Instructor: Ing. Jos Manuel Garca Pantigozo SEMESTRE I - 2012 calidadtotal@hotmail.

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OBJETIVOS ESPECIFICOS DE APRENDIZAJE

al final de la clase el estudiante:

Conocer e identificar los Principales Procesos Unitarios de: Combustin Oxidacin Neutralizacin

COMBUSTIN

COMBUSTIN
INTRODUCCION: La reaccin de
combustin de una molcula de combustible requiere de varias molculas de oxgeno, en funcin del nmero de carbonos e hidrgenos de que est compuesta. Tomemos como ejemplo la molcula de octeno:

C8H16 + 12O2 8CO2 + 8H2O

COMBUSTIN
Comburente: es la sustancia oxidante de la combustin. En el motor de combustin interna es el oxgeno del aire que se encuentra en una proporcin del 21% frente al 79% de nitrgeno.

Combustible: es la sustancia reductora de la combustin. Los empleados en los motores de combustin interna son hidrocar-buros derivados del petrleo.

COMBUSTIN
COMBUSTIBLES FOSILES
Combustibles fsiles (fossil fuels): son fuentes de energa que se formaron de los restos de organismos. Petroleo (oil) Gas natural (natural gas) Carbon (coal) Lutitas bituminosas (oil shale) Arenas asfalticas (tar sand)

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COMBUSTIBLES FOSIL: PETROLEO

PETROLEO
Lquido aceitoso, viscoso e inflamable, constituido por una mezcla de hidrocarburos, que se encuentra en determinadas forma-ciones geolgicas. Mezcla de hidrocarburos lquidos donde hay alcanos (lineales y ramificados, de hasta C40, junto a otros cicloalcanos e hidrocarburos aromticos. Tambien puede haber azufe y otros metales.

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COMBUSTIBLES FOSILES

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COMBUSTIBLES FOSIL: PETROLEO

REFINERA DE PETROLEO
Complejo petroquimico donde el petrleo crudo se somete a un proceso de destilacin que permiten obtener mas de 2.000 productos. El petrleo llega a estas torres despus de ser calentado hasta 400 C (vapor), entra por la parte inferior de la torre de destilacin y ascienden por entre las bandejas. A medida que suben pierden calor y se enfran.

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COMBUSTIBLES FOSIL: PETROLEO

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COMBUSTIBLES FOSIL: PETROLEO

GASOLINA
Hidrocarburo con 5 a 12 tomos de carbono por molcula, su rango de destilacin vara entre 40 y 200 C, y se utiliza como combustible en motores de combustin interna. Sustancia lquida voltil, inflamable e incolora; el color se logra mediante la incorporacin de un colorante artificial, que adems de facilitar su diferenciacin, permite controlar su eventual adulteracin.

COMBUSTIBLES FOSIL: PETROLEO

COMBUSTIN

NDICE DE OCTANO (1)

El ndice de octano de una gasolina es una medida de su capacidad antidetonante. Las gasolinas que tienen un alto ndice de octano producen una combustin ms suave y efectiva. Se obtiene por comparacin del poder detonante de la misma con el de una mezcla de isooctano y heptano. Al isooctano se le asigna un poder antidetonante de 100 y al heptano de 0.

COMBUSTIBLES FOSIL: PETROLEO

COMBUSTIN

NDICE DE OCTANO (2)

Una gasolina de 97 octanos se comporta, en cuanto a su capacidad antidetonante, como una mezcla que contiene el 97% de isooctano y el 3% de heptano. Las gasolinas adems incorporan otros aditivos para potenciar sus propiedades antidetonantes y otras caractersticas. Hoy en da debido a la necesidad de controlar las emisiones, se instalan conversores catalticos en los automoviles. En ellos nace la necesidad de la utilizacin de las gasolinas sin plomo. La gasolina con plomo contiene como aditivo el tetraetilato de plomo para mejorar el octanaje.

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NDICE DE OCTANO (3)

SIN PLOMO 95 OCTANOS Azufre: menos de 50 ppm SIN PLOMO 98 OCTANOS Azufre: menos de 10 ppm SUPER 97

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COMBUSTIBLES FOSIL: PETROLEO

PETROLEO
Combustible empleado en los motores diesel, es ms denso que la gasolina y tiene ms poder calorfico. El grado de autoinflamacin del diesel se mide por el Nmero de cetano (entre 40 y 70). Debe permitir una correcta combustin, protegiendo el sistema de inyeccin y de alimentacin, adems de evitar la corrosin de las diferentes partes del motor.

