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Glcidos o hidratos de carbono Funciones de los hidratos de carbono 1. ENERGTICA 2. ESTRUCTURAL 3. INFORMATIVA 4. DETOXIFICACIN
derecha) est formado por el polisacrido quitina. Las matrices extracelulares de los tejidos animales de sostn (conjuntivo, seo, cartilaginoso) estn constitudas por polisacridos nitrogenados (los llamados glicosaminoglicanos o mucopolisacridos).
En muchos casos las protenas se unen a una o varias cadenas de oligosacridos, que desempean varias funciones:
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ayudan a su plegamiento correcto evitan que la protena sea digerida por proteasas
2. sirven como marcador para dirigirlas a su destino dentro de la clula o para ser secretada 4. aportan numerosas cargas negativas que aumentan la solubilidad de las protenas, ya que la repulsin entre cargas evita su agregacin.
compuestos producidos por otros organismos (los llamados metabolitos secundarios: toxinas vegetales, antibiticos, etc.)
compuestos de procedencia externa (xenobiticos: frmacos, drogas, insecticidas, pesticidas, aditivos alimentarios, etc.) Una forma de deshacerse de estos compuestos es conjugarlos con un derivado de la glucosa: el cido glucurnico (Figura de la derecha) para hacerlos ms solubles en agua y as eliminarlos fcilmente por la orina o por otras vas.
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4.
Monosacridos simples Monosacridos derivados Glicsidos hetersidos Glicsidos holsidos 1. Disacridos 2. Oligosacridos 3. Polisacridos
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Glcidos o hidratos de carbono 1. Monosacridos simples: aspectos generales propiedades fsicas mutarrotacin y anomerizacin conformacin monosacridos simples de inters biolgico
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Aunque cada ismero puede ser nombrado inequvocamente por su nomenclatura sistemtica indicando la configuracin de cada carbono asimtrico (R o S), se suelen utilizar con ms frecuencia los nombres vulgares de los monosacridos. As, la galactosa sera el (2R, 3S, 4S, 5R)-pentahidroxihexanal, y la fructosa sera la (3S, 4R, 5R)pentahidroxi-2-hexanona.
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As, la D-glucosa recristalizada de piridina tiene un poder rotatorio inicial de +112,2 mientras que la recristalizada de alcohol tiene un poder rotatorio inicial de +18,7. Ambas disoluciones, al cabo de 24 horas tienen el mismo valor: 52,5. 19
La D-glucosa recristalizada de piridina est en un 100% en configuracin anomrica a, y la recristalizada de alcohol est totalmente en configuracin b. En disolucin, se establece un equilibrio entre ambas formas, con el intermedio de la forma abierta. 20
En este caso, el grupo -CH2OH queda por encima del anillo en proyeccin de Haworth. En el carbono anomrico, el OH en la forma a se representa hacia abajo, y el OH en forma b hacia arriba. 21
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1. Triosas
2. Tetrosas 3. Pentosas 4. Hexosas
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Glcidos o hidratos de carbono 2. Monosacridos derivados: derivados por oxidacin derivados por reduccin desoxiderivados aminoderivados steres fosfricos derivados complejos
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El glicerol (derivado del gliceraldehdo) es un constituyente esencial en muchos lpidos, y su ster fosfrico es un importante intermediario metablico. Un polialcohol cclico de extraordinario inters es el inositol, que forma parte de un tipo de lpidos de membrana (los fosfoinositoles), cuya hidrlisis da lugar a seales qumicas de gran importancia en los procesos de control y regulacin de la actividad celular.
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glucosa-6-fosfato
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Hay varias formas de clasificar los glicsidos: En funcin de la glicona: as se distinguen los glucsidos, fructsidos, galactsidos, glucurnidos, ramnsidos, etc. En funcin del enlace: O-glicsidos, Nglicsidos, S- glicsidos, C-glicsidos, aglicsidos, b-glicsidos En funcin de la aglicona:
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.
la accin farmacolgica est asociada a la genina, el papel del azcar es ayudar a la solubilidad.
glicsidos de antraquinona glicsidos fenlicos simples glucosinolatos (tioglicsidos) glicsidos flavonoides glicsidos esteroideos: glicsidos cardiotnicos y saponinas glicsidos de cumarina glicsidos cianognicos
La accin farmacolgica de los glicsidos hetersidos puede ser: a nivel del sistema cardiovascular (cardiotnicos): digitales, estrofantos, a nivel del aparato digestivo: genciana, corteza de naranjas amargas, purgantes (loe, cscara sagrada, frngula).
