...

Ia ação es.
alizaros nais pogista de ;alicílico. inado, a de asma rqueage )tidadas cafeína. )náriose É obtida ntas em

f
, I

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29'
/,

!someria planaDD compostos diferentescomfórmulasiUDDis
H3C-C-OH H2 metOximetano etanol .:. Isomeria cetona-aldeído - CnH2nO Dada uma fórmula molecular, sempre que for possível escrever a fórmula de uma cetona, também será possível escrever a fórmula de um aldeído. Exemplo: fórmula molecular C3HóO O O C HC/ 3 "CH
3

a,teofilina :'fomina
002 :-0,20

o conceito de isomeria teve origem na primeira síntese orgânica quando Wõhler e Berzelius observaram que tanto a uréia como o cianato de amônio que havia sido utilizado para prepará-Ia apresentavam os mesmos elementos na mesma quantidade: N2H4CO. Os cientistas observaram também que as propriedades químicas e fisicasdessas substâncias, contudo, eram absolutamente diferentes. Foi Berzeliusquem, com a ajuda de Liebig,propôs uma explicação para o fenômeno: os compostos apresentavam a mesma composição de elementos, mas a disposição dos átomos desses elementos em cada composto era diferente. Tratava-se de compostos isômeros (do grego isos, mesmo, e méros, parte, significando, portanto, "partes iguais"), palavra inventada por Berzelius para descrever a isomeria, um novo conceito em Química. l . Isomeria é um fenômeno no qual dois ou mais compostos diferentes apresentam a mesma fórmula - molecular e diferentes fórmulas estruturais. - ~

H3C-C-C H2

H

propanona propanal .:. Isomeria éster-ácido carboxI1ico - CnH2n02 Dada uma fórmula molecular, sempre que for possível escrever a fórmula de um éster, também será possível escrever a fórmula de um ácido
carboxI1ico.

--~I!

Exemplo: órmulamolecularC2~02 f O
H-C

O
OH

'aços :;- 1,5

aestrutura
"3 cafeína, a ..,posto do

a fórmula o solvente

"3incorreta.

dialquila e <acamente

Portanto, os isômeros são compostos diferentes. Considere a seguinte analogia: quantas palavras diferentes é possível escrever, por exemplo, combinando de várias maneiras as letras A. O, R e M. Roma, Ornar, amor, mora, ramo etc. Poderíamos dizer que as palavras acima são isômeras, ou seja, são diferentes, mas foram escritas a partir de um mesmo conjunto de letras. Na Química o que ocorre é idêntico. Às vezes podemos escrever a fórmula estrutural de compostos orgânicos diferentes a partir de um mesmo conjunto de átomos. Essescompostos são ditos isômeros. Dois ou mais compostos são isômeros planos quando possuem a mesma fórmula molecular e diferentes fórmulas estruturais planas. A isomeria plana é dividida em cinco casos: função, cadeia, posição, compensação ou metameria e dinâmica ou tautomeria.

O-CH
metanoato de metila

3

ácido etanóico

.:.Isomeria fenol-álcool aromático-éter aromático CnH2n-óO Dada uma fórmula molecular, sempre que for possívelescrever a fórmula de um fenol que possua um substituinte alquila, será possível escrever a fórmula de um álcool aromático e de um éter aromático. Exemplo:fórmula molecular C7HsO

1

meta-metilfenol

Isomerialanadefunção p
A diferença entre os isômeros está no grupo funcional. Há quatro casos mais comuns e importantes de isomeria de função: .:.Isomeria éter-álcool - CnH2n +20
álcoOl benzflico

E perfumes.

'Jpionitrilo.

:ompostos: -tanamida.

Dada uma fórmula molecular, sempre que for possível escrever a fórmula de um éter, também será possível escrever a fórmula de um álcool. Exemplo:fórmula molecular C2HóO

metoxibenzeno

169

em compostos cuja molécula possui um elemento muito eletronegativo. será possível escrever a fórmula de um composto de cadeia normal.I.Tautomeria ceto-enólica (enol ~ cetona) Ocorre entre enóis e cetonas que possuem no mínimo 3 átomos de carbono.:.:. Metameria entre éteres Ocorre com éteres que possuem no mínimo 4 átomos de carbono. Exemplo: fórmula molecular C3Hó H3C-N-CH3 I H N-CH 3 N-C-CH H H2 3 N-metiletanamlda N-etilmetanarnlda Isomeria inâmica utautomeria d o A tautomeria ocorre somente na fase líquida.:. 170 H3C-C-C-H H propano'ia - . . Os dois isômeros passam a coexistirem equilíbrio dinâmico. Diferenteposiçãode um grupofuncional Ocorre apenas com grupos funcionais ligados à cadeia homogênea. Exemplo:fórmula molecular C3HóO but-l-eno but-2-eno OH H3C-C=CH2 l-propen-2-o. .C -CH 3 H 3 H H-C-C H etanal O \ H -.. Exemplo: fórmula molecular C4HIO .:. . também será possível escrever a fórmula de um alceno. ligado ao mesmo tempo ao hidrogênio e a um carbono insaturado (que faz ligação 1t). Diferente posição de uma insaturação Ocorre com compostos insaturados que não sofrem ressonância e têm no mínimo 4 carbonos. Há três casos principais: . Compensação oumetameria A diferença entre os isômeros está apenas na posição de um heteroátomo. O ~ H - . entre éteres. Exemplo: fórmula molecular C3Hó H2 C H2C CH2 propeno C CH3 C CH3 H2C- / \ C CH2 H /" H c / \ _ H 1 1 -dimetilciclopropano 1 . Exemplo:fórmula molecular C2~0 C OH H H2 H C. sempre que for possível escrever a fórmula de um composto de cadeia ramifica da. Exemplo: fórmula molecular C4HI00 H3C-O-C-C-CH3 H3C.A alta eletronegatividade do oxigênioou do nitrogênio provoca a atração dos elétrons da ligação 1tdo carbono. Exemplo: fórmula molecular C3H70N O O H-C a H H3C-C-CH3 CH3 rnetilpropano H C-C-C-CH 3 H2 H2 butano 3 . aminas e amidas.CnH2n Dada uma fórmula molecular.2-dimetilciclopropano a J o . propan-1-o1 propan-2-o1 ete"o - . Pode ocorrer. Exemplo: fórmula molecular CsHIO HC=C-C-CH HC-C=C-CH 2 H H2 3 3 HH 3 . H3C-C-NH2 H2 etilamina H dimetilamina Isomeria planadeposição A diferença está apenas na posição de um grupo funcional.Diferente posição de um substituinte Ocorre entre compostos acíc1icoscom no mínimo 6 átomos de carbono ou em compostos cíc1icoscom no mínimo 5 átomos de carbono.:.:.:.:. Cadeia ramificada e cadeia normal Dada uma fórmula molecular. como o oxigênio ou o nitrogênio. Tautomeria aldo-enólica (enol ~ aldeído) . Cadeia heterogênea e cadeia homogênea Ocorre sempre que for possível mudar a posição de um heteroátomo tomando a cadeia homogênea sem alterar o grupo funcional.I Isomeria lanadecadeia p I Exemplo: fórmula molecular CsHIO HC CH H" 3 ./ 3 I A diferença entre os isômeros está apenas no tipo de cadeia carbônica. Metameria entre amidas Ocorre apenas entre amidas monossubstituídas ou dissubstituídas. Exemplo:fórmula molecular C3HsO OH H C-C-C-OH 3 Ocorre entre enóis e aldeídos que possuem no mínimo 2 átomos de carbono. Cadeia fechada e cadeia aberta .:. por exemplo. como álcoois e cetonas. sempre que for possível escrever a fórmula de um cic1ano. de uma insaturação ou de um substituinte.o que se dá com as aminas e as amidas.:. ésteres.C-O-C-CH3 H2 H2 H2 H2 metoxipropano etoxietano Clclopropano . que é uma ligação fraca e fácil de deslocar.

