Propriedades Qumicas

lvaro Montebelo Barcelos

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1) Eletronegatividade
Quatro conselhos de me: 1) Beba leite porque fonte de clcio! 2) Menina, voc precisa comer feijo, pois tem ferro! 3) Garoto, coma banana porque rica em potssio! 4) Meu filho, escove bem os dentes, pois o flor da pasta previne a formao de cries!

Essas recomendaes feitas pelas nossas preocupadas mes nos falam sobre a presena de determinados elementos qumicos nos alimentos e sua importncia para nossa sade. No entanto, precisamos ter ateno, pois h uma diferena entre a forma na qual eles se encontram nos exemplos acima e como aparecem na Tabela Peridica. Os elementos qumicos citados, assim como os presentes em outros alimentos, aparecem como ons, e no na forma neutra da tabela dos elementos qumicos. Enquanto alguns apresentam-se como ons positivos, chamados de ctions, outros encontram-se na forma de ons negativos, denominados nions. Neste ponto precisamos responder a um questionamento natural: por que determinados elementos formam ctions e outros nions?

Os gases nobres e a estabilidade

Para responder a isto vamos relembrar um pouco da famlia dos gases nobres. Esses elementos, tambm chamados de gases inertes, recebem essa denominao por serem bastante estveis, somente reagindo com outros elementos em condies muito especiais. O gs nobre de menor nmero atmico, o hlio, tem apenas dois eltrons acomodados na primeira camada, resultando na configurao eletrnica 1s2. Como nesta camada eletrnica s cabem dois eltrons, evidencia-se que este elemento j completou o limite disponvel para ocup-la. O segundo gs nobre na ordem de nmero atmico, o nenio, conta com dez eltrons, sendo dois na primeira camada e oito na segunda. Isto resulta na configurao 1s2 2s2 2p6. Ao verific-la, percebemos que sua primeira camada assemelha-se do hlio e que sua segunda camada est completa com oito eltrons, dos quais dois esto no subnvel s e seis no subnvel p. Mais uma vez, percebe-se que os subnveis s e p esto com sua mxima ocupao. Os demais gases (argnio, kriptnio, xennio e radnio) possuem a mesma configurao do nenio. Desse modo, podemos notar que os gases nobres podem ser considerados como exemplos da estabilidade que um elemento qumico pode ter.

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O bom exemplo deve ser imitado! Vejamos agora a distribuio eletrnica dos elementos representativos do segundo perodo da Tabela Peridica:

Li3 - 1s2 2s1 Be4 - 1s2 2s2 B5 - 1s2 2s2 2p1 C6 - 1s2 2s2 2p2 N7 - 1s2 2s2 2p3 O8 - 1s2 2s2 2p4 F9 - 1s2 2s2 2p5

O que seria necessrio para que os elementos acima ficassem com a configurao semelhante de um gs nobre? Para o sdio, o eltron do subnvel mais externo 2s1 deveria ser liberado da camada de valncia. Com isso, o tomo de Li se transformaria no ction Li1+. Processo semelhante acontece com o berlio e com o boro, com a diferena de que o primeiro perder dois eltrons, ao passo que o segundo ficar com trs eltrons a menos. Como resultado disso, surgem seus respectivos ctions: Be2+ e B3+. Verificando os elementos nitrognio, oxignio e flor, percebemos comportamento oposto ao dos trs elementos citados anteriormente. Para o representante da famlia 5A, seria mais fcil receber trs eltrons, para completar o subnvel p e chegar configurao do nenio, do que perder os cinco eltrons de sua camada de valncia. A mesma tendncia, porm com menor nmero de eltrons, acontece com os elementos das famlias 6A e 7A. Isto leva formao dos seus respectivos nions: N3-, S2- e F-.

