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DESHIDRATACIN POR ADSORCIN DESARROLLO La adsorcin es definida como la adhesin de una capa de molculas a la superficie de un slido o un lquido.

Esta es su diferencia con la absorcin, que es la transferencia de molculas a travs de una interface dentro de un volumen de un slido o un lquido. Dos tipos de adsorcin en slidos existen 1. Adsorcin qumica, es la unin qumica de las molculas a la superficie de los tomos. La quimisorcin ocurre cuando un enlace qumico, o intercambio de electrones, se forma. El resultado es la fijacin de la molcula en la superficie a travs de una adsorcin qumica. 2. Adsorcin fsica, la que ocurre por fuerzas del tipo Van der Waals, entre un tomo o una molcula y la superficie. En este caso no existe arreglo electrnico en el sistema y slo las fuerzas de atraccin electrostticas o atracciones dipolares son puestas en juego, interaccin que ocurre sin modificacin alguna de la molcula, fisisorcin. Adsorcin versus absorcin: La deshidratacin con glicol es usada para la mayora de las aplicaciones donde se requiere la deshidratacin del gas natural para cumplir con las especificaciones de transporte en las tuberas, debido a que las unidades de glicol y la operacin de las mismas representan menos costos. La deshidratacin con lecho solido (tambin llamada deshidratacin con desecante seco o por adsorcin) es frecuentemente la alternativa superior en aplicaciones como: 1. La deshidratacin a puntos de roco del agua menores de -40F a -58 F, tales como aquellos requeridos aguas arriba de las plantas de extraccin de LGN utilizando expansores y plantas de LGN. 2. Las unidades de control del punto de roco de los hidrocarburos donde la extraccin simultanea de hidrocarburos y agua es requerida para satisfacer las especificaciones de venta. Esto es usado para controlar el punto de roco de los hidrocarburos en flujos de gas pobre a altas presiones. 3. Deshidratacin y eliminacin simultanea de H2S del gas natural 4. Deshidratacin de gases que contienen H2S donde la solubilidad del H2S en el glicol puede causar problemas de emisiones 5. Deshidratacin y eliminacin de compuestos de azufre (H2S, COS, CO2, mercaptanos) para flujos de GLP y LNG. La viabilidad de la desulfuracin depende de lo que se hace con la regeneracin del gas, porque si el gas se mezcla con residuos este se puede volver acido de nuevo. El proceso de adsorcin ocurre tanto en lechos fijos y en lechos mviles (menos usados por la complejidad mecnica). En lechos mviles, la operacin es continua con el fluido y el contacto con el adsorbente es en contracorriente.

Desecantes slidos.- Un desecante comercial debe tener afinidad por el agua, una gran rea superficial por unidad de volumen, alta resistencia mecnica, resistencia a la abrasin, ser inertes qumicamente, y tener un precio razonable. Tres materiales bsicos que se usan con frecuencia debido a que poseen estas caractersticas en una manera satisfactoria son los que se presenta en la figura 5. Figura 5: Tipos de desecantes slidos

Almina activada.- La estructura del producto es amorfa y no cristalina. Su estructura la almina es una forma hidratada del xido de aluminio (Al2O3). Es usado para deshidratacin de lquidos y gases y data pontos de roco a la salida aproximadamente de -90F. Figura 6: Almina activada

Caractersticas Menos calor es requerido para regenerar almina y gel de slice que para los tamices moleculares La temperatura de regeneracin es ms baja. Los tamices moleculares dan menores puntos de roco del agua a la salida, es decir deshidratan ms. La almina activada se utiliza para secar gases y lquidos.

No han sido probadas en campo. La almina activada es usada raramente en plantas de gas natural. Gel de slice.-El gel de slice es dixido de silicio amorfo (SiO2). Se fabrica mediante la adiccin de silicato de sodio acuoso al cido sulfrico. Es usado para la deshidratacin de gas y lquidos y el recobro de hidrocarburos (iC5+) del gas natural. Cuando se usa para eliminar hidrocarburos, las unidades son frecuentemente llamadas HTUs (unidades de recobro de hidrocarburos) o SCUs (unidades de ciclo corto). Cuando se usa para deshidratacin, el gel de slice dar punto de roco de salido de aproximadamente -60F. Ampliamente usado como desecante, el cual puede ser usado para deshidratacin de gas y recobro de lquidos del gas natural. Figura 7: Gel de slice