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Posteriormente estas formas se hidrolizan en el intestino grueso y las formas oxidadas se reducen in situ, debindose la accin, por tanto, a las formas libres y reducidas. La accin tiene lugar en el colon, aumentando la motilidad intestinal por accin directa sobre las terminaciones nerviosas y actuando tambin sobre el movimiento de agua y electrlitos. Ejemplos de glicsidos antraquinnicos son: sensidos , cascarsidos , aloinsido cido carmnico
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Son los que en su hidrlisis liberan una glicona (generalmente glucosa) y una genina que consiste en un compuesto fenlico sencillo. Son ejemplos: arbutina salicina glucovainillina
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Se utiliza como antisptico de las vas urinarias en caso de uretritis o cistitis. En el rin, la arbutina se descompone en glucosa e hidroquinona. La hidroquinona se combina con cido glucurnico para ser eliminada por la orina. Si la orina es alcalina (pH 8) la hidroquinona se libera en el tracto urinario y acta como antibitico. Si la orina no es alcalina, la hidroquinona no provoca ningn efecto. Tambin se usa para blanquear la piel ya que, por un lado, inhibe la sntesis de melanina (inhibe la actividad tirosinasa) y por otro lado acta como filtro solar (detiene la radiacin ultravioleta). Adems tiene actividad antiinflamatoria y antibacteriana.
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En plantas se han descrito ms de 5000 flavonoides naturales y en funcin de su estructura qumica se han clasificado en 6 grupos. 60
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Tiene efectos vasoprotectores, ya que mejora el estado de los capilares aumentando su resistencia y reduciendo su permeabilidad. Adems de reducir los niveles de colesterol, se le atribuyen propiedades antioxidantes, antiinflamatorias y anticancergenas.
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bufadienlidos cardenlido
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Por hidrlisis cida origina 3 moles de Ddigitoxosa y digoxigenina. La digoxigenina tambin es un inhibidor de la bomba ATPasa de Na/K
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Se llama tambin estrofantina-K (porque se obtiene de Strophantus kombe). Por hidrlisis cida origina ramnosa (6-Deoxy-Lmanosa) y la correspondiente genina (estrofantidina). Al igual que la digoxina, bloquea la ATPasa de Na/K.
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Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: saponinas triterpnicas pentacclicas Ejemplo: GLICIRRICINA
La glicirricina es la sal de Ca++ y K+ del cido glicirricnico, un glicsido que se obtiene a partir de la raz de la planta Glycyrrhiza glabra (regaliz). Es unas 50 veces ms dulce que la glucosa. Por hidrlisis cida origina una glicona formada por dos molculas de cido glucurnico y una genina: el cido glicirretnico. Al hidrolizarse pierde el sabor dulce. Se utiliza como edulcorante tanto en repostera como en la fabricacin de cosmticos. En Medicina se utiliza como expectorante y antiinflamatorio. Tambin se utiliza para combatir la lcera pptica y como antiviral.
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Los oligosacridos que son parte integrante de los glicolpidos y glicoprotenas y que se encuentran en la membrana plasmtica tienen diferentes funciones:
El complemento glicdico de las glicoprotenas vara tambin en funcin del desarrollo ontognico de los tejidos. La interaccin de ciertos agentes patgenos (bacterias y virus) con las clulas husped tiene lugar a travs de las glicoprotenas.
Los oligosacridos unidos a lpidos o a protenas de la superficie celular determinan muchas veces la individualidad antignica tanto del tipo de tejido como del propio individuo. As, las sustancias que determinan la especificidad del grupo sanguneo de la superficie del hemate son oligosacridos complejos. Muchos antgenos tumorales son oligosacridos de la superficie celular.
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residuo
En muchos casos, el oligosacrido que se une a la estructura de la protena determina el destino de la protena s sintetizada (targeting): glicoprotena de la membrana, protena de secrecin o protena especfica de un orgnulo determinado. Los residuos de cido silico, adems de aportar numerosas cargas negativas a las protenas, tambin las protegen de la accin de proteasas (protenas que destruyen otras protenas). En los peces que habitan en latitudes polares, existe una protena anticongelante, presente en elevada concentracin en los lquidos corporales de estos animales, y que se une a una gran cantidad de residuos de carbohidrato.
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celulosa y xilanos
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El mayor grado de ramificacin del glucgeno es una adaptacin a su funcin biolgica. El enzima encargado de la degradacin del glucgeno es la glucgeno fosforilasa, que empieza a degradar el glucgeno a partir de sus extremos no reductores, atacando las uniones (1a 4). As, cuantas ms ramificaciones haya en la molcula, mayor ser el nmero de puntos posibles de ataque por parte del enzima, y la movilizacin de las reservas energticas ser ms rpida. 97
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Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por slo tipo de monmero: ejemplo QUITINA.