A soluo para um problema Quando analisamos o caso do carbono, surge uma dvida: perder quatro eltrons para ficar com a configurao do hlio ou ganhar o mesmo nmero de eltrons para se assemelhar ao nenio? Essa tendncia que os elementos possuem de formar ctions ou nions est diretamente ligada ao que o cientista Linus Pauling chamou de eletronegatividade, para ele definida como o poder de um tomo,

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numa molcula, de atrair eltrons para si. Foi o famoso qumico o primeiro a elaborar uma escala para essa propriedade qumica, tendo como limite inferior o frncio e como superior o tomo de flor. Desse modo, a escala criada apresenta uma variao de 0,4 a 4,0. Os demais elementos apresentam valores intermedirios, sendo que os valores confiveis referem-se aos elementos representativos. Os gases nobres, por no apresentarem essa propriedade, tm eletronegatividade igual a zero.

Figura 1: Escala de eletronegatividade de Pauling

A resposta para o caso do carbono pode ser dada levando em considerao duas substncias formadas por este elemento: o gs carbnico (CO2) e o metano(CH4). Verificando suas respectivas eletronegatividades, teremos as seguintes informaes:

Elemento C O H

Eletronegatividade 2,6 3,4 2,2

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Sendo o gs carbnico formado por carbono e oxignio e esse primeiro elemento apresentar menor eletronegatividade do que o segundo, percebemos que, nessa substncia, o elemento da famlia 4A se comporta como ction, enquanto, no metano, ele se comporta como nion, em razo de apresentar maior eletronegatividade do que o hidrognio. O fato de o carbono se comportar como ction na primeira substncia e nion na segunda no implica em dizer que a ligao qumica presente seja inica, mas sim que esta diferena de eletronegatividade confere polaridade ligao, sendo possvel definir a regio positiva e negativa dessas duas molculas. Por essa razo, os conhecimentos de eletronegatividade permitem no somente a compreenso da natureza das ligaes qumicas, como tambm discutir a polaridade de uma molcula, alm de prever a formao de determinados eletrfilos (ctions) e nuclefilos (nions) numa reao orgnica.

A influncia das camadas eletrnicas J que comparamos os valores de eletronegatividade entre as diversas famlias, podemos analisar o comportamento dessa propriedade ao longo dos perodos. Olhando novamente os valores de eletronegatividade na escala de Pauling (figura 1), percebemos que, numa mesma famlia, eles decrescem com o aumento do nmero atmico. Cabe lembrar que os nveis eletrnicos possuem valores de energia quantizados que diminuem na proporo em que o nvel da camada aumenta, conforme mostra a frmula abaixo:

E = - 13,6eV n2 (1) , onde n corresponde ao nvel de energia.

O eltron a ser recebido ser mais facilmente acomodado em uma camada de menor valor de energia. Isto explica os maiores valores de eletronegatividade nos menores perodos.

2) Afinidade Eletrnica ou Eletroafinidade: Toda regra tem uma exceo- ditado popular

Ao final do captulo anterior, ressaltvamos a importncia da eletronegatividade para entender as caractersticas das ligaes qumicas. Ao construir sua escala, o brilhante cientista Linus Pauling tambm estabeleceu um limite entre o carter inico e covalente de uma ligao qumica: diferena de

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eletronegatividade entre nion e ction de 1,7. Com base nesse nmero, o renomado qumico classificou como inicas as ligaes presentes nas substncias, cuja diferena entre o nion e ction que as forma fosse igual ou superior ao limite anteriormente citado e covalentes naquelas inferiores a esse limite. Esse critrio apresenta uma srie de excees, e isto que iremos estudar neste captulo. No podemos estabelecer a eletronegatividade como nico parmetro que ir determinar o carter de uma ligao qumica. Existem outros fatores que devem ser considerados nesta anlise, para que no se chegue a concluses errneas. Uma propriedade que influencia bastante no carter da ligao a afinidade eletrnica. Esta propriedade pode ser medida experimentalmente e corresponde ao valor da energia envolvida no processo representado pela reao abaixo:

A(g) + 1 eltron A-(g) H = x joules ou calorias

Pela equao representativa da reao, podemos notar a presena de um sinal de mais ou menos que indica que a energia envolvida pode ser liberada ou absorvida. Esse valor deve ser considerado no cmputo do clculo para determinar a natureza da ligao formada entre dois elementos qumicos.