d) butan-1-01e propan-1-01. Fl " 1 jil I ~ . but-2-eno. c) butanal e propan-1-01. variáveis em composição. mesmo as universidades só adquirem essesprodutos com a devida autorização daquele órgão. chamadas feromônios. isomerizarcadeiasnormaisde alcanoscom t o uso de catalisadores. (lTA-SP) Um alcano pode ser um isômero de: a) um alcenocom o mesmo número de átomos de carbono. Os compostos descritos acima fornecem um exemplo de isomeria de posição. hidrocarbonetos alifáticos.8Exercíciosemaula ano 505. isômerosfuncionais. F 1. 508.A alternativaque apresenta.2C. B.primeiramente. 506. (UFV-MG)Com a fórmula molecularC3HaO existem três isômerosconstitucionais. (UFSC) Os compostos representados estruturas a seguir são: pelas l?J 2A. a) Representeas estruturas dos três isômeros.)Vocaa :. sendo constituído. ~~ compostos aromáticos. 514. CH3CHzCH3 e e e CH3 a) 10. apresentam uma sofisticada rede de comunicações. b) um cicloalcanocom a mesmafórmula estrutural. como o éter (etoxietano) e a acetona (propanona). 3D "'limo 4 512. C 1. que é :ois isô:. pela 4-metil-heptan-3-ona. b) Organize os três isômeros em ordem crescentede seus pontos de ebulição. O At03 é consumido totalmente na reação química. obtida pela destilação do petróleo bruto.3C 2.3D CH3 D e) 1C. álcool e éter. 2B. (CH3hCH e CH3(CHzhCH3 1. b) Qual dessasaminastem ponto de ebulição menor que as outras três? Justifique a resposta em termos de estrutura e forças intermoleculares. na orientação de ataque ao inimigo. cic/obutano e metilciclopropano.H C 171 / \ HzC CHz - . respectivamente? c) Identifique um par de isômerosde cadeia. 507. /' Y /C\ OH " / ~ diferentes. julgue os itens abaixo em verdadeirosou falsos.respectivamente.) Em relação ao que foi dito. Posição iJ . -CH3 lida eria :da.entre as quais a química. c) 1A."nasna 'fexem- outro alcano de mesma fórmula molecular. (UFPel-RS) As formigas. v.2B. e) um alcadieno com o mesmo número de átomos de hidrogênio. de acordo com a espécie.O feromônio de alarmeé empregado. (UFF-RJ) Associeasfórmulascomo tipo de isomeria: A. Hoje.por exemplo.--. b) Explique por que uma dessassubstânciastem ponto de ebulição mais elevado do que a outra. (UFG-GO) xistem E duassubstâncias rgânicascom a o fórmula molecularCZH60. 1C d)1A. Função d) um alcino com apenasuma ligaçãotripla.co.C = C . l5. (UERJ) a tentativa de conter o tráfico de drogas.G. ambém. HC-C-C-CH 3 HZ HZ A!C~ ~ 3 t!. além de outros componentessecundários identificados. principalmente as cortadeiras. octan-3-ona.{~. ' .Na isomeria.tais como: heptanjá 2-ona. [l compostos orgânicos oxigenados. as substâncias de mesma fórmula molecular apresentam propriedadesdiferentes.Veja.em no a) Qual o nome dos gruposfuncionais presentesna estrutura da heptan-2-ona e do octan-3-0I. 35.C . HzC C. 3C 10. Pode-se.CH3 = H3C. quimicamente ~ {"\ OH H CH3 r f'. om basenessa C afirmaçãopede-se: a) Escrevaa fórmula estrutural plana que representa cada uma dessas substâncias e dê seus nomes segundo a convençãoda IUPAC. 1B. (Ciência Hoje. planoscoma fórmulamo/ecular 4HS. octan-3-01e 4-metil-heptan-3-01.J butan-1-01e propanal. Jem no [f. 511. . Justifiquesua resposta. VO. QI. Cadeia 3. respectivamente? b) Quaisasfunçõesorgânicasrepresentadas peloscompostos 4-metil-heptan-3-ona e 4-metil-heptan-3-01.a isomerizaçãodo butano. 16. em J muito Jgênio.como o cloreto de alumínio.CH3 H Hz H H H3C --.relacionadosno texto. n. ExerCICIQ lVId resa ' . F3.Q1fenol. 'Jffi careletro-. 510. em maior proporção. H HC-C-CH 3 1 3 CH3 ' . (UFJF-MG) ue tipo de isomeriaestá representada Q abaixo? O HC-C 3 ~ li \ NHz iminoálcool '2 amida idas ou 513. a 100°C ou mais. (Vunesp-SP) Há quatro aminasde fórmula molecular C3HgN. Esse fenômeno é utilizado para melhorar a qualidade da fração gasolina. Aect3. baseadana transmissão de sinais por meio de substâncias voláteis. O butano possui menor ponto de ebulição que o metilpropano. -O (UFPR)Escrevaas fórmulas estruturais dos isômeros . a) Escrevaas fórmulas estruturais das quatro aminas. F2.'ftJ"'~ Os isômeros de fórmula C4Hssão hidrocarbonetos das classesdos alcenose dos ciclanos. (UnB-DF)A isomerização um processo qual é no as moléculassofrem um rearranjo estrutural.sômeros i funcionais dessassubstânciasé: a) butanal e propanal. 509. respectivamente. metilpropeno. Respectivamente:but-l-eno. N a PolíciaFederalpassoua controlar a aquisiçãode solventes com elevado grau de pureza.

OT. b) os nomes oficiais. C2H402 e considerando o número de ligações normais que os átomos de carbono.CH2.111 pode ser um álcool ou um éter. b) duas cetonas. 08.Indique o nome. 2H60 C 11I. e) dois éteres de cadeia mista. m n-propilamina e metil-etilamina. F02. (Mack-SP)o etanoato de etila. 521.Existem 3 isõmeros de posição do trimetilbenzeno. respectivamente.1 é um aldeído. que são hidroximetilbenzenos de fórmula molecular C]HsO.11pode ser um ácido carboxílico. e) propanóico e metanoato de etila. CH3COOCH3 3. b) pentan-3-ona e 3-metilbutanal. (UFSC) Algunsdos isõmerosaromáticosdo n-propilbenzeno estão representados abaixo: CH3 guintes pares de compostos orgânicos: a) cloreto de propila e cloreto de isopropila. d) orto-metilfenilamina e N-metilfenilamina. (UFRGS-RS) creolina. . Caso isso se confirme. 518. O número total de isõmeros aromáticos do propilbenzeno é 5. Os odores e as substâncias citadas são responsáveis. F08.2e4 b)2e4. Considerando a estrutura de cada um deles.3e6 61\'-H CH3 l8J É correto afirmar: 01. d) dois álcoois de cadeia cíclica. Com a fórmula molecular CSH100 possívelescrever é a fórmula estrutural de aldeídos. Existem 3 isõmeros de posição do isopropilbenzeno. c)de posição. a fórmula estrutural e o grupo funcional a que pertencem. 517. e) de função e metameria. A fórmula molecular do trimetilbenzeno é CSH13.11e 11I odem apresentar isomeria de função. d) Todos apresentam o anel benzênico. 64. assinale o que exemplifica um caso de isomeria plana de cadeia: a) propanal e propanona. CH20 11. que apresenta cadeia carbõnica ramificada. A fórmulaestrutural plana do isõmero de função do etanoato de etila. 526. é correto afirmar que V01. p F16. f ) ciclopentano e 3-metilbut-1-eno. ~ 528. t~ 523. pode ser obtido pela reação entre ácido etanóico e etanol. 11I ode ser apenas um éster. b) de cadeia e tautomeria. e) 1-propen-1-01 e propaoal. c) Três deles são quimicamente muito semelhantes. Indiqueo tipo de isomeriaque ocorre entre os se- a) de cadeia. Verifique se os pares de compostos a seguir possuem a mesma fórmula molecular. ? 525. c) butano e isobutano. (UFMS) Dado o seguinte conjunto de fórmulas moleculares de compostos orgânicos oxigenados: I.3e5 c11e3. d) de compensação. a)2 m4 c)5 d)6 e)8 ~. CH30CH2CH3 São isõmeros os pares: a)1e5. indique o tipo de isomeria plana que ocorre entre eles. enóis. c) dois enóis. (PUC-MG) Analise os compostos a seguir: 1. (EsPCEx-SP) brometo de benziIa. h) N-etiletanamida e N-metilpropanamida. CH3COCH3 2.1e5 e)2e4. a partir dessa fórmula molecular. d) de posição e função. a) propan-1-01 e propanona b) ácido propanóico e etanoato de metila c) dietilamina e metil-propilamina d) metilpropeno e ciclobutano 519. C6H1202'o que caracteriza o fenõmeno da isomeria. d) metoxipropano e etoxietano. CH3CH2CHO 4. c) 1-butanol e 2-butanol. que tem odor e sabor de maçã.2e4 d)3e6. :. álcoois e éteres. pelo mau cheiro exalado pelas cabras: CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 COOH e pela essência do morango: CH3 COO . Forneça todos os isõmeros planos de fórmula molecular C4H. (Fameca-SP) Dentre os pares de compostos orgânicos relacionados abaixo.escreva: a) as fórmulas estruturais.CHCH3 CH3 o tipo de isomeria que se verifica entre as duas substâncias é: 522.. p F32.a 172 . 37. usada como desinfetante. g) 2-amino-2-metilpentano e 2-amino-3-metilpentano. ~ (7' 524. hidrogênio e oxigênio podem fazer. Esses cresóis podem apresentar isomeria: a) de função e cadeia. exceto: [I Um deles é um aldeído. Q!r. todas as alternativas a seguir estão corretas. (Vunesp-SP) Para os hidrocarbonetos isõmeros. b) Os cinco são isõmeros.é: !:J Exerádos omplemmtares c o H r I I 520. A contém cresóis.Existem 3 isõmeros de posição do metil-etilbenzeno.oO. 11 pode ser apenas um álcool. e) tautomeria. A fórmula desse composto admite a seguinte quantidade de isõmeros. 527. V04. (Cesgranrio-RJ) Duas substâncias de odores bem distintos curiosamente têm fórmula molecular idêntica. a fórmula estrutural e o nome de: a) dois aldeídos. I a'} H C-C-C 3 11 I \ OH CH3 c) H3C-C-C-C-OH H2 H2 H2 O 11 e) H3C-C-C H2 \ 0-CH3 516. 515. tem fórmula molecular C]H]Br. c) de cadeia e posição. CH3CH2CH20H 6. Indique. de fórmula molecular C4H6. CH3CH2COOH 5. cetonas. 1'6': lém do propilbenzeno existem mais 7 isõmeros aromáA ticos. princípioativo O do gás lacrimogêneo. ~ de função. (UEMG)Há cinco compostos diferentes com a fórmula C]HsO. A fórmula molecular do isopropilbenzeno é C9H12.

