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REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA ANTONIO JOS DE SUCRE VICERRECTORADO PUERTO ORDAZ CENTRO DE ESTUDIOS

DE CORROSION Y BIOMATERIALES

Prof. Dra. Linda Gil. UNEXPO

CENTRO DE ESTUDIOS DE CORROSION

Dra. Linda Gil de Fuentes Centro de Estudios de Corrosin Departamento de Ingeniera Metalrgica UNEXPO-VICERRECTORADO DE PUERTO ORDAZ Email:lindaegil@gmail.com Telfax 0286-9618724, 04261901442 0286-3182485
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OBJETIVO:

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Suministrarlasherramientasnecesariaspara que el participante reconozca los mecanismos de degradacin (corrosin y desgaste) en equipos y componentes de la industriapetrolera,yformasdeprevenciny control.

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EXPECTATIVASDELCURSO
Este curso presenta los principios fundamentales de los mecanismos de corrosin ayudando a los participantes a reconocer los problemas causados por ellos, determinar sus causas y como paso final a comprenderyseleccionarlosmtodosmsadecuados decontrol. Todo lo anterior conlleva a una comprensin de la corrosin y su control lo cual es vital para cualquier compaa que espera disminuir los altos costos que directaeindirectamentesonatribuidosalacorrosin.
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EjerciciodePresentacin
PORFAVORDGANOS:

Sunombre Elnombredesucompaa Supuesto Suexperienciaencorrosin

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CONTENIDO
1.-INTRODUCCIONALACORROSIN 2.-FACTORESQUEINFLUYENENLACORROSION INHERENTES AL MEDIO
INHERENTES AL MATERIAL METLICO

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3.- MECANISMOS DE DEGRADACION DE LOS MATERIALES, MS COMUNESENLAINDUSTRIAPETROLERA: Corrosin galvnica Corrosin Picadura Corrosin hendidura o por Aireacin Diferencial Corrosin por CO2 Corrosin por H2S. Corrosin bacteriana Corrosin-Desgate: Erosion-Cavitacin. Dao por Hidrogeno Corrosin Bajo Tensin
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4.-CORROSIONENLAINDUSTRIADELPETROLEOYGAS:
CORROSION EN INSTALACIONES DE SUBSUELO: perforacin de pozos y tuberas de revestimiento. CORROSION EN INSTALACIONES DE SUPERFICIE: cabezales de pozos, lneas de flujo, separadores. CORROSION EN INSTALACIONES DE PROCESAMIENTO DE GAS: sistemas de inyeccin, tanques de almacenamiento, deshidratacin de crudo

5.-MONITOREODELACORROSION
Inspeccin visual, cupones, sondas de resistencia elctrica (ER), sondas de resistencia a la polarizacin lineal (LPR), pruebas qumicas.

6.-MTODOSDEPREVENCIN.
Diseo Seleccin de materiales. Proteccin catdica. Uso de inhibidores. Recubrimientos. Control ambiental.
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1. Gil Linda: Fundamentos de

BIBLIOGRAFA

la Corrosin y Proteccin de los

metales. UNEXPO, Departamento de Ingeniera Metalrgica, 1995. 2. Fontana , M. And Greene, N.: Corrosion Engineering, , 1975. 3. Uhlig, N.: Corrosin y Control de la Corrosin. Editorial URMO, Espaa, 1975. 4. Dominquez Jorge: Introduccin a la Corrosin y Proteccin de los Metales. ISPJAE. 1987. 5. E. E. Stansburry: Fundamental of electrochemical corrosion. ASM Internacional, Material Park, Ohio 44073-0002, USA, 2000. 6. S. L. Charla, R.K.Gupta: Materials selection for corrosion control, ASM Internacional, 1997. 7. Artculos varios de revistas cientficas CorrosionProf. Dra. Linda andUNEXPO Journal Gil.

www.biblioteca.ivic.ve

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www.nace.org

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Descripcin General Reglas

Las clases inician a la hora designada

Horario: 7 a.m. a 3 p.m. diario

Los participantes son responsables de su propio aprendizaje y puntualidad Apagar celulares y/ o colocar en vibrar, POR FAVOR hacer ni contestar llamadas en clase Descansos para comer Baos disponibles reas para fumar
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TareadeEquipo:ExpectativasyReservas

Trabajarn en equipos a lo largo de la semana en una amplia variedad de tareas, ejercicios y asignaciones Como equipo, elaboren una lista de las expectativas obre este curso. Resuman las respuestas de su equipo en una hoja de rotafolios Preprense para una presentacin de cinco minutos a todo el grupo. Seleccionen a un portavoz de su equipo para hacer la presentacin Tienen 20 minutos para terminar la Prof. Dra. Linda Gil. UNEXPO tarea.