A afinidade eletrnica nas famlias e nos perodos Se usarmos o mesmo raciocnio do captulo anterior, poderemos verificar quais elementos apresentam maior ou menor afinidade por eltrons. Retomemos ento a anlise, porm usando os elementos representativos do terceiro perodo, conforme fizemos no estudo do captulo anterior:

Na11 - 1s2 2s2 2p6 3s1 Mg12 -1s2 2s2 2p6 3s2 Al13 - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 Si14 - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 P15 - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 S16 - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 Cl17 - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

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Propositalmente deixamos os gases nobres de fora, pois j sabemos que eles apresentam todos os subnveis preenchidos e, portanto, no necessitam de eltrons para se estabilizarem, o que significa dizer que possuem afinidade eletrnica igual a zero. No entanto, dos sete elementos da sequncia acima, percebe-se que basta um nico eltron para que o cloro se estabilize adquirindo configurao semelhante ao do argnio. Desse modo, podemos perceber que este elemento possui uma alta afinidade eletrnica. Situao contrria acontece com o sdio que, ao adquirir um eltron, fica com a configurao igual ao do magnsio, o que no contribui em nada para aumentar sua estabilidade. Perceba, nos valores abaixo, a confirmao do que foi dito antes, com exceo de alguns casos que contradizem uma tendncia natural de aumento da afinidade eletrnica.

Elemento Na Mg Al Si P S Cl Afinidade Eletrnica (kJ/mol) +53,9 <0 +42,6 +133,6 +72,1 +200,4 +349,0

Dois valores saltam aos olhos: o do alumnio e do fsforo. Qual seria a razo para isto? Novamente vamos verificar a configurao desses dois elementos.

Al131s22s22p63s23p1 P151s22s22p63s23p3
No caso do alumnio, o ganho de um eltron no acarretaria em aumento significativo de estabilidade, diferentemente do que acontece com o silcio que, ao ganhar um eltron, fica com os trs orbitais p semipreenchidos e relativamente estveis.

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Por isso, uma maior afinidade eletrnica do silcio quando comparada do alumnio. Na sequncia temos o fsforo com uma baixa afinidade, pois, j tendo seus trs orbitais semiocupados, o ganho do eltron adicional quebraria essa estabilidade e, por essa razo, este elemento apresenta uma afinidade eletrnica bem menor do que a do seu antecessor. A partir do enxofre, a tendncia natural volta a acontecer. Este exemplo nos ensina algo muito importante que devemos aprender ao estudar as propriedades qumicas dos elementos: nunca acreditar em verdades absolutas ou regras gerais. Neste assunto, existem muitas excees e devemos estar sempre atentos para perceb-las e explic-las. A anlise da afinidade eletrnica ao longo do perodo a mesma da eletronegatividade, pois a energia liberada ou absorvida, em razo da chegada de um eltron num determinado nvel, assemelha-se energia do prprio nvel, conforme a equao 1 mostrou.

3) Potencial ou Energia de Ionizao:

Aluzsolaracendendoeapagandoaluzeltrica.

Neste captulo, vamos explicar como funciona um recurso tecnolgico muito utilizado nos dias atuais: as fotoclulas. Esses dispositivos tm grande aplicao na substituio de interruptores que acendem lmpadas de casas e postes de ruas. O aparato funciona atravs da ionizao de um material foto sensvel pela radiao solar. Este fenmeno, conhecido como efeito fotoeltrico, encontra-se representado na imagem abaixo:

Figura 2:

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Durante o dia, a luz do sol penetra pelo orifcio do aparelho ionizando o elemento sensvel luz. Como consequncia disso, um dispositivo chamado de fotodiodo, ao perceber a claridade, interrompe o seu ciclo de funcionamento, no permitindo a passagem da corrente eltrica no circuito, fazendo com que a luz se apague. De noite, na ausncia da luz, no ocorre excitao do material pela luz e o circuito eltrico funciona normalmente acendendo a lmpada. O material empregado nestas fotoclulas contm um elemento qumico capaz de ser facilmente ionizado. Como exemplos podemos citar o rubdio e o potssio.

