1

1
SPEKTROMETRI MASSA
(MASS SPECTROMETRI, MS)
Anna Permanasari
2003
2
Spektrometri massa
Teknik analisis instrumental untuk membantu
identifikasi dan elusidasi struktur molekul
senyawa murni berdasarkan massa mlk relatif
ionnya/ion fragmennya
Struktur molekul
UV
MS
NMR proton IR
Ggs kromofor
Ggs
fungsi
Lingkungan
proton
Mr ion mlk/
corak fragmentasi
2
3
PRINSIP
Mlk senyawa
murni
Ion molekul
(M
+
)
Ion fragmen
e berenergi
tinggi
Nilai m/e dan
corak fragmentasi
4
Ionisasi
M
M
+
M
Sinar e- 50-100 eV
Ion-ion
kecil
Pengukuran
spektrum
(m/e)
cair
gas
vakum
e-
3
5
Proses fragmentasi
ABCD
ABCD -
+
- +
+
BCD A
+
+ - BCD A
+
ABCD
+
+ - AB CD
+
+ B A
+
+ A B
CD AB
+
+ -
e
-
energi
tinggi
e-
e-
6
Diagram Alat MS
Sistem
Masukkan
Ruang
ionisasi
Analyzer
Detektor
Pengolah
sinyal
Pembacaan
Elektron
ditembakan
vakum
anoda
4
7
Gambar dari buku
8
Ruang Ionisasi
- Mengubah molekul-molekul cuplikan menjadi partikel
bermuatan, bisa + atau -, berbagai ukuran massa
- caranya dengan menembakkan elektron berenergi tinggi
70 eV.
- Ion + ditolak oleh pelat penolak, masuk ke sistem
pemercepat ion, lalu ke analyzer
5
9
Dua proses ionisasi
Electron impact ionization (EII)
menembak molekul sampel dengan elektron berenergi
tinggi.
Sumber elektron: filamen rhenium/tungsten dipanaskan
kelemahan: sedikit yg terionisasi, ion molekul induk dgn
Mr < jarang terlihat, degradasi termal pada molekul saat
pembentukan gas
Chemical ionization (CI)
direaksikan dengan pereaksi seperti metana, propana,
isobutan, amonia
10
Analyzer
Alat pendispersi yang berfungsi sama seperti prisma.
Dispersi ini didasarkan pada massa partikel-partikel bermuatan.
ion yang massanya lebih besar lebih sukar dibelokkan
ion yang massanya besar membutuhkan kuat medan yg lebih
besar
2r
Ion masuk Ion masuk ke
kolektor
6
11
Gaya sentripetal magnet, F
M
e H F
M
=
Gaya sentrifugal penyeimbang, F
e
r
m
F
2
e
=
H = kekuatan medan magnet
e = muatan ion
v = kecepatan partikel
m = massa partikel
r = jari-jari kelengkungan
Energi kinetik partikel, E
2
2
1
m e.V E = =
V = tegangan percepatan
yang digunakan dalam
daerah ionisasi
12
Semua partikel yang mempunyai muatan sama, tidak
memperhatikan massa, dianggap memperoleh energi
kinetik yang sama selama percepatan di medan listrik
Kondisi F
M
= F
e
,agar partikel jalan melingkar
r
m
e H
2
=
r
m
e H =
m
r e H
=
2
2 2 2
2
1
2
2
1
m
e H m
m
m
m e =
|
|
.
|

\
|
=
2
r H

e
m
2 2
=
Variabel: H, V, r
7
13
CONTOH Spektra toluen
14
Puncak Ion Molekul, M
+
: m/e sesuai dengan Mr
molekul netral, paling kanan
Puncak utama (base peak): puncak tertinggi,
intensitas 100, m/e < Mr senyawa asli.
Puncak isotop: m/e > m/e ion utama/molekul.
intensitasnya tgt jumlah relatif di alam
Jenis puncak:
8
15
Contoh:
Perbandingan kelimpahan isotop
79
Br dan
81
Br adalah
50,5% : 49,5 % atau 1 : 1
Maka molekul yang mengandung atom Br akan
menghasilkan dua puncak dengan intensitas + sama, pada
m/e berbeda 2 satuan (m dan m+2)
Perbandingan kelimpahan isotop
35
Cl dan
37
Cl adalah 75,5
% : 24,5 %
Perbandingan intensitasnya ?
Jika dalam satu molekul terdapat dua atom Cl, bagaimana
jumlah dan intensitas puncaknya ?
16
100
100
20
20 30 40 50 60 70 80
40
90
60
80
10
CH
2
Cl
+
(49)
M
+
CH
2
Cl
2
(84)
12
C
1
H
35
Cl
37
Cl(86)
13
C
1
H
35
Cl
37
Cl (87)
12
C
1
H
37
Cl
2
(88)
13
C
1
H
35
Cl
2
(85)
Spektrum massa metilen klorida
- Puncak ion molekul metilen klorida terjadi pada m/e = 84
- Puncak ion molekul biasanya terdapat pada kumpulan puncak
paling kanan di dalam spektrum massa
9
17
Puncak isotop
- terjadi pada massa > dari ion utama dengan 1- 4 bagian massa
- contoh untuk metilen klorida, isotop yg penting adalah :
12
C
1
H
2
35
Cl
2
= 84
13
C
1
H
2
35
Cl
2
= 85
12
C
1
H
2
35
Cl
37
Cl = 86
13
C
1
H
2
35
Cl
37
Cl = 87
12
C
1
H
2
37
Cl
2
= 88
Ukuran puncak isotop bergantung pada jumlah relatif isotop di alam
Contoh perbandingan relatif:
35
Cl :
37
Cl = 3 : 1
79
Br :
81
Br= 1 : 1
18
Contoh lain
base peak
m/e = 72
CH
3
- C
+
H- CH
2
- CH
3
+CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
- CH- CH
2
- CH
3
[CH
3
- CH- CH
2
- CH
3
]
+
2-metilbutana
M
+
m/e = 72


e
H H
CH
2
Cl
2
+ e
-
2e
-
+ H C Cl
+
H C Cl
+
+
Cl
Cl Cl
metilen klorida ion molekul base peak
10
19
- CH
3
dibentuk dari CH
3
+
karena kestabilan ion karbon
CH
3
CH
3
CH
3
C
+
CH
3
> CH
3
C
+
CH
3
> C
+
H
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
C OH [CH
3
C OH]
+
C
+
=OH + CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
base peak
Contoh lain
20
Sumbangan/kontribusi Isotop-isotop
* diabaikan
ISOTOP KONTRIBUSI
(%)
ISOTOP KONTRIBUSI
(%)
ISOTOP KONTRIBUSI
(%)
12
C 98,89
12
C 1,11
1
H 99,89
2
H 0,01*
14
N 99,64
15
N 0,36*
16
O 99,76
17
O 0,04*
18
O 0,20
35
Cl 75,53
37
Cl 24,47
137
I 100
19
F 100
12
C
79
Br 50,52
81
Br 49,48
32
S 95,52
33
S 0,35
33
S 4,22
11
21
Faktor-faktor yang
mempengaruhi fragmentasi
1. Energi elektron
Bila E elektron = E ionisasi, hanya terjadi ion molekul
Bila E elektron > E ionisasi, maka terjadi fragmentasi
2.
22
Contoh Spektrum Massa
12
23
Contoh Spektrum Massa