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COMBUSTIBLES FOSIL: PETROLEO

PETROLEO
Nmero de cetano: Representa un ndice de la capacidad de inflamacin del combustible. Se define como el porcentaje en volumen de cetano (una parafina a la que se asigna grado 100) en una mezcla con alfa-metilnaftalina que ofrece el mismo retraso de encendido que el combustible en cuestin. Cuanto ms alto sea el nmero de cetano, ms bajo es el retraso de encendido, lo que beneficia el rendimiento del motor.

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COMBUSTIBLES FOSIL: CARBON
Se form cuando extensos bosques cubrian la Tierra hace 300 millones de aos (Carbonfero), moran y eran sepultados en los pantanos en que vivan. Al formarse un barro pobre en oxgeno, no se produca la putrefaccin habitual y, poco a poco, se fueron acumulando grandes cantidades de plantas muertas. Con el tiempo nuevos sedimentos cubran la capa de plantas muertas, y por la accin combinada de la presin y la temperatura, la materia orgnica se fue convirtiendo en carbn.

COMBUSTIN
COMBUSTIBLES FOSIL: CARBON Tipos de carbn:
Turba: menos del 60 % de carbono. Lignito: entre un 60 y un 75 % de carbono. Hulla: Tiene entre un 75 y un 90% de carbono. Antracita: Contiene hasta un 95% de carbono.

COMBUSTIN
COMBUSTIBLES FOSIL: CARBON
EXTRACCION: Hay que llegar a los yacimientos excavando minas. Si el carbn se extrae desde la superficie la explotacin se denomina a tajo abierto, y si hay que excavar galeras la explotacin se denomina subterrnea.

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COMBUSTIBLES FOSIL: GAS
Restos vegetales y de animales que habitaban la Tierra hace millones de aos. Bajo la influencia del calor y la presin durante un largo perodo de tiempo se convierten en una mezcla de hidrocarburos que forman el petrleo y el gas natural. Se encuentran embebidos en cierto tipo de rocas, a las que se denominan reservorios. Un reservorio es una roca que tiene espacios vacos dentro de s, denominada poros, que pueden contener petrleo o gas

COMBUSTIN
COMBUSTIBLES FOSIL: GAS

Reservorios
Porosidad: Capacidad de almacenamiento Permeabilidad : Capacidad de produccin (Caudal) Saturacin de hidrocarburos: Porcentaje ocupado por petrleo o gas (agua).

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COMBUSTIBLES FOSIL: GAS

Volumen vs. Energa

La energa se mide por el poder calorfico. El Poder calorfico es la cantidad de calor que los productos de la combustin ceden al medio que los rodea. Los m3 de gas natural de cualquier poder calorfico se convierten a m3 equivalentes de 9300 Kcal.
1 MMm3 de 8850 Kcal/m3
1 MMm3 de 10200 Kcal/m3

0.95 MMm3 de 9300 Kcal/m3

1.10 MMm3 de 9300 Kcal/m3

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COMBUSTIBLES FOSIL: GAS

Unidades utilizadas
BTU British Termal unit = Cantidad de calor necesaria para incrementar la temperatura de una libra de agua en 1 grado Farenheit a una temperatura y presin dadas Calora = Cantidad de calor necesaria para incrementar la temperatura de un gramo de agua en 1 grado Centgrado a una temperatura y presin dadas 1 BTU = 0.252 kcal

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COMBUSTIBLES FOSIL: GAS

Composicin
COMPONENTE
METANO CH4 ETANO C2H6 PROPANO C3H8 iso-BUTANO C4H10 n-BUTANO C4H10 iso-PENTANO C5H12 n-PENTANO C5H12 C6 C6H14 C7 C7H16 Nitrgeno N2 Anhidrido Carbnico CO2 Total

FRACCION MOLAR
91,460 3,580 1,450 0,230 0,420 0,090 0,100 0,060 0,050 0,800 1,760 100,00

PODER CALORIFICO
9.005 16.775 22.450 29.009 29.093 35.673 35.753 42.419 49.078 8.236 601 326 67 122 32 36 25 25 9469

OXIDACION
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OXIDACION
La oxidacin qumica emplea sustancias qumicas llamadas agentes oxidantes para destruir la contaminacin en los suelos y las aguas subterrneas. Los oxidantes ayudan a transformar las sustancias qumicas dainas en otras inofensivas, como el agua y el dixido de carbono. La oxidacin qumica es capaz de destruir muchos tipos de sustancias qumicas, como combustibles, solventes y plaguicidas. El problema principal de las reacciones de oxidacin consiste no solo en producirlas, sino mas bien en conseguir que no lleguen mas all de lo que se pretende de ellas.