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Chegando ao conceito de Energia de Ionizao Essa facilidade em perder eltrons varia de elemento para elemento e se chama potencial ou energia de ionizao. Esse processo apresenta uma diferena em relao ao que estudamos no captulo anterior: l o tomo recebia um eltron e agora ele perde um eltron. Outra diferena importante entre a afinidade eletrnica e o potencial de ionizao diz respeito ao sinal da medida de energia. Enquanto a afinidade eletrnica pode ter valor positivo ou negativo, a energia de ionizao apresentar valor positivo, pois o tomo sempre ir absorver energia para liberar eltron. Veja a equao abaixo:

A(g) A+(g) + 1 eltronH = + x joules ou calorias

Comparando as Famlias Novamente iremos estudar como essa propriedade varia ao longo das diversas famlias da tabela. Para no repetirmos os mesmos elementos, vamos nos focar agora nos elementos representativos do quarto perodo:

K19 - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 Ca20 -1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 Ga31 - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p1 Ge32 - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p2 As33 - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p3

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Se34 - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p4 Br35 - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5

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Verificando as configuraes eletrnicas, percebemos que o elemento potssio, ao perder 1 eltron para gerar o on K+, adquire a configurao eletrnica do gs nobre argnio, o que faz com que esta perda requeira baixa quantidade de energia e, em razo disso, este elemento apresenta a menor energia de ionizao dentre os sete desta sequncia. No outro extremo, encontramos o bromo, ametal do grupo 7A. A perda de um eltron por parte desse elemento no contribui para aumentar sua estabilidade e, alm disso, vimos no captulo anterior que, devido sua configurao eletrnica, o bromo tem uma alta afinidade eletrnica, fazendo com que a retirada de eltrons desse elemento contrarie sua natureza de receber eltrons, o que faz com que haja necessidade de uma grande quantidade de energia. Diante do exposto, fica evidente que os halognios apresentam altssimo potencial de ionizao, s perdendo para uma famlia. Qual? Os gases nobres! No podamos deixar de falar neles, j que ficaram de fora nas duas primeiras propriedades. Agora, precisamos analisar seus valores de energia de ionizao. Isto fica bem fcil se lembrarmos que eles apresentam todos os seus orbitais completos. Por conta disso, a retirada de um eltron de um gs nobre requer muita energia em razo da quebra de sua estabilidade. Por essa razo, os gases nobres apresentam os maiores valores de energia de ionizao dentre os elementos da tabela peridica.

Avariaoaolongodosperodos Comparandoosvaloresdeenergia de ionizaoaolongodosperodos,verificaseuma diminuio daquelesemrazodoaumentodascamadaseletrnicas.Istoacontece,pois,paraionizarumeltron deumtomo,fazsenecessriaumaenergiasuficienteparavenceraatraoeltronncleo.Afsica, atravsdaleideCoulomb(F=kq1q2/d2),nosensinaque,quantomaisprximosdoiscorposdecargas opostasestiverem,maiorseraforadeatraoentreeles.Dessemodo,quantomaisprximodo ncleoestiverumeltron,maiorserestaforadeatraoe,assim,maiorenergiasernecessria parasuaretirada(energiadeionizao).Essaanlisecomprovadapelosvaloresabaixo:

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Elemento Li3 Na11 K19 Rb37 -

distribuio eletrnica 1s2 2s1 1s2 2s2 2p6 3s1 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 4p6 5s1

energia de ionizao 5,39 eV 5,14 eV 4,34 eV 4,18 eV

A segunda vez pode ser mais fcil ou difcil.