. porém. A tabela a seguir fornece a densidade em glmLe o ponto de ebulição (PE)em °C dos isômeros eis e trans do l. esquematizando: VI \ H H ltano.o que atribui propriedades fisicase químicas distintas aos isômeros.257 ::59 ::48 eis e trans são usa- os átomos . Pode ser dividida em dois casos: compostos de cadeia acíclica (aberta) e compostos de cadeia alicíclica(fechada).2-dicloroetano: H H H H \ I lóis. por exemplo. É solúvel em solventes orgânicos e pouco solúvel em água.el escrever . Isômeroeis-l. que são os isômeros geométricos eis e trans. é correto uir: 12CHO :H2CH3 2e4 Note que o átomo de carbono 1foi mantido fixoe o átomo de carbono 2 foi rotacionado. . ção. por exemplo. as moléculas acima representam um único composto.. Desse modo. a posição que os ligantes de um átomo de carbono assumem em relação aos ligantes do outro átomo de carbono no espaço não é relevante. no caso de uma ligação dupla -. 173 . d PE Isômero eis trans 1. O 1. Qualquer tentativa de rotação entre os átomos de carbono ocasiona o rompimento da Jigação.á ~r:qCIJI:l:lf1OstOJ:de ~adelá4aí:lii:d. os substituintes estão ocupando o plano (semi-espaço) superior ao da ligação 7t ou o plano (semiespaço) inferior ao da ligação 7t. Note que a palavra plano está sendo utilizada aqui no mesmo contexto de semi-espaço. le fórmula isomeria: )meria.como. Os isômeros l. A ligação dupla é "rígida". es..:. Quando dois átomos de carbono fazem uma ligação dupla (I (j e 17t).... É solúvel em solventes orgânicos e pouco solúvel em água. 'nula moleIe o grupo Jmeros. Quando.2-dicloroeteno Isomeria eométrica g A isomeria geométrica estuda os compostos que possuem a mesma fórmula molecular e diferentes fórmulas estruturais espaciais . H H \ / isõmero eis C= C / \ Ct O Ites com a 3 um deles. se os ligantes de cada átomo de carbono da dupla forem diferentes entre si e iguais aos ligantes do outro átomo de carbono. isto é. !to: meros. Issoocorre quando dois átomos de carbono fazem apenas 1 ligação sigma. >mpostos Iplificaum 30 . o composto l. apenas o átomo de carbono 2 fez uma rotação em tomo do eixo da ligação sigma carbono-carbono.. !ntre os se- H-C~C-Hé~~aH-c~c-a C C a H C \ \ H queé igual a H-C~C-H C ou.2-dicloroeteno. a posição que os ligantes de um átomo de carbono assumem em relação aos ligantes do outro átomo de carbono no espaço adquire uma importância fundamental. ~ fórmulas 2 c f) !. Desse modo. de . A tabela a seguir fornece a densidade em glmL e o ponto de ebulição (PE)em °C dos isômeros eis e trans do l. 'sinfetante.2-dicloroeteno dos como solventes.2-dicloroeteno. Possui ligantes iguais em cada átomo de carbono da dupla em um mesmo plano.2-dicloroeteno é um líquido incolor de baixa temperatura de ebulição que se decompõe lentamente quando exposto ao ar. (/ ~ . pois dá origem a moléculas diferentes.282 1. a ligação entre dois átomos de carbono é "rígida" e não permite que haja rotação entre eles .. álcoois e a fórmula Quando a ligação entre dois átomos de carbono pennite que haja rotação entre eles.2-dicloroeteno.2-dicloroeteno é um líquido incolor de baixa temperatura de ebulição que se decompõe lentamente quando exposto ao ar. ".não é possívelhaver rotação entre eles.?l!Jl~o.. O 1. Seja.I") . \ I Isomer!fdl geomifr!Ciôl te!somer!iõJ [--/ /.~"'. Por exemplo: l. tem-se a formação de dois compostos.

/ isômero trans C=C O 1t / \ H 0Ci=0 (=8 H= .. não sofre desidratação intramolecular.:. Logo. Considere.2dimetilciclopentano: . . Uma delas. quando estão em planos opostos.OH H C.cadeja. Por exemplo..:.2-dicloroeteno Apresenta ligantes iguais em cada átomo de carbono da dupla em planos opostos. eles também apresentam propriedades químicas diferentes.. 174 lsolI1ecia. por exemplo.. tem-se o isômero trans. o propeno: H H H CH3 \ C=C / é igual a CH3 \ C=C H / H I H As moléculas acima representam um único composto. Isômero trans-1.:.. OH O O / '\ '" 0= C C. basta que pelo menos dois átomos de carbono do ciclo possuam ligantes diferentes entre si e iguaisaos de um outro átomo de carbono. são mais bem definidos por um tipo de isomeria denominada E-Z. H Ap car Observações importantes: .:..:. Quando átomos de carbono estiverem ligados formando uma cadeia cíclica. tem-se o isômero eis e. Outro exemplo interessante de isomeria geométrica eis-transé o que ocorre no ácido butenodióico.cfcJjca. o 3-metilpent-2-eno: H3C H C=C / \ H3C. dessa forma.. Considere. Considere. definimos os isômeros eis e trans. se forem iguais.É necessário que os ligantes de cada átomo de carbono da dupla sejam diferentes entre si. esse seria o isômero eis. pois. A estrutura cíclica é "rígida".que veremos no próximo item. que possui os grupos carboxila em planos opostos. no entanto.\ / \ -' ácidocis-butenodióico ácidomaléico O ácidotrans-butenodióico ácidofumárico .. o hidrocarboneto 1. car H . OH GH O O=C \ H Iso C ambí deca! dois I \ / C-C / C=O~ O~C/ " ~O C C=C / "- +HO 2 H \ H O H / H N \ b / C=C / \ ou c b / C=C / ácido maléico anidrido maléico \ d coma. por exemplo. . não haverá isomeria.e . para que haja isomeria geométrica. diz o seguinte: Quando os ligantes mais simples estão em um mesmo plano.C. o ácido maléico sofre desidratação intramolecular (que ocorre quando os átomos de uma molécula sofrem um rearranjo liberando uma molécula de água) formando o anidrido maléico. Essa idéia. Consideraremos como isomeria eis e trans apenas o caso em que os átomos de carbono que não sofrem rotação possuem ligantes diferentes entre si e iguais aos do outro átomo de carbono.tb. devido a sua configuração espacial. . C=C / HO-C \ / ' C-OH ~ não sofre desidratação ---=-7 intramolecular ~ H O ácido fumárico Note que os ligantes em destaque são os mais simples de cada carbono da dupla e. O problema é que essa definição pode entrar em conflito com a que acabamos de estudar. Casos como o esquematizado abaixo: a a a c Além de esses isômeros apresentarem propriedades fisicas diferentes. pois os ligantes iguais estão em planos opostos. eles jamais poderão fazer uma rotação completa em tomo de seus eixos sem que haja rompimento do ciclo.OH '/ \ / C=C C=C H .tc.. apenas foram escritas ao contrário uma em relação à outra. não tem a possibilidade de fazê-Ios interagir (trata-se de um impedimento espacial) e.td em que há 3 ou 4 ligantes diferentes entre si. por estarem em um mesmo plano. Isô / \ H HO.d. por exemplo.Há algumas tentativas de definir os isômeros eis e trans em relação à complexidade dos ligantes de cada átomo de carbono. opõe-se à definição vista anteriormente. por exemplo. Já o ácido fumárico. Isô Apr. Traçando uma linha imaginária no sentido da ligação dos átomos de carbono que possuem ligantes diferentes.C CH3 H2 H.em-cOJ:lJ{J1Jstos.:. H Ct .