AGENTES OXIDANTES
I- PERMANGANATOS ( -Mn2O8)
Las sales sdicas del cido permanganico son poderosos agentes de oxidacin. Las soluciones acuosas de los permanganatos tienen tambin propiedades oxidantes enrgicas. K2Mn2O8 +H2O 2MnO2 + 2KOH + 3O Por este procedimiento: Se oxida
p-clorotolueno para dar cido p-clorobenzoico Naftaleno para dar cido ftalonico cido maleico para dar cido mesotartarico o-nitrofenol para dar Dinitrodihidroxidifelino

AGENTES OXIDANTES
II- DICROMATOS ( -Cr2O7)
Aunque los dicromatos son oxidantes en ausencia de cidos, la reaccin se produce mas rpidamente en presencia de estos. Casi siempre se utilizan soluciones cidas, en general cido sulfrico y empleando las sales sdicas y potsicas. K2Cr2O7 + 4H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O + 3O Na2Cr2O7 + 4H2SO4 Na2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O + 3O
Usos: - fabricacin de perfumes - anetol a aldehido anisico - isosafral a piperonal (heliotropina) -- preparacin de azul de bromotimola y otros colorantes.

AGENTES OXIDANTES
III- CIDO HIPOCLOROSO Y SUS SALES (HClO, NaClO ) El cido hipocloroso (HClO) es inestable y se descompone
fcilmente para librar oxigeno. La velocidad de descomposicin no es tal que la reaccin sea violenta. Puede aumentarse por la accin cataltica de las sales de Co y Ni. Sales de Li, Na y Ca del .hipocloroso se descomponen fcil si estn hmedas pero son estables al estado seco. Usos: hipoclorito clcico para blanquear fibras, tejidos y pulpa. hipoclorito sdico para el blanqueo de fibras de rayn. ambas sales se usan para la desulfuracin de las gasolinas.

AGENTES OXIDANTES
IV- CLORITO SODICO Y DIXIDO DE CLORO (NaClO2, ClO2) El NaClO2 se vende como polvo seco y se usa para blanquear. El ClO2 es un a. oxidante y decolorante, no puede obtenerse directamente debido a su inestabilidad. Usos: tratamiento de aguas, blanqueo textiles, combate de hongos azules que atacan las frutas ctricas, etc. V- CLORATOS (HClO3, NaClO3, KClO3) El cido clrico (HClO3) es un a. oxidante enrgico. Oxida ter dietlico a cido actico, de etileno a glicol, de alcohol allico a glicerina, de cido fumrico a racmico etc. El clorato potsico (KClO3) es un a. oxidante que se emplea como fuente de oxigeno puro. Cuando se calienta por encima de su punto de fusin (357C), tiende a descomponerse en clorato potsico y oxigeno.

AGENTES OXIDANTES
VI- PEROXIDOS (PbO2, MnO2, H2O2, Na2O2) Peroxido de Plomo (PbO2): se usa en forma conjunta con los cidos actico, sulfrico y clorhdrico. Peroxido de Manganeso (MnO2): usado para oxidar grupos metilo a aldehdos (Ej. tolueno a benzaldehdo). Peroxido de Hidrgeno o Agua Oxigenada (H2O2): Se usa poco como agente oxidante porque es cara. Su mayor uso industrial es para blanquear telas. Peroxido de Sodio (Na2O2): muy poco uso industrial, ya que es peligroso de almacenar y manipular. Oxido de Plata (Ag2O): se emplea poco y puede usarse como agente oxidante dbil. Es excelente catalizador en oxidacin en fase vapor.