Passemosaestudarasegundaenergiadeionizaodeumtomo.Dependendodesuafamlia,esse processo pode ser mais gil ou dificultoso. Vamos comparar as energias dos elementos sdio e magnsio: Elemento
Distribuio eletrnica 1 energia de ionizao 2 energia de ionizao

Na11 1s2 2s2 2p6 3s1 5,14 eV 47,3eV

Mg12 K19 - 1s2 2s2 2p6 3s2 7,65eV 15,04eV

Verificando os dados, percebemos que, da primeira para a segunda energia de ionizao do sdio, h um aumento de quase dez vezes, enquanto, no magnsio, esse aumento corresponde ao dobro. Se verificarmos as respectivas configuraes eletrnicas, poderemos compreender o porqu de tamanha diferena. Enquanto no sdio a primeira ionizao lhe confere status de gs nobre, no magnsio esse status ser alcanado com a segunda ionizao. Uma vez estando com uma configurao semelhante ao de um gs nobre, uma nova ionizao ir requerer grande quantidade de energia, pois a estabilidade alcanada seria perdida no caso de nova ionizao. Tal fato verificado ao se checar a terceira energia de ionizao do magnsio (80,1eV), seis vezes maior do que a segunda. Em face do que foi dito, podemos destacar que, quando um tomo adquirir status de gs nobre, a energia de ionizao necessria para isso ser baixa, mas, para perder essa condio, ser gasta uma quantidade bastante considervel da energia.

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 4) Raio Atmico
A regra da exceo. Se tivemos de explicar excees no captulo de afinidade eletrnica, agora teremos muito mais. Comumente encontramos na literatura aquelas terrveis setinhas mostrando como variam as propriedades qumicas ao longo de toda a tabela. Infelizmente as coisas no se resumem queles famigerados artifcios. Quando se fala em raio atmico, encontramos mais elementos que fogem regra do que os que a seguem. Por causa disso, vamos realizar o estudo a partir dos dados experimentais para, em funo deles, desenvolver a teoria. Comecemos pelos elementos representativos do terceiro perodo:

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Elemento Na11 Mg12 Al13 Si14 P15 S16 Cl17

RaioAtmico(picmetros)

191 160 143 118 110

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Primeiramente,cabelembrarqueoraioatmicoassemelhaseaoraiodeumacircunferncia.Apesar deomodeloplanetriodeBohrestarsuperado,essaaproximaonoprejudicaemnadaoestudo dessapropriedade. Analisando o comportamento do raio ao longo das famlias, percebemos um decrscimo deste em funodadiminuiodonmeroatmico.Comoexplicaressecomportamento? Todos os elementos acima apresentam dois nveis de energia, diferindo somente no nmero de eltrons da camada de valncia. A resposta encontrase exatamente nessa ltima informao: quantomaiseltronsnacamadadevalncia,maiorserarepulsoentreeles,umavezquecargas de mesmo sinal repelemse. Em face disso, os eltrons de valncia estaro com seu movimento limitadopelapresenadeoutro.Imaginequevocestconfinadonumambientecomvriaspessoas 99

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com as quais voc no tem um bom relacionamento. Sua postura natural ser ficar no seu canto quieto,esperandoahoradesair.Aocontrrio,senessemesmolugarestivessemsomenteumaou duas pessoas, voc teria at alguma liberdade de movimento. Pois acontece o mesmo com os eltronsdacamadadevalncia.
Que tal uma ajuda da Matemtica!

Elemento Li3 Na11 K19 Rb37 Cs55

Raio Atmico (picmetros) 157 191 235 250 272

Quando analisamos o comportamento do raio atmico ao longo do perodo, percebemos que ele cresce juntamente com os nveis eletrnicos. Nesse ponto, a geometria explica o que acontece. Quando fazemos a medida do raio, estamos calculando a distncia do centro de uma circunferncia at um ponto qualquer que esteja sobre a circunferncia. Transpondo esse conhecimento para o tomo, verificamos que o centro da circunferncia corresponde ao ncleo atmico, e o ponto sob ela localizase na camada de valncia. Ora, quanto maior for esta distncia, maior ser o raio. Por isso, ele cresce juntamente com as famlias, pois, ao trocar de perodo, muda-se o nmero quntico principal da camada de valncia e aumenta-se a distncia at o ncleo.