Es un polisacrido estructural propio del exoesqueleto de los artrpodos (crustceos, insectos, etc.) y de las paredes de los hongos. La quitina est formada por unas 120 unidades de Nacetilglucosamina en enlaces (1b 4). Es un polisacrido de estructura fibrosa (como la celulosa), pero que presenta menor reactividad qumica.
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Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por slo tipo de monmero: ejemplo PECTINAS.
Se encuentran en las paredes celulares de los vegetales, aunque en menor proporcin que la celulosa, y contribuyen a que las clulas vegetales se mantengan unidas. Son polmeros lineales del cido Dgalacturnico, parcialmente esterificados con grupos metilo, y unidos por enlaces (1a 4). A este grupo pertenecen el cido pctico y el cido pectnico.
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Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por dos tipos de monosacridos: GLICOSAMINOGLICANOS.
Los glicosaminoglicanos son polisacridos propios de los tejidos animales de origen mesodrmico (conjuntivo, seo, cartilaginoso), de los que forman parte importantsima la matriz extracelular. A diferencia de los polisacridos vistos hasta ahora, presentan una elevada densidad de carga elctrica negativa. Su estructura qumica es muy variada, pero presentan algunas caractersticas comunes:
1.- En casi todos, la unidad repetitiva bsica es un disacrido, formado por un cido urnico
(D-glucurnico o L-idurnico) unido por un enlace (1b 3) a un aminoazcar (Nacetilglucosamina o N-acetilgalacatosamina). Este disacrido se une al siguiente por un enlace (1b 4). Son, por tanto, cadenas lineales donde alternan enlaces (1b 3) con enlaces (1b 4).
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Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por dos tipos de monosacridos: GLICOSAMINOGLICANOS.
2.- Los residuos monosacridos presentan grados variables de sulfatacin. El sulfato
3.- Con la excepcin del cido hialurnico, se presentan unidos covalentemente a protenas, formando los proteoglicanos (tambin llamados mucopolisacridos). No hay que confundir proteoglicano con glicoprotena. En los primeros, el componente glicdico es superior al 90%, mientras que en las segundas oscila entre el 5 y el 70%. La unin a la protena es normalmente del tipo O-glicosdico, y en ella interviene un trisacrido formado por dos galactosas y una xilosa (Ver figura inferior). Slo en el caso del queratn sulfato, la unin es del tipo N-glicosdico a una residuo de asparagina.
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Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por dos tipos de monosacridos: GLICOSAMINOGLICANOS.
4.- La configuracin general de los proteoglicanos admite tres tipos: pequeo, donde una o dos cadenas de glicosaminoglicano se unen a una protena de tipo globular grande, donde 10-20 cadenas de glicosaminoglicano se unen a una protena de tipo fibroso con un dominio globular en el extremo muy grande, donde 100 cadenas polisacridas se unen a una protena de tipo fibroso con uno o dos dominios globulares en uno de sus extremos.
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Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por dos tipos de monosacridos: GLICOSAMINOGLICANOS. Glicosaminoglicanos de inters biolgico:
Queratn sulfato
Heparn sulfato Heparina
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Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por dos tipos de monosacridos: GLICOSAMINOGLICANOS. CIDO HIALURNICO:
Es el glicosaminoglicano de mayor peso molecular (hasta 2 X 107 dalton), y la longitud de la cadena puede alcanzar los 50.000 disacridos bsicos. Se encuentra en abundancia en el humor vtreo del ojo, en el lquido sinovial de las articulaciones y en la matriz extracelular de los tejidos de origen mesodrmico. No est sulfatado, y no est unido a protenas. La carga negativa de los residuos de cido glucurnico produce una repulsin electrosttica que extiende la cadena en un espacio mximo, sin una estructura determinada. Su abundancia de cargas negativas determina que est extraordinariamente hidratado. Adems, la presencia de cido hialurnico en la matriz extracelular impide o dificulta la difusin de macromolculas a su travs. Por este motivo, se comporta como una eficaz barrera contra la difusin de macromolculas. La particular virulencia de agentes patgenos como Clostridium histolyticum (causante de la gangrena gaseosa) se debe a que produce el enzima hialuronidasa, que degrada el cido hialurnico y facilita la extensin de la infeccin.
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Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por dos tipos de monosacridos: GLICOSAMINOGLICANOS.