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TEMAI. ASPECTOSBASICOSDE LACORROSION

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TEMAI.INTRODUCCIONALA CORROSIN DefinicindelaCorrosin ImportanciayDaospor Corrosin TiposdeCorrosin


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Comnmente estamos en contacto con algn tipo de estructura, instalacin, equipo, etc., con seales claras de corrosin, tales como xido, perdida de espesor, grietas, entre otros.

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Unas de las caractersticas de este proceso es la NATURALIDAD con que ocurre, ya que sucede en forma ESPONTNEA. LOS METALES NO SE ENCUENTRAN EN FORMA AISLADA EN LA NATURALEZA, LO COMN ES OBSERVAR MINERALES. Esto es resultado de la disminucin de la energa de los tomos al estar combinadosconespeciesqumicascomoeloxgeno.

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CORROSIN

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a)Ladestruccinodeteriorodeunmaterialdebidoala interaccindenaturalezaqumicaoelectroqumicacon sumedioambiente. a)La destruccin de un metal por otros medios,que el esfuerzomecnicoy a)Lametalrgicaextractivaenreserva. EstasdefinicionesconcuerdanenquelaCORROSIN ESUNPROCESODESTRUCTIVO,yaquelosmetalesy las aleaciones PIERDEN CIERTAS PROPIEDADES mecnicasyfsicas,bajolascualesfuerondiseados.
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NORMA ISO 8044

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Interaccin fsico-qumica entre un metal y su medio ambiente, que ocasiona modificaciones en las propiedades del metal y, a menudo, una degradacin de las funciones del metal, del medio o del sistema tcnico constituido por ambos .
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CORROSIN EN LA INDUSTRIA PETROLERA

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En sentido amplio, la corrosin puede definirse como la destruccin de un material por interaccin qumica, electroqumica o metalrgica entre el medio y el material. La NACE International la define como el deterioro de una sustancia (generalmente un metal) o de sus propiedades debido a una reaccin con su medio ambiente.

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LA CORROSIN COMO UN PROCESO INVERS0 A LA METALURGIA SUBSUELO (Mineral de hierro: xidos, sulfuros)
METALURGIA

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ADICIN DE ENERGA

Concentracin Refinacin Fusin en horno elctrico Colada Laminacin Forja

Tubera enterrada HERRUMBRE (xido de hierrro hidratado) CORROSIN Tanque de almacen.

ACCIN DEL AMBIENTE (Humedad, contaminates, etc.) Prof. Dra. Linda Gil. UNEXPO

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EL nivel de costo y de esfuerzo involucrado en la produccin de los diferentes metales, equipos e instalaciones utilizadas por la humanidad. Note como a travs de la CORROSIN, la naturaleza DEVUELVE todo este proceso a su punto de partida: minerales, EN FORMA FCIL Y SIN NINGN COSTO PARA ELLA.
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La corrosin es por tanto un proceso NATURAL Y ESPONTNEO

Cuanto mayor ha sido la energa gastada en la obtencin del metal, tanto mayor ser la facilidad para corroerse

METALESNOBLES

METALESACTIVOS

CORROSIN=CNCERDELOS METALES
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Paraefectosprcticos,ESCASIIMPOSIBLEELIMINARLACORROSINy el secreto efectivo de la ingeniera en este campo radica MS EN SU CONTROL, que en su eliminacin siendo necesario tomar en cuenta el fenmeno corrosivo desde EL DISEO DE LAS INSTALACIONES Y NO DESPUSDEPONERLASENOPERACIN.

EL PROFESIONAL QUE TRABAJA EN PROBLEMAS DE CORROSIN NECESITA SABER DONDE EMPEZAR Y TENER UN CONOCIMIENTO BSICO PARA RECONOCER LA CORROSIN, CMO SE PRODUCE, CMO IMPEDIR SU SEVERIDAD, QU HERRAMIENTAS SON NECESARIAS, TCNICAS DE INSPECCIN, VARIABLES DE DISEO QUE AFECTANALACORROSIN,SELECCINDEMATERIALESYLAFORMA DE INTERPRETAR Y APLICAR LA INFORMACIN DEL PROBLEMA CORROSIVO,ASCOMOSABERDONDEOBTENERAYUDA.
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IMPORTANCIA DE LA CORROSIN
FACTOR SEGURIDAD Fallas por corrosin de equipos o sistemas tcnicos con consecuencias de prdida de vidas humanas

FACTOR CONSERVACIN Las fuentes de los metales (minerales), reservas de aguas, etc. son limitados.