I l/H H C-C 2 / \ Cl CH3 em C X H2 Y H No carbono x o ligante de maior prioridade é o etil. Logo. H2 /C"'H2C CH2 No carbono y o ligame de maior prioridade é o metil.Isômero Z-I-cloro-I-etil-2-metilciclobutano Apresema os ligames de maior prioridade em um mesmo plano Gumos). por exemplo.áo vista Jão em geomé. -OH . H2C.:.C"". I b I b Considere." c .2-dimetilciclopentano Apresema os ligames iguais dos dois átomos de carbono do ciclo ocupando o mesmo plano. ..poisseu númeroatômicoé maiorque o do carbono. E-Z. H2 H3C H3C-C-C-CH I I H H 3 .Clstos. basta do ciclo t)sde um ntido da Illigames neto 1.Isômero cis-I. examinamos os dois grupos ligados a cada átomo de carbono da dupla ligação e os colocamos em ordem de prioridade. o composto I-cloro-Ietil-2-metilciclobutano: .em.aâdicos. o 3-metilpem-2-eno: H3C \ H3C- C=C I CH3 Dados os valores de Z: O = 17. pelo químico orgânico bósnio (naturalizado suíço) VIadimir Prelog (I906-1998) e por colaboradores.:. === EZff!JLompD5lDs.2-dimetilciclopemano - \ / C=C / \ C -CH3 . e a letra Z. Isômerotrans-I. Isômero E-I-cloro-I-etil-2-metilciclobutano Apresenta os ligantes de maior prioridade planos opostos (separados). pois são sistemas de nomenclatura distimos.deJicos O sistema de nomenclatura E-Ztambém pode ser aplicado em compostos de cadeia fechada.Isômero Z-3-metilpem-2-eno Apresema os ligames de maior prioridade em um mesmo plano Gumos). em casos como os esquematizados abaixo. os t~rmos eis e trans podem se tomar ambíguos se forem aplicados a alcenos cujos átomos de carbono da dupla possuam em conjunto mais que dois ligames diferemes. I ligados poderão eus eixos ca. a C=C b a a ou c b C=C c Lembre-se de que não podemos relacionar os termos eis e Z Gumos)e trans e E (opostos). da palavra alemã zusammen." d com a . C = 12 e H = 1. o cloro é o ligamede maior prioridade. No carbono 2. pois o carbono possui número atômico maior que o hidrogênio. ---'.C H2 \ H . a letra E vem da palavra alemã entgegen.:. pois o carbono tem número atômico maior que o átomo de hidrogênio.2- " Terá maior prioridade o ligante cujo átomo imediatameme ligado ao carbono da dupla tiver maior número atômico. opostos. .:." c ." d a -C / \ _ C \ c ou a -C / \ _ C \ d :lratação . por exemplo.:. Nesses casos o mais correto é usar o sistema de nomenclatura E-Z. H2C-CH2 H3C. a '" /a \ C d a". olecular 10lécula lCulade 15 carbodade de ento esação in- H3C-C-C-H H H2 C . Nesse sistema. H3C CH3 \ / C=C / \ ~pacial.CH2 O. No sistema E-Z." b . a / I C /a c com a . Isômero tJdióico t:o opriedaam pro- Apresema os ligames iguais dos dois átomos de carbono do ciclo ocupando planos opostos: H2 /C"'H2C CH2 E-3-metilpem-2-eno Apresenta os ligantes de maior prioridade em planos opostos (separados).ta. proposto pelo químico orgânico inglês Christopher Kelk Ingold (1893-1970).:." b .# CH3 H .pois o desempate é feito comparando-se o número atômico do último átomo de carbono desse ligante com o do átomo de hidrogênio do ligame metiI.CH3 Isomeria E-Z Como vimos. 175 . - Considere. o metil é o ligamede maior prioridade. 'C-C/ I I /CH 3 / H3C. jumos.no carbono I.dióico.C1JJIJp.

H = 1. 538. 2. . um cis e outro trans? a) H3C. Cada átomo de cloro encontra-se em um plano diferente e os vetares momento dipolar formados em cada plano se anulam mutuamente.3.4 c) 2.~ 537. 3. 4. c) 3-metil-hex-3-eno.Pares / H3C-C-C H2 H2 a) cis-4-bromo-5-etiloct-4-eno b) E-4-bromo-5-etiloct-4-eno c) trans-4-bromo-5-etiloct-4-eno d1 Z-4-bromo-5-etiloct-4-eno e) Z-4-etil-5-bromooct-4-eno -!' 539. HOOC COOH HOOC H 536. d) 3-metil-hex-2-eno. em relaçãoaos pares da tabela 1. c) ciclobutan-l .1. C=C e C=C \ / H Br 3. a) b) c) d) ~) (UFES) presentam isomeria geométrica: A butan-l-ol e éter etílico. b) 1. O vetar i1 resultante é igual a zero. o alceno: A e:22. Os dois átomos de cloro (que são mais eletronegativos) estão em um mesmo plano formando um vetar momento dipolar i1 resultante diferente de zero nessa direção. dentre outros fatores.2-metilbut-2-eno. (UnB-DF)Indique quais das seguintessubstâncias apresentam isomerismo geométrico: 1. f:. assinalea opção que apresentaa numeração correta de cima para baixo: a) 1. 3.2-dibromoeteno.1.4 e) 3. CH3CHpCH2CH3 e ( ( ( ( ) ) ) ) Tabela2 . 2. (UFSE) Qualdasfórmulaspodecorresponder de à (UFU-MG) Dicloroetenos têm aplicações como solventes. (UFF-RJ) Natabela 1 abaixo.1. O composto 1.2-dicloroeteno é polar. O vetar i1 resultante é diferente de zero.4-dimetil-hex-3-eno: No a) ocorre que tipo de isomeria? b) Escrevaas fórmulas estruturais dos isômerosespaciaisdo item anterior. pent-l-eno e ciclopentano. Sabendo-se que existem três dicloroetenos diferentes. O composto trans-l . Os dois átomos de cloro ligados ao carbono 1 formam um vetar momento dipolar i1 que não é anulado pelo vetar momento dipolar formado na ligação do carbono 2 com os átomos de hidrogênio.3-dimetilciclobutano.l-dicloroeteno é polar.3-dimetilpent-2-eno. agentes retardantes em reações de fermentações e como intermediários nas preparações de certos polimeros.3-diol. 4.1-dicloroeteno dois compostos. na tabela 2. CH3(CH2)2CH3 ' e H H CH3CH CHCH3 = CH3(CH2)2CHPH ~ JI Exerácioreso lvido 4. ácido maléico e ácido fumárico.2. Qual o nome do composto orgânico cuja fórmula encontra-se esquematizadaa seguir? Br H2 C H2 CCH3 \ C=C / \ C=C / C=C / \ ácido 'ácido maléico H H fumá rico H COOH a) Qual a relaçãoentre a simetria molecularde um composto.CH3 b) H2C= CH2 c} HCtC= CHCt d) C~2C CH2 = e) HC = CH 176 b) O composto cis-l.2-dicloroeteno é apoIar.Correlações isômeros geométricos isômerosestruturais (de cadeia) não são isômeros isômerosfuncionais Após numerar a tabela 2.2-diclorociclopenteno. 1 -~~ (FCC-SP) Qual o número mínimo de átomos de carbono que um difluoreto orgânico deveter para possibilitar a existênciade isômeroscis-trans? a') 2 b)3 c)4 d)5 e)6 (UFJF-MG) screva nome do composto orgânico E o de cadeiaaberta. b) pent-l-eno. peso molecular 56 e fórmula mínima CH2 que apresentaestereoisomeriageométrica. 3 b)2.1. 5.but-2-eno.sãoapresentados pares de substânciasorgânicas. d) eteno. 2. -- -- . dependem da simetria da molécula.2-dicloroeteno trans-1 .H cis-1. b) Quais são polares ou apoIares? Justifique. Indique se os compostos abaixo apresentam isomeria geométrica ou isomeria E-Z: a) hex-3-eno. CH3(CH2)sCH3 Br H e \ / CH3CH2CHCH2CH3 Br Br \ / \ 2. 6. (~. seu ponto de fusão e sua solubilidade? b) Qualdassubstâncias apresentadas acimapossuimaior ponto de fusão? Justifiquesua resposta.-- /5: "erácios emaula (Vunesp-SP) composto 3. but-l-eno e but-2-eno. 1:{:lo'l"I'I~ a) 0\ C=C H/ \H H/ / G ([ C=C \G . 1 d)3. (UFRJ)Na fusão e na dissolução de um sólido. Dados: massasatômicas:C = 12.2-dimetilbenzeno.hex-3-eno.e. e) 4-etil-3-metil-hex-3-eno. devemservencidasforçasintermolecularesque. 4.1.. identificando-os. acetato de etila e propionato de metila. 1.2 -dicloroeteno 1. pede-se: a) As fórmulas estruturais desses compostos e seus nomes oficiais. (UESC) dmite isomeriageométrica. 4. possíveis correlações entre essespares: Tabela 1 .

