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UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARAIBA CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA NATUREZA DEPARTAMENTO DE QUMICA

BIOSSNTESE DE TERPENOS
ALUNOS: IRAN FERREIRA
MANOEL MADEIRO

BIOSSNTESE DE TERPENOS SEQUNCIA DA APRESENTAO: O QUE SO TERPENOS Isopreno, a unidade imaginria NaBH4 E UM DE SEUS EQUIVALENTES BIOLGICOS ESTRUTURA DA COENZIMA A - CoASH OS VERDADEIROS PRECURSORES DOS TERPENOS

BIOSSNTESE DE TERPENOS
MARCAO COM 14C APLICAES DOS TERPENOS - LIMONENO CONCLUSO

O QUE SO TERPENOS

TERPENOS SO CONSTITUINTES PLANTAS E OLOS ESSENCIAIS

VOLTEIS

DAS

RESINAS

DE

SO COMPOSTOS ALIFTICOS QUE APRESENTAM LIGAES DUPLAS E ANIS, ALGUNS GRUPOS FUNCIONAIS E MUITOS GRUPOS METILA

POSSUEM CADEIA CARBNICA COM UMA QUANTIDADE DE TOMOS MLTIPLA DE 5

Fitol

Cnfora

Humuleno

QUAL COMPOSTO PRECURSOR POSSUI ESQUELETO CARBNICO COM 5 TOMOS?

O QUE SO TERPENOS - Isopreno, a unidade imaginria O MELHOR CANDIDATO ERA O ISOPRENO (2-metilbuta-1,3-dieno)

Isopreno TODOS OS TERPENOS SERIAM FORMADOS PELA LIGAO ENTRE A CABEA DE UMA UNIDADE DE ISOPRENO COM A CAUDA DE OUTRA UNIDADE. CABEA

CABEA

CAUDA

CAUDA

TERPENOS - CLASSIFICAO TERPENOS SO CLASSIFICADOS DE ACORDO COM A QUANTIDADE DE UNIDADES DE ISOPRENO NO ESQUELETO CARBNICO.

NMERO DE TOMOS DE CARBONO 10 15 20 30

CLASSIFICAO MONOTERPENOS SESQUITERPENOS DITERPENOS TRITERPENOS

SESQUI (LATIN) = UM E MEIO

OS VERDADEIROS PRECURSORES DOS TERPENOS

PORM O ISOPRENO NO PODE SER ISOLADO E DESCOBRIU-SE QUE A BIOSSNTESE TEM O ACETATO COMO INICIADOR ORIGINAL NA SNTESE DE TODOS OS TERPENOS. O INTERMEDIRIO CHAVE NA BIOSSNTESE DOS TERPENOS O CIDO MEVALNICO.
A PARTIR DA FOSFORILAO DO CIDO MEVALNICO, OBTEM-SE OS DOIS PRECURSORES PARA A FORMAO DOS TERPENOS, O PIROFOSFATO DE ISOPENTENILA E O PIROFOSFATO DE DIMETILALIA.

Pirofosfato de dimetilalila

Pirofosfato de isopentenila

OS VERDADEIROS PRECURSORES DOS TERPENOS A NATUREZA PARTE DE UMA MOLCULA SIMPLES E FORMA UMA VARIEDADE ESPETACULAR DE ESTRUTURAS

NaBH4 E UM DE SEUS EQUIVALENTES BIOLGICOS

O equivalente qumico da NADPH o nucleotdeo NaBH4

NADPH nicotinamida adenina dinucleotdeo PH

ESTRUTURA DA COENZIMA A - CoASH

CIDO PANTOTNICO

ADENINA FOSFATO

AMINO TIOL PARTE DA ESTRUTURA QUE SE LIGA AO ACETIL

RIBOSE

ESTER ACETIL SCoA

ESTER ORDINRIO

BIOSSNTESE DE TERPENOS - MECANISMO

NA PRIMEIRA ETAPA DA BIOSSNTESE OCORRE UMA CONDENSAO DE CLAISEN ENTRE UM ACETIL CoA E UM MALONIL CoA FORMANDO O ACETOACETIL CoA

BIOSSNTESE DE TERPENOS - MECANISMO A SEGUNDA PARTE ENVOLVE UMA ADIO ALDLICA

O TIOL STER ENTO HIDROLIZADO DE FORMA ENANTIOSELETIVA RESULTANDO NO HMG-CoA

BIOSSNTESE DE TERPENOS - MECANISMO O PRODUTO DE HIDROLISE REDUZIDO COM DOIS EQUIVALENTES NADPH, OBTEM-SE ASSIM O CIDO MEVALNICO.