FACTOR ECONMICO Gastos directos e indirectos ocasionados por la corrosin y por los mtodos de prevencin
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A) COSTOS DIRECTOS ESTOS COSTOS SON CUANTIFICABLES (MONTOS) 1.Prdidas de produccin por paradas no programadas. 2.Altos costos de mantenimiento. 3.Prdidas de calidad del producto debido a contaminacin con productos de corrosin. 4.Prdida de eficiencia. ya que los coeficientes de seguridad, sobre diseo de equipo y productos de corrosin por ejem, decrecen la velocidad de trasmisin de calor en cambiadores de calor
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b) COSTOS INDIRECTOS

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Paralizacin de la actividad productiva para efectuar una reparacinimprevista(Ejm.Lareparacindeunatuberaen eloleoductopuedeocasionaruncostodealgunosmilesde dolares, pero la paralizacin para efectuar la reparacin representaunosUS$20.000/hora). Prdidas de productos y explosiones provocadas por fugas(combustible,agua,gas,etc.). Prdidadeeficiencia(transferenciadecalor). Exceso en la inversin de capital sobredimensionamiento,reposicinymanodeobra. por

MUCHASVECESESDIFICILDECUANTIFICAR(MONTO)
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Costos de la corrosin
Prevenir es Conservar
GANANCIASPOREN FALLASDECORROSIN
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1. NATURALEZADELAINTERACCIN QumicaElectroqumica 2.NATURALEZADELMEDIOCORROSIVO Gaseosa.Atmosfrica Lquida.Subterrnea. 3.MORFOLOGADELDAO


Corrosin uniforme Corrosin hendidura Corrosin picadura Con esfuerzos Corrosin Bajo Tensin Corrosin fatiga Corrosion -Erosin

Corrosin intergranular Dao Por hidrogeno Corrosin por aireacin Corrosin friccin diferencial Prof. Dra. Linda Gil. UNEXPO

Tipos de corrosin segn el mecanismo o naturaleza de la interaccin Corrosinhmedaodemecanismo electroqumico. - Se da en presencia de humedad. - El 80% de los casos de corrosin reportados pertenecen a este tipo. Corrosinseca,oxidacindirectao corrosinqumica.

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- No existe pelcula de humedad, es decir se da en un ambiente seco (altas temperaturas).


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CORROSIN SECA

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Ocurre en ambientes no-electrolticos, los cuales son en la mayora de los casos, gases secos. Este tipo de corrosin obedecelasleyesdelacinticadelasreaccionesqumicas heterogneas(slido-gas) CorrosindelaceroensulfurodeHidrogeno

3Fe(slido)+SO2(gas)FeS(slido)+FeO(slido) Acero+dioxidodeazufreSufurodehierro+Oxido
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HORNILLADEGAS

PALANQUILLADEACERO CALENTADAANTESDESER LAMINADA

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DEFINICION DE CORROSIN ELECTROQUMICA

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SE DEFINE COMO LA DESTRUCCIN DEL MATERIAL METLICO EN: Un ambiente acuoso, (hmedo o completamente lquido) Medio electroltico especies inicas (anines y catines) y Ocurre un flujo de corriente entre el ambiente y el material metlico.
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PROCESO DE CORROSIN

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CONDICIONESESENCIALESPARACORROSIN:

ANODO CATODO ELECTROLITO CONTACTOMETLICO

CELDAOPILADECORROSIN Aleliminarunodeestoscomponentes,lacorrosincesar.
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Reacciones Electroqumicas

Reaccin de oxidacin

Ocurre en el nodo Ocurre cuando un tomo o molcula pierde electrones Disminuye la carga negativa

Reaccin de reduccin

Ocurre en el ctodo Ocurre cuando un tomo o molcula gana electrones Aumenta carga negativa

Prof. Dra. Linda En una celda de corrosin,Gil. UNEXPO ocurrir pueden

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CORROSIN ELECTROQUMICA

A fin de que ocurra corrosin debe ocurrir ambas reacciones a la vez. Si alguna de las reacciones es evitada, retardada o simplemente no tiende a ocurrir, el proceso de CORROSIN ELECTROQUMICA NO OCURRE.
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TIPOS DE REACCIONES OXIDACIN,lacualocurreenel NODO, y una reaccin de REDUCCIN, la cual ocurre en el CTODO. A fin de que ocurra corrosin debe ocurrir ambas reaccionesalavez. Si alguna de las reacciones es evitada, retardada o simplemente no tiende a ocurrir, el proceso de CORROSIN ELECTROQUMICA NOOCURRE. Prof. Dra. Linda Gil. UNEXPO

Mecanismo de la corrosin electroqumica

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La corrosin electroqumica o hmeda se debe a la actuacin de celdas electroqumicas, las cuales generan sobre la superficie del metal. zonas andicas (ocurren reacciones de OXIDACION) y zonas catdicas( reacciones de REDUCCION) .

