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DETERMINACIN DE LA LEY EXPERIMENTAL DE RAPIDEZ. ESTUDIO DE LA CINTICA DE YODACIN DE LA ACETONA.

I. OBJETIVO GENERAL Comprender que la composicin de un sistema reaccionante cambia con el tiempo. II. OBJETIVOS PARTICULARES a. Seleccionar las variables que permitan determinar el cambio de la composicin con el tiempo. b. Elegir la tcnica analtica adecuada para determinar los cambios en la composicin del sistema reaccionante. c. Encontrar un modelo matemtico (ley de rapidez) aplicando el mtodo integral. Explicar el fundamento del mtodo de aislamiento de Ostwald y su utilidad en el diseo de un estudio cintico. III. PROBLEMA Determinar la ley experimental de rapidez de la reaccin de yodacin de la acetona. A1. INTRODUCCION La Cintica Qumica es la rama de la qumica que estudia cuantitativamente la rapidez de reaccin. Tambin estudia el cambio de la composicin de los estados energticos con respecto al tiempo. Una reaccin puede ser espontnea de acuerdo a las leyes termodinmicas, pero para saber si ocurre o no ocurre, sta debe ocurrir en lapso de tiempo razonable. En este caso es imprescindible notar la diferencia entre espontaneidad y rapidez. Para predecir cun rpido ocurren las reacciones necesitamos los principios de la Cintica Qumica. Definiciones A. Cintica Qumica - tiene que ver con la rapidez de la reaccin qumica y el estudio de los factores que determinan o controlan la rapidez de un cambio qumico tales como: la naturaleza de los reactivos o productos, concentracin de las especies que reaccionan, el efecto de la temperatura, la naturaleza del medio de reaccin y la presencia de agentes catalticos. Para entender los diferentes pasos o procesos elementales (i.e. cmo ocurren las reacciones a nivel atmico- molecular) a travs de los cuales los reactivos se convierten en productos debemos estudiar los mecanismos de reaccin. B. Mecanismo de reaccin - es la serie de pasos elementales a travs de los cuales los reactivos se convierten en productos. Una vez se conoce el mecanismo de una reaccin podemos controlar las condiciones ptimas para la reaccin y obtener una mayor cantidad de productos en menor tiempo. El mecanismo de una reaccin representa lo que nosotros creemos (hiptesis) que ocurre a nivel atmico molecular, la serie de transformaciones al nivel atmico - molecular y se postula en base a los resultados de experimentos donde se ha determinado

como afectan los diferentes factores la rapidez de la reaccin. La estequiometra de la reaccin es siempre mucho ms sencilla que el mecanismo y no nos dice nada sobre ste. C. Molecularidad - nmero de molculas, (radicales, tomos y/ iones) envueltos en cada acto molecular individual que resulte en la transformacin de reactivos a productos. Debe ser un nmero entero positivo. Es un concepto terico: uni, bi, ter trimolecular. D. Ley de rapidez de reaccin - expresin matemtica que relaciona el cambio en concentracin de un reactivo o producto por unidad de tiempo y que se determina experimentalmente. Siempre tiene un valor positivo y es proporcional a la concentracin. A2. PROPUESTA DEL DISEO EXPERIMENTAL. A3. REACTIVOS Y MATERIALES. (I2 KI) (0.002 M 0.2M) Acetona 1.33 M HCl 0.323 M 1 Espectrofotmetro 2 celdas espectrofotomtricas 1 cronmetro 1 termmetro 4 vasos de precipitados de 50 ml 2 pipetas graduadas de 10 mL 1 propipeta (o jeringa con tubo ltex) A4. METODOLOGA EMPLEADA En un vaso de precipitados mezclar 8 mL de acetona 1.33 M y 4 mL de HCL 0.323 M

Agregar al vaso los 8 mL de la solucin de yodo-yodurada 0.002M y en ese momento accionar el cronmetro, mezclar rpidamente y trasvasar la solucin de reaccin a la celda (un 80% del volumen total de la celda).

Hacer determinaciones de absorbancia a 460 nm cada minuto (dejar la celda en el equipo) hasta completar 20 minutos. Anotar los datos en la tabla 1.