BIOSSNTESE DE TERPENOS - MECANISMO O CIDO MEVALNICO SOFRE DUAS FOSFORILAES SUCESSIVAS COM ATP. O PRODUTO DA FOSFORILAO SOFRE DESCARBOXILAO E PERDA DE OH.

BIOSSNTESE DE TERPENOS - MECANISMO

O PRODUTO DA ELIMINAO O PIROFOSFATO DE ISOPENTENILA

BIOSSNTESE DE TERPENOS - MECANISMO A ISOMERIZAO DO PIROFOSFATO DE ISOPENTENILA LEVA A FORMAO DO PIROFOSFATO DE DIMETILALILA

PARTINDO DOS DOIS PRECURSORES NATURAIS, A SNTESE DE UM MONOTERPENO OCORRE DA SEGUINTE MANEIRA:

BIOSSNTESE DE TERPENOS - MECANISMO

O PIROFOSFATO SIMPLESMENTE.

DE

GERANILA

NO

PODE

SER

CICLIZADO

A BIOSSINTESE DO LIMONENO A PARTIR DO PIROFOSFATO DE GERANILA ENVOLVE UM REARRANJO ALILICO E O DESLOCAMENTO DO GRUPO PIROFOSFATO AT O CENTRO TERCIRIO. A REAO DESFARORVEL TERMODINAMICAMENTE, PROVAVELMENTE OCORRE COM FORMAO DE CTION ALILICO E CATALISADA POR Mg (II).

BIOSSNTESE DE TERPENOS LIMONENO

MARCAO COM 14C

EM ESTUDOS CINTICOS A MARCAO COM ISOTOPOS MUITO USADA NA DETERMINAO DE INTERMEDIRIOS DE REAO; DETERMINAO DA VELOCIDADE DE UMA REAO, QUANDO A ETAPA DETERMINANTE REQUER A QUEBRA DE UM LIGAO QUE ENVOLVE O ISOTOPO; EM BIOQUIMICA ISOTOPOS SEQUENCIAMENTO DO DNA; DE
32P

SO

USADOS

NO

O CURSO DA BIOSSINTESE DOS TERPENOS PODE SER ACOMPANHADA MARCANDO-SE O CARBONO CARBONILICO COM 14C;

A PRESENA DO 14C EM DETERMINADAS POSIES CONFIRMA O INICIADOR ACETATO;


O MECANISMO O MESMO MOSTRADO ANTERIORMENTE

MARCAO COM 14C - MECANISMO

APLICAES

SOLVENTES; AROMAS E FRAGRNCIAS; INDSTRIA FARMACUTICA E FARMACOQUMICA; INDSTRIA DE FUNGICIDAS

LIMONENO

1-metil-4-isopropenilciclohex-1-eno

SOLVENTE BIODEGRADVEL, COMPONENTE AROMTICO, NA SNTESE DE NOVOS COMPOSTOS ETC. PRECURSOR PARA A CARVONA; ELE TEM SE MOSTRADO ATIVO CONTRA VRIOS TIPOS DE CNCER;

CONCLUSES

A MARCAO COM 14C COMPROVA QUE O PROCESSO DE BIOSSINTESE DE TERPENOS TEM O ACETATO COMO INICIADOR;
A BIOSSINTESE DE TERPENOS CICLICOS TAIS COMO O LIMONENO ENVOLVE PROCESSOS MAIS COMPLEXOS QUE A SIMPLES CICLIZAO DO PIROFOSFATO DE GERANILA; OS TERPENOS SO USADOS EM MUITOS PROCESSOS DE GRANDE IMPORTNCIA;

BIBLIOGRAFIA

SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B.; Organic Chemistry. 10 ed. John Wiley and sons. 2011. CLAYDEN; Organic Chemistry. LIDLER, K. J.; Chemical Kinetics. Harper et Row, New York (1987).