AGENTES OXIDANTES
VII- CIDO NITRICO: Actua como agente nitrante. VIII- NITROBENCENO: Es de accin moderada. IX- SALES FERRICAS: Es un agente oxidante dbil. X- SALES DE COBRE: El Cu puede actuar como agente oxidante o como agente reductor. XI- FUSION ALCALINA: Para realizar oxidaciones imposibles de otra manera (Ej. oxicidos a partir de fenoles sustituidos). XII- CIDO ARSNICO: Es toxico y de difcil recuperacin. XIII- FERRICIANURO POTASICO XIV- CIDO SULFURICOFUMANTE (H2SO4 + SO3) XV- OZONO (O3): Se usa para esterilizar el agua, pero su obtencin depende de la energa elctrica barata.

NEUTRALIZACION
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NEUTRALIZACION
Las reaccines de neutralizacin se llevan a cabo entre un cido y una base. Generalmente, en las reacciones acuosas cido-base se forma agua y una sal. Se puede decir que la neutralizacin es la combinacin de iones hidrgeno y de iones hidrxido para formar molculas de agua. Las reacciones de neutralizacin son generalmente exotrmicas, lo que significa que producen calor.

NEUTRALIZACION
CIDO + BASE SAL + AGUA
El ejemplo clsico de una reaccin de neutralizacin es la del cido clorhdrico con el hidrxido de sodio, ambos corrosivos pero de naturaleza qumica diferente, formando cloruro de sodio (sal comn) y agua.

HCl + NaOH NaCl + H2O

NEUTRALIZACION
QU ES UN CIDO?
Tienen sabor agrio. Son corrosivos para la piel. Enrojecen ciertos colorantes vegetales. Disuelven sustancias Atacan a los metales desprendiendo H2. Pierden sus propiedades al reaccionar con bases.

NEUTRALIZACION
QU ES UNA BASE?
Tiene sabor amargo. Suaves al tacto pero corrosivos con la piel. Dan color azul a ciertos colorantes vegetales. Precipitan sustancias disueltas por cidos. Disuelven grasas. Pierden sus propiedades al reaccionar con cidos.

NEUTRALIZACION
QU ES EL pH?
El valor de dicho producto inico del agua es: KW (25C) = 1014 M2 En el caso del agua pura: + = OH = H3O 1014 M2 = 107 M Se denomina pH a: pH log [H O ]
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Y para el caso de agua pura, como H3O+ =107 M: pH = log 107 = 7

NEUTRALIZACION
TIPOS DE DISOLUCIONES
cidas: H3O+ > 107 M Bsicas: H3O+ < 107 M Neutras: H3O+ = 107 M pH < 7 pH > 7 pH = 7

En todos los casos: Kw = H3O+ OH

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NEUTRALIZACION
Un sinnmero de descargas industriales ocurren en condiciones de acidez o alcalinidad que son incompatibles con las normas de descarga o con los procesos biolgicos o fsico qumicos posteriores. En particular, los sistemas biolgicos requieren un pH entre 6,5 y 8,5 y adems producen CO2. Para procesos biolgicos, el grado de pre-neutralizacin requerido es una funcin de la DBO y del contenido de alcalinidad o de acidez (capacidad de produccin o de consumo de cido, que es distinto del pH).

PROCESOS TIPICOS DE NEUTRALIZACION

Mezclar efluentes cidos y alcalinos en un ecualizador y disponer de alguna capacidad de retencin de cargas fuertes en cido o lcali. Si la actividad industrial del caso genera desechos tanto cidos como alcalinos, se deben utilizar tanto la acidez como la alcalinidad excedentes para producir un efluente neutro. Neutralizar cidos en lechos de caliza. La disolucin del carbonato genera alcalinidad.

PROCESOS DE NEUTRALIZACION
Mezcla de cidos con lodos de cal. Se suele llamar "cal apagada" al hidrxido de calcio, y cal viva al xido de calcio. El grado de neutralizacin depender del tipo de cal utilizada. En sistemas altamente reactivos, se requieren unos diez minutos. La cal se utiliza en lodos al 8 a 15 %. Otros agentes neutralizantes (alcalinos) tpicos son el NaOH, el Na2CO3 o el NH4OH.

PROCESOS DE NEUTRALIZACION
RESIDUOS ALCALINOS:
Se puede utilizar el cido sulfrico y el cido clorhdrico. La reaccin es instantnea, pero el grado de mezcla no es instantneo. Si se dispone de gases de combustin con CO2 , se puede burbujear este gas en la solucin alcalina. La reaccin es mas lenta que la de los cidos fuertes en fase lquida pero suele ser de mucho menor costo.

