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MEC/SETEC/FUNARBE CENTRO FEDERAL DE EDUCAO TECNOLGICA DE BAMBU DIRETORIA DE PESQUISA, PRODUO E EXTENSO COORDENADORIA DE PS-GRADUAO CURSO DE ESPECIALIZAO LATO

SENSU EM EDUCAO AMBIENTAL

Ciclos Naturais e Formas de Interveno

Profa. Ms. Nayara Penoni

Bambu 2009

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Ficha catalogrfica elaborada pela Diviso de Processos Tcnicos da Biblioteca do CEFET - Bambu
P397c Penoni, Nayara. Ciclos naturais e formas de interveno / Nayara Penoni. Bambu: CEFET Bambu, 2009. 82 f. Apostila elaborada para o Curso de Especializao Latu Sensu em Educao Ambiental do Centro Federal de Educao Tecnolgica de Bambu, MG. 1. Qumica ambiental. 2. Ciclos biogeoqumicos. 3. Poluio qumica. 4. Matrias e fontes de energia. I. Centro Federal de Educao Tecnolgica de Bambu. II. Ttulo.

CDD 574.5

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APRESENTAO
A aplicabilidade de estudo em Qumica Ambiental pode minimizar as incidncias que podero ocasionar danos sobre o meio ambiente. A resposta do meio ambiente s intervenes do homem manifestase na forma de um encadeamento de reaes complexas, muita das vezes mal entendidas e at mesmo mal conhecidas. Com esse pensamento, os objetivos nesta apostila so relembrar alguns conceitos de Qumica e inserir outros no que diz respeito Qumica Ambiental, salientando principalmente os ciclos naturais e algumas formas de interveno, contribuindo desta forma, para o processo de formao de Educadores Ambientais. Portanto, Bom trabalho!

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SUMRIO 1. INTRODUO ............................................................................................... 2. CONCEITOS QUMICOS ............................................................................... 2.1. Reaes Qumicas .......... ......................................................................... 2.2. Reao de neutralizao .......................................................................... 2.3. Reao de oxirreduo ............................................................................. 2.4. Equilbrio Qumico .................................................................................. 2.4.1. Influncia das concentraes dos participantes do equilbrio ............. 2.4.2. Influncia da presso total sobre o sistema ........................................ 2.4.3. Influncia da temperatura .................................................................... 2.4.4. Influncia do catalisador ..................................................................... 3. CICLOS GEOQUMICOS E BIOGEOQUMICOS .......................................... 3.1. A Atmosfera, sua estrutura e composio ................................................ 3.2. Transformaes qumicas na atmosfera ................................................... 3.3. Ciclo da gua ............................................................................................ 3.4. Ciclo do carbono ....................................................................................... 3.5. Ciclo do Nitrognio .................................................................................... 3.5.1. A Nitrificao ....................................................................................... 3.5.2. Amonizao e nitrosao .................................................................... 3.5.3. Nitratao ............................................................................................ 3.5.4. Desnitrificao ..................................................................................... 3.6. Ciclo do Enxofre ........................................................................................ 3.7. Ciclo do Oxignio ...................................................................................... 3.8. Ciclo do Fsforo ........................................................................................ 3.9. Ciclo do Mercrio ...................................................................................... 4. POLUIO QUMICA .................................................................................... 4.1. O Efeito Estufa .......................................................................................... 4.2. O Buraco na Camada de Oznio .............................................................. 4.3. A Chuva cida .......................................................................................... 4.4. Contaminao das guas ........................................................................ 4.4.1. Poluio pela matria orgnica ........................................................... 4.4.2. Poluio por resduos industriais no-biodegradveis ........................ 4.4.3. Efluentes ............................................................................................. 4.4.4. Descargas de efluentes aps tratamentos qumicos .......................... 4.4.5. Enxurradas Rodovias ......................................................................... 4.4.6. Deposio atmosfrica ........................................................................ 4.4.7. Aporte de fosfato: eutrofizao .......................................................... 4.4.8. Agroqumicos ...................................................................................... 4.4.9. Contaminao de guas de subsolo .................................................. 4.5. Produtos orgnicos txicos ....................................................................... 4.6. Metais pesados txicos ............................................................................. 4.6.1. Mercrio .............................................................................................. 4.6.2. Chumbo ............................................................................................... 4.6.3. Cdmio ................................................................................................ 4.6.4. Arsnio ................................................................................................ 5. TRANSFERNCIA DE MATRIA E ENERGIA ............................................. 5.1. Ciclo da matria no ecossistema .............................................................. 5.1.1. Fluxo de energia .................................................................................. 5.2. O uso da energia ...................................................................................... 6 6 6 8 9 12 13 14 15 15 16 16 20 22 24 27 29 29 29 30 31 32 33 35 36 37 40 43 46 47 47 48 49 49 50 50 51 52 52 55 55 57 59 60 61 61 63 64

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5.3. Fontes de energia ..................................................................................... 5.3.1. O petrleo ............................................................................................ 5.3.2. O gs natural ....................................................................................... 5.3.3. O carvo .............................................................................................. 5.3.4. Os rios ................................................................................................. 5.3.5. Os ventos ............................................................................................ 5.3.6. O sol .................................................................................................... 5.3.7. A biomassa .......................................................................................... 5.3.8. O urnio ............................................................................................... 5.3.9. O oceano ............................................................................................. 5.3.10. A geotermia ....................................................................................... 5.3.11. O hidrognio ...................................................................................... BIBLIOGRAFIAS CONSULTADAS ...................................................................

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1. INTRODUO

A Qumica a cincia da matria e das mudanas que ela sofre. O mundo da Qumica, portanto, inclui todo o mundo que nos rodeia. Basta olhar nossa volta para apreciar o impacto da Qumica na tecnologia e na sociedade, alm de interferir diretamente na qualidade de vida da populao, se utilizada de uma forma incorreta. A Qumica desempenha um papel fundamental no ambiente de nosso planeta. comum a populao culpar os qumicos sintticos e seus criadores pelos problemas de poluio mais comuns. Produtos qumicos - definidos como substncias produzidas sinteticamente graas ao poder da Qumica esto na base da maior parte dos problemas ambientais de hoje. Os subprodutos das substncias usadas para melhorar nossa sade e nosso padro de vida, em alguns casos retornam a ns degradando a nossa sade, a dos animais e das plantas. Nos dias atuais, todo o planeta Terra experimenta fortes sinais de transio, como se a natureza estivesse acordando o homem para um novo sentido de vida. E tudo ocorre to extraordinariamente que as mudanas geram novos caminhos na gesto de recursos da natureza. A Qumica Ambiental envolve o estudo de um grande nmero de diferentes agentes qumicos, processos e procedimentos de remediao. Uma vez que, cada coisa da Terra est conectada com outras coisas, impossvel fazer uma diviso claramente diferenciada de nossos estudos em componentes no interativos.

2. CONCEITOS QUMICOS

2.1.

Reaes Qumicas

Uma reao qumica o processo da mudana qumica, isto , a converso de uma ou mais substncias em outras substncias. Os materiais iniciais so chamados de reagentes e as substncias formadas so chamadas de produtos. usual, representar as reaes qumicas atravs de uma equao qumica, na qual a representao grfica e abreviada de uma reao (ou fenmeno qumico). --------------------------------------------------------------------------------------------------------------6

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Em todas as equaes qumicas nota-se:

2 H2 + O2 REAGENTES
1 membro
Onde aparecem:
o

2 H2 O PRODUTOS
2o membro

Frmulas (H2, O2, H2O) que indicam quais so as substncias participantes da reao qumica. Coeficientes estequiomtricos (2, 1, 2) que indicam a proporo de molculas que participam da reao. O objetivo dos coeficientes igualar o nmero total de tomos de cada elemento, no primeiro e no segundo membros da equao. As frmulas do um sentido qualitativo, enquanto os coeficientes do um sentido quantitativo s equaes qumicas.
Observao: Nas equaes qumicas, o sinal sobre a flecha indica aquecimento; o sinal indica um gs que liberado; o sinal indica um slido que se precipita. E ainda: (s) indica uma substncia no estado slido; (l), lquido; (g), gasoso; e (aq), aquoso, indica que a substncia est dissolvida em gua.

Um aspecto importante sobre uma reao qumica a conservao da massa e o nmero de espcies qumicas microscpicas (tomos e ons) presentes antes e depois da ocorrncia da reao. Essas leis de conservao se manifestam macroscopicamente sob a forma das leis de Lavoisier, de Proust e de Dalton. De fato, essas leis, no modelo atmico de Dalton, se justificariam pelas leis de conservao acima explicitadas e pelo fato de os tomos apresentarem valncias bem definidas. Ao conjunto das caractersticas e relaes quantitativas dos nmeros de espcies qumicas presentes numa reao d-se o nome de estequiometria. Deve-se salientar que as reaes qumicas acontecem devido as ligaes qumicas, ou seja, interaes entre as nuvens eletrnicas dos tomos; e que ento reao qumica apenas envolve mudanas nas eletrosferas, ao passo que, a quantidade e os tipos de tomos sejam os mesmos nos reagentes e produtos. Um exemplo de uma reao qumica : NaCl (aq) + AgNO3 (aq) NaNO3 (aq) + AgCl (s) --------------------------------------------------------------------------------------------------------------7

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Nesta reao qumica, ao passo que o NaNO3 permanece em soluo, formou-se uma ligao entre a prata (Ag) e o cloro (Cl) o que resultou em um produto slido de cloreto de prata (AgCl), pode-se ento dizer que houve uma reao qumica. Para duas substncias reagirem quimicamente necessrio que: Suas molculas sejam postas em contato do modo mais eficaz

possvel. por isso que uma reao no estado gasoso , em geral, mais fcil e rpida que no estado lquido; e neste, em geral, mais fcil e rpida que no estado slido. Entre slidos a reao normalmente muito difcil, pois falta contato entre suas molculas; da, o costume de pulverizar os reagentes slidos, ou o que , em geral, melhor: procurar dissolver os slidos na gua ou em outro solvente apropriado; Os reagentes tenham uma certa afinidade qumica, ou seja, uma certa

tendncia a reagir. As reaes qumicas costumam ocorrerem acompanhadas de alguns efeitos que podem dar uma dica de que elas esto acontecendo, so eles: sada de gases formao de precipitado mudana de cor alteraes de calor

2.2.

Reao de neutralizao

A reao entre um cido e uma base chamada de reao de neutralizao e o composto inico produzido na reao chamado de sal. A forma geral de uma reao de neutralizao de um cido forte com uma base forte em gua

cido + Base
vem do cido.

Sal + gua

Em qualquer reao de neutralizao, o ction do sal vem da base e o nion

A gua um produto em todas as reaes de neutralizao, formada a partir do on hidrnio (H+) proveniente dos cidos e da hidroxila (OH-) vinda das bases.

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Por exemplo:

2 HNO3 (aq) + Ba(OH)2 (aq) 2 H+ + 2 NO3- + Ba2+ + OH-

Ba(NO3)2 + 2 H2O Ba(NO3)2 + 2 H2O

importante destacar que essas reaes qumicas s acontecem em meio aquoso, pois preciso primeiro acontecer a ionizao dos compostos. Pode ser subdividida em:

Neutralizao Total: Aps o trmino da reao, todos os hidrognios e hidroxilas se neutralizaram.

Neutralizao Parcial: Aps o trmino da reao, sobra ctions hidrognio ou nions hidroxilas. Quando na frmula do sal houver ons hidroxilas, ser chamado de sal bsico, de reao bsica ou hidrxisal e quando houver ons hidrognio na frmula do sal formado na reao, ser chamado de sal cido, de reao cida ou de hidrogeno sal.

2.3.

Reao de oxirreduo

Oxidao uma palavra que significa originalmente combinao com oxignio gasoso; mais tarde, o termo foi ampliado para alguma reao na qual uma substncia ou espcie perde eltrons.

Na

Na+ + e-

Neste exemplo, um tomo de sdio perde um eltron; diz-se que o sdio oxidado, ou seja, o seu nmero de oxidao passa de 0 para +1, correspondendo a perda de um eltron. Reduo um ganho de eltrons; exatamente o oposto da oxidao.

Ca2+ + 2e-

Ca

Neste caso, o clcio ganha 2 eltrons, portanto, ele foi reduzido, o seu nmero de oxidao passou de +2 para 0, correspondendo ganho de dois eltrons. Em reaes redox, a substncia ou espcie que ganha eltrons chamada agente oxidante, e aquela que perde eltrons, agente redutor. Eltrons so sempre transferidos do agente redutor para o agente oxidante, portanto, uma oxidao vem sempre acompanhada de uma reduo. Uma substncia no pode perder --------------------------------------------------------------------------------------------------------------9

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eltrons a menos que alguma outra os ganhe. O exemplo abaixo ilustra esses termos:

Fe + 2 H+

+1

Fe2+ + H2

+2

Fe Aumenta o nmero de oxidao (de 0 para +2) Perde eltrons (dois por tomo) oxidado (pelo H+) o agente redutor (reduz H+ a H2) H+ Diminui o nmero de oxidao (de +1 para 0) Ganha eltrons (um por on) reduzido (pelo Fe) o agente oxidante (oxida Fe a Fe2+)

Como visto, para que uma reao redox ocorra, um dos reagentes deve apresentar a tendncia de ceder eltrons, e o outro, de receber eltrons. Em relao a essa tendncia, fundamental destacar o comportamento dos metais e dos nometais.

a. Comportamento dos metais Os metais tm sempre tendncia em ceder eltrons; consequentemente, eles se oxidam e agem como redutores. Comparando vrios metais, consegue-se determinar quais so os metais que tm maior tendncia e quais os que tm menor tendncia para ceder eltrons. Tem-se ento a fila de reatividade, que dada parcialmente a seguir:
K Ba Ca Na Mg Al Zn Fe H Cu Hg Ag Au

Metais alcalinos e alcalinos-terrosos

Metais comuns

Metais nobres

Reatividade (eletropositividade) crescente

Nesta fila, qualquer metal mais reativo ir deslocar o menos reativo. Em outras palavras, qualquer metal pode deslocar (ceder eltrons) outro metal situado mais direita na fila. --------------------------------------------------------------------------------------------------------------10

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b. Comportamento dos no-metais Os no-metais tm sempre tendncia para receber eltrons;

consequentemente os no-metais se reduzem e agem como oxidantes. Pode-se tambm arrumar os no metais em uma fila de reatividade:

Cl

Br

Reatividade (eletronegatividade) crescente

Qualquer no-metal desta fila pode deslocar (receber eltrons) de outro nometal situado mais direita na fila. Os eltrons so partculas reais e no podem ser perdidas; portanto, sempre que, em uma reao, uma espcie se oxida, outra tem de se reduzir. Abaixo a tabela de nmero de oxidao (nox) de alguns elementos.
1A H +1 -1 Li +1 Be +2 B +3 C +2 +4 N +3 +5 O -2 F -1 +1 +3 +5 +7 Cl -1 +1 +3 +5 +7 Br -1 +1 +3 +5 +7 I -1 +1 +3 +5 +7 2A 3B 4B 5B 6B 7B 8B 1B 2B 3A 4A 5A 6A 7A 8A

Na +1

Mg +2

Al +3

Si +2 +4

P +3 +5

S -2 +4 +6

K +1

Ca +2

V +3 +6

Cr +3 +6

Mn +2 +4 +6 +7

Fe +2 +3

Co +2 +3

Ni +2 +3

Cu +1 +2

Zn +2

Ge +2 +4

As +3 +5

Se -2 +4 +6

Rb +1

Sr +2

Pd +2 +4

Ag +1

Cd +2

Sn +2 +4

Sb +3 +5

Te -2 +4 +6

Cs +1

Ba +2

Pt +2 +4

Au +1 +3

Hg +1 +2

Pb +2 +4

Bi +3 +5

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2.4. Equilbrio Qumico

At agora voc pode ter ficado com a idia de que, misturados os reagentes em condies favorveis de presso e de temperatura, a reao iria processar-se at um ou mais reagentes acabarem. Isso, porm, nem sempre corresponde realidade. Por exemplo, se for misturado quantidades estequiometricamente exatas de reagentes (1 mol de CO e 1 mol de NO2) e a reao fosse at o final, a mistura resultante (1 mol de CO2 e 1 mol de NO) deveria ser incolor; no entanto no isso o que acontece. Na verdade, aps certo tempo, o sistema passa a apresentar uma cor vermelho-castanho fraco, que permanece inalterado indefinidamente (se a temperatura permanecer constante). Essa reao acontece tambm inversamente, misturando 1 mol de CO2 e 1mol de NO ir formar 1 mol de CO e 1 mol de NO2. Portanto, to logo a reao CO
(g)

+ NO2

(g)

CO2
(g),

(g)

+ NO

(g)

comea a se

processar, seus produtos (CO2 e NO) comeam a reagir entre si, de acordo com a reao inversa CO2
(g)

+ NO

(g)

CO

(g)

+ NO2

regenerando as substncias

iniciais (CO e NO2). Chega-se ento, a uma situao na qual as duas reaes se contrabalanam e o sistema permanece como se nenhuma reao estivesse ocorrendo a partir desse instante, as quantidades de reagentes e de produtos permanecem inalteradas (se a temperatura permanecer constante), isto , a reao alcana o estado de equilbrio. Assim, de modo geral, diz que: Reao reversvel aquela que se processa simultaneamente nos dois sentidos, ou seja, os reagentes se transformam nos produtos, e estes, medida que se formam, regeneram os reagentes iniciais. importante notar que toda reao reversvel chega necessariamente a um estado de equilbrio, embora isso possa demorar um tempo maior ou menor; desse modo, uma reao reversvel nunca ser completa. Reaes reversveis atingindo o equilbrio, as velocidades das reaes direta e inversa permanecem iguais; em conseqncia, a reao qumica fica como se estivesse parada e as quantidades de reagentes e produtos no mais se alteram. Em outras palavras, a partir do instante de equilbrio, o rendimento da reao permanece fixo. Um modo de verificar se uma reao est em equilbrio mudar as condies, portanto, possvel perturbar um equilbrio, aumentando a velocidade de --------------------------------------------------------------------------------------------------------------12

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uma de suas reaes. Assim, por exemplo, se aumentar a velocidade da reao direta, ir tambm aumentar o rendimento da reao, o que muito importante do ponto de vista econmico. Esse procedimento denominado deslocamento do equilbrio, que pode ser definido como: Deslocamento de equilbrio toda e qualquer alterao da velocidade da reao direta ou da reao inversa, provocando modificaes nas concentraes das substncias levando o sistema a um novo estado de equilbrio. Quando a velocidade da reao direta aumenta, diz-se que o equilbrio est se deslocando para a direita; pelo contrrio, quando aumenta a velocidade da reao inversa, diz-se que o equilbrio est se deslocando para a esquerda. Os dois acontecimentos so, porm, passageiros, pois o sistema sempre caminhar para um novo equilbrio. relativamente fcil prever como a composio de uma reao em equilbrio tende a mudar quando as condies se alteram. O qumico francs Henri Le Chatelier identificou os princpios gerais: Princpio de Le Chatelier: Quando uma perturbao exterior aplcada a um sistema em equilbrio dinmico, ele tende a se ajustar para reduzir ao mnimo o efeito da perturbao.