Zona andica

Zonacatdica En las zonas andicas se da la disolucin o corrosin del metal Prof. Dra. Linda Gil. UNEXPO

PROCESO DE CORROSIN

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CONDICIONESESENCIALESPARACORROSIN:

ANODO CATODO ELECTROLITO CONTACTOMETLICO

Enlaszonasandicassedaladisolucinocorrosin delmetal.
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Una reaccin de corrosin es del tipo electroqumica y puede expresarse parcialmente por la ionizacin de un metal, es decir el proceso por el cual un tomo metlico pierde electrones y queda cargado con un exceso de cargas positivas (iguales a las cargas negativas de los electrones que se pierden). Dicha entidad cargada constituye un ion positivo o catin.

Reaccin de Reduccin Evolucin del Hidrgeno


2 H+ + 2e
Ion Metlico M+n

H2

Reaccinandica(ANODO) Fe+2Fe+2+2eSolucin electroltica Prof. Dra. Linda Gil. UNEXPO

VIDEO DE CMO OCURRE LA CORROSION

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CORROSIN ELECTROQUMICA

Qu ocasiona que los electrones fluyan en una celda de corrosin?

Las celdas de corrosin se crean cuando hay un desequilibrio de energa, causando un movimiento de la energa de niveles altos a niveles bajos.
TERMODINMICA

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CORROSIN ELECTROQUMICA

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Las mediciones elctricas se usan para describir los procesos (potencial y corriente). La medicin del potencial mide diferencias de energa, Cuando la corrosin ocurre, el nodo se encuentra en un estado de energa ms alto que el ctodo (los electrones fluyen del nodo al ctodo). Las reas designadas como el nodo y el ctodo pueden intercambiarse dependiendo de las condicionesProf. Dra. Linda Gil. UNEXPO

Reacciones mas comunes

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que consumen electrones

CTODO: ocurren las reacciones catdicas. Todas aquellas reacciones


Evolucin de hidrgeno (MEDIOS ACIDOS ) Reduccin de oxgeno (sol. cidas) Reduccin de oxgeno (sol. bsicas o neutras) 2H+ + 2eO2 + 4H+ + 4eO2 + 2H2O + 4e M2+
-

H2 2H2O 4OH-

Reduccin de iones metlicos M3+ + e+ Prof. Dra. Linda Gil. UNEXPO

CORROSION DEL ZINC EN CORROSION DEL ZINC EN ACIDO SULFURICO AIREADO ACIDO SULFURICO AIREADO
ANODICA:ZnZn+2+2e- Multiplicamospor(3)lareaccin andica:

3Zn3Zn+2+6eCATODICA:O2+4H++4e--2H2O 2H
+

+2e- H2

TOTAL:3Zn+O2+6H+3Zn+2+ 2H2O+H2

Celda de Corrosin dentro de una Tubera (en presencia de electrolito y ausencia de oxgeno)
Fe Fe+2 + 2eFe Fe <
e
++

2H
2H+

+2e- H2 H2 Electrolito

SuperficiedeMetal

FlujodeElectrones

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LA CORROSIN DEL ACERO EN ACIDO

REACCIN ANDICA Fe Fe+2 + 2e- X (3) O2 + 2H 3Fe + 6H+ + O2(g) 4H+


+

CLORHDRICO AIREADO

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3Fe 4e-

3 Fe+2 + 6e2H2O

REACCIN CATDICA

+2e- H2

REACCIN TOTAL 3Fe+2+2H2O+ H2 3Fe (OH)


2

Este HIDRXIDO FERROSO Fe (OH)2 forma una capa barrera a la difusin sobre la superficie del hierro a travs de la cual el oxgeno debe difundir. El color es blanco cuando la sustancia es pura, luego es verde debido a una incipiente oxidacin por el aire. En la superficie ms externa de la pelcula de xido si hay acceso de oxgeno se convierte el xido ferroso en hidrxido frrico: Fe (OH)2 + H2O + 1/402 (gas) Fe (OH)3

