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O raio iônico é, como o raio atômico, a distância entre o centro do núcleo do átomo até o elétron estável mais afastado

do mesmo, porém não fazendo referência a um átomo, mas ao seu íon. É medido em picómetros { 1 pm=10−12 m ou Angstrons ( 1 Å=10−10 m )}. No caso de cátions, a ausência de um ou vários elétrons diminui a força elétrica de repulsão mutua entre os elétrons restantes, provocando a aproximação dos mesmos entre sí e ao núcleo positivo do átomo, resultando um raio iônico menor que o atômico. No caso dos ânions, o fenômeno é o contrário, o excesso de carga elétrica negativa obriga o afastamento dos elétrons entre sí para restabelecer o equilíbrio das forças elétricas, de modo que o raio iônico é maior que o atômico.

O raio iónico, como o próprio nome indica, refere-se ao valor designado para o raio de um ião num sólido cristalino, baseado no pressuposto de que os iões possuem uma forma esférica. Este pode ser usado na difração de raios X para medir a distância internuclear em sólidos cristalinos.Os iões apresentam um tamanho superior ou inferior ao do átomo de onde provêm consoante sejam aniões (iões negativos) ou catiões (iões positivos). Assim, se um átomo se transforma num catião há remoção de eletrões de valência. Como o catião possui menos eletrões de valência, embora a carga nuclear não varie, as repulsões eletrão-eletrão diminuem e a força de atração que o núcleo exerce sobre eles aumenta, provocando uma contração da nuvem eletrónica. Deste modo, um catião tem uma dimensão inferior à do átomo que o origina, pelo que o raio atómico é maior que o raio do catião. No caso de um átomo se transformar num anião, há captação de eletrões. Embora a sua carga nuclear não varie, aumenta o número de eletrões e, por este motivo, as repulsões eletrãoeletrão aumentam também. Observa-se uma expansão da nuvem eletrónica. Desta forma, um anião possui uma dimensão superior à do átomo que o originou, pelo que o raio atómico é menor que o raio do anião.De entre dois iões com carga igual, aniões ou catiões, apresenta maior raio iónico o que tiver maior número atómico. Na Tabela Periódica, o raio iónico, regra geral, aumenta ao longo de um grupo e diminui ao longo de um período.

O raio iônico atua da seguinte forma: 1. O do cátion é menor que o do átomo neutro. Além de ter diminuído o número de elétrons, você ainda tem o mesmo número de cargas positivas atraindo menos cargas negativas. Com a perda do elétron, pode inclusive ter havido diminuição do número de camadas; 2. O raio do ânion é maior que o átomo neutro. Para a explicação, basta raciocinar de modo inverso. O ânion tem mais elétrons que o átomo neutro.