Os fatores externos que podem deslocar um equilbrio qumico so: alterao das concentraes de um ou mais participantes do equilbrio; alterao da presso total sobre o sistema; alterao da temperatura do sistema.

2.4.1. Influncia das concentraes dos participantes do equilbrio

A concentrao dos participantes influencia o equilbrio, de acordo com o princpio de Le Chatelier: Adicionando qualquer participante, o equilbrio se desloca no sentido de consumi-lo (tendendo a minimizar o efeito da adio); Retirando qualquer participante, o equilbrio se desloca no sentido de recoloclo (tendendo a minimizar o efeito da retirada). Resumidamente, tem-se: --------------------------------------------------------------------------------------------------------------13

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ADIO DE UM REAGENTE A reao forada a produzir maiores quantidades de reagentes (deslocamento do equilbrio para a esquerda).

A reao forada a produzir maiores quantidades dos produtos (deslocamento do equilbrio para a direita). ADIO DE UM PRODUTO

RETIRADA DE UM REAGENTE A reao forada a produzir maiores quantidades dos prprios produtos (deslocamento do equilbrio para a direita).

A reao forada a produzir maiores quantidades dos prprios reagentes (deslocamento do equilbrio para a esquerda). RETIRADA DE UM PRODUTO

2.4.2. Influncia da presso total sobre o sistema

Assim como a concentrao, a presso total tambm se encaixa no princpio de Le Chatelier, pois: O aumento da presso total desloca o equilbrio no sentido de menor volume, pois a reduo no volume minimiza o efeito da presso aplicada; A reduo da presso total desloca o equilbrio no sentido de maior volume, pois o aumento de volume minimiza a reduo da presso. Ou seja:

O aumento da presso total desloca o equilbrio para o lado do volume menor (ou seja, da menor quantidade total de mol). A reduo da presso total desloca o equilbrio para o lado do volume maior (ou seja, da maior quantidade total de mol).

2.4.3. Influncia da temperatura

A temperatura recai tambm na idia geral do princpio de Le Chatelier: --------------------------------------------------------------------------------------------------------------14

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O aumento da temperatura desloca o equilbrio no sentido endotrmico (de modo que a absoro de calor pela reao venha a minimizar a elevao da temperatura); A diminuio da temperatura desloca o equilbrio no sentido exotrmico (de modo que a liberao de calor pela reao venha a minimizar a diminuio da temperatura).

O aumento da temperatura desloca o equilbrio no sentido endotrmico. A diminuio da temperatura desloca o equilbrio no sentido exotrmico.

2.4.4. Influncia do catalisador

Catalisadores so substncias que, sem serem consumidas durante a reao, aumentam a sua velocidades. Embora primeira vista isso parea impossvel, pode acontecer de fato, porque o catalisador uma substncia usada numa etapa do mecanismo da reao e regenerado na etapa posterior. Um catalisador atua tornando possvel um novo mecanismo de reao, com uma energia de ativao menor, assim aumenta a velocidade da reao. Quando a reao reversvel, a influencia do catalisador se faz sentir tanto na reao direta como na reao inversa. Aumentando por igual as velocidades das reaes direta e inversa, o catalisador diminui o tempo necessrio para atingir o equilbrio, mas no altera o prprio estado de equilbrio, isto , no altera o rendimento obtido no processo nem o valor das constantes de equilbrio.

RESUMO

Resumindo tudo o que foi falado sobre o deslocamento dos equilbrios homogneos, pode-se afirmar que: --------------------------------------------------------------------------------------------------------------15

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Perturbao Externa Adio de um participante Retirada de um participante Aumento da presso total Diminuio de presso total Aumento de temperatura Diminuio de temperatura Adio de catalisador

Deslocamento do equilbrio No sentido oposto ao do participante No sentido do participante No sentido de menor volume No sentido de maior volume No sentido endotrmico No sentido exotrmico No tem deslocamento

Alterao de Kc No No No No Sim Sim No

Alterao no rendimento Sim Sim Sim Sim Sim Sim No

Todos os equilbrios qumicos so dinmicos. Embora no ocorra mudana alguma quando em equilbrio, as reaes direta e inversa continuam a acontecer. As reaes qumicas atingem um estado de equilbrio dinmico no qual a velocidade das reaes direta e inversa so iguais e no h mudana de composio.

3. CICLOS GEOQUMICOS E BIOGEOQUMICOS

Todos os seres vivos, dos mais rudimentares aos mais complexos, so formados por incontveis milhes de elementos qumicos que se agrupam de maneira a constituir a matria viva. Antes da existncia de qualquer ser humano, esses elementos j existiam na natureza, sob alguma forma e em algum lugar, da mesma maneira que continuaro existindo aps a morte dos seres vivos. No processo de formao desses seres vivos, a me-Terra apenas empresta matria para a organizao do corpo de seus filhos; essa matria ser um dia devolvida ao meio ambiente, demolida pela ao dos decompositores (no caso de material orgnico) e poder ser reciclada, ou seja, reutilizada na construo da matria viva de outro ser vivo qualquer. --------------------------------------------------------------------------------------------------------------16

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Esses movimentos cclicos de elementos e substncias, passando do mundo vivo para o mundo fsico e vice-versa, constituem os ciclos biogeoqumicos. Os elementos qumicos carbono, nitrognio, hidrognio e oxignio perfazem juntos cerca de 96% da matria viva. Por isso, so denominados elementos organgenos, ou seja, formadores de organismos.

3.1. A Atmosfera, sua estrutura e composio

A atmosfera uma camada relativamente fina de gases (sem cheiro, sem cor e sem gosto) e material particulado (aerossis) que envolve a Terra. De fato, 99% da massa da atmosfera est contida numa camada de aproximadamente 0,25% do dimetro da Terra, ou seja, aproximadamente 32 km. Esta camada essencial para a vida e o funcionamento ordenado dos processos fsicos e biolgicos sobre a Terra. A atmosfera protege os organismos da exposio a nveis arriscados de radiao ultravioleta, contm os gases necessrios para os processos vitais de respirao celular e fotossntese e fornece a gua necessria para a vida. A atmosfera pode ser dividida em camadas, que esto relacionadas com propriedades qumicas e fsicas, mas que influem diretamente na tendncia de mudana de temperatura da atmosfera de acordo com a altura (Figura 1). A primeira camada que se estende do nvel do mar at cerca de 16 quilmetros de altitude conhecida como troposfera. Nela, a temperatura diminui com o aumento da altitude, resultando do calor emanado da superfcie do solo que se dissipa na atmosfera. Logo acima da troposfera existe uma camada de temperatura relativamente constante, denominada tropopausa. A partir desta, inicia-se a estratosfera, camada na qual a temperatura se eleva com o aumento da altitude. O fenmeno causado pelas molculas de oznio que absorvem radiao ultravioleta. A partir de determinado ponto, a temperatura volta a decrescer com o aumento da altitude, e essa camada da atmosfera d-se o nome de mesosfera. Novamente, na camada conhecida como termosfera a temperatura volta a crescer em funo da altitude. Apenas a troposfera mantm contato direto com a crosta terrestre e com os seres vivos. Ela o elemento bsico para a sobrevivncia dos organismos aerbicos, os quais utilizam oxignio livre (O2) em sua respirao. A maioria dos estudos sobre poluio do ar se refere regio da troposfera, pois nela que ocorre intensa movimentao e transformao dos componentes gasosos e das partculas --------------------------------------------------------------------------------------------------------------17

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emitidas pelos oceanos e continentes, ou seja, pelos outros dois importantes compartimentos, hidrosfera e litosfera.

120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 100 80 60 40 20 0


o

20

40

60

Temperatura ( C)

Figura 1: Camadas da atmosfera e algumas propriedades fsicas.

Ao contrrio do que parece ser senso comum, a atmosfera no composta apenas por gases. Existe material slido nela disperso como poeira em suspenso, plen, microorganismos, entre outros. H, ainda, uma poro lquida dispersa, composta de gotculas resultantes da condensao do vapor dgua, na forma de nuvens, neblinas e chuvas. Contudo, em termos de massa relativa sem dvida a principal parcela gasosa. A poro gasosa do ar composta de aproximadamente 78% de nitrognio (N2) e 21% de oxignio (O2). O 1% restante formado por uma infinidade de gases minoritrios, tais como dixido de carbono (CO2), metano (CH4), hidrognio (H2), dixido de nitrognio (NO2), dixido de enxofre (SO2), oznio (O3) e gases nobres. --------------------------------------------------------------------------------------------------------------18

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Assim, em condies naturais de uma atmosfera limpa, pode-se considerar que, para cada 1 milho de molculas de ar, tem-se a seguinte composio aproximada: [ 780.000 molculas de nitrognio (N2); [ 210.000 molculas de oxignio (O2); [ 9.300 molculas de gases nobres (Ar, Ne, Xe e outros); [ 300 molculas de gs carbnico (CO2); [ 400 molculas de outros elementos (SO2, NO2, O3 e outros).

Figura 2: Composio qumica da atmosfera.

Embora a composio mdia da atmosfera permanea constante desde que a humanidade caminha sobre a Terra, as molculas dos gases dela so constantemente trocadas. Essa troca de molculas dentro da atmosfera depende no s de fenmenos fsicos, mas tambm de qumicos e biolgicos. A composio dos principais gases N2 e O2 na atmosfera no tem mudado ao longo da histria. As alteraes ocorridas se deram principalmente nos componentes minoritrios, como o CO2, por exemplo. Entretanto, mesmo sendo minoritrios, as funes deles na atmosfera so to relevantes quanto dos macroconstituintes, uma vez que a poluio atmosfrica resultado da mudana dos componentes minoritrios. A entrada de espcies minoritrias na atmosfera modifica suas propriedades qumicas e fsicas. Os processos envolvendo transformaes qumicas na atmosfera so muito importantes porque tendem a manter a composio dela no estado estacionrio. Os diversos compostos que nela entram so transformados --------------------------------------------------------------------------------------------------------------19

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quimicamente em espcies mais solveis em gua, e isso posteriormente favorece seu retorno crosta por processos como a chuva, algo similar a um processo de limpeza com detergente e gua.

3.2. Transformaes qumicas na atmosfera

A atmosfera terrestre pode ser considerada um grande reator qumico. Esse reator contm, alm de oxignio, que um composto altamente reativo, diversos compostos em pequena concentrao, os quais podem atuar como reagentes e/ou catalisadores, e a luz solar, como fonte de energia. Ao chegar na atmosfera, tais compostos comeam imediatamente a sofrer transformaes qumicas. Como em toda reao, a velocidade dessas transformaes podem ser muito rpida (minutos ou horas) ou muito lenta (anos). A velocidade da reao depende de vrios fatores, como concentrao dos reagentes, temperatura, catalisadores e reatividade da molcula. Muitos dos compostos geralmente emitidos para a atmosfera j tm sua capacidade de reagir estabelecida, conhecida como tempo de residncia, ou seja, o tempo mdio de permanncia do composto na atmosfera (Tabela 1). A informao sobre o tempo de residncia muito importante para reconhecer o raio de ao de um composto, tomando por base o local em que ocorreu a emisso. Por exemplo, o NO2, que tem um tempo de residncia de um dia, quando emitido pode atuar somente na regio em que o vento conseguir lev-lo nessas 24 horas, o que significa quilmetros de distncia. Todavia, o CO2 conta com um tempo de residncia de quatro anos podendo espalhar-se por toda a atmosfera do planeta quando emitido em qualquer ponto da superfcie terrestre. Para alimentar a atmosfera com compostos e partculas so necessrias fontes diversas. Tais fontes podem ser naturais ou antrpicas. As naturais existem na natureza desde que o mundo foi formado, como os vulces e a superfcie do mar. As antrpicas so aquelas que a humanidade criou, como, por exemplo, a chamin. Se existem fontes para atmosfera, necessrio que existam tambm processos de consumo dos compostos que nela chegam. Eles so conhecidos como sorvedouros. O composto pode sair da atmosfera devido a um sorvedouro que o retira diretamente, como no caso da chuva que dissolve os gases solveis (deposio mida), ou do vento que arrasta o composto em direo do solo --------------------------------------------------------------------------------------------------------------20

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(deposio seca), ou ainda, como no caso de um sorvedouro que utiliza mecanismo qumico, transformando o composto em uma espcie diferente. Por exemplo, o cido clordrico (HCl), na forma de gs, reage com o gs amnia, formando a partcula de cloreto de amnio (NH4Cl). Esse sorvedouro ser, portanto, uma fonte secundria, se o produto permanecer na atmosfera.

Tabela 1: Tempo de residncia e composio mdia de alguns gases na atmosfera. Compostos Dixido de carbono (CO2) Monxido de carbono (CO) Metano (CH4) Formaldedo (HCOH) cido frmico (HCO2H) xido de dinitrognio (N2O) xido ntrico (NO) Dixido de nitrognio (NO2) Amnia (NH3) Dixido de enxofre (SO2) Sulfeto de hidrognio (H2S) Sulfeto de carbono (CS2) Dimetil sulfeto (CH3SCH3) Perxido de hidrognio (H2O2) Cloreto de metila (CH3Cl) Cloreto de hidrognio (HCl) Tempo de residncia * 4 anos 0,1 anos 8 anos 1 dia 5 dias 85 anos 1 dia 1 dia 5 dias 1 a 4 dias 24 horas 40 dias 0,5 dias 1 dia 1,8 anos 4 dias Composio (ppb) 360.000 100 1.600 1 0,1 2 0,1 310 0,1 0,3 1 0,01 0,1 0,05 0,02 0,005 0,1 10 0,7 0,001

* Valor mdio de referencia e pode mudar, dependendo das condies ambientais.

A Figura 3 mostra algumas fontes e sorvedouros comuns ao ambiente. Como os processos de emisso, transformao e sada da atmosfera envolvem reaes qumicas ou mudanas de fase passando pelos vrios compartimentos da crosta terrestre envolvendo inclusive os seres vivos, essa seqncia de transformaes conhecida como ciclos biogeoqumicos.

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Transformaes qumicas HCl + NH3 " NH4Cl Formao de nuvens

Disperso Emisso

Deposio seca Deposio mida

Figura 3: Principais rotas de entrada e sada dos compostos na atmosfera.

3.3. Ciclo da gua

Os ciclos biogeoqumicos so importantes na auto-regulao da biosfera, com uma constante permuta de matria/energia entre os trs grandes reservatrios (hidrosfera, atmosfera e litosfera), mantendo um intercmbio equilibrado entre o meio fsico (abitico) e o biolgico (bitico). Em tais ciclos h sempre um compartimento maior do que os demais, o qual funciona como reservatrio de nutriente para garantir escoamento lento e regularizado da espcie em questo. A gua a nica substncia que existe, em circunstncias normais, em todos os trs estados da matria (slido, lquido e gasoso) na Natureza. A coexistncia destes trs estados implica que existam transferncias contnuas de gua de um estado para outro; esta sequncia fechada de fenmenos pelos quais a gua passa do globo terrestre para a atmosfera designado por ciclo hidrolgico. O ciclo hidrolgico est intimamente ligado ao ciclo energtico terrestre, isto , distribuio da energia solar. O ciclo da gua inicia-se com a energia solar que incide na Terra. A transferncia da gua da superfcie terrestre para a atmosfera, passando do estado lquido ao estado gasoso, processa-se atravs da evaporao direta, por transpirao das plantas e dos animais e por sublimao (passagem direta da gua da fase slida para a de vapor). A vegetao tem um papel --------------------------------------------------------------------------------------------------------------22

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importante neste ciclo, pois uma parte da gua que cai absorvida pelas razes e acaba por voltar atmosfera pela transpirao ou pela simples e direta evaporao. Durante esta alterao do seu estado fsico absorve calor, armazenando energia solar na molcula de vapor de gua medida que sobe atmosfera. Dado a influncia da energia solar no processo de evaporao, a gua evapora-se em particular durante os perodos mais quentes do dia e em particular nas zonas mais quentes da Terra. A evaporao elevada nos oceanos que esto sob a influncia das altas subtropicais. Nos oceanos equatoriais, onde a precipitao abundante, a evaporao menos intensa. Nos continentes, os locais onde a precipitao mais elevada existem florestas e onde a precipitao mais baixa, existem desertos. Em terra, em algumas partes dos continentes, a precipitao maior que a evaporao e em outras regies ocorre o contrrio, contudo predomina a precipitao, sendo que os oceanos cobrem o terreno evaporando mais gua que recebem pela precipitao. O vapor de gua transportado pela circulao atmosfrica e condensa-se aps percursos muito variveis, que podem ultrapassar 1000 km. Poder regressar superfcie terrestre numa das formas de precipitao (por exemplo, chuva, granizo ou neve), como voltar atmosfera mesmo antes de alcanar a superfcie terrestre (atravs de chuva). Em outras situaes, poder ainda transformar-se em neve e cair em cima de uma montanha e permanecer l 1000 anos. Toda esta movimentao influenciada pelo movimento de rotao da Terra e das correntes atmosfricas. A gua que atinge o solo tem diferentes destinos. Parte devolvida atmosfera atravs da evaporao, parte infiltra-se no interior do solo, alimentando os lenis freticos. O restante, escorre sobre a superfcie em direo s reas de altitudes mais baixas, alimentando diretamente os lagos, riachos, rios, mares e oceanos (Figura 4). A infiltrao assim importante, para regular a vazo dos rios, distribuindo-a ao longo de todo o ano, evitando, assim, os fluxos repentinos, que provocam inundaes. Caindo sobre uma superfcie coberta com vegetao, parte da chuva fica retida nas folhas; a gua interceptada evapora, voltando atmosfera na forma de vapor.

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Figura 4: Ciclo da gua na natureza.

