Realizao: Federao das Indstrias do Rio Grande do Sul - FIERGS
coordenao: Conselho de Meio Ambiente CODEMA autores: Alexandre Arenzon Bilogo - CRBio n 09565 03 D Tiago Jos Pereira Neto Engenheiro Ambiental e de Segurana do Trabalho CREA/RS n 145525 Wagner Gerber Qumico - CRQ n 05100705 contatos: codema@fergs.org.br conceiTos bsicos de Toxicidade.......................................................... 5 O que toxicidade? ................................................................................. 5 Ensaios de toxicidade .............................................................................. 5 Avaliao da toxicidade ........................................................................... 5 Nveis trfcos ........................................................................................... 6 Organismos-teste ..................................................................................... 7 Tipos de ensaios de toxicidade ............................................................... 8 Expresso dos resultados ....................................................................... 9 Confabilidade dos resultados ................................................................ 11 Genotoxicidade ....................................................................................... 11 Prazos de entrega dos resultados .......................................................... 12 RequisiTos legais ...................................................................................... 15 Resoluo CONSEMA n 129/2006 ...................................................... 15 Resoluo CONSEMA n 251/2010 ....................................................... 16 Necessidade de realizao de ensaios .................................................. 18 Resoluo CONAMA n 430/2011 ........................................................ 18 MTodos paRa invesTigao de Toxicidade ....................................... 21 Necessidade do histrico de dados de ensaios de toxicidade .............. 21 Importncia da realizao conjunta de anlises de parmetros da Resoluo CONSEMA n 128/2006 ................................................... 22 Fontes de toxicidade .............................................................................. 22 Avaliao da efcincia da ETE ............................................................... 23 Mtodos de ensaios investigativos ........................................................ 24 suMRio MiTigao da Toxicidade ....................................................................... 27 Primeiros passos..................................................................................... 27 Aes para a reduo da toxicidade ..................................................... 29 apResenTao de RelaTRio paRa o Rgo aMbienTal .................... 37 Relatrios exigidos pela Resoluo CONSEMA n 251/2010 ............... 37 Contedo dos relatrios tcnicos .......................................................... 37 conceiTos bsicos de Toxicidade O QuE TOxICIDADE? Toxicidade refere-se capacidade de determinada substncia, produto ou conjunto de substncias de provocar efeitos danosos aos organismos com os quais entra em contato. Estes efeitos podem ser desde alteraes comportamentais, alterao de crescimento ou reproduo at a morte dos organismos. A toxicidade de efuentes refere-se capacidade das substncias presentes no efuente de causarem impacto ao serem lanadas no corpo receptor. ENSAIOS DE TOxICIDADE Para estimar o grau de impacto que um determinado efuente pode causar no corpo receptor realizam-se ensaios de toxicidade cujo objetivo simular, em laboratrio, os efeitos que poderiam ser observados no corpo receptor aps o lanamento do efuente. Ensaios de Toxicidade, Ensaios Ecotoxicolgicos ou Testes de Toxicidade so sinnimos para denominar a principal ferramenta da Ecotoxicologia para avaliar a toxicidade de efuentes. AvAlIAO DA TOxICIDADE uma amostra representativa do efuente (que seja caracterstica de um dia de rotina da empresa) deve ser coletada e encaminhada ao laboratrio para anlise. 6 A amostra deve ser coletada imediatamente antes do ponto de lanamento no corpo receptor, no mesmo local onde so realizadas as amostragens para os parmetros qumicos. A amostra, mantida em bombona plstica, limpa e previamente ambientada, deve ser entregue ao laboratrio no mximo 48 horas aps a coleta. Neste intervalo, ela deve ser mantida refrigerada. No laboratrio , ento, avaliado o potencial de toxicidade da amostra do efuente. Organismos aquticos pertencentes a diferentes nveis trfcos so utilizados para este fm. Os organismos, chamados de organismos-teste, so expostos a diferentes concentraes do efuente (por exemplo, 100%, 50%, 25%, 12,5%, 6,25% etc.) e assim mantidos por um tempo pr-determinado, defnido pelas normas tcnicas que norteiam os mtodos. NvEIS TRFICOS Para atendimento da Resoluo CONSEMA n o 129/2006, os efuentes no devem ultrapassar os limites de toxicidade nela defnidos para diferentes nveis trfcos. Isso signifca que as avaliaes da potencial toxicidade dos efuentes devem ser realizadas no somente com organismos de diferentes espcies, mas tambm que representem as diferentes funes de um ambiente natural. De forma