n CSTR

34
pode-se dizer que o escoamento laminar segregado dentre as referncias o que melhor
descreve o ensaio realizado no PRF.
Como se percebe na Figura 27, o modelo de N CSTR`s apresenta uma curva com
valores inferiores aos experimentais, aqui cabe ressaltar que esse modelo se baseia em um
certo nmero de reatores do tipo CSTR e que o ajuste baseado nesse parmetro torna-se
muito sensvel, ou seja, uma mudana no nmero de reatores infere significativamente na
curva do modelo.
Por outro lado, a concordncia com o modelo de laminar s prejudicada pelo tempo
mdio que baseia a disperso os dados experimentais de distribuem em torno de uma mdia
maior do que a do modelo laminar enquanto a conformao da curva se matm. O modelo
laminar se torna condizente na medida em que a velocidade de escoamento do fluido no
reator foi relativamente pequena. Na prtica experimental havia dificuldade em se precisar o
valor da vazo volumtrica de gua no wash-out de modo que um valor de vazo real menor
do que a indicada experimentalmente possvel.
Na Figura 28 as concluses possveis so as mesmas, contudo h insuficincia de dados
com um tempo experimental maior a fim de forma aparte final da disperso experimental.
Como em um tempo maior a concentrao de sada do traador, bem como a variao dessa
concentrao, menor, os valores experimentais de disperso menos, e nota-se uma
concentrao de pontos medidos para tempo em torno de 30 minutos.

CONCLUSO
O estudo da distribuio dos tempos de residncia em reatores PFR e CSTR mostrou
resultados experimentais com desvio em relao aos modelos de reatores ideias porm
compatveis com outras formas de modelagem que incluem as no-idealidades do sistema. O
experimento se mostrou um maneira rpida e eficiente de estudar o comportamento de um
fluido em um reator, ainda que sem reao, de modo a caracterizar o escoamento
desenvolvido na unidade.
Os experimentos com reatores CSTR apresentaram um tempo de residncia mdio
inferior ao tempo espacial calculado, o modelo que melhor descreve os resultados
experimentais aquele que leva em considerao o volume morto, ou zona de estagnao, e a
formao de curto-circuito. Fato esse que evidencia a presena desses fenmenos no reator
experimental, em decorrncia de um sistema de agitao insuficiente para garantir a agitao
perfeita e da proximidade entre entrada e sada. Pode-se comparar tambm a posio da p
do agitador em relao ao reator, sendo que seu posicionamento prximo ao fundo do volume
reacional mostrou os resultados menos afastados da idealidade.
Outro fato que merece ser destacado nesse ponto a dificuldade experimental em se
determinar a vazo, j que essa por sua montagem experimental provavelmente originou um
escoamento no-estacionrio e variou com o tempo. Prejudicada ficou dessa maneira a vazo
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real do reator, bem como o clculo do tempo espacial o que justifica a diferena deste para
com o tempo mdio de distribuio.
Para o reator PFR, verificou-se a mesma dificuldade em se determinara a vazo com o
rotmetro da montagem experimental, a vazo se mostrou instvel e de modo a afetar
sobremaneira os clculos posteriores e a comparao entre os tempo caractersticos do
estudo. De qualquer forma, desvios da idealidade foram identificados e resultaram em um
significativo desvio do padro ideal, nesse contexto, o modelo de escoamento laminar
segregado o que melhor descreve o ensaio realizado, pois, ao levar em considerao os
efeitos de parede e a propagao das foras viscosas no perfil de velocidades aproxima a
caracterizao do sistema realidade.

REFERNCIAS

1. Fogler, H. Scott; Elementos de engenharia das reaes qumicas; 4 Edio; Ed. LTC,
2009.
2. Aspen Plus and Aspen Properties PlusV7.1; Aspen Technology, Inc (1998 2008);
AspenTech.
3. OriginPro 8.0; OriginLab Corporation, (1991 2007)
4. http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?Itemid=320&id=163&option=com_content&task=view,
acessado em 16 de setembro de 2011
5. http://www.enq.ufsc.br/disci/eqa5517/dtr2002roteiro_pratica.pdf acessado em 16 de setembro de
2011