Caractersticas: Ms adecuada para deshidratacin del gas natural. El gel de slice se utiliza principalmente como un desecante es menos cataltico que la almina activada o los tamices moleculares. Debido a que es amorfo, Absorber todas las molculas. ste tendr una capacidad reducida para el agua si se utiliza para secar un gas saturado. Debido a su capacidad de adsorcin de varios tipos de molculas, la gel de slice es usada a menudo para control del punto de roci de hidrocarburos, corrientes de gas natural de altas presiones. El gel de slice adsorbe la mayora de las molculas de C5+ as como las del agua, alcanzando efectivamente los dos puntos de rocos especficos. Se regenera ms fcilmente en comparacin con los tamices moleculares. Alta capacidad de adsorcin, puede adsorber el 45% de su propio peso en agua. Menos costoso que el tamiz molecular.

Poca capacidad para el recobro de lquidos Tamiz molecular.- Los tamices moleculares son fabricados en dos tipos de cristal, un cubo simple o un cristal tipo A y un cubo centrado en el cuerpo o cristal tipo X. El tamiz tipo A esta disponible en sodio, calcio y potasio. Los tipo X estn disponible en sodio y calcio. Los tamices de sodio son los ms comunes y se muestran a continuacin en las frmulas de xido. Figura 8: Tamiz molecular

Cristales de metales alcalino y de aluminio silicatos comprendidos en una interconexin tridimensional de slice y almina, la estructura es una matriz de cavidades conectadas por poros uniformes con dimetros en el rango de 3 a 10A (1A =1 m*10^-10), dependiendo del tipo de tamiz, el tamiz molecular el adsorbente ms verstil porque puede ser fabricado para un tamao especifico de poro, dependiendo de la aplicacin. Caractersticas Capaz de deshidratar el gas a un contenido de agua menor de 0,1 ppm Se prefiere para deshidratar el gas antes de procesos criognicos especialmente para GNL. Excelente para remover el cido sulfrico, CO2, deshidratacin, altas temperaturas de deshidratacin, lquidos hidrocarburos pesados y alta selectividad. Ms costosos que el gel de slice, pero ofrece mayor deshidratacin. Requiere altas temperaturas para regeneracin, lo que resulta en un alto costo de operacin. Los tamices moleculares deshidratadores son usados comnmente antes de las plantas de recuperacin de LGN diseadas para recuperar etano. Los puntos de roco del agua menores de 150F pueden ser logrados con un diseo especial y parmetros de operacin estricta. En la tabla 1 se presentan caractersticas relevantes de los principales tipo de tamices moleculares, con su dimetro y sus respectivas aplicaciones y en la tabla 2 las caractersticas operativas de un tamiz molecular. Tabla 1: Tipos de tamices y aplicaciones.

Puede notarse que ningn desecante es perfecto o el mejor para todas las aplicaciones, en algunas aplicaciones la eleccin es determinada principalmente por el aspecto econmico. Algunas veces las condiciones de control del proceso inciden en la seleccin del desecante, si una unidad est diseada correctamente es muy raro que los desecantes puedan ser intercambiables, lo que a menudo es posible es reemplazar en una clase de adsorbentes el tamiz molecular de un proveedor por el de otro. Las alminas tienen el menos costo por unidad de capacidad de deshidratacin. El gel de slice es el siguiente. Los tamices moleculares son los ms costosos lo que se justifica por sus caractersticas especiales. Todas las sustancias nombradas pueden ser adsorbidas dentro de almina y gel de slice. No as para los tamices moleculares 4A y 5A. Por lo tanto los tamices moleculares tienen un grado de selectividad para las molculas que pueden adsorber. Las de la tabla 3 son las temperaturas de entrada en las cuales el desecante normalmente no es econmicamente viable. Los puntos de roco mostrados son los valores mnimos normalmente alcanzados con un diseo y una unidad de operaciones adecuados. Pequeas cantidades de compuestos de sulfuro puede ser tolerada por los otros 3 desecantes, sin embargo, las alminas y la del de slice generalmente no son efectivas en la eliminacin o remocin de estos componentes. El sulfuro de hidrogeno y el dixido de carbono pueden eliminarse por medio de los tamices moleculares. Las unidades comerciales estn construidas para propsitos especficos. Los tamices moleculares recobran cualquier molcula de hidrocarburo pequea y suficiente para entrar en la estructura cristalina la cual para una 4A podra ser solo metano y etano en la serie de parafinas.