547. d) 2-etil-2-metilciclopentano: 177 ----- j .CH3 H2 CH2 H2C -CH3 I. que é uma proteína conjugada existente nos bastonetes da retina dos mamíferos. 16. O~. isômero cis. e) metilciclobutano. (Ufop-MG) Com relação às estruturas abaixo. sômero trans. i 111. São corretas as afirmações: a) 2. e s c) O composto 11 o único com isomeria geométrica.O c) H.CH2. but-2-eno 11..CH = CH . {. (PUC-SP) abendo-se que 2. fazemse as seguintes afirmações: ~ ~' I CH = CH .CH2. c) anidrido fumárico e ácido maléico. but -1-eno admite isômeros geométricos. (PUC-PR)Dados os compostos: I. IV. d) tetrabromoetileno.2-dicloro-ciclobutano apresentam isomeria geométrica: §J Apenas I e IV b) Apenas I e 11 c) Apenas I1e 11I d)Apenasl. c) somente 111. b) anidrido maléico e anidrido fumárico. obtêm-se: a) anidrido maléico e ácido maléico. Indique se os compostos abaixo apresentam isomeria geométrica ou isomeria E-Z: CH3 H3C - C átomo letores Inulam nos de mento Jipolar 105de ?ro. considerando também os cíclicos. e) 1. H = CI CH3 CH2 I CI I C . d) somente 11 111. É essa transformação de um isômero geométrico em outro que marca o início do processo visual. Dê a fórmula estrutural do: I. e) somente I e 111. (CH3)2C = COCH3 111. but-2-eno admite isômeros geométricos. Seu IV. ciclopentano IV. Bi but-2-eno. s b) Os compostos 11 111ão isômeros geométricos. but-1-eno admite isômeros funcionais. I como Saben.Apresenta somente ligações crs_sp3. qual apreD senta isomeria espacial? [1 H3C.olar fi a) Quais são os isômeros orto e meta da substância li? b) Quais as funções presentes em li? c) Qual(is) das substâncias I. (UFG-GO)Quando se considera but-1-eno e but2-eno.lIelll e)I. d) ciclobutano. nome é 3. d) Qual a substância que contém uma ligação dupla não conjugada? 551. 11e 111 possui(em) isômeros geométricos? Represente-os.CH30C = COCH3 IV.5-dimetil-3-n-propil-5-hepteno. e) ácido maléico e ácido fumárico. 11. Qj somente I e 11. 549.I~ cis-11-retinal o 9 1.4-dinitrociclo-hexano. e 544.II.NH2 e) H3C.llIeIV 548. 5~1/~~~12 ~ 546. b) 1.~eno: stâncias fórmula 540. b) 2-cloro-3-metilpent-2-eno.4 d)5 e)7 550. pode-se afirmar que: 01. responda: === .# B 542. ~ 552.e: nomes trans-11-retinal Quando a luz incide sobre a rodopsina. 543.CH = CH2 10 li 11I itomos ~m um .. al:. : c) 1. pode-se afirmar que se trata de: a) but-1-eno.pent-1-eno ~ 8 19 1_1 10 13 ~14 sentam 4 3 111. isomeria de cadeia e isomeria de posição.6 gramas e que esse hidrocarboneto apresenta isomeria cis-trans.CH3 .46 Lde um hidrocarS a) somente IV. transforma o cis-11-retinal em trans-11-retinal. É um composto que apresenta isomeria cis-trans.. cíclico não-ramificado. c) propeno.C2Hs b) H3C . é fll Só os compostos 111 IVapresentam isomeria geométrica. m anidrido maléico e ácido fumá rico. (Mack-SP)Em relação ao composto a seguir. ão apresenta isomeria de função.2-butadieno. N 111.CH2 . c) propeno.3-dimetilbutenodial.1.2-dimetilbenzeno. 04. (Fuvest-SP)Quantos isômeros estruturais e geométricos. (CH3)2C = CO2 11.but-1-eno e but-2-eno são isômeros de posição. que representam substâncias usadas com fins terapêuticos. (UEL-PR) entre as seguintes substâncias.CH3 ~'6' COH CH2. Observação: proteína conjugada é a que possui outros grupos funcionais além dos aminoácidos. boneto gasoso. but-1-eno e but-2-eno não são isômeros. medidos à pressão de 1 atm e 27 °C. 11. ~ Exerácioscomplementares 541. (Fuvest-SP)A fórmula molecular C4HSpode representar vários hidrocarbonetos. 545.CH3FC= CCKH3 a) Os compostos I e 111ão isômeros geométricos. e e) Todos os compostos possuem isomeria geométrica. (Cesgranrio-RJ) Dados os compostos orgânicos relacionados a seguir: I.1 113 1~C-7" 5 ~~~ 10 3 "12 "14 "H 'ventes.insaturado de cadeia ramificada.C == C .CH2 . a) Explique as condições necessárias para que ocorra isomeria geométrica em compostos de cadeia acíclica e em compostos de cadeia cíclica. (Vunesp-SP) Apresenta isomeria geométrica: 2-penteno. são previstos com a fórmula molecular C3HsCP a)2 b)3 cJ. têm massa igual a 5. que age como o elo entre a incidência da luz e a série de reações químicas que geram o impulso nervoso que dá origem à visão. Ao aquecer brandamente uma mistura de ácido maléico (ácido cis-butenodióico) e fumárico (ácido transbutenodióico) com a finalidade de desidratá-Ios. Uma das reações químicas responsáveis pela visão humana envolve dois isômeros da molécula retina I: 6 .H d) H3C. b) Indique o grupo funcional e a fórmula molecular de um isômero de função do cis-11-retinal. isto é. .

a diferença entre os isômerosópticos está no sentido para o qual desviam o plano de vibração da luzpolarizada:para a direita (sentido horário) ou para a esquerda (sentidoanti-horário). ~ Alguns fenômenos relacionados à luz são explicados pela teoria corpuscular e outros. denominados raio extraordinário e raio ordinário. /\ í\ \ V Representação de Fresnell. A luz polarizada é uma luz que vibra em um único plano. raio extraordinário . luznatural I raio ordinário '~~~"I ~ mão direita . de um raio de luznatural que incide sobre o cristal saem dois raios polarizados refratados. pela teoria ondulatória (devido à dualidade onda-partícula do elétron).. pois esse fenômeno (ser assimétrico e não sobreponível) ocorre com as mãos direita e esquerda. por isso. Segundo o modelo ondulatório.0 Obté luz A isomeria óptica é a mais importante.é composta de ondas eletromagnéticas que vibram em infinitosplanos perpendiculares à direção da propagação da luz. principalmente para a bioquímica. Image . prisma de CaC03<C cristalino A palavra quiral vem de mão (em grego).são chamados de moléculas quirais. ~ ". que se propagam em planos perpendiculares. ou seja.. .. quando não é possível dividi-Ia de modo que os dois lados resultantes dessa divisão fiquem iguais. * . a luz natural aquela que recebemos do Solou de uma lâmpada incandescente .31 . como. Quando uma molécula é assimétrica.ela possuium isômero óptico. fonte II A polarização luz da Pode-se obter luz polarizada fazendo-se a luz natural (policromática) atravessar um polarizador (ou substância polarizadora).. que é sua imagem especular. . . damãodireita m especular --- .. Representação de Fresnell. ~ 178 ~ . ou seja. Esse fenômeno só ocorre quando a molécula é assimétrica. c. .~ . O funcionamento do prisma de Nicol baseia-se na propriedade que a calcita (carbonato de cálcio cristalino. prisma (espato A molécula assimétrica e seu isômero óptico não são sobreponíveis e. Paral polarizo dois p seguid minad De do-can " ângul que o '. . CaC03(C») apresenta de produzir uma dupla refração. uma lente polaróide ou um prisma de Nicol. por exemplo.vS:J:7EfiiJ ÓpfiCiJaa moléculiJs ::"J illJJ cflrbono iJssiméfrico A diferença entre os compostos isômeros é bastante acentuada no que diz respeito à ação que eles apresentam num organismo vivo. Fisicamente.

dizemos que é dextrogiro. Obtém-se assim a luz polarizada. I baseia-se na JJ de cálcio I: uma dupla ~ que incide 15refratados. em seguida. .t etil. a luz polarizada.e. Note que devemos entender por ligante as 4 estruturas completas ligadas ao átomo de carbono e não apenas os 4 átomos imediatamente ligados.será refletido. . d r casoa . Átomo de carbono assimétrico. /prisma de caleita (espato-de-islándia) raio ordinário luz polarizada passou a vibrar num plano à esquerda do original. após atravessar o composto orgânico. colar os prismas com uma resina denominada bálsamo-do-canadá.. é aquele que sofre hibridização Sp3e possui todos os 4 ligantes diferentes entre si. luz natural junção de bálsamo-docanadá luz polarizada A atividade óptica Quando a luz polarizada atravessa um composto orgânico. Portanto o composto é opticamente ativo. No caso c. Dizemos então que o composto em questão não tem ativi- dade sobre a luz. ~ ÓPtiCOS nade (sentido No caso b..:.--- . \ : são explipela teoria artícula do natural Ia lâmpada etromagnéendiculares ~ . 17 .:""-=--.. Um modo de verificarmosse a molécula de determinado composto orgânico é assimétrica .um. Por ter girado o plano de vibração da luz polarizada para a esquerda (no sentido anti-horário). raio extraordinário I .I it ~ros é baso que eles Para eliminar um dos raios e assim obter a luz polarizada.:. IG ordinário.ele é opticamente inativo. d Os compostos que possuem apenas um carbono assimétrico formam apenas uma mistura racêmica.t propil. Somente o raio extraordinário atravessa o prisma. Desse modo. passou a vibrar em um plano à direita daquele em que vibrava anteriormente. Exemplo:carbono assimétrico no 3-metil-hexano H H3C-C*-C-C-CH3 H2 CH2 CH3 H2 I ãriO - "1ário Ugantes oC*: metil. Por ter girado o plano da luz polarizada para a direita (no sentido horário). t.é observar se essa molécula possui átomo de carbono assimétrico. prisma de Nicol polarizador --. ~ casob 11 observador ~ - --\600 . é necessário cortar o cristal na forma de dois prismas segundo um plano diagonal e. C*. Concluímos que o composto é opticamente ativo. a ~ orário). como essa resina é mais refringente que o cristal. se possui atividade óptica .thidrogênio. fonte luminosa casoc observador luz polarizada MoLéculaSLOill.. ocorre uma das situações indica das a seguir: .. izemosque é levogiro."-.:.~ 10um único ?"' tubo com amostrado composto orgânico ~ analisador prisma de Nicol observador ..cafb1JnDassimétrko po-se a luz polarizador J>r exemplo. novo plano de vibração da luz -- .. a luz polarizada que vibrava em determinado plano. portanto. lares. o raio ordinário irá atingir o bálsamodo-canadá num ângulo de incidência maior que o "ângulo-limite"e..::ol. após atravessar o composto orgânico. ao atravessar o composto orgânico. continuou vibrando no mesmo plano.No caso a.