O ciclo hidrolgico atua como um agente modelador da crosta terrestre devido eroso e ao transporte e deposio de sedimentos por via hidrulica, condicionando a cobertura vegetal e, de modo mais genrico, toda a vida na terra. O ciclo hidrolgico , pois, um dos pilares fundamentais do ambiente, assemelhando-se, no seu funcionamento, a um sistema de destilao global. O aquecimento das regies tropicais devido radiao solar provoca a evaporao contnua da gua dos oceanos, que transportada sob a forma de vapor pela circulao geral da atmosfera, para outras regies. Durante a transferncia, parte do vapor de gua condensa-se devido ao arrefecimento formando nuvens que originam a precipitao. O retorno s regies de origem resulta da ao conjunta da infiltrao e escoamento superficial e subterrneo proveniente dos rios e das correntes martimas.

3.4. Ciclo do Carbono

Presente na estrutura de todas as molculas orgnicas, o carbono , portanto, essencial para a vida. Na natureza, o carbono encontra-se disposio dos seres vivos na atmosfera, em forma de CO2 e ainda dissolvido na gua.

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O ciclo do carbono est intimamente relacionado com os seres vivos que vivem sobre a superfcie terrestre. Existem vrios tipos de compostos de carbono nas diversas etapas que compem o ciclo. Esses compostos podem ser lquidos, slidos e gasosos. Muitos deles so sintetizados pelos organismos vivos, com nmeros de oxidao variando de +4 a -4. Contudo, o transporte de carbono entre vrios compartimentos (atmosfera, hidrosfera e litosfera) feito, principalmente, pelo carbono com nmero de oxidao (+4) na forma de CO2, carbonato (CO32-) ou bicarbonato (HCO3-). As principais reaes para a formao ou modificao do carbono +4 so as seguintes:

CO2 + H2O + energia

fotossntese

carbono fixado (planta) + O2

Essa reao corresponde absoro de CO2 da atmosfera pelos vegetais, durante o processo fotossinttico para formar massa vegetal.

O2 + respirao seres vivos

CO2 + H2O

A reao representa o processo de respirao que ocorre em todos os seres vivos, e o resultado final a produo de energia necessria para a atividade desses organismos. CO2 (g) D CO2 (aq) CO2 (aq) + H2O D H2CO3 As reaes correspondem ao processo de dissoluo de CO2 em gua. H2CO3 D H+ + HCO3HCO3- D H+ + CO32So reaes em equilbrio, em solues aquosas. Essas reaes em equilbrio podem participar de mecanismos de transporte do CO2 em meios aquosos to diferentes como os que existem nos oceanos e do transporte de CO2 entre clulas e pulmo feito pelo sangue.

CaCO3 (s) D Ca2+ + CO32Carbonatos interagindo com ons metlicos podem resultar na formao de esqueletos e carapaas de organismos como conchas, casca de ovos ou na formao e dissoluo de rochas e sedimentos. --------------------------------------------------------------------------------------------------------------25

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O ser humano interfere globalmente no ciclo do carbono adicionando quantidades significativas de CO2 na atmosfera, quando utiliza qualquer combustvel contendo carbono proveniente de fonte no-renovvel: Combustvel + O2 " CO2 + H2O Atualmente, as reaes de combusto emitem grandes quantidades de CO2 para a atmosfera. Estima-se que, no incio de 1990, a emisso de CO2, apenas pelos processos de combusto, foi da ordem de aproximadamente mil bilhes de quilos de carbono. A vegetao responsvel tambm pela emisso de grandes quantidades de compostos de carbono para a atmosfera. Alm do CO2, ela emite diversos compostos orgnicos em que carbono est presente com diferentes nmeros de oxidao. rvores como eucalipto, por exemplo, emitem compostos para a atmosfera que chegam a dar um odor caracterstico ao seu entorno. Tais compostos orgnicos so classificados como compostos orgnicos volteis (COV). Essa classe de compostos compreende o conjunto de compostos de carbono que podem ser encontrados na fase de vapor na atmosfera, excluindo CO e CO2. Esses compostos so emitidos naturalmente, sobretudo pelos organismos vivos, mas nas proximidades dos aglomerados urbanos, tambm so emitidos por atividades humanas. Neste caso, a maior emisso de COV, ocorre durante a utilizao de diferentes meios de transporte e produo de energia. O combustvel usado para este fim evapora para a atmosfera durante a estocagem, transporte e abastecimento. Posteriormente, partes no totalmente queimadas durante o processo de combusto so emitidas pelos canos de descargas. Outra grande emisso de COV ocorre pelo uso industrial de solventes. A Figura 5 apresenta um esquema geral sobre o ciclo do carbono, exemplificando o CO2 como principal composto responsvel pelo transporte de carbono para a atmosfera.

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Figura 5: Esquema geral do ciclo do carbono, exemplificando o CO2 como principal forma de transporte de carbono para a atmosfera. A emisso de COV pelos vegetais (emisso biognica) ocorre, em escala global, predominantemente nos trpicos ou nos meses de vero em outras regies. A emisso biognica significativamente maior do que a emisso devida a atividades humanas; porm, esta mais concentrada prximo aos aglomerados urbanos, ao passo que a biognica est espalhada por todo o planeta.

3.5. Ciclo do Nitrognio

O nitrognio um elemento qumico que participa da constituio de cidos nuclicos, protenas e clorofilas. O reservatrio natural de nitrognio a atmosfera, onde o gs N2 constitui cerca de 78% do ar. Entretanto, com raras excees, os seres vivos no conseguem

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fixar e incorporar matria viva o N2 atmosfrico, pois apenas 0,02% deste nitrognio se encontra disponvel. A forma de nitrognio molecular considerada composto inerte porque a maior parte dos seres vivos no pode utiliz-la para satisfazer a suas necessidades. Somente algumas bactrias tm a capacidade de retirar nitrognio da atmosfera e transform-lo em espcie reativa. considerado reativo o nitrognio que est disponvel e que se encontra ligado a hidrognio, carbono ou oxignio. Outra forma natural de transformar o nitrognio (N2) em uma espcie reativa se d quando relmpagos so formados na atmosfera. A elevada temperatura produzida na fasca faz com que o nitrognio e o oxignio se combinem e formem xidos de nitrognio na atmosfera, os quais podem chegar ao solo transportados pela gua da chuva. A Figura 6 exibe as principais rotas do nitrognio no ciclo.

Figura 6: Principais rotas do nitrognio dentro do ciclo do nitrognio. --------------------------------------------------------------------------------------------------------------28

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3.5.1. A Nitrificao Quando os decompositores atuam sobre a matria orgnica nitrogenada (protenas de hmus, por exemplo), liberam diversos resduos para o ambiente, entre eles a amnia (NH3). Combinando-se com a gua do solo, a amnia forma hidrxido de amnio que, ioniza-se produzindo NH4+ (on amnio) e OH- (hidroxila).
ionizao NH3 amnia + H2O NH4OH NH4
+

OH

on amnio

3.5.2. Amonizao e nitrosao Ao processo de decomposio, em que compostos orgnicos nitrogenados se transformam em amnia ou on amnio, d-se o nome de amonizao. Os ons amnio presentes no solo seguem ento duas vias: ou so absorvidos pelas plantas ou aproveitados por algumas bactrias. Essas bactrias quimiossintetizantes oxidam os ons amnio e, com a energia liberada, fabricam compostos orgnicos a partir de CO2 e gua, definindo a quimiossntese. A oxidao dos ons amnio produz nitritos como resduos nitrogenados, que so liberados para o meio ambiente. A converso dos ons amnio em nitritos d-se o nome de nitrosao.
2 NH3

3O2

nitrosao

2 HNO2

2 H2O

energia

cido nitroso ioniza-se no solo


+ -

NO2

nitrito

3.5.3. Nitratao Os nitritos liberados pelas bactrias nitrosas so absorvidos e utilizados como fonte de energia por bactrias quimiossintetizantes. Da oxidao dos nitritos formam-se o nitratos que, liberados para o solo, podem ser absorvidos e metabolizados pelas plantas. A converso do nitrito (ou cido nitroso) em nitrato (ou cido ntrico) d-se o nome de nitratao. A ao conjunta das bactrias nitrosas e ntricas permite a transformao da amnia em nitratos. A esse processo denomina-se nitrificao; as bactrias envolvidas d-se o nome de nitrificantes. --------------------------------------------------------------------------------------------------------------29

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2 HNO2

O2

nitratao

2 HNO3

energia
cido ntrico ioniza-se no solo

NO3

nitrato

3.5.4. Desnitrificao No solo existem muitas bactrias que, em condies anaerbicas, utilizam nitratos em vez de oxignio no processo respiratrio. Ocorre, ento, a converso de N2, que retorna atmosfera, fechando o ciclo. A transformao dos nitratos em N2 d-se o nome de desnitrificao; as bactrias que realizam essa transformao so chamadas de bactrias desnitrificantes.

Em sntese tem-se:

O homem moderno alterou o ciclo do nitrognio pela introduo de grande quantidade de nitrognio reativo. Esse nitrognio essencial para a agricultura porque um dos principais componentes dos adubos (NPK), isto , contendo nitrognio, fsforo e potssio. Hoje, existe tecnologia para a produo industrial de nitrognio reativo a partir do nitrognio reativo da atmosfera como matria-prima. Essa interferncia no ciclo natural do nitrognio pode trazer conseqncias ao meio ambiente ainda no entendidas pela comunidade cientfica. Previses sugerem conseqncias desastrosas, inclusive com mudanas na biodiversidade das espcies. --------------------------------------------------------------------------------------------------------------30

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3.6. Ciclo do Enxofre

O enxofre, outro nutriente essencial, possui um ciclo tambm complexo (Figura 7). Em parte isso ocorre devido aos diferentes nmeros de oxidao que pode assumir o tomo de enxofre (-2 at+6). As principais espcies gasosas que chegam atmosfera so o SO2, produto principalmente de combusto, o H2S (sulfeto de hidrognio), emitido por guas ou regies midas do continente, que contm pouco oxignio (condies anaerbicas), e dimetilsulfeto, emitido por fitoplnctons existentes na superfcie dos oceanos. Na gua, geralmente, a forma do enxofre mais comum dissolvida sulfato (SO42-). Depois do cloreto, ele o principal nion presente em guas marinhas. Existem grandes quantidades de sulfato, na atmosfera, agregando s partculas. Muitas destas so provenientes de gotculas de gua que so formadas nas ondas e levadas pelo vento. Essa forma de emisso conhecida como spray marinho, e tais partculas podem ser levadas para o interior do continente, sobretudo sendo depositada a centenas de quilmetros do litoral.

Figura 7: Esquema geral do ciclo do enxofre, com as principais rotas do elemento no ambiente. --------------------------------------------------------------------------------------------------------------31

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As atividades humanas so responsveis, sobretudo pela emisso de grandes quantidades de enxofre para a atmosfera, na forma do gs SO2, um subproduto da combusto de materiais que possuem enxofre na sua estrutura, tal como os combustveis fsseis e massas vegetais como a madeira. Por ser a queima de combustvel fssil muito mais intensa nos pases ricos, e o tempo de residncia do dixido de enxofre, de alguns dias, as quantidades de enxofre encontradas no Hemisfrio Norte, onde esto localizados os pases ricos, maior do que no Hemisfrio Sul. Grande parte do enxofre transformada em partculas de sulfato na atmosfera ou sofre outras transformaes, formando cido sulfrico e aumentando a acidez da chuva.

3.7. Ciclo do Oxignio

O oxignio molecular (O2), indispensvel respirao aerbica, o segundo componente mais abundante da atmosfera, onde existe na proporo de cerca de 21%. A maior parte do oxignio existente (99,5%) est concentrada na crosta e manto da Litosfera. Apenas uma pequena frao do oxignio existente est contida na atmosfera (0,49%), esta porcentagem representa cerca de 20% da atmosfera. Uma parte muito menor do oxignio est contida na biosfera (0,01%). A fotossntese o principal processo responsvel pela manuteno do oxignio na atmosfera. Ela repe o que constantemente retirado, principalmente, pelo processo da respirao. A fotossntese transforma dixido de carbono e gua em oxignio e acar. 6 CO2 + 12 H2O + energia C6H12O6 + 6 H2O + 6 O2 Um processo adicional de oxignio a fotlise, onde energia proveniente de radiao ultravioleta decompe gua atmosfrica e xido de dinitrognio. 2 H2O + energia 4H + O2 2 N2O + energia 4N + O2 O principal processo de remoo de oxignio da atmosfera a respirao. C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O + energia Tambm no processo de decomposio, animais e bactrias consomem oxignio e libertam dixido de carbono.

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Devido aos minerais da litosfera serem oxidados em oxignio, o desgaste qumico das rochas expostas tambm consome oxignio. Um exemplo de desgaste qumico da superfcie a formao de xidos de ferro (ferrugem): 4 FeO + 3 O2 2 Fe2O3 Todo este processo pode ser visualizado na figura abaixo.

Figura 8: Ciclo do oxignio. O oxignio tambm tem um ciclo entre a biosfera e a litosfera. Os organismos marinhos na biosfera criam conchas de carbonato de clcio (CaCO3) que rico em oxignio. Quando o organismo morre, a sua concha depositada no cho do mar e enterrado ao longo do tempo para criar a rocha na litosfera. As plantas e animais extraem nutrientes minerais das rochas e libertam oxignio durante o processo.

3.8. Ciclo do Fsforo

Alm da gua, do carbono, do nitrognio e do oxignio, o fsforo tambm importante para os seres vivos. Esse elemento faz parte, por exemplo, do material hereditrio e das molculas energticas de ATP. Em certos aspectos, o ciclo do fsforo mais simples do que os ciclos do carbono e do nitrognio, pois no existem muitos compostos gasosos de fsforo e, --------------------------------------------------------------------------------------------------------------33

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portanto, no h passagem pela atmosfera. Outra razo para a simplicidade do ciclo do fsforo a existncia de apenas um composto de fsforo realmente importante para os seres vivos: o on fosfato. As plantas obtm fsforo do ambiente absorvendo os fosfatos (PO43-) dissolvidos na gua e no solo. Os animais obtm fosfatos na gua e no alimento. A decomposio devolve o fsforo que fazia parte da matria orgnica ao solo ou gua. Da, parte dele arrastada pelas chuvas para os lagos e mares, onde acaba se incorporando s rochas. Nesse caso, o fsforo s retornar aos ecossistemas bem mais tarde, quando essas rochas se elevarem em conseqncia de processos geolgicos e, na superfcie, forem decompostas e transformadas em solo, conforme pode ser visto na figura 9. Assim, existem dois ciclos do fsforo que acontecem em escalas de tempo bem diferentes. Uma parte do elemento recicla-se localmente entre o solo, as plantas, consumidores e decompositores, em uma escala de tempo relativamente curta, que podemos chamar ciclo de tempo ecolgico. Outra parte do fsforo ambiental sedimenta-se e incorporada s rochas; seu ciclo envolve uma escala de tempo muito mais longa, que pode ser chamada ciclo de tempo geolgico.

Figura 9: Ciclo do fsforo.

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3.9. Ciclo do Mercrio

O mercrio est presente em todas as partes do globo e circula atravs de movimentos dependentes de processos que se inter-relacionam. Na atmosfera a concentrao de mercrio geralmente pequena (teores inferiores a 1 mg/lL). Na litosfera, a no ser em certos solos superficiais ricos em hmus, as concentraes normais so inferiores a 2 mg/L. Na hidrosfera, lagos, rios e mares, os teores so tambm bastante baixos. Em reas vulcnicas as concentraes de mercrio dissolvido na gua so maiores. A maior concentrao de mercrio esta na biosfera (seres vivos) devido aos processos de incorporao biolgica, principalmente nos organismos aquticos. Nesses, a incorporao do mercrio se da por alimentao e por absoro direta atravs da gua. A movimentao do mercrio na natureza apresenta os seguintes ndices: 5x10 t nos combustveis fsseis; 2x10 t por evaporao; 5x104 t por precipitao;

3x10 t por eroso. Atualmente o homem utiliza 104 toneladas de mercrio. A metade, porm, reciclada parecendo indicar que a atividade humana no deve afetar a concentrao de mercrio principalmente nos oceanos. A concentrao de mercrio em zonas restritas pode, no entanto, trazer srios inconvenientes, como em Minimata, Japo, onde morreram muitas pessoas e em Santos, So Paulo, quando morreram peixes. O mercrio introduzido no ambiente aqutico pode ser estabilizado quando em condies anaerbias na forma de sulfeto que depositado no substrato desse ambiente. Em condies aerbias ou parcialmente anaerbias, o mercrio adquire a forma de sulfato, que mais solvel, passando do sedimento para a fase lquida penetrando nos organismos. Alm disso o mercrio em vrias formas pode ser convertido por bactrias do sedimento e detritos em metil e dimetil-mercurio (Figura 10). A absoro poder ser direta ou atravs dos alimentos. O mercrio pode, no entanto, ser disperso, concentrado, precipitado ou transportado no meio aqutico.

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Figura 10: Esquema dos processos fsico, qumico e bioqumico que ocorrem com o mercrio aps a sua emisso para o meio ambiente. A utilizao do mercrio para fins industriais e o emprego deste na agricultura ao longo dos anos, resultaram num aumento significativo da contaminao ambiental, principalmente da gua e dos alimentos.

4. POLUIO QUMICA

No inicio do sculo XXI, a sociedade depara-se com alguns problemas inexistentes para as geraes anteriores. Um deles a poluio ambiental. Poluio toda alterao das propriedades naturais do meio ambiente que seja prejudicial sade, segurana ou ao bem-estar da populao sujeita aos seus efeitos, causada por agente de qualquer espcie. A poluio ambiental pode ser atribuda a duas causas principais: o contnuo aumento da populao e o vertiginoso desenvolvimento industrial. A populao mundial, que era em torno de 750 milhes por volta de 1750, atingia 1,5 bilho em 1900 e mais que dobrou em 1950, chegando a 5,5 bilhes, em 1990. Atualmente o numero de seres humanos habitando a Terra j ultrapassa 6 bilhes. O aumento da populao acarreta uma crescente produo de alimentos, o que exige fertilizantes e agrotxicos ambos constituem o segundo maior componente responsvel pela poluio ambiental. Agrava ainda o efeito poluidor dos esgotos humanos: alm dos detritos orgnicos, contm tambm resduos de sabes e detergentes.

