Conformaes e Estereoqumica

Qumica orgnica I Prof. Fernando Dutra

 Conformaes: diferentes arranjos espaciais dos tomos resultantes da rotao em torno de uma ligao simples CC Confrmero: uma determinada conformao especfica Existem os confrmeros anti (oposto) e eclipsado

Projeo

Conformao oposta (Anti)

H
H

Conformao eclipsada
H
H

H
C C
H

Em perpectiva

H
H
H

H
H

H
H
H

H
H

Em cavalete
H H
H

H
H

H
H H

H
H

De Newman

H
H

Rotao ao redor da ligao CC

Confrmero eclipsado

Confrmero oposto

Grau de rotao

Conformaes do etano: Perceba que a tenso torcional faz com que os confrmeros opostos sejam os mais estveis em relao aos confrmeros eclipsados

Gauche B

eclipsada c

Anti D

eclipsada E

Gauche eclipsada F A

Para o butano, os confrmeros Gauche so menos estveis que os confrmeros anti pois existe tenso estrica

Cicloalcanos

Sobreposio boa (A)

Sobreposio pobre (B)

A sobreposio dos orbitais sp3 em uma ligao normal (A) e sobreposio dos orbitais sp3 no ciclopropano (B). Exemplo de tenso no anel.

Conformao cadeira do ciclo-hexano

O arranjo espacial em conformao cadeira do ciclo-hexano faz com que no haja tenso de anel tornando-o mais estvel

Oscilao do ciclo-hexano
Este carbono para baixo

Este carbono para cima

Posio equatorial Posio axial

Conformaes do ciclo-hexano

meia cadeira

meia cadeira

Barco
Barco torcido Barco torcido

cadeira

cadeira

Conformao do metil-ciclohexano
Grupo metil na Posio equatorial Grupo metil na Posio axial

Confrmero mais estvel

Confrmero menos estvel

Grupo metila equatorial

CH3 est anti ao C3

CH3 est anti ao C5

Grupo metila axial

CH3 H
CH3 est gauche ao C3

CH3 H
CH3 est gauche ao C5

Interaes 1,3 diaxiais Efeito estrico

Interaes 1,3 diaxiais

Modelo bolas e varetas

cis-1,4-Dimetil-ciclo-hexano

H H CH3 oscilao CH3 H3C

H H CH3

cis-1,4-dimetil-ciclo-hexano

trans-1,4-Dimetil-ciclo-hexano
H H3C H CH3 oscilao H CH3 H CH3

trans-1,4-dimetil-ciclo-hexano

Ismeros
Ismeros: mesma frmula molecular porm no so idnticos

Ismeros Quirais
Ismeros quirais: possuem carbonos assimtricos
Carbono assimtrico est ligado a quatro grupos substituintes diferentes

Ismeros com um carbono assimtrico

Molcula aquiral: no possui C assimtrico ou suas imagens especulares so sobreponveis Molcula Quiral: possui C assimtrico ou suas imagens especulares no so sobreponveis

Ismeros com um carbono assimtrico

Enantimeros so molculas com imagem especular no sobreponveis

Nomeando enantimeros
Atribua prioridades aos tomos ligados ao carbono assimtrico

Oriente o grupo de menor prioridade para o lado oposto a voc Ordem de prioridade

Sentido horrio = enantimero R (rectus) Sentido anti-horrio = enantimero S (sinister)

Frmula em perspectiva
1. Atribua prioridades aos tomos ligados ao carbono assimtrico 1
4

2. Se o grupo de menor prioridade estiver para trs, proceda no sentido do grupo de maior prioridade para o de menor prioridade

3. Se necessrio, troque o tomo de menor prioridade de forma que ele fique em uma ligao tracejada

Note que neste caso, se acharmos a configurao R, a molcula original ter configurao S

4. Faa a avaliao da ordem de prioridade, ultrapassando o grupo 4, mas no o grupo 3

A nomenclatura R e S: frmula em perspectiva

Projeo de Fischer
1. Atribua prioridades aos tomos ligados ao carbono assimtrico e desenhe uma seta ligando o grupo de maior prioridade com o de menor prioridade
Cl CH3CH2 H CH2CH2CH3

(R)-3-clorohexano

2. Se o grupo de menor prioridade estiver na horizontal, a configurao oposta direo da seta

CH3 H OH CH2CH3

(S)-2-butanol

3. A seta pode ir do grupo 1 para o grupo 2, passando pelo grupo 4, mas no pelo grupo 3

CO2H H OH CH3
(S)-cido lctico

A projeo de Fischer s pode ser girada 180 no plano do papel para verificar se as molculas so identicas

Ismeros com 2 carbonos quirais

So possveis at 2n estereoismeros

Enantimeros eritro

Enantimeros treo

diastereoismeros

Aspectos biolgicos e farmacuticos

Enzimas e receptores so quirais
Ligam-se enantimeros especficos
Enantimero R Enantimero S

Stio de ligao do receptor

Atividade tica
Polarizador Amostra com substncia quiral

fonte

Luz normal

Luz polarizada

Luz plano-polarizada

Substncias dextrorrotatrias: (+) sentido horrio Substncia levorrotatrias: (-) sentido anti-horrio

Atividade tica

Onde:

T temperatura D linha D do sdio angulo observado l comprimento do amostrador c concentrao em g/mL

Uma mistura de pores iguais de enantimeros chamada de mistura racmica ou racemato