(UFRJ)Em um artigo publicado em 1968 na revista Science. (UFF-RJ) Dos compostos a seguir.5 moi de ácido glutâmico. Em relação a esse assunto. 02. O 1.2-diclorociclobutano apresentam a mesma fórmula molecular e a mesma fórmula mínima. Justifique a resposta. 1023 mol-1. 1-bromo-1. 11. 558. (Fesp-PE) Em relação aos enantiômeros podemos afirmar como verdadeiro que: a) os enantiômeros apresentam propriedades químicas rigorosamente iguais.-- --- . A 16: Seu nome é 3-metilpentan-2-ona. 1-bromo-1. 1-dicloroetano.OH no pentano.3-dimetil-hex-1-eno. Por exemplo.~ I I \ CH3 H CH3 01. Constante de Avogadro: 6 . com exceção da densidade. O homólogo superior do butano é o pentano.menos comum . O~ /OH C 1* H C H2 32. J. escreva a fórmula estrutural deste ácido.1-bromo-2-cloroetano. c) but-2-eno. 3-metil-hexano 111.2-metilbutano I. A metilamina apresenta isomeria óptica. O alceno mais simples que apresenta isomeria óptica é: b) metilbut-1-eno. sem nenhuma exceção. O ácido pentanóico e o ácido 2-metilbutanóico isômeros de cadeia. 16. Q4. Sua cadeia carbônica é saturada. 2-metilbutan-1-01 V. sabe-se hoje que a variação da concentração de ácido glutâmico. são I. 0~8~ presenta carbono assimétrico. e) o produto opticamente inativo resultante da mistura eqüimolar de antípodas ópticos por compensação dos poderes rotatórios é chamado de diastereoisômero ou diastereômero. respectivamente: pent1-01. comumente. pent-3-01 dextrogiro e pent-3-01Ievogiro. que é relativamente maior na forma dextrogira.4-dimetilpentan-2-ona. b) os enantiômeros diferem entre si apenas em seus pesos moleculares. a) Sabendo que o ácido glutâmico: ::J apresenta cadeia normal com 5 átomos de carbono. OH H2C-C-C-CH2 H2 H2 OH '* CH3 OH H3C-C-C-CH2 I H CH3 H2 H3C-C*-C-CCH3 I H2 H2 H 180 ---- . V. 32: Apresenta um carbono terciário. O apresenta carbono assimétrico. 111. b) Indique quais moléculas apresentam isômeros ópticos. e) 2. (Acafe-SC) Escolha a(s) proposição(ôes) correta(s) sobre o composto: H H O H3C-C-C~C \ . 1-dicloroetano. 2-bromo-1. (UEMA) Assinale a(s) alternativa(s) correta(s): 01. 554.2-dicloroetano apresenta isomeria geométrica. CsHgN04. é mais pesada que a forma levogira. 04. Of. IV. d) 3-metil-pent-1-eno. :::J é um ácido dicarboxílico saturado. tem relação com diversos tipos e graus de problemas mentais. 1-bromo-1-cloroetano. Trata-se de um aldeído. 556. A asparagina (fórmula abaixo) ou ácido aspartâmico é um amínoácido não-essencial (que pode ser fabricado pelo organismo) que apresenta isomeria óptica. baseado no conceito de que a variação da concentração de algumas substâncias presentes no corpo humano estaria associada às doenças mentais. pent-2-01 levogiro. O propan-1-01 e o propan-2-01 apresentam isomeria de posição. propan-2-01 IV.possui sabor amargo. 561. 555. 08. a) IV e V b) 111 IV c) 11 11I d) I e 11I e e e) I e 11 559. 1-cloro-2-metilbutano a) Escreva as fórmulas estruturais dos cinco compostos. b) Determine o número total de átomos existentes em 0. 1:("'I'II"~ É possível obter cinco compostos. O apresenta um grupamento amino. c) os enantiômeros têm propriedades físicas iguais. b) álcool mais simples que apresenta isomeria óptica. 64. pois a forma dextrogira. responda: a) Quais os grupos funcionais presentes na molécula de asparagina? b) Quantos carbonos assimétricos possui essa molécula? c) Quantas misturas racêmicas é possível obter a partir dessa substância? 'iiiiii' ~ Exerácioresolvido (Vunesp-SP) Considere a substituição de um átomo de hidrogênio por um grupo . 557. Seu nome é 3. 560. Explique o que determina a atividade óptica de uma substância e indique o nome oficial do: a) alcano (hidrocarboneto) mais simples que apresenta isomeria óptica. (FMTM-MG) Considere as moléculas dos seguintes compostos: 11. a) metilpropeno. OS isômeros cis-trans do 1. Linus Pauling criou o termo "psiquiatria ortomolecular".KExerácios emaula 553. os que apresentam atividade óptica são: O 11 C NH2 HN /\2 O isômero dextrogiro . Possui 2 isômeros ópticos. Escreva as fórmulas estruturais e os nomes de todos os isômeros resultantes da substituição. pent-2-01 dextrogiro.2-dicloroetano. enquanto o isômero levogiro possui sabor doce e é utilizado na preparação de meios de cultura de microrganismos e em medicina. d) com exceção do sentido de rotação do plano de polarização da luz. os enantiômeros apresentam as mesmas propriedades físicas.

2-butanollevogiro H3C- C-C-CH3 H2 H C . É interessante observar que para um composto apresentar isomeria óptica basta que a sua molécula seja assimétrica.A e C são isômeros de posição. álcoois. que são imagens especulares um do outro. 570. julgue os itens a seguir. 'O.2-ciclopentanodiol e o trans-1.2-dimetilciclopentano possui dois isômeros ópticos: H2 /C""'" ta isomeria H2C ~no. 563. O fenômeno da isomeria é semelhante. levogiro. são ditos enantiomorfos. e) não apresenta isomeria óptica. 2-butanol dextrogiro OH a) Todos são estereoisômeros e. mas sentidos contrários. E) 1. =) I e 11 s) correta(s) !:J Exercicios complemmtares 562. c) apresenta isomeria espacial somente cis-trans. E é um álcool primário. Um deles é tóxico e o outro tem atividade anticoncepcional. e) têm a estrutura cis e as do outro têm a estrutura trans. Carbono assimétrico apresenta sempre uma ligação dupla. (Fuvest-SP) O 3-cloropropan-1. b) têm um átomo de carbono assimétrico e as do outro têm dois átomos de carbono assimétricos.2-dibromociclobuteno c) 1. H 564. d) não apresenta isomeria espacial. (PUC-PR) Sobre os pares de compostos abaixo. Sobre isomeria. l-butanol OH I I H3C-C-C-CH3 H2 H D . (Unisinos-RS) Dentre os seguintes llJ butan-2-01. c) de posição e geométrica.2-dimetilbenzeno e) clorociclo-hexano 569. H3C OH do outro. 64. I I H3C-C-CH3 CH3 E . assinale a única afirmação correta: i.Iroetano. 567. O alceno but-2-eno não apresenta isomeria cis-trans. 3spartâmico . A pentan-2-ona e a pentan-3-ona são isômeros planos de posição. o composto trans-1.2-diol existe na forma de dois compostos. 02. \ / C=C / \ CH3 H3C e H H \ / C=C / \ H H li.2-dimetilciclopentano O trans-1. H3C lolécula de )Iécula? pa rti r dessa 566. O trans-1.ricado pelo \ / CH2 H C-C-C-H 3 \ I CH3 dextrogiro. Toda molécula cíclica que sofre isomeria cis-trans é assimétrica (não tem plano de simetria) e.2-ciclopentanodiol. Por exemplo. 568. Tais palavras são anagramas umas das outras. Os hidrocarbonetos apresentam isômeros planos dos tipos posição e cadeia. F1. o único or doce e é opticamente ativo é o: a) propan-2-01. Podemos escrever estruturas de várias substâncias com a mesma fórmula molecular. c) pentan-1-01. Explique a diferença entre a luz natural e a luz polarizada e como é possível transformar uma na outra. 08. '(6.2-dimetilciclopentano ~ ossui sabor organismos 565. c) têm três átomos de cloro ligados ao mesmo átomo de carbono e as do outro têm três átomos de cloro ligados a átomos de carbono diferentes. 15.4-diclorociclo-heptano b) 1. pois se trata de os moléculas quirais. 1-dimetilciclopropano d) 1.são todos isômeros entre si. os e) Os compostos do par 11 são o cis-1.3-diclorociclobutano: a) apresenta isomeria espacial somente óptica. licloroetano. b) No par I os compostos são estereoisômeros. A e B são isômeros de posição. e e H3C -0-CH3 CH3 átomo de e todos os ID são imagens especulares não superponíveis das moléculas HO 111. o composto A possui atividade óptica. metil-2-propanol . C e D são isômeros ópticos. 3'2". portanto. F4. d) geométrica e óptica. (PUC-RS) Os alcanos apresentam entre si somente isomerias: iD de cadeiae óptica. opticamente ativos. é correto afirmar que: 0"1. o levogiro e uma mistura racêmica. 04. Dois isômeros que desviam o plano de polarização da luz em ângulos iguais. (Unimep-SP) O 1. !iJ apresenta isomeria espacial cis-trans e óptica. apresenta isomeria óptica. (UFSC) Com relação aos compostos: -C-OH H2 H H3C-C-C-C-OH ~nte:pentpent-3-01 H2 H2 H2 H3C-C-C-OH H2 CH3 B . o composto B é um álcool secundário. Em relação ao que foi descrito. Acetato de isopropila é isômero de função do 2-metilpentanal. d) No par 111 compostos são isômeros estruturais de cadeia. o dextrogiro. e) 2-metilpropan-2-01. 12. b) de cadeiae funcional. c) No par 11 compostos são enantiômeros. assinale a alternativa em que o composto cíclico apresenta isômeros trans dextrogiro e levogiro. portanto. com pelo menos dois isômeros. F3. rnetil-l-propanol OH I A. d) 2-metilbutan-2-01. As moléculas de um desses compostos: a) têm um grupo hidroxila e as do outro têm dois grupos hidroxila. que são imagens especulares não superponíveis (sobreponíveis). e) funcional e óptica. (UFMD Sabemos que pela simples transposição de letras de uma palavra podemos formar outra ou outras palavras de sentido diferente.