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4.1. O Efeito Estufa

A atmosfera da Terra constituda de gases que permitem a passagem da radiao solar de ondas curtas e que absorvem grande parte do calor, isto , das radiaes infravermelhas, emitidas pela superfcie aquecida da Terra. J a radiao terrestre, de ondas longas, absorvida por materiais que tornam a irradi-la de volta Terra. Chama-se efeito estufa o mecanismo de aquecimento natural do planeta, com elevao da temperatura da atmosfera; esse efeito vem sendo observado h mais de um sculo. A atmosfera permite a entrada de uma grande quantidade das radiaes oriundas do sol. A maior parte dessas radiaes sofre reflexo pela superfcie terrestre ou pela atmosfera e retorna para o espao. Uma pequena parte, porm, absorvida por gases atmosfricos, pelo solo e pelos oceanos. A energia luminosa finalmente retransmitida na forma de calor. A maior parte desse calor perde-se no espao exterior, enquanto uma certa quantidade absorvida nas baixas camadas atmosfricas, principalmente pelo gs carbnico (CO2), pelo metanos (CH4) e pelo vapor de gua. Assim, esse efeito acaba criando um manto quente na superfcie da Terra. A atmosfera, dessa forma, exerce um efeito de estufa, retendo uma pequena parte do calor e assim contribuindo para a manuteno de uma temperatura global mdia de 15 oC. Sem o efeito estufa, a temperatura mdia da Terra seria de 18 oC negativos. Portanto, o efeito estufa natural benfico ao planeta, pois cria condies propcias manuteno da vida. O aumento substancial nas liberaes de gs carbnico tem alterado o comportamento atmosfrico, pois, medida que aumenta o teor de CO2, intensifica tambm a reteno de calor pelo efeito estufa e, consequentemente, mais elevada fica a temperatura mdia do globo terrestre. A degradao do meio ambiente gera mudanas climticas. A radiao entra na atmosfera do planeta e aquece a superfcie terrestre, que irradia o calor para o ar. Os gases de efeito estufa absorvem e retm parte desse calor emitido. A industrializao estimula muito o aumento de gases de efeito estufa na atmosfera, como o gs carbnico, em virtude da queima de combustvel fssil. As queimadas das florestas tambm produzem CO2 para a atmosfera. A poluio provocada pelo excesso de veculos nas cidades muito populosas faz com que o CO2 se acumule no ar, absorvendo mais calor. --------------------------------------------------------------------------------------------------------------37

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Os gases do efeito estufa agem como isolantes, porque absorvem uma parte da energia irradiada pela Terra. Ento as molculas desses gases, agora mais ricas em energia, reirradiam em todas as direes. Uma parte retorna para a Terra novamente, sendo o efeito final a reteno parcial da energia pela atmosfera. Na ausncia dessa ao isolante, a Terra iria se resfriar muito. Em razo do efeito estufa, a superfcie terrestre aproximadamente 33 oC mais quente do que seria. Se os nveis de gases de estufa produzirem muito isolamento durante um tempo suficientemente longo, a Terra poder, por isso, se tornar muito quente para a manuteno da vida. O problema no est na existncia dos gases de estufa, mas nas latas concentraes dos mesmos. A figura abaixo demonstra o funcionamento do efeito estufa na troposfera terrestre.

Figura 11: Esquema do funcionamento do efeito estufa na troposfera terrestre.

As conseqncias exatas desse aumento de temperatura ainda so desconhecidas, mas algumas previses podem ser feitas:

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Aquecimento da Terra: os fenmenos climticos sero mais intensos. As reas midas ficaro mais midas e as secas ficaro bem mais secas. O aumento da temperatura planetria provocar maior evaporao dos oceanos, aumentando o teor de vapor na atmosfera, o que far crescer ainda mais o efeito estufa, j que o vapor tambm contribui para o aquecimento natural da atmosfera. Ecossistemas: a deteriorao das florestas e de outros ambientes naturais provocar alterao nos ecossistemas. Com isso, muitas espcies podem vir a ser extintas pelas dificuldades de mobilidade e adaptao. A queima excessiva de combustveis fosseis, como petrleo, carvo e gs natural, bem como a grande reduo da rea verde do planeta, j vm contribuindo para aumentar a concentrao de gs carbnico na atmosfera. guas: haver menos chuvas e surgir uma multido de vtimas da escassez de gua. Os desertos iro aumentar e o fluxo dos rios, diminuir. Faltar gua nas torneiras e em canais de irrigao. Fome: regies com elevados ndice de carncia alimentar tero ainda menos alimentos. Na ndia, a bem sucedida cultura de arroz j vem enfrentando dificuldades causadas pelo calor. Nvel do mar: a reduo de geleiras aumentar o nvel do mar, com o risco de desastres urbanos no litoral, nas costas, nas ilhas e em regies litorneas voltadas a atividades agrcolas. Doenas: doenas tpicas de paises quentes, como a malria e a dengue, podero chegar a pases anteriormente mais frios. El Nio: o fenmeno El Nio, com a alterao das correntes marinhas e dos ventos no Oceano Pacfico, causar grande impacto no clima do mundo. Como os ventos so diretamente influenciados pela temperatura, possvel que ocorram mudanas na direo de certas correntes, o que poder alterar o ritmo e a distribuio das chuvas de forma imprevisvel. Nos anos 90, as emisses de poluentes no ar aumentaram 6%. Os Estados Unidos, que emitem 23% do total de gases de efeito estufa produzidos no mundo, so a principal fonte mundial de intensificao do efeito estufa. No entanto, recusamse a ratificar o protocolo de Kyoto, que os obrigaria a reduzir suas emisses de CO2. Em 2000, s nos EUA, a produo desse gs estava 13% mais alta do que em --------------------------------------------------------------------------------------------------------------39

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1990. Desde a Revoluo Industrial, o dixido de carbono emitido para a atmosfera aumentou 27%. Outros gases de efeito estufa, como o metano, praticamente dobraram. Nos ltimos 40 anos, o gelo rtico diminuiu 40%. A maioria dos cientistas acredita que j comeou o processo de degelo das calotas polares, como resultado do pequeno aumento de temperatura j verificado na atmosfera. O prosseguimento desse degelo poder deslocar o nvel dos mares provocando inundaes sem precedentes na histria.
Em 1997, enviados das naes se reuniram na cidade de Kyoto, no Japo, para uma conferencia que resultou na elaborao de um acordo global, que passou a ser conhecido como Protocolo de Kyoto. Esse foi o instrumento para implementar a Conveno das Naes Unidas sobre Mudanas Climticas. O objetivo do acordo era a reduo das emisses de gases que provocam o efeito estufa. O protocolo prev uma reduo global de emisses dos principais gases poluentes, por meio de cotas de emisso de carbono. A reduo seria feita apenas por pases industrializados e, para que esse documento tivesse valor legal, precisaria ter a concordncia dos pases envolvidos. Os governos assumiriam diferentes metas percentuais, dentro da meta global, estipulada, que permitiriam diminuir suas emisses tanto em nvel domstico quanto por mecanismos flexveis, como o comrcio de emisses. Esses mecanismos de desenvolvimento limpo serviriam para abater do total as emisses de carbono absorvido nos sorvedouros, tais como florestas e terras agrcolas.

4.2. O Buraco na Camada de Oznio

Chama-se camada de oznio a zona enriquecida de oxignio, com maior teor de oznio (O3), presente na estratosfera entre 20 e 70 km acima da superfcie terrestre. Essa camada vital para a existncia de vida, porque, ao mesmo tempo que absorve a radiao ultravioleta de ondas curtas (UV-B e UV-C), que prejudicial, permite a entrada da radiao ultravioleta de ondas longas (UV-A), de efeito benfico, sobre a superfcie de Terra. A radiao ultravioleta (UV) tem comprimento de onda da radiao variando entre 0,1 a 0,4 m. Subdivide-se em UVA (0,4 a 0,32 m) uma radiao que pode causar algum dano a clulas vivas e que no absorvida pelo oznio; UVB (0,32 a 0,28 m) a radiao causa dano a clulas vivas e que em grande parte absorvida pelo oznio; e UVC (0,28 a 0,1 m) que altamente energtica, bem como prejudicial aos seres vivos, ainda que absorvida quase que totalmente pela atmosfera. A radiao UVC no absorvida pelo oznio, mas pelo produto da dissociao das molculas de oxignio em tomos de oxignio (O2 " 2O). A estratosfera absorve cerca de 99% de toda a radiao UV, sendo o oznio responsvel por reter principalmente a radiao UVB. --------------------------------------------------------------------------------------------------------------40

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A formao de oznio se d na estratosfera, em altitude de 20 a 70 km. Logo acima da ozonosfera (20-30 km de altitude), que camada de oznio mais rica em oznio. Essa camada de oznio tem papel relevante como filtro dos raios solares de comprimentos de onda mais curtos, absorvendo mais de 95% das radiaes ultravioleta. Dessa maneira, impede que tais radiaes cheguem superfcie da Terra em quantidade demasiadamente elevada e causem danos ao homem, j que podem provocar nos seres vivos anomalias, deformaes, atrofias, etc. Estima-se que a reduo de apenas 1% na espessura da camada de oznio seja suficiente para que a radiao UV cause a cegueira por catarata em 100.000 pessoas e aumente em 3% os casos de cncer de pele. Em pequenas quantidades, porm, essas radiaes so teis vida, contribuindo para a produo de vitamina D, indispensvel ao desenvolvimento normal dos ossos. O mecanismo de formao e consumo de oznio na atmosfera pode ser representado pelas seguintes reaes gerais: O2 + (hv) " O + O O + O2 " O3 O3 + (hv) " O + O2 O + O3 " O2 + O2 A molcula de oxignio (O2) absorve luz ultravioleta e produz tomos de oxignio. Esses tomos reagem com O2 para produzir oznio (O3). A fotodissociao do oznio por luz visvel e ultravioleta produz oxignio molecular (O2) e tomo de oxignio. O tomo de oxignio reage com o oznio e produz oxignio molecular. A segunda reao diminui a velocidade com o aumento da altitude, ao passo que a terceira reao aumenta a sua velocidade, fato que explica a distribuio de oznio na atmosfera. No sculo XX, em meados da dcada de 80, confirmou-se que o oznio estava sendo progressivamente destrudo, com a conseqente rarefao da camada. Essa destruio provocada por produtos qumicos liberados na atividade humana, especialmente os que contm tomos de cloro como os cloro-florcarbonetos, CFC. Esses gases eram muito empregados em refrigeradores, aparelhos de ar refrigerado, acolchoados para escoamentos de carros e mveis, espumas sintticas usadas no combate a incndios, e aerossol utilizados em vrios produtos, laqus de cabelo, desodorantes, tintas. A energia de ligao entre os tomos de carbono e o cloro de 93 kcal/mol, mais fracas do que as ligaes --------------------------------------------------------------------------------------------------------------41

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carbono-fluor e carbono hidrognio. A molcula dos CFCs e dos compostos clorados volteis mais facilmente decomposta pelas radiaes solares e ir contribuir para a destruio da camada de oznio. Os CFCs podem subir estratosfera sem se modificar. Porm, acima de 12 km de altitude, a radiao ultravioleta emitida pelo sol rompe a ligao qumica entre o tomo de carbono e o tomo de cloro, liberando este sob a forma de radical livre, que ataca o oznio e o destri, formando o oxignio, demonstrado na equao abaixo: CF2Cl2 + hv " CF2Cl + Cl O enfraquecimento da camada de oznio favorece a passagem dos raios ultravioleta, que assim chegam superfcie da Terra em maior quantidade (Figura 12).

Figura 11: Processo de destruio da Camada de Oznio.

A camada de oznio mais fina sobre a Antrtica, e se apresenta com maior nitidez na primavera e no outono, correspondentes ao perodo de equincio. L a falha da camada de oznio maior em conseqncia da movimentao dos ventos ao redor dos plos. Em outras regies do planeta, o escudo protetor de oznio est ficando mais fino, e novos buracos podero surgir sobre regies populosas em qualquer latitude. Depois de recorde de 28,5 milhes de km2 em 2000, comparvel rea da Amrica do Norte, o buraco na camada de oznio diminuiu, passando a 15,6 --------------------------------------------------------------------------------------------------------------42

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milhes de km2 em 2002, ocupando duas reas separadas, em razo das condies atmosfricas peculiares desse ano.

4.3. A Chuva cida

Um dos problemas ambientais mais graves que muitas regies do mundo vm enfrentando atualmente a chuva cida. Este termo genrico abrange vrios fenmenos, como a neblina cida e a neve cida, todos relacionados a precipitaes substanciais de cido. A chuva cida conduz a conseqncias ecolgicas danosas, e a presena de partculas de acido no ar provavelmente tambm tem efeitos diretos sobre a sade humana. O fenmeno da chuva acida foi descoberto por Argus Smith, na Gr-Bretanha, em meados de 1800, mas permaneceu esquecido at os anos 50. Ele refere-se precipitao mais cida que a chuva natural, ligeiramente cida devido presena de dixido de carbono atmosfrico dissolvido, que forma cido carbnico: CO2 (g) + H2O (aq) D H2CO3 (aq) Em seguida o H2CO3 ioniza-se parcialmente liberando um on hidrognio, com a resultante reduo do pH do sistema: H2CO3 (aq) D H+ + HCO3on bicarbonato

Devido a essa fonte de acidez, o pH da chuva natural, no-poluda, de cerca de 5,6. Apenas a chuva que apreciavelmente mais cida que isso, ou seja, com um pH menor que 5, considerada chuva cida, tendo em vista a presena de quantidades de trao de cidos fortes naturais, o que leva a acidez da chuva em ar puro a um nvel um pouco mais alto que aqueles existentes pela presena apenas de dixido de carbono. cidos fortes, como o HCl, liberados por erupes vulcnicas podem produzir temporariamente chuva cida natural em regies como o Alasca e Nova Zelndia. Os dois cidos predominantes na chuva cida so o cido sulfrico, H2SO4, e o cido ntrico, HNO3. Em termos gerais, a chuva cida precipita-se segundo a direo do vento em um local distante da fonte de poluentes primrios, isto , --------------------------------------------------------------------------------------------------------------43

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dixido de enxofre, SO2, e xidos de nitrognio, NOx. Os cidos so gerados durante o transporte da massa de ar que contm os poluentes. Deste modo, a chuva cida um problema de poluio que no respeita estados nem fronteiras nacionais em razo do deslocamento de longa distncia que sofrem com freqncia os poluentes atmosfricos. Por exemplo, a maior parte da chuva cida que cai sobre a Noruega, a Sucia e a Holanda originada dos xidos de enxofre e nitrognio emitidos em outros pases europeus. Uma vez que o cido ntrico no solvel em gua e que os cidos produzidos pela dissoluo de dixido de enxofre em gua so fracos, os poluentes primrios NOx e SO2 em si no fazem a gua da chuva tornar-se particularmente cida (Figura 12). Contudo, parte da massa de alguns poluentes primrios convertida, aps um perodo de horas ou dias, em poluentes secundrios, como o cido sulfrico e cido ntrico, ambos muito solveis em gua e cidos fortes. De fato, praticamente toda a acidez da chuva pode ser atribuda presena desses dois cidos.

Figura 12: Esquema da formao da chuva cida.

Atualmente, a mdia de pH das chuvas no leste dos EUA varia entre 3,9 a 4,5. Esses valores no so cidos a ponto de causar efeitos to graves como

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queimaduras quando a chuva entra em contato com a pele humana, mas a acidez tem importantes efeitos ambientais. Alm do transporte de cidos para o solo durante a precipitao, uma quantidade equivalente depositada na superfcie da Terra por meio da deposio seca, processo em que produtos qumicos no-aquosos so depositados em slidos e lquidos quando o ar que os contm entra em contato com as superfcies e os deposita como poluentes. Grande parte do SO2 gasoso original nunca oxidado no ar, pois removido por deposio seca antes que a reao possa ocorrer: a oxidao e converso para cido sulfrico ocorrem aps a deposio. O processo de deposio mida abrange a transferncia de poluentes para a superfcie da Terra pela chuva, neve ou neblina, ou seja, por solues aquosas. A extenso em que a precipitao cida afeta a vida biolgica em uma determinada rea depende muito da composio do solo e das rochas nesta rea. As reas mais fortemente afetadas so as constitudas de granito ou de quartzo, porque o solo tem menor capacidade de neutralizar o cido. Porm, se as rochas so calcrias, o cido pode ser neutralizado de maneira eficiente (tamponado) uma vez que essas rochas so compostas de carbonato de clcio (CaCO3), que atua como uma base e reage com o cido: CaCO3 (s) + H+ (aq) " Ca2+ (aq) + HCO3- (aq) HCO3- (aq) + H+ (aq) " H2CO3 (aq) " CO2 (g) + H2O (aq) As reaes apresentadas seguem quase at o final devido ao excesso de H+. Portanto, a rocha dissolve-se, produzindo dixido de carbono e ons clcio para substituir os ons hidrognio. Essas mesmas reaes so responsveis pela deteriorao das esttuas feitas de rochas calcrias e mrmore; detalhes finos, como orelhas, nariz e outros traos faciais, so gradualmente perdidos como resultado da reao com cido e com prprio dixido de enxofre. A acidificao reduz a capacidade de crescimento de algumas plantas inclusive aquelas que vivem em gua doce. Em razo da diminuio da produtividade em lagos e cursos de gua que se alimentam, a quantidade de carbono orgnico dissolvido (COD) na superfcie da gua tem diminudo. O COD inclui molculas que absorvem UV na luz solar; portanto uma reduo nos nveis de COD permite uma maior penetrao da luz UV nas camadas mais profundas do lago.

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A acidez das precipitaes leva deteriorao do solo. Quando o pH do solo reduzido, os nutrientes das plantas, tais como os ctions potssio, clcio e magnsio, so lixiviados. Os lagos acidificados caracterizam-se por elevadas concentraes de alumnio dissolvido (Al3+) que lixiviado de rochas pelos ons hidrognio (H+); sob condies de pH neutro, o alumnio permanece imobilizado na rocha em virtude de sua baixa solubilidade. Os cientistas acreditam atualmente que tanto a acidez como as altas concentraes de alumnio so responsveis pela devastao e reduo nas populaes de peixes observadas em muitos sistemas de guas acidificadas. Os diferentes tipos de peixes e de plantas aquticas variam quanto sua tolerncia para o alumnio e o cido; deste modo, a composio biolgica dos lagos modificase medida que eles tornam-se gradualmente mais cidos.