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CORROSIN EN LA INDUSTRIA PETROLERA

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Los efectos de la corrosin sobre instalaciones y equipos industriales produce anualmente prdidas que llegan a cifras muy importantes: en los pases industrializados se ha valorado en el 3% del PBI. Este porcentaje puede tomarse sobre la valoracin equivalente de la industria petrolera y del gas para llegar a una cuantificacin aproximada de sus efectos econmicos. De todas las fallas que ocurren en las operaciones de la industria del gas y del petrleo la ms importante es la corrosin con el 63% de los casos.
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FALLAS EN LA INDUSTRIA PETROLERA

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A nivel mundial, el 63 % de las fallas en las tuberas de transporte de Gas Natural y/o Crudo es causado por corrosin.
50%Corrosininterna 13%Corrosinexterna

En la industria petrolera venezolana los costos por corrosin anuales estnenelordende120millonesdedlares.

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MECANISMOS DE DEGRADACIN EN LA INDUSTRIA PETROLERA:

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FALLAS EN LA INDUSTRIA PETROLERA

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TIPOSDEFALLAS Por CO2 Por H2S En Soldaduras Picaduras Corrosin-Erosin Galvnica Corrosin en Espacios Confinados Impacto Corrosin bajo Tensin

% 28 18 18 12 9 6 3 3 3

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CORROSION EN LA INDUSTRIA PETROLERA

TIPOS DE CORROSIN - Repaso


ATAQUEUNIFORME GALVANICA HENDIDURAS(Depsitos) PICADURAS INTERGRANULAR DISOLUCIONSELECTIVA EROSION/CORROSION ESFUERZOS(SCC) FATIGA BIOLOGICA DULCE AGRIA
2Fe+2H2O+O22Fe+++4OH-2Fe(OH)2 2Fe(OH)2+H2O+1/2O22Fe(OH)3Oxido Dosmetalesdiferentesencontacto. pordiferenciadeoxgenoenlugaresconfinados Enlugaresconfinados Ataquemuylocalizadopordiferentesmecanismos,CO2,H2S, O2,Cl-,cidos.Dificildemonitorear Impurezaenlosbordesdelosgranos.Enriquesimientode unadelaaleaciones.AreavaciasdeCrmenos Corrosin. Cuandounodeloselementosdelaaleacinsaledelamatriz principaporefectosdecorrosin.Bronce:Dezincificacin. HierroColado:Grafitizacin Efectoconbinadoporlapresenciadearena,corrosinen presenciadealtasvelocidadesdeflujo.c Agrietamientodelmetalcausadoporlaaccinconbinadade esfuerzosentensinenmediocorrosivo. Fatigadematerialenmedioscorrosivos. Organismosquecreancondicionescorrosivasyforman depsitos:SRBs,SOBs,APBs,Algas,Teredos.Moluscos, PelodeOso.Etc. CO2

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Pinturas,Revestimientos Inhibidoresdecorrosion,Materiales,P.C. Matlscercanosenlatablagalvnica Empacadurasaislantes,revestimientos EvitarRanuras,Empacadurasrepelentes deagua,Completarsoldaduras,depositos, Velocidad,Pigging. Inhibidores,pinturas,fluido,materiales.

SoldaduraElctricamayorTmenort.Matl s<0,03%C(316L),Tto.Trmico, AleciaonesColumbium,Tantalum Revestimientos,Pinturas.

Matls,reduccindevelocidades, inhibidores,descontinuidades. Inhibidores,Revestimientos,Dsiminuir esfuerzos,Shotpeening. Inhibidores,Matls,Evitarfatiga Biocidas,Revestimientos,Pinturas, Pigging, Revestimientos,Pinturas,Pigging, Inhibidores,Agua,Matls.

H2S

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Revestimientos,Pinturas,Pigging, Inhibidores,Agua,RemocindeH2S,Mtls

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Mecanismos de Corrosin Interna


Corrosin General Corrosin Localizada Picaduras Hendidura Corrosin Galvnica Ataque relacionado con la Velocidad/Flujo Erosin Erosin-corrosin Fragilizacin Cavitacin Corrosin Inducida Microbiolgicamente Agrietamiento Asistido por el Ambiente Agrietamiento inducido por hidrgeno Fragilizacin por hidrgeno Agrietamiento de corrosin por esfuerzo Ampollamiento por Hidrgeno Agrietamiento por esfuerzo de sulfuro

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