A.5. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS. 1. Registrar los datos experimentales de tiempo y absorbancia en la tabla 1. 2. Algoritmo de clculo. a. Calculo de la concentracin de I2 a diferentes tiempos a partir de las absorbancias (ecuacin obtenida a partir de la curva patrn).

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10.

11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20.

b. Describa las ecuaciones para obtener el orden de reaccin a partir del mtodo integral.
AT

( )
AT

A0

( ) ( )

A0

AT

A0

Condiciones de trabajo: Temperatura = 22C Presin ambiental = 585 mm Hg = 460nm

TABLA 1. Registrar los datos de tiempo y absorbancia, calcular la concentracin de yodo, su logaritmo y su inversa. T (min) Absorbancia C (mol/L) Ln C 1/C 0.18 592 0.73 -0.3147 1.3699 0.63 562 0.693 -0.3667 1.443 1 527 0.6498 -0.4311 1.5389 1.35 486 0.5993 -0.512 1.6686 1.83 445 0.5487 -0.6002 1.8225 2.15 415 0.5117 -0.67 1.9543 2.55 390 0.4809 -0.7321 2.0794 2.92 356 0.439 -0.8233 2.2779 3.32 322 0.397 -0.9238 2.5189 3.63 288 0.3551 -1.0354 2.8161 3.98 256 0.3156 -1.1533 3.1686 4.35 220 0.2713 -1.3045 3.686 4.65 216 0.2663 -1.3231 3.7552 4.97 206 0.254 -1.3704 3.937 5.32 126 0.1554 -1.8618 6.435 5.72 111 0.1369 -1.9885 7.3046 6.07 70 0.0863 -2.4499 11.5875 6.43 59 0.0727 -2.6214 13.7552 6.88 33 0.0407 -3.2015 24.57 7.3 22 0.0271 -3.6082 36.9004

A6. ELABORACIN DE GRFICOS. 1. Traza las grficas de C vs. t, ln C vs. t y 1/C vs. t, para cada concentracin de yodo. Calcular la pendiente (m) y el coeficiente de correlacin ( r ). Grfica 1. Concentracin vs Tiempo

Concentracin vs Tiempo
0.8 0.7 Concentracin (mol/L) 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 -0.1 0 2 4 Tiempo (min) 6 8

y = -0.1039x + 0.7424 R = 0.9938

Concentracion vs Tiempo Linear (Concentracion vs Tiempo) Linear (Concentracion vs Tiempo)

Pendiente= m =-0.1039; R= Grfica 2. Ln C Vs Tiempo

=0.9969

Ln C vs Tiempo
0.5 0 -0.5 0 -1 Ln C -1.5 -2 -2.5 -3 -3.5 -4 Tiempo (min) Ln C vs Tiempo Linear (Ln C vs Tiempo) 2 4 6 8 y = -0.4184x + 0.2093 R = 0.8788

Pendiente= m = -0.4184;

R=

Grfica 3. 1/C Vs Tiempo.

1/C vs Tiempo
40 35 30 25 20 15 10 5 0 -5 0 -10 y = 3.1184x - 5.0005 R = 0.5471

1/C (M)

1/C vs Tiempo Linear (1/C vs Tiempo)

4 Tiempo (min)

Pendiente= m = 3.1184;

R=

=0.7397

A7. ANLISIS DE RESULTADOS 1. Cul es el orden de reaccin con respecto al yodo? Es de orden cero, ya que como vemos, la grfica1, Concentracin vs Tiempo, ya que es la que tiene un coeficiente de correlacin mas cercano a 1. Adems es la nica que corresponde, ya que la grafica 2, debera de tener una pendiente positiva, y la grafica 3 debera ser una recta, pero es ms una exponencial, de hecho ni deb aplicarle regresin lineal. 2. Cul es el valor de kps?

A9. MANEJO DE RESIDUOS. A10. BIBLIOGRAFA.


Conceptos de fsica, Hewitt P. G., Limusa, 1997 Fisicoqumica, Castellan G. W., Addison Wesley Longman, 2 Edicin, 1987. Fisicoqumica, Keith J. Laidler, John H. Meiser, CECSA, 1a. Edicin, 1997. Fisicoqumica, Ira N. Levine, Mc Graw Hill, 4 edicin, 1996.