4.4. Contaminao das guas

Todas as formas de vida existentes na Terra dependem de gua. Cada ser humano necessita consumir diariamente vrios litros de gua doce para manter-se vivo. Mais de 97% da gua do mundo gua de mar, indisponvel para beber e para a maioria dos usos agrcolas. Trs quartos da gua doce esto presos em geleiras e nas calotas polares. Lagos e rios so as principais fontes de gua potvel, mesmo constituindo, em seu conjunto, menos de 0,01% do suprimento total de gua. Mesmo que primitiva, uma comunidade necessita de gua para suas necessidades higinicas, alimentares, etc., pois se trata de um recurso fundamental para a existncia da vida. Existem, no planeta, inmeras situaes de ecossistemas em estresse, devido escassez de gua, e so vrios os casos de disputas existentes entre pases que dispem da mesma fonte de gua. Acredita-se que, em cerca de 20 anos, haver no mundo uma crise semelhante do petrleo, ocorrida e, 1973, relacionada disponibilidade de gua de boa qualidade. Emisses para os compartimentos atmosfera, litosfera e hidrosfera esto sempre aumentando em razo das atividades humanas e dos processos naturais. Uma classificao simples das fontes de poluio pode ser a seguinte:

Fontes

pontuais:

redes

de

efluentes

domsticos

industriais,

derramamentos acidentais, atividades de minerao, enchentes, etc.

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Fontes no-pontuais: prticas agrcolas, residncias dispersas, deposio


atmosfrica, trabalhos de construo, enxurradas em solos, etc.

Fontes lineares: enxurradas em auto-estradas.


As caractersticas dessas fontes podem variar amplamente desde pontos bem definidos ou emisses difusas originadas de pequenos pontos mltiplos, como exaustores de gases ou escoamento de rodovias. Fontes pontuais e no-pontuais tambm diferem nas rotas pelas quais os poluentes emitidos aportam nos mananciais As fontes pontuais geralmente resultam em descargas diretas para os corpos dgua, ao passo que fontes no-pontuais podem ter rotas resultando em deposio parciais dos poluentes antes de atingirem os mananciais. Assim, a concentrao de contaminantes originrios de fontes no-pontuais pode variar de forma significativa, espacial e temporalmente.

4.4.1. Poluio pela matria orgnica A deteriorao dos mananciais agravou-se muito com o advento das construes das redes de efluentes sanitrios, aportando grandes quantidades de matria orgnica nos rios. Em pequenas quantidades, o efluente sanitrio, bem como alguns poucos despejos industriais tratados, pode ser integrado na matria orgnica existente e servir de alimento flora e fauna. A sobre desse alimento, que poderia ser chamada de inicio da poluio pela matria orgnica, seria consumida por bactrias que tm a propriedade de se multiplicar rapidamente. Entretanto, o grande excesso de efluentes causa uma demanda (consumo) de oxignio que sempre resultante de uma atividade biolgica ou bioqumica e, por isso, denominada demanda qumica de oxignio (DBO), sedo proporcional concentrao de matria orgnica assimilvel pelas bactrias aerbicas. A DBO constitui uma necessidade para que possa existir a decomposio da matria orgnica e sua posterior transformao em matria inorgnica, devendo haver, no entanto, um controle na quantidade e na qualidade do efluente a ser lanado em um manancial. Com dados da DBO dos efluentes domsticos, possvel estimar numero de pessoas de uma comunidade.

4.4.2. Poluio por resduos industriais no-biodegradveis Grande parte dos compostos orgnicos biodegradvel, ou seja, aps mineralizao eles se tornam inorgnicos. Entretanto, h varias excees quando se --------------------------------------------------------------------------------------------------------------47

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trata de compostos sintetizados industrialmente, os quais no so biodegradveis. Tais compostos so biologicamente resistentes e no podem servir de alimento aos seres vivos, nem mesmo s bactrias. A no serem digeridos por microrganismos, eles no so decompostos biologicamente. o caso das substncias plsticas de grande utilizao domstica e industrial. No caso da poluio da gua, interessam de modo particular, as substncias chamadas tensoativas, mais conhecidas como detergentes sintticos. Suas molculas se caracterizam por ligaes sulfnicas extremamente resistentes s aes qumicas ou biolgicas. A estabilidade dessas substncias em relao degradao imposta pelo meio muito vantajosa para as indstrias, pois tais substncias podem permanecer armazenadas por tempo indefinido, sem se deteriorar. Se por um lado a limpeza facilitada, por outro lado a reduo da tenso superficial pode interferir no equilbrio ecolgico, destruindo grande quantidade de insetos e at mesmo aves, as quais utilizam essa propriedade da gua para se locomover na superfcie sem afundar. Mesmo no sendo providos de ao txica, como so os defensivos agrcolas, os detergentes sulfnicos causam grandes prejuzos ambientais, pelo poder tensoativo sobre as clulas microbianas, inibindo-as em seu poder antipoluente. O desenvolvimento econmico e a melhora nos padres de vida da sociedade levam ao aumento na utilizao de novos materiais. Assim, produtos qumicos desempenham importante papel em setores como os de agricultura, indstria, domstico, txteis, de transporte e sade. Eles tm contribuindo significativamente para a melhora do padro de vida em todo o mundo. Entretanto, sua utilizao est associada contnua liberao de substncias de ocorrncia natural ou manufaturada.

4.4.3. Efluentes As mais importantes fontes de matria orgnica para as guas de superfcie so os efluentes domsticos e industriais. Vrios so os processos disponveis para tratamento de efluentes, dependendo da natureza e da caracterstica do efluente final. Em uma estao de tratamento de efluentes (ETE), as etapas de floculao, sedimentao e tratamento biolgico (aerbico e/ou anaerbico) so controladas e otimizadas. As ETEs tm sido planejadas de acordo com os poluentes orgnicos encontrados nos efluentes domsticos e industriais. Geralmente, elas apresentam nveis de tratamentos primrios, secundrios e tercirios, e o nmero de estgios --------------------------------------------------------------------------------------------------------------48

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depende do tipo de efluente de entrada e de qualidade desejada para o efluente final. A capacidade de tratamento de muitas ETEs tem sido estendida remoo de carbono orgnico, de nitrognio, bem como remoo de fosfato e metais pesados. Consequentemente, a configurao das ETEs tem aumentado de complexidades e o nmero de processos fsicos, biolgicos e qumicos que influenciam na qualidade do efluente final tem sido expandido. Contudo, em muitas ETEs uma melhora na eficincia de remoo pode ser obtida somente pela reduo da concentrao de slidos suspensos, e isso muitas vezes pode ser conseguido sem grandes custos adicionais de equipamentos de filtrao. Basta melhorar as caractersticas do decantador secundrio e a floculao.

4.4.4. Descargas de efluentes aps tratamentos qumicos Alm da ETEs, as estaes de tratamento de guas para abastecimento publico (ETAs) tambm produzem efluentes com altas concentraes de produtos qumicos utilizados para facilitar a remoo de impurezas nos respectivos processos de tratamento prejudica a qualidade final do efluente e de gua destinada ao consumo publico. Hipoclorito de sdio empregado para oxidar compostos orgnicos e como desinfetante no tratamento de esgotos, resultando na formao de subprodutos no efluente final a ser aportado nos mananciais. Uma das maiores fontes de alumnio em guas superficiais a descarga do material retirado aps a limpeza de filtros e decantadores em estaes de tratamento de guas (ETAs). O alumnio originrio do sulfato de alumnio utilizado para floculao/coagulao de material particulado nas ETAs. Outros produtos foram constatados nas mananciais, aps o lanamento de rejeito de ETA, assim como, chumbo, cromo, halometanos (devido a utilizao de cloro), compostos orgnicos bromados, chumbo,

organoestanhos, hidrocarbonetos polinucleares.

4.4.5. Enxurradas Rodovias Tem sido constatado em guas pluviais representam potencial rota de contaminantes para os mananciais. Mesmo no sendo efluentes domsticos, causam danos como infiltraes em fundaes, inundaes em subsolos, interconexes e eroso carregando sujidades e poluentes para reas distantes. Alm disso, so muito comuns retornos de efluentes no interior de residncias aps fortes chuvas; tais problemas so causados por ligaes clandestinas. Por isso, --------------------------------------------------------------------------------------------------------------49

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guas pluviais necessitam ser captadas em calhas localizadas nos telhados e nas coberturas, de onde descem por condutores at as sarjetas e coletores, sendo ento encaminhadas para a rede externa de guas pluviais. Contaminantes contidos em enxurradas de rodovias podem ser gerados de uma ampla variedade de fontes: [ Trfego: fuligens, gases de escapes e particulados. [ Manuteno: degelo, capinas, controles de pestes e construes. [ Acidentes: acidentes e derramamentos acidentais.

4.4.6. Deposio atmosfrica A deposio atmosfrica representa a principal fonte difusa de contaminantes qumicos. Combusto de combustveis fsseis, industrializao de produtos qumicos e incinerao de lixos tm contribudo substancialmente para a emisso de produtos qumicos no compartimento atmosfera. Substncias nela dispostas esto presentes nas fases gasosas e aerossis, ou esto adsorvidas por particulados. As deposies atmosfricas dependem do clima particularmente, da direo dos ventos, da intensidade luminosa (fotodegradao), de chuvas ou nebrascas. O principal mecanismo de deposio so as chuvas e nebrascas, e outro mecanismo a deposio seca de poluentes adsorvidos em particulados. A acidificao de solos detectada na Europa central em sido atribuda a deposies atmosfricas resultantes de atividades humanas. Como resultado de tal acidificao, as concentraes de ons alumnio, sulfatos e hidrognio tm aumentado em guas de subsolo. A conseqncia mais sria da acidificao de guas do subsolo o aumento da mobilizao de elementos-trao, especialmente alumnio.

4.4.7. Aporte de fosfato: eutrofizao Os maiores reservatrios de fsforo so as rochas fosfticas sedimentares formadas em remotas eras geolgicas, e a decomposio destas por fenmenos de eroso gradativa libera fosfatos, os quais entram nos ecossistemas e so ciclados. Grande parte desse fsforo mineral levado por lixiviao aos oceanos. Entretanto, s uma pequena parte aproveitada por seres marinhos, e a maioria restante fica praticamente indisponvel em sedimentos profundos. Nos sistemas aquticos, fosfatos dissolvidos so aportados na forma de fertilizantes, detergentes, anticorrosivos, efluentes domsticos, aditivos, etc. O fsforo cicla por meio de cadeias alimentares, voltando ao solo como restos mortais --------------------------------------------------------------------------------------------------------------50

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ou como excrementos. Tem ele funo relevante na produtividade aqutica e na qualidade de guas interiores, devido aos fenmenos de eutrofizao (excesso de nutrientes nos mananciais). Fosfatos quando aportados nos efluentes e acumulados nos mananciais e nas estaes de tratamento, geram densas camadas de espuma, diminuindo a tenso superficial da gua e, consequentemente, acarretando graves problemas ambientais. O uso de detergentes e a aplicao de fertilizantes nas lavouras provocam srios problemas de poluio aqutica, pois, embora os fosfatos no apresentem toxicidade, eles so excelentes nutrientes. Por conseguinte h excessivo crescimento de algas que podem causar o fenmeno de eutrofizao. Isso altera as trocas de matria e energia entre os compartimentos, e com a conseqente deteriorao da qualidade da manancial.

4.4.8. Agroqumicos Existem mais de 600 diferentes pesticidas utilizados na agricultura. No florestamento e na horticultura. Agroqumicos tm sido aplicados no campo mediante pulverizadores, bombas e avies. Como o produto em spray possui partculas de vrios tamanhos, a influncia dos ventos no pode ser evitada e o pesticida pode atingir diretamente as guas superficiais. Vrios fatores influenciam na disperso desse pesticida: Tamanho da gota (tenso superficial, tamanho do orifcio de sada, presso do lquido); Dosagem, formulao e volume do spray e solventes utilizados no preparo deste; Condies ambientais (velocidade e direo dos ventos, umidade, temperatura); Altura da plantao (a disperso aumenta com a altura da plantao); Altura do spray. Pesticidas lixiviados por guas de chuvas podem atingir a zona insaturada da coluna do solo, ao ser transportado por gravidade/capilaridade at guas do subsolo. Enxurradas e eroses constituem fontes adicionais para facilitar as contaminaes, e as maiores ocorrem quando h fortes chuvas logo aps as

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aplicaes. Outras fontes de contaminao de guas por prticas agricultveis so as lavagens de utenslios diretamente nos mananciais ou a disposio inadequada de embalagens nas margens.

4.4.9. Contaminao de guas de subsolo As rotas de poluentes para as guas de subsolo geralmente so diferentes daquelas para as guas superficiais. A natureza qumica das rochas atravs das quais as guas de subsolo se movem influencia nas caractersticas das guas. Rochas vulcnicas compostas na maioria por silicatos de baixa solubilidade aumentam a quantidade de guas com baixos teores de slidos dissolvidos. Por outro lado, rochas sedimentares so mais solveis, pois consistem de materiais acumulados oriundos de vrias fontes e, consequentemente, favorecem a existncia de guas com alto contedo de slidos. As principais rotas de contaminao de guas do subsolo so as seguintes: Disposio inadequada de lixos (domsticos, industriais, de minerao, agricultura, etc.), incluindo ampla variedade de contaminantes orgnicos e inorgnicos; Lixiviao de produtos utilizados na agricultura; Superbombeamentos (por exemplo, introduo de guas salinas); Acidificao (chuvas cidas). O uso de metil-trcio-butil-ter (MTBE) como um combustvel mais oxigenado constitui um bom exemplo de substncia que pode surgir de fontes pontuais ou nopontuais. O MTBE pode influir na qualidade de guas superficiais e de subsolo, pois, dos 60 compostos orgnicos volteis detectados em camadas de subsolos nos EUA, ele foi o segundo, aps o clorofrmio.

4.5. Produtos orgnicos txicos

A expresso produtos qumicos sintticos utilizada pelos meios de comunicao para descrever substncias que geralmente no ocorrem na natureza, mas que foram sintetizadas por qumicos a partir de substncias mais simples. A grande maioria dos produtos qumicos sintticos comerciais so compostos orgnicos e, na maior parte dos casos, o petrleo ou o gs natural so usados como fonte original de carbono. --------------------------------------------------------------------------------------------------------------52

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O carbono forma muitos compostos com cloro, alguns dos quais so encontrados na natureza, embora normalmente em quantidades muito pequenas. Em virtude de sua toxicidade para algumas plantas e insetos, muitos desses compostos organoclorados, produzidos sinteticamente pela ao de cloro elementar sobre hidrocarbonetos derivados do petrleo, tm sido um amplo uso como pesticidas. Outros organoclorados so utilizados extensivamente nas indstrias de plsticos e eletrnica. A ligao carbono-cloro caracteriza-se por ser difcil de romper, e a presena do cloro reduz tambm a reatividade de outras ligaes das molculas orgnicas. Para muitas aplicaes, a falta de reatividade uma vantagem importante Porm, essa mesma propriedade significa que, uma vez que os organoclorados tenham entrado no ambiente, eles degradam-se muito lentamente, tendendo, portanto, a se acumular. Alm disso, a maioria dos compostos organoclorados hidrofbica: eles no se dissolvem facilmente em gua, mas so facilmente solveis em meios semelhantes ao hidrocarboneto, tais como leos ou tecidos adiposos. A falta de uma via eficiente para a degradao dos compostos organoclorados, em combinao com sua hidrofobicidade, tem levado a seu acumulo em organismos vivos, incluindo peixes, seres humanos ou outros animais. De fato, todo o planeta, incluindo a totalidade dos seres vivos, sofre uma contaminao de baixo nvel por esses produtos qumicos. Muitos dos esforos dos rgos governamentais e de grupos ambientais nas dcadas passadas foram no sentido de documentar essa contaminao e regulamentar o uso dos compostos organoclorados, impedindo que suas concentraes atinjam nveis perigosos, particularmente em nossa dieta alimentar. Os pesticidas so substncias que podem matar diretamente organismos indesejveis ou contrata-lo de alguma maneira. As diferentes classes de pesticidas so agrupadas na tabela 2. Todos os pesticidas qumicos tm a propriedade comum de bloquear um processo metablico vital dos organismos para os quais so txicos. Praticamente, desde sua introduo, os pesticidas sintticos constituem um problema, devido a seu impacto potencial sobre a sade humana em virtude da ingesto de alimentos contaminados com esses produtos qumicos. Cerca da metade dos alimentos consumidos nos Estados Unidos contm nveis mensurveis de, no mnimo, um pesticida. Por esta razo, muitos deles foram banidos ou tiveram seu uso limitado.

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Tabela 2: Pesticidas e seus alvos Tipo de pesticida Acaricida Algicida Avicida Bactericida Desinfetante Fungicida Herbicida Inseticida Larvicida Moluscicida Nematicida Piscicida Raticida Organismo-alvo caros Algas Pssaros Bactrias Microorganismos Fungos Plantas Insetos Larvas de insetos Caracis, lesmas Nematides Peixes Ratos

Embora haja conhecimento acerca dos muitos impactos ambientais causados pela aplicao de pesticidas, parece certo que eles ainda continuaro sendo um componente indispensvel s muitas atividades agrcolas. Aps a aplicao e atuao nas culturas, pesticida pode permanecer no solo por muito tempo, mantendo ou no seu efeito biolgico. Assim, importante conhecer seu comportamento no solo, para prever se ir causar algum dano a esse meio e aos demais reservatrios co-existentes (hidrosfera e atmosfera). O comportamento dos herbicidas depende das propriedades fsico-qumicas e biolgicas do solo, bem como de fatores climticos. Os trs processos bsicos que podem ocorrer com os pesticidas no solo so reteno, transformao e transporte. O processo de transporte determinado pelo movimento das molculas do herbicida no solo fortemente influenciado por fatores como umidade, temperatura, densidade, caractersticas fsico-quimicas do solo e do herbicida. No caso de pesticidas, s vezes uma pequena porcentagem da quantidade aplicada atinge o objetivo desejado. Grande parte transportada por ventos, chuvas e aportada em outros reservatrios, como atmosfera e recursos hdricos. Logo, para minimizar os impactos ambientais, quando necessria a aplicao de pesticidas deve ser feita com orientao tcnica agronmica, no que diz respeito aos cuidados --------------------------------------------------------------------------------------------------------------54

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durante a aplicao, dosagem necessria, poca e s condies climticas favorveis (chuvas, velocidade e direo do vento, etc.)