DESCRIPCION DEL EQUIPO A. UNIDAD DE DOS TORRES El gas hmedo entra por la parte de arriba de la torre debido a que el flujo ascendente, incluso a bajas velocidades, causa levantamiento y rebote del lecho. El tiempo depende de la capacidad del lecho y la cantidad de agua que debe eliminarse. Mientras que el lecho se usa para el seca, el segundo lecho est siendo regenerado. Otra corriente que por lo general es el 5-10% de la corriente total, se calienta de (400-600 F). el gas entra por la parte inferior del lecho a ser regenerado y a medida que el desecante es calentado el agua es eliminada. El gas caliente de regeneracin es enfriado para condensar la mayor parte del agua y luego se lleva al proceso de separacin y la corriente de gas es devuelta a la corriente de gas principal de gas hmedo. Al final del ciclo de calentamiento el lecho puede estar entre 400-550F, este lecho debe ser enfriado antes de ser puesto en funcionamiento. En el sistema ms simple se evita el calentador y se contina pasando el gas de regeneracin hasta que el gas de salida tenga una temperatura de 25-30F por encima de la temperatura del gas de entrada. Y una vez que la torre se conecta para la deshidratacin este se enfra a la temperatura del gas. El flujo de enfriamiento se hace en la misma direccin del flujo de calentamiento con un flujo ascendente. Si para refrigeracin se usa un gas hmedo se debe hacer en la misma direccin de la adsorcin pero es ms costoso debido a que se deben agregar un juego de vlvulas adicionales.

B. UNIDAD DE TRES TORRES Dos lechos estn conectados en paralelo o serie para adsorcin, mientras que el tercer lecho se regenera. -En paralelo.- En paralelo los tiempos de ciclo son alternados, debido a q los lechos se quitan de la corriente para la regeneracin y retornan a la adsorcin uno a la vez, en este el frente de saturacin del lecho 1 est ms abajo que el del lecho 2, ya que ha estado ms tiempo en adsorcin y cuando se llega a la ruptura el lecho 1 pasa a regeneracin y los lechos 2 y 3 pasan a adsorcin para la regeneracin se usa el gas seco. -Enserie.- En serie, el primer lecho se satura completamente mientras que el segundo est funcionando en adsorcin, cuando el primer lecho se saca de la corriente de adsorcin el segundo lecho pasa a ocupar la posicin del primero y el lecho regenerado para a ocupar la posicin del segundo. El funcionamiento en serie no es muy utilizado.

Ciclo de adsorcin.- Durante el funcionamiento normal en el ciclo de secado (adsorcin), existen tres zonas separadas en el lecho como se presenta en la figura 11. La zona de equilibrio La zona de transferencia de masa (MTZ) La zona activa

En la zona de equilibrio el desecante, est saturado con agua. Se ha alcanzado el equilibrio de la capacidad de adsorcin de agua basado en las condiciones de entrada del gas y no tiene ms capacidad para adsorber el agua.

Virtualmente toda la transferencia de masa ocurre en la MTZ. Existe un gradiente de concentracin a lo largo de la MTZ. La saturacin de agua en el lecho es 0% en el borde de avance de la MTZ y 100% en el borde superior de la MTZ, el que tiene contacto con la zona de equilibrio. La longitud de la MTZ generalmente se ver afectada por los siguientes factores: la velocidad del gas, los contaminantes, el contenido de agua y la saturacin relativa del gas de entrada. Un aumento en la velocidad del gas aumenta la longitud de la MTZ al igual que los contaminantes los cuales proporcionar resistencia adicional por lo cual retardan el proceso La tercera zona es la zona activa. En la zona activa el desecante tiene toda la capacidad para adsorber el agua y solo contiene agua residual que quedo del ciclo de regeneracin. Cuando el borde de avance de la MTZ alcanza el final del lecho, ocurre la ruptura. Si se permite que el proceso de la adsorcin contine, el contenido de agua del gas de salida aumentar hasta que la concentracin del agua en la salida sea igual al de la entrada.

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