estabeleci da por volta de 1882 pelo cientista holandês Jacobus Henricus van't Hoff (1852-1911).:. Ligantes do carbono 2: meti!. teremos as seguintes possibilidades quanto ao desvio do plano de vibração da luz polarizada pelos carbonos 1 e 2: . só que em sentidos opostos. 182 . Por exemplo: 3-metilpentan-2-01: CH 3 = + 40° e levogiro 1 = . diferente de a. hidrogênio e Já os pares abaixo são denominados diastereoisômeros ou diastereômeros. - H CH3 OS átomos de carbono assinalados 1 e 2 são assimétricos e os ligantes do carbono 1 não são todos iguais aos ligantes do carbono 2. eti!.:. --+ misturas racêmicas entre si. c.:. o número de isômeros ópticos ativos será: 23 = 8. Ligantes do carbono 1: metil.:.C-C -C*-C*-C*-C-H H OH H H H Como essa molécula possui 3 átomos de carbono assimétricos diferentes. Assim. Para visualizar melhor o que ocorre em compostos desse tipo.:. portanto.40° e levogiro 2 = .40° ~ Resultado final: levogiro 1 = -40° . sendo C.20° Temos. -30° + 10° = -20° ~ Resultado final: levogiro 2 = . considerando a simbologia dextrogiro (+) e levogiro (-). Acompanhe: .20° dextrogiro2 = + 20° e levogiro 1 = . podemos atribuir valores arbitrários para os ângulos a e ~. têm-se 4 misturas racêmicas possíveis.40° ~ . Resultado final: dextrogiro 1 = + 40° . o carbono 2 irá girar a luz polarizada de um ângulo ~. hidrogênio e grupo grupo - CHOHCH3. Quando uma molécula possui vários átomos de carbono as simétricos diferentes.10° = . dextrogiro 1 = +40° e dextrogiro 2 = +20° levogiro 1 = . . temos duas misturas racêmicas: partes iguais de dextrogiro 1 e levogiro 1 e partes iguais de dextrogiro 2 e levogiro 2. sendo 4 dextrogiros e 4 levogiros. . 1'--0 número de misturas racêmicas é sempre a metade do número de isômeros ópticos ativos.H1206. s-butil. cacho de uvas. O carbono 1 gira a luz polarizada de um ângulo de 30 ° para a direita e o carbono 2 gira a luz polarizada de um ângulo de 10 ° para a esquerda.30° . Diastereoisômeros ou diastereômeros são isômeros ópticos que desviam a luz polarizada em ângulos diferentes e não são imagens especulares um do outro.10° = + 20° ~ Resultado final: dextrogiro 2 = + 20° . Observação: o nome racêmico tem origem no latim racemus. O carbono 1 gira a luz polarizada de um ângulo de 30° para a esquerda e o carbono 2 gira a luz polarizada de um ângulo de 10°para a esquerda. calcula-se o número de isômeros ópticos ativos pela regra de van't Hoff. ~ Somente os pares enantiomorfospodem formar + 30° + 10°= + 40° ~ O número de isômeros ópticos ativos é igual a 2c'. por exemplo: a = 30° e ~ = 10° e. por exemplo. O carbono 1 gira a luz polarizada de um ângulo de 30° para a esquerda e o carbono 2 gira a luz polarizada de um ângulo de 10°para a direita. Isso significa que se o carbono 1 gira a luz polarizada de um ângulo a. 4 isômeros ópticos ativos e os pares de enantiomorfos: OH O H OH OH OH I H. + 30° .:.20° :2 H2 Enantiomorfos ou antÍpodas ópticos são isômeros ópticos que desviam a luz polarizada de um mesmo ângulo. o número de átomos de carbono assimétricos diferentes existentes na molécul~ Considere.20° dextrogiro 1 = +40° e levogiro 2 = . a molécula de frutose. e são imagens especulares um do outro.40° dextrogiro2 = + 20° e levogiro 2 = . Nesse caso. O carbono 1 gira a luz polarizada de um ângulo de 30° para a direita e o carbono 2 gira a luz polarizada de um ângulo de 10°para a direita.OH.32 OH H H C-C*-C*-C3 1 !someriaópficaoo moléculascom maisdeumcarbODO assiméfrieo dextrogiro 1 As moléculas que possuem 2 átomos de carbono assimétricos diferentes possuem 4 isômeros ópticos ativos e duas misturas racêmicas.

200 i -400 rizada opostos.3-dihidroxibutanodióico (ácido tartárico): O OH OH cC*-.O carbono 1 gira a luz polarizada de um ângulo a para a direita e o carbono 2 gira a luzpolarizada de um ângulo a para a esquerda. a molécula do composto 1.3-dicloropropadieno . obtido no processo de fermentação do vinho. em no 'os. dextrogiro= +2a . Observe: grupo carboxila. O carbono 1 giraa luzpolarizadade um ânguloa Moléculas uenãotêmcarbono q assimétÚco Um caso importante de molécula assimétrica que não possui átomo de carbono assimétrico é o que ocorre em alcadienos acumulados.guaisde mos de -ula-se o -egra de I .a + a =O ~omposto meso é opticamente inativo por compensação interna..ç* ' ~ . será assimétrica e apresentará atividade óptica. . iStereoisôf +200 : -200 .3-dicloropropadieno: H \ . o cientista francês LouisPasteur (18221895) observou que algumas soluções da mistura racêmica de ácido tartárico.. o carbono 2 também irá girar a luz polarizada de um ângulo a. Lau. Considerando que esses átomos de carbono podem girar a luz para a direita ou para a esquerda. na indústria têxtil como seqüestrante. . .CHOHCOOH. +a+a= +2a :.82 pelo :n't Hoff para a direita e o carbono 2 gira a luzpolarizada de um ângulo a para a direita. ou seja. O Quando puro o ácido tartárico apresenta-se como cristais incolores transparentes.in formar : partes I .. composto meso (inativo) + a . só é possível obter uma mistura racêmica. Nesse caso. . .. com sabor ácido e solúvel em água e álcool en1ico.. Isso significaque se o carbono 1 gira a luz polarizada de um ângulo a. teremos as seguintes possibilidades: . istoé. Os átomos de carbono assinalados 1 e 2 são assimétricos e os ligantes do carbono 1 são todos iguais aos ligantes do carbono 2.:ula. por exemplo.. Se um alcadieno acumulado tiver os ligantes de cada átomo de carbono da dupla diferentes entre si: a c \ / b I c=c=c \ para a esquerda e o carbono 2 gira a luzpolarizada de um ângulo a para a direita.ri OJ -400 _ 200 I Moléculaàcom 2Cà'bOOOSàSsimétricosiguais Considere.. C=C=C H / \ G O / 1..:. conseqüentemente. Em 1857.!jj Pa!jjteur . tornavam-se turvas quando contaminadas por lêvedos.i~ . Esse método passou a ser usado na separação das duas formas e o levou a relacionar a assimetria molecular com o processo vital dos microrganismos. :. e como acidulante em alimentos. o.. . um isômero levogiro.. um dos átomos de C*da molécula cancela o desvio do plano de vibração da luzpolarizada provocado pelo outro átomo de C*. / HO H H . Pesquisando o fenômeno Pasteur constatou que o lêvedo consumia apenas o ácido tartárico dextrogiro.. em fotografia.:. dextrogiro 1. d com a * b e c * d I bono I. por exemplo. Os alcadienos acumulados são compostos que apresentam duas ligações duplas seguidas entre átomos de carbono. levogiro=-2a . :. O carbono 1 giraa luzpolarizadade um ânguloa ãO rizada ns --.. -+ frutose.3-dicloropropadieno levogiro } 1mistura racemlca 183 . possuindo um isômero dextrogiro.:. Ele concluiu então que por meio da fermentação era possível obter o ácido levogiro puro. O ácido tartárico forma-se durante a fabricação do vinho.. Acido tartárico Cristais de ácido tartárico obtidosrespectivamentena fabricaçãode vinhotinto e de vinhobranco.O carbono 1 gira a luz polarizada de um ângulo a para a esquerda e o carbono 2 gira a luzpolarizada de um ângulo a para a esquerda. É utilizado na fabricação de bebidas efervescentes. 'Logo.a =O .. r. uma mistura racêmica.. como há apenas um isômero dextrogiro e um isômero levogiro..arbono os ópti'Ose 4 ~a 'ssíveis. -a-a=-2a :. e.0 . plano horizontal plano vertical Considere.. o ácido tartárico possui 3 isômeros ópticos: o ácido tartárico dextrogiro.. composto meso (inativo) ..o ácido tartárico levogiro e o ácido tartárico meso (opticamente inativo).:. enquanto o levogiro permanecia intacto.. 0. o composto ácido 2.... ISUal a molécula não terá plano de simetria. hidrogênio e grupo ... grupo hidroxila.