4.6. Metais pesados txicos

Os metais pesados (Hg, Pb, Cd, As) esto situados, na Tabela Peridica, perto da parte inferior, sendo suas densidades altas em comparao a de outros materiais comuns. So substncias txicas que no podem ser destrudas e so altamente reativas do ponto de vista qumico, o que explica a dificuldade de encontr-las em estado puro na natureza. Normalmente apresentam-se em concentraes muito pequenas, associados a outros elementos qumicos, formando minerais em rochas. Quando lanados na gua como resduos industriais, podem ser absorvido pelos tecidos animais e vegetais. Embora pensa-se nos metais pesados como poluentes da gua e como contaminantes de nossos alimentos, eles so em sua maioria transportados de um lugar para outro por via area, seja como gases ou como espcies adsorvidas sobre ou absorvidas em material particulado em suspenso. Assim, por exemplo, cerca da metade dos metais pesados que entram nos Grandes Lagos so depositados a partir do ar. Embora o vapor de mercrio seja altamente txico os quatro metais pesados nas formas de elementos livres condensados, no so particularmente txicos. Porm, os quatro so perigosos nas suas formas catinicas e tambm quando ligados a cadeias curtas de tomos de carbono. Do ponto de vista bioqumica, o mecanismo de sua ao txica deriva da forte afinidade dos ctions pelo enxofre. Assim, os grupos sulfidrilas, --SH, que ocorrem comumente nas enzimas que controlam a velocidade de reaes metablicas de importncia crtica no corpo humano, ligam-se rapidamente aos ctions de metais pesados ingeridos ou a molcula contendo tais metais. Pelo fato de a ligao resultante metal-enxofre afetar a enzima como um todo, ela no pode atuar com normalidade, e, em conseqncia, a sade humana v-se afetada de maneira desfavorvel, s vezes fatal.

4.6.1. Mercrio A progressiva utilizao do mercrio para fins industriais e o emprego de compostos mercuriais durante dcadas na agricultura resultaram no aumento --------------------------------------------------------------------------------------------------------------55

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significativo da contaminao ambiental, especialmente da gua e dos alimentos. Uma das razes que contribuem para o agravamento dessa contaminao a caracterstica singular do Ciclo do Mercrio (visto anteriormente) no meio ambiente. A biotransformao por bactrias do mercrio inorgnico a metilmercrio o processo responsvel pelos elevados nveis do metal no ambiente. O mercrio elementar usado em centenas de aplicaes, muitas delas tiram proveito de sua propriedade incomum de ser um lquido que conduz bem a eletricidade. Ele usado em bulbos de lmpadas fluorescentes, e em lmpadas a mercrio utilizadas para iluminao publica, dado que os tomos de mercrio excitados (energizados) emitem luz na regio do comprimento de onda correspondente luz visvel. Em vista da contaminao ambiental quando as lmpadas a mercrio so quebradas, seu uso tem sido substitudo por lmpadas a vapor de sdio, que apresentam um risco de toxicidade menor e constituem fontes de luz mais eficientes. O mercrio e seus compostos so encontrados ainda, na produo de cloro e soda caustica (eletrlise), em equipamentos eltricos e eletrnicos (baterias, retificadores, rels, interruptores etc.), aparelhos de controle (termmetros, barmetros), tintas (pigmentos), amlgamas dentrias, fungicidas (preservao de madeira, papel, plsticos etc.), laboratrios qumicos, preparaes farmacuticas, detonadores, leos lubrificantes, catalisadores e na extrao de ouro. O mercrio o mais voltil de todos os metais, e seu vapor altamente txico. Se o mercrio for usado em ambientes fechados, preciso uma ventilao adequada, j que a presso de vapor de equilbrio do mercrio centenas de vezes maior que a exposio mxima recomendada. O prprio mercrio lquido no altamente txico, sendo excretada a maior parte da quantidade ingerida. As emisses de mercrio procedentes de grandes operaes industriais em pases desenvolvidos foram reduzidas com sucesso, mas isso representa apenas uma pequena parte do problema, j que o elemento emitido por milhares de outras fontes. Grandes quantidades de vapor de mercrio so lanados ao ar, como resultado da combusto descontrolada de carvo e leo combustvel, ambos contendo quantidades trao do elemento, e da incinerao de lixo municipal, que contm mercrio em alguns produtos, como as baterias. De fato, as plantas de energia que usam carvo como combustvel e as incineradoras de lixo so, provavelmente, as maiores fontes atuais de emisses de mercrio para a atmosfera. --------------------------------------------------------------------------------------------------------------56

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Essas fontes de mercrio atmosfrico aumentaram substancialmente no sculo 20, e, atualmente, concorrem com vulces, inicialmente a fonte predominante de mercrio transportado por via area. Estima-se que a emisso anual total de mercrio no ambiente, procedente de todas as fontes, exceda 10.000 toneladas. No ar, a grande maioria do mercrio encontra-se no estado de vapor, estando apenas uma pequena frao dele ligado a partculas em suspenso na atmosfera. O mercrio gasoso aerotransportado atravessa normalmente longas distncias antes de ser oxidado e dissolvido na gua da chuva e finalmente depositado na terra ou nos cursos dgua.

4.6.2. Chumbo O ponto de fuso relativamente baixo do chumbo, 327 oC, permite que seja prontamente trabalhado e moldado. O chumbo foi usado antigamente como metal para estruturas e na construo de edifcios prova de intempries. Os romanos antigos o usavam em dutos de gua e recipientes para cozinhar. De fato, anlises de amostras de ncleos de gelo da Groenlndia indicaram que a concentrao atmosfrica de chumbo atingiu um valor mximo na poca dos romanos, que no foi alcanado outra vez at o Renascimento. O chumbo ainda utilizado na indstria da construo em materiais para telhados e chapas para cobrir juntas, e em isolamentos acsticos. Quando combinado com estanho, forma solda, uma liga de baixo ponto de ebulio usada em eletrnica e outras aplicaes para fazer conexes entre metais slidos. H mais de 4.000 anos o chumbo utilizado sob vrias formas, principalmente por ser uma fonte de prata. Antigamente, as minas de prata eram de galena (minrio de chumbo), um metal dctil, malevel, de cor prateada ou cinzaazulada, resistente corroso. Os principais usos esto relacionados s indstrias extrativa, petrolfera, de baterias, tintas e corantes, cermica, cabos, tubulaes e munies. O chumbo pode ser incorporado ao cristal na fabricao de copos, jarras e outros utenslios, favorecendo o seu brilho e durabilidade. Assim, pode ser incorporado aos alimentos durante o processo de industrializao ou no preparo domstico. Geralmente o chumbo no constitui um problema ambiental at que venha a se dissolver e produzir a forma inica. Esse comportamento contrasta como o do --------------------------------------------------------------------------------------------------------------57

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mercrio, em que o vapor causa preocupao ambiental. Em contraste, o ponto de ebulio do chumbo de 1.740 oC, comparando com os apenas 357 oC para o mercrio, de maneira que a presso de vapor do chumbo muito menor que a do mercrio. O on estvel do chumbo a espcie 2+. Consequentemente, o chumbo forma o sulfeto inico PbS, Pb2+S2-; este composto a base do composto metlico do minrio altamente insolvel (chamado galena), do qual extrado quase todo o chumbo. O chumbo sozinho no reage com cidos diludos. De fato, o chumbo elementar estvel como eletrodo de bateria de chumbo, mesmo quando entra em contato com cido sulfrico fortemente concentrado. Porm, uma pequena quantidade do chumbo presente nas soldas que eram usadas no passado para selar latas de estanho pode dissolver-se no cido diludo dos sucos de frutas e outros alimentos cidos em presena de ar, isto , uma vez que a lata tenha sido aberta, j que o chumbo oxidado pelo oxignio em meio cido: 2 Pb + O2 + 4 H+ 2 Pb2+ + 2 H2O O Pb2+ produzido por meio dessa reao contamina o contedo das latas; em virtude disso, tais soldas no so mais usadas com essa finalidade na Amrica do Norte. Em parte como resultado desta mudana, a ingesto mdia diria de chumbo em crianas de dois anos caiu de cerca de 30 g, em 1982, para 2 g em 1991. De maneira similar, parte do chumbo usado em soldas de juntas, em tubulaes domsticas de gua, e do chumbo usado nas dcadas e nos sculos anteriores para construir as prprias tubulaes, pode dissolver-se em gua potvel, sobretudo se esta muito cida ou particularmente mole. Vrios sais de chumbo tm sido usados como pigmentos h milnios, visto que fornecem cores estveis e brilhantes, porm tintas para interiores tm sido banidas, mas mesmo assim, os pigmentos de chumbo continuam sendo usados nas tintas de exteriores, causando a contaminao do solo nos arredores das casas. Embora a concentrao de chumbo, Pb, esteja crescendo em algumas partes do planeta, as aplicaes que resultam em sua disperso descontrolada vm sendo bastante reduzidas nas ltimas duas dcadas em muitos pases ocidentais e, como conseqncia, sua concentrao ambiental tem diminudo substancialmente

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4.6.3. Cdmio O cdmio encontrado na natureza quase sempre junto com o zinco, em propores que variam de 1:100 a 1:1000, na maioria dos minrios e solos. um metal que pode ser dissolvido por solues cidas e pelo nitrato de amnio. Quando queimado ou aquecido, produz o xido de cdmio, p branco e amorfo ou na forma de cristais de cor vermelha ou marrom. obtido como subproduto da refinao do zinco e de outros minrios, como chumbo-zinco e cobre-chumbo-zinco. A galvanoplastia (processo eletroltico que consiste em recobrir um metal com outro) um dos processos industriais que mais utiliza o cdmio (entre 45 a 60% da quantidade produzida por ano). Um uso importante do cdmio como um dos eletrodos das baterias recarregveis nicad (nquel-cadmio) usadas em calculadoras e aparelhos similares. Cada bateria contm cerca de 5 gramas de cdmio, sendo grande parte volatilizada e emitida para o ambiente quando as baterias gastas so incineradas como um componente do lixo. O cdmio metlico tende a se condensar sobre as partculas menores do fluxo de fumaa do incinerador, que so precisamente aquelas difceis de serem capturadas pelos dispositivos de controle de poluio colocados na chamin de sada de gases. Na forma inica, principal uso do cdmio como pigmento. Dado que a cor do sulfeto de cdmio depende do tamanho das partculas, podem ser preparados pigmentos de cdmio para muitos usos. Tanto o CdS como o CdSe tm sido amplamente utilizados em plsticos coloridos. O cdmio emitido para o ambiente mediante incinerao de plsticos e outros materiais que utilize como pigmento ou estabilizante. Tambm ocorre emisso para a atmosfera quando o ao laminado com cdmio reciclado, j que o elemento quando aquecido razoavelmente voltil (seu ponto de ebulio 765 oC). O cdmio existente na atmosfera precipitado e depositado no solo agrcola na relao aproximada de 3 g/hectares/ano. Rejeitos no-ferrosos e artigos que contm cdmio contribuem significativamente para a poluio ambiental. Outras formas de contaminao do solo so atravs dos resduos da fabricao de cimento, da queima de combustveis fsseis e lixo urbano e de sedimentos de esgotos. Na agricultura, uma fonte direta de contaminao pelo cdmio a utilizao de fertilizantes fosfatados. Sabe-se que a captao de cdmio pelas plantas maior quanto menor o pH do solo. Nesse aspecto, as chuvas cidas representam um fator --------------------------------------------------------------------------------------------------------------59

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determinante no aumento da concentrao do metal nos produtos agrcolas. A gua outra fonte de contaminao e deve ser considerada no somente pelo seu consumo como gua potvel, mas tambm pelo seu uso na fabricao de bebidas e no preparo de alimentos. Sabe-se que a gua potvel possui baixos teores de cdmio (cerca de 1 mg/L), o que representativo para cada localidade.

4.6.4. Arsnio O arsnio um metal de ocorrncia natural, slido, cristalino, de cor cinzaprateada. Exposto ao ar, perde o brilho e torna-se um slido amorfo de cor preta. Esse metal utilizado como agente de fuso para metais pesados, em processos de soldagens e na produo de cristais de silcio e germnio. O arsnio usado na fabricao de munio, ligas e placas de chumbo de baterias eltricas. Na forma de arsenito usado como herbicida e como arsenato, usado nos inseticidas. As fontes de arsnio para o ambiente provm do uso continuado de seus compostos como pesticidas, de sua emisso durante a minerao e fundio de ouro, chumbo, cobre e nquel (pois ocorre habitualmente nesses minrios), da produo de ferro e ao e da combusto de carvo, do qual um contaminante. A lixiviao de minas abandonadas de ouro, de dcadas e sculos atrs, pode ser ainda uma fonte significativa de poluio por arsnio nos sistemas aquticos. O arsnio ainda utilizado como conservante de couro e madeira (arseniato de cobre e crmio), uso que representa, segundo algumas estimativas, cerca de 70% do seu consumo mundial. O arsenieto de glio um importante semicondutor empregado em circuitos integrados mais rpidos e caros que os de silcio. Tambm usados na construo de diodos laser e diodos LED. Aditivo em ligas metlicas de chumbo e lato. Usado para sintetizar alguns venenos: no princpio do sculo XX se usavam compostos inorgnicos, porm seu uso foi desaparecendo em benefcio dos compostos orgnicos (derivados metlicos). O dissulfeto de arsnio usado como pigmento e em pirotcnica. Descolorante na fabricao do vidro (trixido de arsnio). Historicamente, o arsnio foi empregado com fins teraputicos j praticamente abandonados pela medicina ocidental. Recentemente renovou-se o interesse principalmente pelo uso do trixido de arsnio para o tratamento de pacientes com leucemia promieloctica aguda. Outra aplicao do arsnico no envenenamento de peles para taxidermia (empalhamento). Sua ao impede a proliferao de bactrias

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e fungos e o tecido permanece preservado por vrios anos, mantendo suas caractersticas.

5. TRANSFRENCIA DE MATRIA E ENERGIA

A existncia da comunidade de um ecossistema est ligada energia necessria sobrevivncia dos seres vivos a ela pertencentes. De maneira geral, num ecossistema, existem vegetais capazes de realizar fotossntese. Deles dependem todos os demais seres vivos. O Sol a fonte de energia utilizada pelos vegetais fotossintetizantes, que transformam a energia solar em energia qumica contida nos alimentos orgnicos. Durante a realizao das reaes metablicas dos seres vivos, parte da energia qumica se transforma em calor, que liberado para o ecossistema. Assim a energia segue um fluxo unidirecional. A energia flui unidirecionalmente ao longo do ecossistema e sempre renovada pela luz solar. A matria orgnica, porm, precisa ser reciclada e nesse processo participam os seres vivos. Em qualquer ciclo existe a retirada do elemento ou substncia de sua fonte, utilizao por seres vivos e devoluo para a sua fonte. Os mais importantes ciclos da matria so o da gua, o do carbono e o do nitrognio. Energia a capacidade que um sistema tem de produzir trabalho. Pode ser reduzida a dois tipos fundamentais: energia potencial, que conseqncia da posio do corpo ou de suas partes constitutivas, e energia cintica, que decorre do movimento do corpo no espao.

5.1. Ciclo da matria no ecossistema

a energia solar que faz com que a gua circule na natureza (ciclo da gua); que as rochas se vo desgastando e originando os materiais do solo e outras rochas (ciclo das rochas); que o ar se movimente originando ventos e condicionando o clima. A energia luminosa vinda do Sol usada pelas plantas verdes e transformada em energia qumica, atravs de uma funo fotossntese em que a luz permite o fabrico (sntese) da matria orgnica (alimento) que ir formar o corpo das plantas e permitir a sua vida. --------------------------------------------------------------------------------------------------------------61

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Os nutrientes bsicos so o oxignio, a gua e os minerais necessrios para a vida das plantas que, como j se referiu, atravs da fotossntese, os incorporam na matria viva, constituindo assim a base da cadeia alimentar, uma vez que estes vegetais vo servir de alimentao aos animais. Os animais, fungos, etc., alimentamse de plantas ou de outros animais, quer vivos, quer em decomposio. Para estes seres, os nutrientes so os compostos orgnicos desses alimentos. As plantas verdes so denominadas produtoras, pois produzem matria orgnica usando energia solar, gua, sais minerais e CO2. s plantas que, ao fotossintetizar, fabricam os seus alimentos, d-se o nome de seres autotrficos. Os seres vivos que no so capazes de fabricar os seus alimentos, pois no realizam a fotossntese, chamam-se heterotrficos. Os seres vivos que se alimentam diretamente das plantas chamam-se herbvoros ou consumidores de 1. ordem. Usam a energia contida no corpo das plantas para satisfazer as suas necessidades vitais, movimentar-se e acumular um excesso para construir o seu prprio corpo. Os seres vivos que comem herbvoros so consumidores de 2. ordem, usam a energia contida no corpo dos herbvoros para obter a sua prpria energia. Os organismos que se alimentam destes chamamse consumidores de 3. ordem e assim sucessivamente. H ainda seres vivos que degradam a matria orgnica, isto , transformam a matria orgnica em matria mineral, como por exemplo algumas bactrias e fungos. Esses seres denominam-se decompositores. So os decompositores que, ao atuar sobre os cadveres dos produtores, dos consumidores e dos decompositores, vo permitir que a matria mineral regresse ao solo ou gua podendo novamente ser usada pelos produtores, isto , fazem a reciclagem da matria mineral. A matria circula dos produtores para os consumidores e de ambos para os decompositores e destes novamente para os produtores. Chama-se nvel trfico a cada uma destas etapas. Assim, por exemplo, a folha de uma rvore (produtor) pertence ao 1. nvel trfico; o gafanhoto, que se alimenta da folha de rvore (consumidor de 1. ordem) pertence ao 2. nvel trfico; o rato (consumidor de 2. ordem) pertence ao 3. nvel trfico; a guia, que come o rato (consumidor de 3. ordem) pertence ao 4. nvel trfico; as bactrias e os fungos que degradam qualquer deles, pois so decompositores, pertencero ao nvel trfico seguinte em relao ao organismo que esto a degradar. --------------------------------------------------------------------------------------------------------------62

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5.1.1. Fluxo de Energia No s matria que passa de um nvel trfico para outro. O mesmo tambm acontece com a energia. Primeiro, a energia luminosa transformada em energia qumica pelas plantas que fotossintetizam. Esta energia utilizada pelas plantas para as suas atividades e alguma fica armazenada nas substncias orgnicas que constituem o corpo das plantas. Os herbvoros ao comerem as plantas vo obter energia a partir dos alimentos que ingerirem. Dos consumidores de 1. ordem a energia passa para os de 2. e assim sucessivamente. H, portanto um fluxo de energia que passa do Sol para os seres autotrficos e destes para os heterotrficos. O fluxo de energia atravs de cada nvel trfico deve sempre diminuir conforme o nvel trfico aumenta. Diante disso, pode-se observar esquematicamente o ciclo da matria no ecossistema na figura abaixo:

Consomem: H2O, CO2, sais minerais

Produzem: O2, matria orgnica (glicose) Consomem: O2, matria orgnica

Produtores

Solo

Consumidores

Decompositores

Consomem: H2O, CO2

Meio Abitico
Produzem: H2O, CO2, sais minerais Consomem: O2, matria orgnica

Meio Bitico

Figura 13: Representao esquemtica do ciclo da matria no ecossistema.