CONDROITN SULFATOS :
Constituyen alrededor del 80% de los glicosaminoglicanos presentes en el cartlago de las articulaciones. Se suelen administrar por va oral junto con la N-acetil-glucosamina para aliviar el dolor de las articulaciones y reducir el ritmo de degeneracin de los cartlagos. Se distinguen dos tipos de condroitn sulfatos: Condroitn sulfato A y Condroitn sulfato C Condroitn sulfato A: Est formado por unos 40-60 residuos de cido glucurnico y N-acetilgalactosamina 4-sulfato. La longitud de la cadena oscila entre 20 y 60 disacridos bsicos. La presencia del sulfato aumenta la densidad de cargas negativas, y su bajo peso molecular no impide la difusin de macromolculas. Abunda en el tejido cartilaginoso, y es responsable de su elasticidad y de su resistencia a la compresin y a la traccin. Tambin est presente en los huesos y en las vlvulas del corazn. Condroitn sulfato C: Tambin llamado condroitn-6-sulfato. Est formado por cido glucurnico y Nacetilgalactosamina 6-sulfato. Se encuentra asociado al condroitn sulfato A.
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Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por dos tipos de monosacridos: GLICOSAMINOGLICANOS.
DERMATN SULFATO:
Se diferencia de los condroitn sulfatos porque una parte del cido glucurnico (aproximadamente el 40%) se convierte en cido idurnico por la epimerizacin del C5 y porque su peso molecular es ligeramente mayor. Tambin recibe el nombre de condroitn sulfato B. El disacrido bsico est formado por cido Lidurnico y N-acetilgalactosamina 6-sulfato, aunque tambin se puede encontrar O-sulfatado en posicin 4. Est presente en la piel, los vasos sanguneos y vlvulas del corazn.
QUERATN SULFATO:
El disacrido bsico es D-galactosa y Nacetilglucosamina 6-sulfato unidos por un enlace (1b 4). La longitud de la cadena es de unos 25 disacridos bsicos. Puede contener proporciones variables de otros monosacridos (fucosa, manosa, cido silico o galactosamina). Su unin a protenas para formar un proteoglicano puede ser mediante un enlace N-glicosdico. Suele estar presente en tejidos avasculares o de difcil oxigenacin como la crnea o los discos intervertebrales.
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Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por dos tipos de monosacridos: GLICOSAMINOGLICANOS.
HEPATN SULFATO:
Consta de cido D-glucurnico-2-sulfato (o Lidurnico-2-sulfato) y N-acetilglucosamina. La N-acetilglucosamina puede estar Osulfatada en las posiciones 3 y 6 o N-sulfatada en posicin 2. Los monosacridos se unen entre s mediante enlaces del tipo (1b 4).
HEPARINA:
Parecida al heparn sulfato, pero de mayor peso molecular (entre 6 y 40 kDa) y con mayor grado de sulfatacin. Su poder anticoagulante se debe a que la protena antitrombina se activa al unirse a la heparina e impide que la protena trombina polimerice el fibringeno de la sangre para formar el cogulo.
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Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polmeros ramificados de estructura compleja. PEPTIDOGLICANOS
Los peptidoglicanos mejor estudiados son los que aparecen en bacterias Grampositivas. Su estructura es la de una trama de estructuras polisacridas paralelas constitudas por residuos alternativos de Nacetilglucosamina y N-acetilmurmico. El N-acetilmurmico se encuentra unido covalentemente a un tetrapptido (segmento de 4 aminocidos) de composicin variable, pero que se caracteriza por poseer D-aminocidos. Los distintos tetrapptidos estn unidos entre s a travs de puentes de pentaglicina, dando lugar a una estructura rgida y covalente en forma de jaula que rodea la totalidad de la clula, y que hace del peptidoglicano una de las molculas de mayor tamao que se conocen.
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Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polmeros ramificados de estructura compleja. CIDOS TEICOICOS
Junto a los peptidoglicanos, forman parte de la pared de bacterias Grampositivas. Son polmeros de Nacetilglucosamina, un polialcohol y fosfato. El polialcohol puede ser glicerol o ribitol, y se une mediante enlaces ster con el cido fosfrico, formando una cadena lineal. Los hidroxilos libres del polialcohol se unen covalentemente a monosacridos simples o derivados, o a Daminocidos (Figura de la derecha). Los cidos teicoicos se unen covalentemende al cido murmico y pueden as conectar diversas capas de peptidoglicano.
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Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polmeros ramificados de estructura compleja. LIPOPOLISACRIDOS
Los lipopolisacridos (LPS), junto a los peptidoglicanos, forma parte de la pared de bacterias Gram-negativas. Tienen carcter anfiptico, presentan carga negativa, y repelen molculas hidrofbicas. Son txicos para el hombre, y tambin se llaman endotoxinas.