Lei de Hess

Por Jlio Csar Lima Lira Numa reao qumica, o balano total de energia resulta na denominada variao de entalpia. Desse modo, se um processo intermediado por vrios outros, as diversas variaes de entalpia, quando somadas, resultam numa final. Observe a reao de sntese do metano: C(grafite) + 2 H2(g) CH4(g) H = 17,82 kcal Atravs da variao entlpica, percebe-se que a reao moderadamente exotrmica. Entretanto, no to direta quanto parece. Muitas vezes, uma dada reao qumica consequncia de vrias outras. A sntese de metano exemplo de uma sucesso de reaes qumicas com variaes de entalpia particulares: C(grafite) + O2(g) CO2(g) H = 94,05 kcal H2(g) + O2(g) H2O(l) H = 68,32 kcal CO2(g) + 2 H2O(l) CH4(g) + 2 O2(g) H = + 212,87 kcal Observe que se multiplicarmos a segunda equao por 2, de modo a balancear as molculas de gua na soma de todas as equaes, obteramos a reao final de grafite e hidrognio gerando metano: C(grafite) + O2(g) CO2(g) H = 94,05 kcal (H2(g) + O2(g) H2O(l) H = -68,32 kcal).2 + CO2(g) + 2 H2O(l) CH4(g) + 2 O2(g) H = + 212,87 kcal ___________________________________________________ C(grafite) + 2 H2(g) CH4(g) H = 17,82 kcal Ou seja, mesmo que uma possvel reao direta entre hidrognio e carbono fosse possvel, teria a mesma variao entlpica que a soma das variaes das reaes intermedirias. Observe que embora a entalpia na segunda reao seja negativa, aps a multiplicao por 2, ela continuar negativa (a regra de sinais da matemtica no deve ser utilizada aqui). Assim enunciada a lei de Hess: A variao entlpica de uma reao qumica depende apenas dos estgios inicial e final da mesma. No importando, portanto, os processos intermedirios.

Essa lei pode ser aplicada a qualquer sistema de equaes quando se deseja definir a variao de entalpia total. Mas, vale lembrar que invertendo a equao, troca-se o sinal do H correspondente a ela; do mesmo modo, multiplicando a equao por um nmero qualquer, multiplica-se o H pelo mesmo nmero. Exerccio: (FUVEST) O Benzeno pode ser obtido a partir de hexano por reforma cataltica. Considere as reaes de combusto: H2(g) + O2(g) -> H2O(l) H = -286 KJ/mol C6H6(l) + 15/2 O2(g) -> 6CO2(g) + 3H2O(l) H = -3268 KJ/mol C6H14(l) + 19/2 O2(g) -> 6CO2(g) + 7H2O(l) H = -4163 KJ/mol Pode-se ento afirmar que na formao de 1 mol de benzeno, a partir do hexano, h: a. b. c. d. e. Liberao de 249 KJ Absoro de 249 KJ Liberao de 609 KJ Absoro de 609 KJ Liberao de 895 KJ

Soluo: 1. Inverte-se a primeira equao multiplicando por 4 2. Inverte-se a segunda equao 3. A terceira equao permanece a mesma (H2O(l) -> H2(g) + O2(g)).4 (H = +286 KJ/mol).4 6CO2(g) + 3H2O(l) -> C6H6(l) + 15/2 O2(g) H = +3268 KJ/mol + C6H14(l) + 19/2 O2(g) -> 6CO2(g) + 7H2O(l) H = -4163 KJ/mol ______________________________________________________________ C6H14(l) -> C6H6(l) + 4H2(g) H = +249 KJ/mol Assim, a alternativa B est correta: ocorre absoro de 249 KJ a cada mol de benzeno formado.