A cadeia alimentar ou trfica a maneira de expressar as relaes de alimentao entre os organismos de uma comunidade, iniciando-se nos produtores e passando pelos herbvoros, predadores e decompositores, por esta ordem. Ao longo da cadeia alimentar, h uma transferncia de energia e de nutrientes, sempre no --------------------------------------------------------------------------------------------------------------63

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sentido dos produtores para os decompositores. No entanto, a transferncia de nutrientes fecha-se com o retorno dos nutrientes aos produtores, possibilitado pelos decompositores que transformam a matria orgnica em compostos mais simples, pelo que se fala de um ciclo de transferncia de nutrientes. A energia, por outro lado, utilizada por todos os seres vivos que se inserem na cadeia alimentar para sustentar as suas funes, no sendo reaproveitvel. Porque frequentemente cada organismo se alimenta de mais de um tipo de animais ou plantas, as relaes alimentares tornam-se mais complexas, dando origem a redes ou teias alimentares, em que as diferentes cadeias alimentares se interligam.

5.2. O uso da energia

A grande importncia das fontes naturais de energia para a sociedade moderna a gerao de calor, de eletricidade e de fora motriz. As principais fontes so o petrleo, o carvo e o gs natural, de origem fssil, provenientes de matriaprima no renovvel, isto , restos fossilizados de plantas e animais, dessa forma esgotveis ao fim de um certo tempo. J a energia hidrulica, tambm importante, proveniente de matria-prima renovvel, isto , dos rios. Essa situao vem preocupando a sociedade moderna quanto necessidade de fontes alternativas a serem buscadas, a fim de se preservarem as riquezas naturais, tendo em vista as geraes futuras. Embora com grande potencial, no est completamente viabilizada a tecnologia para o emprego da energia dos oceanos ou do calor terrestre. H ainda recentes avanos do uso do hidrognio em clula a combustvel. Praticamente 90% das reservas de petrleo e de carvo esto localizadas no Hemisfrio Norte. Tambm 90% dos desertos esto no Norte, indicando que j houve oceanos, e 3 pases (Rssia, EUA e Canad) detm as maiores reservas de carvo, cuja produo mundial de 5 bilhes de toneladas/ano. interessante considerar que as fontes de origem fssil, vo sendo continuamente exauridas; que a produo de energia hidrulica implica a perda de vastas regies de terra frtil; que as energias solar e elica, renovveis, exigem regies ensolaradas e ventosas; que a energia vegetal, renovvel, tem profunda relao com circunstancias socioeconmicas; que a energia dos oceanos, tambm renovvel, depende de regies costeiras especiais; e que as caractersticas --------------------------------------------------------------------------------------------------------------64

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explosivas do hidrognio so uma dificuldade no desenvolvimento da tecnologia para a sua utilizao. Assim, apenas a geotermia, isto , o calor terrestre, no apresenta qualquer das restries encontradas na explorao das demais fontes energticas naturais; essa ser provavelmente a fonte energtica do futuro. A fundamental importncia da eletricidade reside essencialmente na possibilidade de se transformar a energia da corrente eltrica em outra forma de energia: mecnica, trmica, luminosa, etc. Como se pode observar no Quadro 1, as fontes mais empregadas para a produo de eletricidade so o carvo, a gua, o urnio, o gs natural e o petrleo. Outras fontes, muito menos utilizadas, so o vento, o Sol, o etanol, a mar, a geotermia e a biomassa.

Quadro 1: Produo de energia eltrica no mundo


N. 1 2
o

Fonte Carvo gua

Tipo de usina Termoeltrica Hidroeltrica

Percentual (%) 42 19

Vantagens Custo Localizao Renovvel Custo No poluente Localizao

Desvantagens No renovvel Poluente Localizao reas alagadas No renovvel Custo Poluente No renovvel Localizao Poluente No renovvel Poluente Tecnologia Localizao Custo Tecnologia Localizao Custo Localizao Custo Tecnologia Localizao Custo Tecnologia Localizao Custo Tecnologia Custo

Urnio

Nuclear

15

4 5 6

Gs natural Petrleo Vento

Termoeltrica Termoeltrica Elica

12 10 Inferior a 0,5

Custo Custo Localizao Renovvel No poluente Renovvel No poluente Renovvel No poluente Renovvel No poluente Renovvel No poluente Renovvel No poluente Localizao

7 8 9

Sol Etanol Mar

Solar Termoeltrica Mareomotriz

Inferior a 0,5 Inferior a 0,5 Inferior a 0,5

10

Geotermia

Geotrmica

Inferior a 0,5

11

Biomassa

Termoeltrica

Inferior a 0,5

Nos processos industriais, as formas de energia atualmente mais utilizada so: energia trmica, obtida de combustveis fsseis (95,9%) e de combustveis --------------------------------------------------------------------------------------------------------------65

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fsseis (0,3%), e energia hidreltrica (3,8%). Os processos usuais de converso de energia transformam energia trmica em energia mecnica e esta em energia eltrica. No caso de recursos hidrulicos, obtm-se energia mecnica e dela, energia eltrica.

5.3. Fontes de Energia

5.3.1. O petrleo Petrleo uma substncia natural, negra, opaca, fluorescente, de odor intenso, de consistncia oleosa, espessa, inflamvel e de densidade menor que a da gua (entre 0,75 e 0,95 g/cm3). uma mistura de composio qumica heterognea e varivel, constituda essencialmente por hidrocarbonetos lquidos, hidrocarbonetos gasosos emulsionados e hidrocarbonetos slidos dissolvidos. Contm ainda cerca de 5% de outras substncias, como compostos sulfurados (cido sulfdrico, mercptans), nitrogenados (piridina, quinolina) e organometlicos alm de gua, cloreto de sdio e restos de organismos microscpicos vegetais ou animais e impurezas minerais, como argila e areia. O resduo mineral encontrado nas cinzas do petrleo muito pequeno. O petrleo ocorre quase sempre associado a sedimentos depositados em antigos mares. Admite-se que, no passado, esse mares permitiam a existncia de vida planctnica extensa sua superfcie, enquanto que, no fundo, se depositavam guas paradas, sem oxigenao, sem destruio total da matria orgnica, criando um ambiente rico em bactrias anaerbicas. Com o tempo, a massa depositada teria sido enriquecida em hidrocarbonetos, diminuindo as substncias nitrogenadas, consumidas para a manuteno da vida microbiana. Assim, teria se constitudo a rocha geradora, recalcada para profundidades maiores da crosta, com as reaes prosseguindo por milnios e aumentando o teor de hidrocarbonetos. Das rochas geradoras, com o tempo e as elevadas presses reinantes, o petrleo foi sendo expelido, migrando ao longo das camadas de rochas sedimentares, at atingir rochas porosas. Nessas rochas, o petrleo passou a se concentrar, constituindo rochas acumuladoras, como os arenitos e os calcreos de recifes de corais, cujos poros, por ataque qumico, teriam sido interligados pelo dixido de carbono, gerando vazios intercomunicveis.

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O petrleo geralmente classificado segundo a sua natureza qumica e trs grupos: Petrleo de base parafnica: uma mistura de hidrocarbonetos alifticos de at 70 tomos de carbono na cadeia; entre 5 e 15 tomos de carbono, liquido; abaixo de 5 gasoso; acima de 15, slido. Petrleo de base naftnica ou asfltica: tem como base cicloparafinas, isto , hidrocarbonetos com anis saturados de 6 e 5 tomos de carbono; suas estruturas bsicas so o cicloexano e o metilcclopentano; os compostos desse tipo so conhecidos como naftenos. Petrleo de base aromtica: contm hidrocarbonetos aromticos. um tipo de petrleo mais ou menos raro, encontrado na Rssia, em Brneu e em Java. Na frao leve, teor de hidrocarbonetos aromticos pode atingis 40%. As maiores jazidas de petrleo encontram-se em reas de espessos depsitos sedimentares, geralmente de origem marinha, que sofreram apenas tectonismo brando. Predominam em terrenos da era cenozica (70 milhes de anos atrs). O petrleo profundo mais antigo, mais rico em hidrocarbonetos parafnicos e mais leve, em razo do craqueamento natural ocorrido nas jazidas. Os terrenos vulcnicos no so favorveis existncia de petrleo. O Quadro 2 mostra dados das 20 maiores reservas de petrleo do mundo, sendo que o Brasil possui reservas no confirmadas que elevariam o total a 96 bilhes de barris, levando o pas ao 6o lugar no ranking. Quadro 2: As 20 maiores reservas de petrleo do mundo*. 1. Arbia Saudita1 264,3 11. Estados Unidos 2. Ir1 3. Iraque
1 1

29,9 17,1 16,3 15,2 12,9 12,3 12,2 9,0 8,5 7,0

137,5 115,0 101,5 97,8 80,0 79.5 41,5 39,8 36,2


1 1

12. Canad 13. Repblica Popular da China 14. Qatar


1

4. Kuwait

5. Emirados rabes Unidos 6. Venezuela 7. Rssia 8. Lbia


1

15. Mxico 16. Arglia 17. Brasil 18. Angola 19. 20.
1 1

9. Cazaquisto 10. Nigria


1

Noruega Azerbaijo

Pases Membros da OPEP * Valores de Reservas em 2007, em bilhes de barris de leo.

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O Brasil tambm dispe de reservas de petrleo, localizadas principalmente em sua plataforma continental, porm so menores (cerca de 9 bilhes de barris, com uma produo de 1,6 milhes de barris por dia) e de difcil extrao, em razo da profundidade em que se encontram, abaixo de 1.000 metros.

5.3.2. O gs natural O gs natural uma mistura de hidrocarbonetos leves encontrada no subsolo, na qual o metano tem uma participao superior a 70 % em volume. A composio do gs natural pode variar bastante dependendo de fatores relativos ao campo em que o gs produzido, processo de produo, condicionamento, processamento, e transporte. um gas incolor e inodoro, nao toxico, mais leve do que o ar. O gas natural uma fonte de energia limpa, pois emite baios niveis de produtos secundrios nocivos, poluentes do ar. O gs natural encontrado no subsolo, por acumulaes em rochas porosas, isoladas do exterior por rochas impermeveis, associadas ou no a depsitos petrolferos. o resultado da degradao da matria orgnica de forma anaerbica oriunda de quantidades extraordinrias de microorganismos que, em eras prhistricas, se acumulavam nas guas litorneas dos mares da poca. Essa matria orgnica foi soterrada a grandes profundidades e, por isto, sua degradao se deu fora do contato com o ar, a grandes temperaturas e sob fortes presses. A composio do gs natural (Quadro 3) pode variar muito, dependendo de fatores relativos ao reservatorio, processo de produo, condicionamento, processamento, e transporte. De uma maneira geral, o gs natural apresenta teor de metano superiores a 70% de sua composio, densidade menor que 1 (mais leve que o ar) e poder calorfico superior entre 8.000 e 10.000 kcal / m3, depedendo dos teores de pesados (etano e propano principalmente) e inertes (Nitrogenio e gs carbonico). No Brasil a composio do gs para comercializao determinada pela portaria de nmero 104 da 08/07/2002 da Agncia Nacional do Petrleo (ANP). O gs natural pode ou no estar associado ao petroleo e, como ele, tambm originado da transformaao quimica lenta da materia orgnica. Pode ser utilizado como combustvel, para fornecimento de calor, geraao de eletricidade e de fora motriz, como matria-prima nos setores qumicos, petroqumico e de fertilizantes e como redutor siderrgico na fabricao do ao.

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Quadro 3: Composio tpica do gs natural. Constituinte Frmula Teor (%) Metano CH4 70 90 Etano C2H6 2 10 Propano C3H8 2 10 Isobutano C4H10 15 Nitrognio N2 05 Oxignio O2 0 0,2 Sulfeto de hidrognio H2S 05 Dixido de carbono CO2 08 Hlio He traos Xennio Xe traos Argnio Ar traos Nenio Ne traos Dependendo das condices de presso e temperatura e da qualidade de gs, este pode estar dissolvido no sistema, ou liquefeito, ou formando emulses. O gs ocupa as partes superiores ds depsitos de petrleo, em razo de sua menor densidade. As camadas de rocha impermevel sao dobradas para cima, formando estruturas anticlinais ou domos que cobrem os depsitos, possibilitando uma reteno estrutural e aprisionando petroleo e gs. O deslizamento das rochas ao longo de uma falha geolgica forma uma armadilha. O gs natural refinado para remoo de impurezas, como gua, areia, outros gases etc. Alguns hidrocarbonetos, como butano e propano, so separados e comercializados em botijes. O gs natural transportado por uma rede de gasodutos. A sua combusto completa libera o dxido de carbono e o vapor de gua, ambos produtos no txicos; assim, o gs natural uma fonte de energia eclgica e no poluente. presso atmosfrica, o gs natural lquido a -15 oC.Graas a suas propriedades fsicas, excelentes caractersticas de combusto, sua facilidade de transporte e seu baixo preo, muito usado como combustvel residencial, comercial e industrial, e como matria prima para diversos processos qumicos. A grande importncia econmica do gs natural permitir a propulsao de petroleo, quando a pressao natural nos depsitos se torna insuficiente e o petrleo precisa ser bombeado, o que torna o processo mais oneroso. As reservas provadas de gs natural no mundo sao estimadas em 150 trilhes de metros cbicos, enquanto, no Brasil, essas reservas so da ordem de 240 milhes de metros cbicos, predominantemente submarinas, destacando-se os --------------------------------------------------------------------------------------------------------------69

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estados do Rio de Janeiro, da Bahia e do Esprito Santo, alm das reservas subterrneas do Estado do Amazonas. Cerca de 80% do gs natural existente no pas esto associados s jazidas de petleo; sua utilizao para fins energticos limitaria a extrao de petrleo das jazidas nacionais. Da o interesse e a importncia da utilizao de gs natural boliviano.

5.3.3. O carvo Em temos gerais, carvo pode ser definido como um material combustvel slido, poroso, negro, formado por uma mistura de componentes, podendo ser tanto de origem natural carvo mineral quanto fabricado a partir da madeira carvo vegetal. Quando no se especifica o tipo do material, dizendo-se simplesmente carvo, em geral implcito que se trata de carvo mineral. Depois do petrleo, o carvo a mais empregada fonte de energia no mundo. Carvo mineral, ou carvo-de-pedra, ou hulha, uma rocha orgnica, sedimentar, heterognea, geralmente estratificada, porosa, negra ou negracastanha, originada pelo acmulo e soterramento de vegetao parcialmente decomposta em eras anteriores. O carvo mineral no um hidrocarboneto; contm quantidades variveis de carbono, hidrognio e oxignio e, em menor proporo, nitrognio e enxofre. formado na natureza por processos geolgicos (temperatura presso, tempo) a partir de material vegetal, pela ao de microrganismos em presena de gua, sob condies primeiro aerbicas, depois anaerbicas, constituindo largamente de material carbonceo e quantidades menores de substncias inorgnicas. o mais abundante combustvel fssil encontrado na natureza. Carvo vegetal um material negro, poroso, contendo 85-95% de carbono, obtido pela destilao destrutiva da madeira a 500 600 oC em ausncia de ar. A grande superfcie interna lhe confere a propriedade de adsoro, que permite aos materiais aderirem superfcie dos poros. Seus principais usos so: desodorizao de ar e descolorao e purificao da gua. Por tratamentos qumicos, a sua capacidade de adsoro pode ser aumentada, para servir como agente de filtrao do ar em mscaras contra gases, para remoo de odores e vapores txicos. O carvo usado principalmente para combusto, como fonte de calor para produo de vapor, necessrio gerao de eletricidade. Alguns tipos de carvo

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podem ser usados para a fabricao de coque metalrgico, requerido como redutor na produo de ferro a partir do minrio, xido de ferro. At a Segunda guerra mundial, o carvo era o combustvel mais utilizado no mundo. A descoberta dos combustveis derivados do petrleo, que permitiu o desenvolvimento dos motores a exploso e abriu maiores perspectivas de velocidade e potncia, e o surgimento da energia nuclear, relegaram o carvo a condio de fonte subsidiria de energia. A figura 14 mostra os principais produtores de carvo.

Figura 14: Principais produtores de carvo.


Fonte: CEPA - USP

As maiores reservas nacionais de carvo no Brasil encontram-se no sul do pas, em formaes sedimentares da era Paleozica, do Rio Grande do Sul ao Paran. Entre os estados, Santa Catarina lidera o ranking de produo de carvo mineral, pois ali se encontram as jazidas de melhor qualidade.

5.3.4. Os rios Os rios constituem uma importante fonte de energia natural no poluente. A energia hidrulica tem como fora motriz a gua em movimento. A gua de uma represa, constantemente renovada, a fonte de energia mecnica que se converte em energia eltrica. O volume de gua represada pode ser empregado para --------------------------------------------------------------------------------------------------------------71

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atividades de recreao. Rios que descem por rochas duras e resistentes formam uma srie de cachoeiras e, degraus, as cataratas. Em pases mais adiantados, a energia hidreltrica utilizada como complemento de usinas termoeltricas, mais numerosas nesses pases. Embora a construo de uma usina seja de custo elevado, a grande quantidade de energia produzida torna vivel a sua utilizao. necessrio que as represas tenham em algum ponto um grande desnvel para a instalao das turbinas onde ir ocorrer a converso da energia mecnica em eltrica. As usinas hidreltricas so particularmente importantes em pases com baixa disponibilidade de petrleo, s natural ou carvo. Tm como inconvenientes os impactos ambientais devidos ao grande desmatamento e ao alagamento de vastas regies, que modificam o clima da regio e prejudicam a fauna e flora. O aproveitamento da energia hidrulica exige algumas consideraes preliminares. So aspectos relevantes: a precipitao pluviomtrica, que sujeita a variaes sazonais; a situao geogrfica, com temperaturas moderadas, sem congelamento peridico, e que oferea locais estreitos e desnvel alto, para causar pouca inundao; o nmero de rios que iro abastecer a represa; a densidade demogrfica, que deve ser baixa na regio, de que ser deslocada a populao para permitir a inundao da rea. O Brasil um dos pases que mais podem aproveitar a energia hidreltrica, em vista de sua situao geogrfica privilegiada. A hidreltrica a principal fonte de energia do Brasil, representando cerca de 84% do total. Outros pases de grandes dimenses, como os Estados Unidos, a Rssia, a China e o Canad, dispem tambm de excelentes possibilidades.