Enfim a exceo! At agora os valores do raio atmico se comportaram dentro do previsto. Realmente, quando falamos de elementos representativos, as coisas funcionam bem, mas no mundo dos elementos de transio a coisa bem diferente. Quando olhamos os valores dos seus raios, percebemos que eles tendem a sofrer pequena ou quase nenhuma variao. Isto deve-se presena do subnvel d da camada anterior camada de valncia de cada elemento qumico. Os elementos de transio tm suas configuraes terminando em (n-1)d10 ns2. Os eltrons do subnvel anterior ao da camada de valncia exercem um efeito sobre os eltrons desta conhecido como blindagem. Podemos compar-lo a um cordo de isolamento feito para alguma celebridade passar. O que acaba acontecendo: ningum enxerga

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ningum e a fora de atrao torna-se mais fraca. Como o que varia do elemento 21 (escndio) at o 30 (zinco) so os eltrons do subnvel anterior, e no os da camada de valncia, a tendncia do raio ser variar pouco ou nada.

Elemento Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn 5) Raio Inico raio 209 200 192 185 179 172 167 162 157 153

As aparncias enganam!

Muitas pessoas cometem um terrvel engano quando comparam o raio inico dos elementos, pois h uma tendncia a aplicar o mesmo raciocnio de raio atmico. Ledo engano! A anlise de raio inico deve ser feita sob trs aspectos: tomo neutro e seus ctions; tomo neutro e seus nions; e entre tomos isoeletrnicos. Todos esses trs casos tm como aspecto comum a proporo entre o nmero de prtons e o nmero de eltrons. Comecemos ento pelos ctions de tomos. Quem teria maior raio o tomo neutro ou seu ction? Que tal darmos uma olhada nas informaes tabuladas abaixo!

Elemento/Ction Na Na+ Mg Mg2+ nmerodeprtons 11 11 12 12 nmerodeeltrons 11 10 12 10 raio

191 102 160 72

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 Al 13 13
Comparando cada elemento com seus respectivos ctions, percebemos que a perda de eltrons resulta em uma maior quantidade de prtons em relao de eltrons e, com isso, a atrao do ncleo sobre os eltrons de valncia se torna mais intensa e, consequentemente, o raio menor. No seria absurdo dizer que um ction de um elemento ter raio menor do que o elemento neutro correspondente. Partamos agora para o segundo caso, em que temos um tomo e seu respectivo nion. Mais uma vez, segue-se uma sequncia de informaes sobre alguns tomos e seus nions:

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13 10

143 53

Al3+

Elemento/Ction F F O O2 N N3

nmerodeprtons 9 9 8 8 7 7

nmerodeeltrons 9

raio

64

10 133 8 66

10140 7 74 10171

Agora percebemos um fenmeno inverso ao anterior, ou seja, a proporo entre o nmero de prtons e de eltrons diminuiu. Isto significa dizer que a atrao do ncleo sobre os eltrons est menor e, assim, os eltrons de um nion gozam de maior liberdade do que no tomo neutro. Desse modo, podemos afirmar que o raio de um nion ser maior do que o seu tomo neutro. O terceiro caso que merece anlise o dos ons isoeletrnicos, pois teremos oportunidade de comparar o raio inico de diferentes elementos qumicos. Vamos aos dados:

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 Ction/nion Al3+ Mg2+ Na+ F O2 N3 13 12 11 9 10 10 10 10 1,3 1,2 1,1 53 72 prtons eltrons

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proporoprton/eltron raio

102

0,9133 0,8140 0,7171

8 10 7 10

Novamente a proporo entre prtons e eltrons nos dar a informao de como o raio desses tomos isoeletrnicos se comporta em relao aos outros. O on nitreto (N3) apresenta menor proporo prton/eltron (7/10), o que significa dizer que, dentre os ons acima, este apresenta maior raio, pois neste elemento h mais eltrons do que prtons, quando comparado ao ction alumnio (Al3+), que apresenta 13 prtons atraindo dez eltrons. Diante disso, podemos dispor os elementos em ordem crescente de raio: Al3+<Mg2+<Na+<F<O2<N3, o que se comprova com os valoresacimarepresentados.

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