O composto 3-metiloct-3. um feromônio que atua como um alarme fazendo com que as outras anêmonas que estejam nas proximidades se contraiam em atitude de defesa. a) b) c) d) 579. indique: 184 Quais os grupos funcionais presentes na molécula? Quantos átomos de carbono assimétricos ela possui? Quantas misturas racêmicas é possível obter? A glicose apresenta pares diastereômeros? Eles formam misturas racêmicas? ~v. Anthopleura elegantissima. A partir da fórmula da antopleurina. a) 2-metilbutanal b) 3-cloro-2-metilpentano c) 2. apresenta isomeria espacial óptica. de misturas racêmicas e de diastereômeros que a antopleurina possui. Indique o nQ de isômeros ópticos ativos. Mais interessante ainda é que.3-dicloropentano 575. b) o número de isômeros opticamente ativos./ 11 \ /C" O \* 1* a) b) c) d) I I I H-C-C-C-C-C-C I I I H H H OH OH OH H OH H I I OH I I li \ O i H - H-1-y-(CH2)3CH3 H3C H a) um éter cíclico. . indique o número de isômeros ópticos ativos. Sobre o haleto orgânico 2. após comer uma anêmona. responda: "" 572.3. apresenta isomeria espacial cis-trans. (Fuvest-SP)A substância cuja fórmula encontra-se esquematizada abaixo é: O H C H. indique: a) o número de carbonos assimétricos. b) isomero meso inativo por compensação interna.. Já a glicose levogira não é um alimento. o pent-2. cuja molécula tem dois carbonos assimétricos. impedindo que ele faça uma nova refeição por até 5 dias.3-dieno levogiro. Em relação à glicose. e) apresenta isomeria de posição. gJ um éster cíclico. cuja molécula tem dois carbonos assimétricos. A glicosedextrogira(dextrose)é um alimento d)4 nutritivo e uma importante fonte de energia para o organismo. I OH Ct c) 3 I \ a) os grupos funcionais presentes nessa substância. Em ambientes assolados por predadores é fundamental para a sobrevivência da espécie a capacidade de avisar seus semelhantes sobre a presença de um perigo. o número de misturas racêmicas possíveis e se há ocorrência de isômero meso. Qj possui um carbono assimétrico e dois isômeros ópticos ativos. cuja fórmula é representada a seguir.3.cuja molécula tem um carbono assimétrico. esquematizada a seguir.~ é-U. o nQde misturas racêmicas possíveis e se há ocorrência de isômero meso nos seguintes compostos orgânicos: a) 3-metilpent-1-eno b) 3. dois isômeros ópticos ativos (um dextrogiro e outro levogiro) e pode formar uma mistura racêmica. 573.. O haleto orgânico 2. a anêmona-do-mar. ~ j Exerácio resolvido Para os compostos orgânicos relacionados abaixo.3-dimetilbutanodial d) ácido 2. c) o número de misturas racêmicas. pois não é assimilada pelo organismo.> 578.5-dicloro-hexano. c) uma cetona cíclica. o nudibrânquio (seu predador natural) conserva em seus tecidos uma concentração de antopleurina suficiente para provocar contraçôes em anêmonas que estão a distância. Não apresenta isômero meso.4-dimetil-hexano c) 2.574. d) apresenta isomeria geométrica.3-dieno incorreto é afirmar que: a) é um alcadieno acumulado. Em relação composto ao pent-2.3-dinitrobutano d) 4-metil-2. 577. Ao ser molestada. b) uma cetona cíclica. e) 3 carbonos assimétricos e 9 isômeros ópticos ativos. libera na água uma substância denominada antopleurina. cuja molécula tem um carbono assimétrico.5-tricloro-4-metil-hexano apresenta: a) 4 carbonos assimétricos e 8 isômeros ópticos ativos. (UEPG-PR) Qual é o número de átomos de carbono assimétricos na substância abaixo representada? H H Ct \* I* I H3C-C-C-C-CH3 Br a) 1 6j 2 e) Todossão assimétricos.4-tricloropentanóico lEl!m a) 2-metilbutanal H I li \ O H3C-C-c*-C H2 CH3 I H A molécula possui um carbono assimétrico. b) o número de isômeros ópticos. -- . . c) apresenta dois isômeros ópticos. m 4 carbonos assimétricos e 8 misturas racêmicas. c) 4 carbonos assimétricos e 16 misturas racêmicas.8Exerácios emaula 571. não apresenta isomeria óptica. 576.3-dieno dextrogiro e o pent-2.4-dieno: apresenta isomeria plana de função. cuja molécula tem dois carbonos assimétricos. d) um éster cíclico. possui um carbono assimétrico.

Existem dois isômeros com atividade óptica para o CH(Br) CHz . c) 2. composto 3-cloro-2-butanol O apresenta quatro isômeros opticamente ativos. V. ao contrário do que seria de esperar se eles fossem contaminantes de origem biológica terrestre. 11I eVI. 583. Indique as verdadeiras. (PUC-MG) O composto H-C-C-C-C-C-C I I I I I \ H ~4e16. 111. I I O 11 HC-C-C-C 3 I I H NHz \ 587.3-dimetilbutanodial O misturas Ia possui. b)4. 584. e) é um ácido dicarboxílico. C-C-C-C O )s abaixo.4-tricloropentanóico H H H O 11 composto CH3 - - 11. (UECE)As afirmaçôes abaixo estão relacionadas ao fenômeno de isomeria. O '" H I H I O 11 c)3e8. e)10.b) 3-cloro-2-metilpentano H I O I 582. Tem sido noticiada a presença de aminoácidosos monômeros constituintes das proteínas . cuja fórmula estrutural encontra-se esquematizada a seguir. isomeria A Jla? )ssui? s formam ~incorreto ::Js ópticos G C~ O OH A molécula possui três carbonos assimétricos diferentes. e) só 2 isômeros ativos e um meso composto. c)6. O composto não apresenta isômero meso. um levogiro e um meso (inativo por compensação interna). Cj ele é internamente compensado. b) I. V I eIV.isisômeros ode formar meso. 11. c) um total de 4 isômeros. um dextrogiro. 586. c)6. eVI. OH H . Portanto. 0)8. Pode formar quatro misturas racêmicas diferentes. apresenta: ? = 8 isômeros ópticos ativos. H H OH H d)5e16. uma das provas de que os aminoácidos encontrados num meteorito por Cyril Ponnamperuma (da Universidade de Maryland) são realmente de origem extraterrestre reside no fato de eles serem opticamente inativos. O ácido lático (ácido 2-hidroxipropanóico) formado a partir da glicólise tem atividade óptica. 185 . iguais a: ~ Exaácioscomplementares OH OH OH H I I I I I(}-LL/ ~II H H \ OH 6J um total OH I O 11 a) 4 isômeros sem atividade óptica. 11I c) I. d) 11. Não apresenta isômero meso.Os compostos que possuem assimetria apenas cristalina perdem atividade óptica quando dissolvidos. Contudo. apresenta três isômeros ópticos. (UCS-RS) O número de carbonos assimétricose o número de isômeros opticamente ativos do composto representado a seguir são. HO H H a) tem fórmula molecular C4H606. dois isômeros ópticos ativos (um dextrogiro e outro levogiro) e pode formar uma mistura racêmica.3-dicloro-3-fenilpropanóico apresenta: O Ct 2.CH3. é incorreto dizer: O ~ OH OH O 11 H3C-C -C*-C-CH3 I I Hz C-C-C-C I I CH3 H A molécula possui um carbono assimétrico. sendo 2 sem atividade óptica. d) ele não pode ser superposto à sua imagem especular. l5J / I I \ OH tem fórmula mínima CHO. 585. respectivamente.3-dieno 580. !ssimilada c) apresenta dois ângulos de 120°. mas em quantidades tão pequenas que alguns cientistas chegaram a especular se o que parecem ser indícios de vida fora do nosso planeta não seriam mais provavelmente impressôes de polegares terrestres. I. (Fesp-PE)O ácido 2. b)2e4. C-C*-C*--C \ / I H CH3 CH3 H I ~ H I H I O 11 A molécula possui dois carbonos assimétricos e iguais. de 6 isômeros. e) (a) e (c) estão OH corretas. HO / I O I \ OH apresenta isômeros opticamente ativos em número de: ãj2. b) ainda não existem métodos de resoluçãosatisfatórios. d) não apresenta isomeria óptica. sendo quatro dextrogiros e quatro levogiros." alimento -ganismo. Portanto.em meteoritos. Pode formar uma mistura racêmica. 11. 11I. d)8. I H C-C*--C*--C*--C : I I 3 I I VI. IV.IV eV. (PUC-SP) Quantos isômeros ópticos (não conte as misturas racêmicas)terá o composto abaixo? O ~ H I H I H I O 11 C-C-C-C-C / HO CH3 OH Ct I I I \ OH e)10. (Mack-SP) Do ácido ta rtá rico. b)4. óptica ocorre com moléculas simétricas. sendo 2 sem atividade óptica. cuja fórmula encontra-se esquematizada a seguir.3. . \ processos a"J I. Indique o número de isômeros opticamente ativos e o l1úmero de misturas racêmicas do aminoácido essencial treonina. d) Ácido 2. 11I. a)2. (Fuvest-SP)Um composto meso é opticamente inativo porque: a) é uma mistura racêmica. H a)1e4.As misturas racêmicas só podem ser separadas por químicos. 3 a seguir. Júmerode fe isômero 581. d) possui dois átomos de carbono assimétricos.

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