5.3.5. Os ventos Alm de desempenharem papel relevante nas caractersticas climticas do planeta, os ventos so uma abundante fonte de energia renovvel, limpa e disponvel em qualquer lugar. Embora seja uma fonte de energia intermitente, o comportamento do vento pode ser previsto; seu aproveitamento em escala comercial j vem sendo feito a dcadas. Os ventos so gerados pela diferena de temperatura da terra e das guas, plancies e das montanhas, das regies equatoriais e dos plos do planeta Terra. A quantidade de energia varia de acordo com as estaes do ano e as horas do dia. A --------------------------------------------------------------------------------------------------------------72

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topografia e a rugosidade da superfcie tambm tm grande influncia na ocorrncia dos ventos e em sua velocidade. Apesar de no emitirem poluentes txicos, as fazendas elicas determinam alguns impactos ambientais, pois alteram a paisagem, podem ameaar pssaros, se instaladas em rota de migrao, emitem rudo de baixa freqncia que pode causar incomodo e so responsveis por interferncia na transmisso de televiso. Uma vantagem da energia elica sobre a hidreltrica que quase toda a rea ocupada por uma central elica pode ser utilizada para agricultura, pecuria ou preservao ambiental. O uso dos ventos como fonte alternativa de energia vem aumentando a cada ano. A viabilidade econmica de um projeto elico depende de valores confiveis sobre a velocidade do vento. Ventos com velocidade mdia superior a 27 quilmetros por hora so adequados para esses projetos. Existem atualmente cerca de 30 mil turbinas elicas de grande porte em operao no mundo, especialmente na Europa, com capacidade mdia instalada superior a 13.000 MW. No Brasil, a capacidade instalada de apenas 20 MW, com usinas elicas de mdio e grande porte, conectadas rede eltrica, e ainda dezenas de pequeno porte, aplicadas em bombeamento, carregamento de baterias, telecomunicaes e eletrificao rural. Os Estados do Cear e Pernambuco vm desenvolvendo trabalhos interessantes no campo da energia elica.

5.3.6. O sol O Sol a fonte de luz e calor que responde pela vida na Terra. A energia solar abundante e permanente, renovvel a cada dia, sem poluir nem prejudicar o ecossistema. A energia solar ideal para reas afastadas dos grandes centros e ainda no eletrificadas, especialmente em um pas como o Brasil, onde se encontram bons ndices de insolao em qualquer parte do territrio. A intensidade mdia anual da radiao, medida fora da atmosfera em um plano normal radiao, cerca d 1,94 cal/min.cm3. O total de energia solar que atinge a Terra enorme. Em um dia ensolarado de vero, a energia que chega ao telhado de uma casa popular de tamanho mdio seria mais do que suficiente para satisfazer as necessidades energticas da casa por 24 horas. Cada metro quadrado de coletor solar permite economizar 55 kg de gs liquefeito de petrleo (GLP) por

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ano, ou evitar a inundao de 55 m2 de rea florestal para a gerao de energia eltrica, ou eliminar o consumo anual de 215 kg de lenha. A energia solar pode ser utilizada sob a forma fototrmica ou sob a forma fotovoltaica. A energia solar fototrmica est diretamente ligada energia que determinado corpo pode absorver sob a forma de calor, quando exposto radiao solar. Para sua utilizao necessrio saber capt-la e armazen-la. Os coletores solares so equipamentos cujo fim especfico utilizar a energia solar fototrmica, graas ao aquecimento de fluidos, lquido ou gasosos, mantidos em reservatrios termicamente isolados at seu uso final, como gua para banho, ar quente para a secagem de gros, gases para o acionamento de turbinas, etc. A energia sola fotovoltaica resultado da converso direta da luz em eletricidade, isto , do efeito fotovoltaico, que se manifesta por uma diferena de potencial eltrico nos extremos de uma estrutura de material semicondutor, que a clula fotovoltaica, produzida pela absoro da luz. As clulas fotovoltaicas, adaptadas necessidade do usurio, so colocadas em mdulos, integrados s construes. Os mdulos so parte de um sistema que pode incluir baterias, estruturas e controladores eletrnicos. possvel construir um sistema para aquecer a gua de uma casa, por exemplo, ou sistemas maiores, para abastecer comunidades ou gerar energia para um posto de sade. Esses sistemas de capitao de energia solar praticamente no tm riscos ambientais geralmente no necessrio a aprovao de projeto nem a avaliao do impacto ambiental. Entretanto essa tecnologia ainda cara, o que torna menos competitiva, a no ser no caso da energia solar utilizada para aquecimento de gua em comunidades isoladas, distantes da rede eltrica e que necessitam de quantidade relativamente pequenas de energia isto , menos de 10 kW. Assim como o vento, o Sol uma fonte inconstante de energia que requer um sistema de baterias para torn-la eficiente. A tecnologia vem avanando e consegue captar a energia, mesmo em dias nublados. A energia solar possui muitas vantagens sobre as outras fontes energticas por no ser poluente, no contribuir para o efeito estufa e no precisar de turbinas ou geradores para a produo de energia eltrica. Entretanto, tem como desvantagem ambiental a sombra provocada pelas grandes placas que captam os raios solares, as quais impedem o desenvolvimento de plantaes e de animais nas

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reas utilizadas, j que os seres vivos tambm necessitam da energia solar para sua sobrevivncia. Alm disso, exige altos investimentos para o seu aproveitamento.

5.3.7. A biomassa Biomassa um termo genrico que se refere ao conjunto de recursos biologicamente renovveis, originados de material vegetal, susceptveis de transformao em energia til, tal como o calor, a eletricidade e a fora eletromotriz. Esses recursos tm origem diversificada: resduos industriais e agrcolas, sobras de madeira de operaes florestais, resqucios de plantaes, plantas energticas, como a cana-de-acar e os cereais, plantas oleaginosas, etc. Essas fontes podem no ser suficientes para assegurar uma operao contnua e a sua disponibilidade pode ser afetada por eventos naturais como o clima e as pragas. Cerca de 10% da energia produzida hoje no Brasil proveniente da biomassa; ela j a terceira principal fonte de energia no pas, ficando atrs apenas do petrleo e da energia hidreltrica. A biomassa pode ser transformada em bioenergia por meio de um grande nmero de processos que utilizam diferentes tecnologias: combusto, fermentao, produo de combustveis, gaseificao, etc. A combusto de restos de madeira em caldeira e fornos libera calor que pode gerar eletricidade, aproveitvel nas indstrias de madeira. A fermentao a desintegrao da biomassa por uma bactria anaerbica para formar uma mistura de metano e dixido de carbono; esse biogs usado para a gerao de eletricidade. A produo de substncias lquidas pode ser feita graas converso biolgica de aucares decana e de beterraba em lcool pela ao de bactrias. Pode ser conseguida ainda pela extrao de sementes para obteno de produtos com muita energia, como o biodiesel, ou pela converso trmica, que consiste na decomposio de material vegetal na ausncia de oxignio e sob temperaturas elevadas. Dependendo das condies do processo, produzida uma mistura de combustveis lquidos e gasosos. Esse ltimo processo muito usado na Brasil para a produo de lcool combustvel. J a gaseificao a converso de biomassa em combustvel gasoso; os principais produtos visados so o hidrognio e o monxido de carbono, que so usados tanto na gerao de energia quanto na indstria qumica. A maioria das tcnicas de gaseificao ainda est em estgio de desenvolvimento. --------------------------------------------------------------------------------------------------------------75

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Outra forma de utilizao de biomassa pela compactao de resduos de origem agroindustrial a elevadas presses, para a formao de briquetes. A densificao dos resduos por esse processo de briquetagem provocada pelo aumento da temperatura, o que leva plastificao da lignina, macromolcula natural que atua como elemento aglomerante das partculas de madeira. O briquete uma lenha de alta qualidade, porque tem densidade elevada, o que facilita a armazenagem e o transporte, barateando o custo. Nos grandes centros, capitais e cidades, o briquete tem papel de destaque, competindo com a lenha e o carvo vegetal. O bagao da cana mostrou-se eficiente na produo de energia trmica, nas prprias usinas do setor sucroalcooleiro. A queima desse bagao fornece energia para as usinas, e o restante em alguns casos vendido para uso em termoeltrica. De acordo com vrios estudos realizados, o potencial de gerao de eletricidade no Brasil a partir do bagao est estimando em aproximadamente 4.000 MW, com as tecnologias comercialmente disponveis. As alteraes nas regras de mercado de energia eltrica podem ser atrativas para o setor sucroalcooleiro, que vem experimentando mudanas e acompanhando pouco a pouco o desenvolvimento tecnolgico, para aumentar sua produo de eletricidade. Outras pesquisas realizadas, com o objetivo de substituir os combustveis base de petrleo de forma parcial ou integral, envolvem a utilizao de leos de origem vegetal para a produo de biodiesel. Sendo um recurso renovvel, o uso desses leos implica vantagens nos aspectos ambientais, sociais e econmicos, e pode ser considerado um importante fator de viabilizao do desenvolvimento sustentvel, especialmente em comunidades rurais.

5.3.8. O urnio O urnio um combustvel nuclear, encontrado em rochas sedimentares na crosta terrestre, sob a forma de on tetravalente, como xido ou fosfato, na pechblenda, uraninita, carnotita, autunita, davidita, torbernita e uranofano. O urnio de ocorrncia natural tem 14 istopos radioativos, com uma riqueza mdia de 99,3% em U238 e 0,7% em U235. Embora no seja um elemento excessivamente raro na natureza, depsitos de concentrao suficientemente alta para ter valor comercial so pouco comuns; a mistura de rochas sedimentares comercializada como concentrados de U2O3, sob o nome de yellow cake. --------------------------------------------------------------------------------------------------------------76

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Antes do advento da energia nuclear, o urnio tinha um leque de aplicaes muito reduzido. Era utilizado em fotografia e nas indstrias de cabedal (fabricao de peas de couro e sola) e de madeira. Os seus compostos usavam-se como corantes e mordentes (fixadores de cor) para a seda e a l. No entanto, a aplicao mais importante do urnio a energtica. Com este fim, utilizam-se apenas trs istopos do elemento (U234, U235 e U238), com mecanismos de reao ligeiramente diferentes, embora o mais utilizado seja o U235. Na produo de energia nuclear h uma reao de fisso auto-sustentada, que ocorre em um reator, normalmente imerso num tanque com uma substncia moderadora e refrigerante - gua. A gua aquecida e vaporizada pelo reator, passando em seguida por turbinas que acionam geradores, para assim produzir energia eltrica, assim como mostrado na figura abaixo.

Figura 15: Ciclo do combustvel nuclear urnio.

Para gerar o calor que uma usina transforma em energia eltrica, o urnio primeiramente transformado em gs, na converso; depois passa por mquinas que o enriquecem, ou seja, aumentam sua capacidade de gerar energia; na etapa seguinte, transformado em p, a reconverso; que mais

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tarde vira pastilhas. As pastilhas so colocadas em varetas que vo formar o elemento combustvel. Por suas combinaes de alta dureza, alta densidade especfica (17,3 g/cm3) e alto ponto de fuso (1132 C), o urnio tambm utilizado na fabricao de projteis de armas de fogo onde normalmente utiliza-se o chumbo, cujas caractersticas so: densidade especfica de 11,3 g/cm3, baixa temperatura de fuso (327 C) e baixa dureza (1,5 na escala de Mohs). A utilizao do urnio em projteis de armas de fogo apresentam grandes vantagens tcnicas em relao ao chumbo mas expe os soldados a um nvel elevado de radiao. O Brasil dono da quinta maior reserva de urnio do mundo, de aproximadamente 300 mil toneladas. Essas reservas distribuem-se entre as jazidas de Itataia, Cear (142 mil toneladas), onde o mineral est associado ao fosfato e a rochas ornamentais economicamente explorveis; Lagoa Rela, na Bahia (93.200 toneladas); e outras jazidas menores, como Gandarela, Minas Gerais, onde h ouro associado ao Urnio; Rio Cristalino, no Par; e Figueira, Paran. Isto confere ao Pas segurana estratgica, no que diz respeito ao suprimento de energia por via nuclear. At o presente, ainda no se conseguiu desenvolver um processo que

permita a completa eliminao dos resduos radioativos, os quais seguem o lento processo natural de decaimento nuclear por milhares de anos Como no possvel limpar inteiramente a rea contaminada, restringe-se a remover com gua as partculas radioativas superficiais, transferindo todos os resduos para tambores, isolados com concreto e enterrados a uma profundidade controlada, em locais escolhidos, onde permanecem. Tanques com lixo atmico gerado por pases mais avanados so depositados no fundo do oceano, isolando o contato humano. Entretanto, algum dia pode haver vazamento de radiao e as conseqncias so imprevisveis. Esse o terrvel inconveniente da utilizao de energia nuclear como fonte alternativa de energia. Segundo previses, por volta do ano 2050, o mundo ter dez bilhes de habitantes, que precisaro cada vez mais de energia. Como as outras fontes de energia (usinas hidreltricas e termeltricas que queimam petrleo ou carvo) so limitadas, cada vez mais se usar a energia nuclear.

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5.3.9. O oceano Os oceanos so uma fonte inesgotvel de energia, graas ao movimento, da ondas, s mars altas e baixas e diferena de temperatura entre as camadas do oceano. A energia cintica das ondas e das mars pode ser utilizada para mover turbinas e gerar eletricidade, At agora, os sistemas de gerao dessa energia so muito pequenos, em sua maior parte, mas podem ser usados, por exemplo, para auxiliar a iluminao de uma casa. A entrada e a sada de ondas de uma cmara geram a sada e entrada de ar do seu interior, respectivamente, movendo uma turbina que est conectada a um gerador. No caso das mars, princpio de converso de energia consiste no uso da diferena de nveis de gua ocenica em ambos os lados de um dique. Apresenta como desvantagem a gerao cclica e descontnua de energia, conforme os ciclos das mars. Uma forma de contornar esse problema seria utilizar a idia de dupla converso de energia: converter a energia cclica das mars em energia potencial de gua ocenica, acumulada em depsito colocado em uma altura adequada em relao ao nvel do oceano, para, posteriormente, transformar a energia potencial em energia eltrica. Nesse caso, so necessrias grandes diferenas de nvel nas guas ocenicas, o que ocorre em poucos lugares do mundo. Uma outra forma de aproveitar a energia ocenica mediante a converso trmica das guas, uma vez que a temperatura da gua menor medida que a profundidade aumenta, em razo da absoro relativa de energia solar pela gua. Existem algumas instalaes experimentais no Japo e no Hava que utilizam a diferena de temperatura das guas para gerar energia eltrica. No Brasil, existe atualmente no Rio de Janeiro um projeto industrial de gerao de energia eltrica a partir de ondas ocenicas.

5.3.10. A geotermia A energia geotrmica to antiga quanto a existncia de nosso planeta. uma energia alternativa abundante, no renovvel; no consome oxignio e amplamente disponvel. Os vulces, as fontes termais, os giseres e as fumarolas so manifestaes dessa energia. Em certos lugares, as correntes subterrneas de gua que passam junto s rochas quentes a uma grande profundidade causam o aquecimento da gua e sua --------------------------------------------------------------------------------------------------------------79

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transformao em vapor. So chamadas guas termais; quando brotam ambos, gua quente e vapor, recebem o nome de giseres. A gua quente pode alcanar temperaturas de at 150 oC Esse aumento de temperatura pode ser usado para aquecimento de gua em uso domstico. O geocalor pode ser obtido pela perfurao de poos no solo, com profundidades acima de 3.000 metros, utilizando-se tubos de ao. Poos com mais de 10.000 metros de profundidade exigem variao no dimetro da tubulao de perfurao que movimenta a broca diamantada, o que aumenta e muito os custos e o tempo de perfurao. O vapor da geotermia aproveitado para mover turbinas e geradores, da mesma forma que uma usina termoeltrica ao passar pelas turbinas, o vapor levado a uma torre de resfriamento para converter-se em gua, que com freqncia bombeada para ser novamente aquecida no interior da Terra. A energia geotrmica uma fonte alternativa, encontrada em locais especiais da superfcie terrestre, que necessita ainda de muita pesquisa para melhor aproveitamento, pois o rendimento que se consegue muito baixo. O alto custo da construo das usinas e da perfurao, bem como os possveis impactos ambientais, tm inviabilizado muitos projetos. Outra dificuldade para o aproveitamento do geocalor a preocupao dos ecologistas relativa possibilidade de que tais exploraes possam ter alguma influencia sobre a temperatura do solo, implicando, portanto, em variaes climticas. Entretanto, ficou provado que o ncleo slido da Terra gira mais rpido que a crosta externa, o que torna o geocalor uma energia renovvel em razo do enorme atrito que se desenvolve entras as camadas de magma.

5.3.11. O hidrognio A transformao de energia qumica diretamente em energia eltrica pela eletrlise da gua uma importante alternativa entre as atuais fontes energticas. uma forma de preservao dos ciclos naturais, uma vez que no h esgotamento de reservas fsseis ou fsseis e o elevadssimo teor de gua existente na Terra torna praticamente no afetado o equilbrio da natureza. A eletrlise da gua produz hidrognio e oxignio, que podem ser separados por filtros de membrana e utilizados em clulas a combustvel, as quais so a unidade bsica geradora de corrente eltrica.

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As clulas combustveis no so simples e nem fceis de serem construdas. So usados materiais nobres, como a platina, nos eletrodos e nos catalisadores. O custo relativamente alto, o que explica o fato de que, sendo uma inveno to antiga, pouco se desenvolveu durante muito tempo, pois existem alternativas muito mais simples para a produo de energia eltrica a partir de combustveis. A clula a combustvel apresenta importantes vantagens, se comparada com caldeiras e motores tradicionais: A operao silenciosa; O subproduto apenas gua, isto , no poluente, se for usado hidrognio puro; H menor perda de eficincia quando parcialmente carregada; A razo potencia/peso superior aos demais meios de gerao; A energia obtida de alta qualidade, ou seja, ocorre em tenso alternada constante, sem distores, e com baixssimo risco de interrupo de fornecimento. A utilizao de clulas combustvel ainda restrita pelo alto custo. Mas, mesmo que o custo de instalao seja alto, a operao mais barata do que a de um gerador termoeltrico de igual potencia Isso acontece porque a eficincia da clula a combustvel se aproxima de 80%, considerando a eletricidade e o calor, enquanto a gerao convencional consegue eficincia de apenas 30%. Questes como poluio ambiental e procura por combustveis alternativos aos derivados de petrleo incentivam buscas para a aplicao da clula o combustvel em fontes de pequeno consumo de energia, para equipamentos portteis, como os computadores, os automveis, ou mesmo em geradores fixos de energia.

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