NEUTRALIZACION

Tratamientos en el Proceso
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REMOCIN DE METALES PESADOS

Sedimentador de alta tasa (HRT): provee una sbana de lodo floculado y decantado ms bien alta; el fluido entrante (con floculante) pasa de una zona de floculacin y luego ingresa al decantador dentro de la sbana, con lo cual se acelera el crecimiento del flculo (adems se produce una filtracin a travs del lecho de flculos decantados.

REMOCIN DE METALES PESADOS

Casos tpicos: efluentes de papeleras (ArgentinaUruguay); efluentes de galvanoplasta; efluentes de curtido al cromo; La remocin de metales pesados se realiza por precipitacin de formas insolubles del metal en solucin en el caudal a tratar. Por lo tanto, requiere de alguno de los diversos tipos de sedimentadores.

REMOCIN DE METALES PESADOS

Por PRECIPITACION se entiende la desolubilizacin de una molcula o tomo ionizado que estaba previamente disuelto, seguido de su cada hacia el fondo de un recipiente. La ruta ms usual para desolubilizar metales es la formacin de hidrxidos metlicos mediante la alcalinizacin de la solucin. La reaccin consiste en llevar el efluente con metales disueltos al pH de mnima solubilidad del metal en cuestin (producto de solubilidad).

TRATAMIENTO
Nota: Si en el efluente a tratar, en el que est disuelto el metal, existe cianuro o amonio, stos deben ser removidos antes de tratar los metales pesados. Tanto el cianuro como el amonio pueden cambiar a fase gas al cambiar el pH de la solucin. Ambos gases no deben estar presentes en ambientes laborales, debido a su toxicidad. Cianuro: Clorinacin alcalina (si no hay Nkel ni Plata); Oxidacin cataltica sobre carbn; Amonio: lavado con vapor o clorinacin de punto crtico.

TRATAMIENTO: CROMO
Agentes reductores tpicos para el Cr+6: Dado que la reduccin de cromo se ve favorecida en ambiente cido, se suele utilizar agentes reductores cidos. Los ms tpicos figuran en la tabla siguiente:
Reactivo Frmula Presentacin

Sulfato ferroso Metabisulfito de sodio

Dixido de azufre

Fe(SO4) Na2S2O5
SO2

Polvo, Solucin Polvo, Solucin

Burbujeo de gas

TRATAMIENTO: ARSENICO
Aparece en efluentes de metalurgia, cermicos, curtiembre, etc. Se encuentra asociado a minerales del Cu, su precipitacin como sulfuro permite llegar a niveles de 0,05 ppm, agregando NaS o de HS a pH 6 a 7.

TRATAMIENTO: BARIO
Removible como BaSO4, muy insoluble, con una solubilidad mxima de 1,4 ppm (25o C) para razones equimolares de Ba y SO4. Niveles tpicos de salida: 0,5 ppm. El Ba se puede retirar de la solucin por intercambio inico o por electrodilisis.

TRATAMIENTO: CADMIO
Se remueve por precipitacin o por intercambio inico. El hidrxido de cadmio es insoluble y altamente estable a pH alcalino. Existe un proceso al perxido de hidrgeno que oxida el cianuro y produce xido de cadmio, recuperable.

TRATAMIENTO: COBRE

El Cu suele retirarse por precipitacin. Se encuentran procesos de evaporacin, intercambio inico, electrodilisis, oxidacin y alcalinizacin. Si [Cu] en orden 200 ppm se usa intercambio inico o carbn activado.

TRATAMIENTO: FLUORURO
Los fluoruros de los metales alcalinos son solubles en agua e higroscpicos, mientras que los fluoruros de los elementos alcalinotrreos, especialmente del calcio y del bario, son poco solubles.

TRATAMIENTO: HIERRO

Existe como Fe+3 o Fe+2. La presencia del Fe+2 es menos probable ya que se oxida a Fe+3 , que precipita como Fe(OH)3. Sin embargo, a pH muy alto, el Fe+3 puede solubilizarse gracias a la formacin del Fe(OH)4- como complejo.

TRATAMIENTO: PLOMO
Se le precipita usualmente como carbonato (PbCO3) aunque tambin como hidrxido (Pb(OH)2). Por adicin de cenizas (cal, soda) se obtiene un efluente de 0,01 a 0,03 ppm a pH 9 a 9,5. Es tambin posible formar el sulfuro de plomo, mediante sulfuro de sodio o de hidrgeno.