geral, podem ser considerados quatro nveis trficos: organismos produtores (algas), consumidores primrios (microcrustceos), consumidores secundrios (peixes) e decompositores (bactrias). Com relao ao grupo dos decompositores, a maior crtica a este grupo de organismos que o mtodo hoje padronizado utiliza como organismo- teste uma bactria marinha (vibrio fscheri) que exige salinidade mnima na 7 amostra para sua sobrevivncia. Assim, em muitos casos a amostra precisa ser salinizada antes do incio do ensaio, o que pode ser considerado como uma alterao de suas caractersticas. Alm disso, sendo um organismo marinho e, por esta razo, resistente salinidade, pode ser criticada sua utilizao no monitoramento de ambientes de gua doce. Os organismos-teste, assim como quaisquer outros organismos do ambiente, podem apresentar diferenas em sua sensibilidade s substncias presentes nos efuentes. possvel, ento, que os organismos- teste de diferentes nveis trfcos respondam diferentemente ao grau de toxicidade para um mesmo efuente. Da mesma forma, tambm no possvel eleger um nvel trfco que, genericamente, ser sempre o mais afetado pela toxicidade dos efuentes. ORGANISMOS-TESTE Organismos-teste so espcies mantidas em laboratrio e cujos conhecimentos de sua biologia so sufcientes para que possam ser utilizadas como indicadores da toxicidade dos efuentes. Tanto a forma de cultivo como as metodologias de ensaio para estes organismos so defnidas em normas tcnicas, permitindo a reprodutibilidade dos resultados. Estes organismos devem possuir uma relativa sensibilidade aos compostos presentes nos efuentes. Teoricamente, no momento que a toxicidade do efuente for reduzida e, desta forma, este no afetar os organismos-teste, as diferentes espcies presentes nos corpos receptores fcam protegidas. Apresentam-se no Quadro 1 as espcies de organismos-teste comumente utilizadas nos ensaios de toxicidade de efuentes lanados em guas continentais do Brasil. 8 Quadro 1 - Espcies de organismos-teste para ensaios ecotoxicolgicos utilizados no Brasil TIPOS DE ENSAIOS DE TOxICIDADE O tipo de ensaio de toxicidade a ser realizado (agudo ou crnico) depender das exigncias presentes na licena de Operao da empresa ou das exigncias para atendimento da legislao ambiental. ensaios de toxicidade aguda Ensaios de toxicidade aguda avaliam a capacidade do efuente de causar efeitos danosos (em geral morte ou imobilidade) aos organismos-teste 9 aps um curto perodo de exposio amostra (normalmente inferior a 96 horas). Se a amostra de efuente apresentar toxicidade aguda, signifca que ela txica o sufciente para matar os organismos, mesmo quando eles fcam expostos a ela por pouco tempo. ensaios de toxicidade crnica Ensaios de toxicidade crnica expem os organismos-teste s amostras de efuentes por um intervalo de tempo mais signifcativo em relao ao seu ciclo de vida (em geral, superior a 72 horas). Neles so avaliados os efeitos mais sutis, como alterao sobre a reproduo e o crescimento, alm da morte dos organismos expostos, mesmo que ocorra de forma mais lenta. Quando a amostra avaliada apresenta toxicidade aguda, a morte dos organismos-teste impossibilita a observao dos efeitos crnicos. Assim, a menos que seja uma exigncia do rgo Ambiental, no faz sentido a empresa realizar, simultaneamente, ensaios de toxicidade aguda e crnica. Normalmente so realizados os ensaios de toxicidade aguda e, caso esta no ocorra na amostra, realizam-se ento os ensaios de toxicidade crnica. ExPRESSO DOS RESulTADOS Para ensaios de toxicidade aguda, a principal forma de expresso dos resultados, hoje, no Rio Grande do Sul o Fator de Toxicidade (FT). Esta unidade representa quantas vezes o corpo receptor precisaria diluir o efuente para que ele deixe de ser txico para os organismos. um efuente que, por exemplo, apresente um FT = 16, se ao chegar ao corpo receptor, no for diludo mais de 16 vezes, poder causar mortalidade aos organismos ali presentes. J um efuente que apresenta FT = 1 no apresenta toxicidade aguda em sua forma integral, mesmo que no seja diludo pelo corpo receptor. l0 Apesar de os limites de emisso serem fxados em FT, os resultados dos ensaios de toxicidade aguda tambm podem ser expressos de outras formas, que trazem informaes teis s empresas no momento da comparao de dados sobre a toxicidade de seu efuente. Assim, a concentrao de efeito (CE 50 ), a concentrao letal (Cl 50 ) ou a concentrao de inibio (CI 50 ) correspondem concentrao da amostra responsvel pelo efeito em 50% dos organismos ensaiados. As formas de expresso dos resultados permitem calcular matematicamente concentraes intermedirias que correspondam ao efeito sobre 50% da populao exposta. Quanto mais baixo for este valor, mais elevada ser a toxicidade da amostra. exemplos: Cl 50 = 65,20% - signifca que uma concentrao de 65,20% de efuente sufciente para matar 50% da populao exposta amostra. J uma Cl 50 = 2,15% signifca que so necessrios apenas 2,15% de efuente para causar o mesmo efeito. Nos ensaios de toxicidade crnica o objetivo encontrar a concentrao de efeito no observado (CENO), que corresponde mais alta concentrao que no ir afetar o crescimento, a reproduo ou a sobrevivncia dos organismos expostos. Para atendimento da Resoluo CONSEMA n o 129/2006, os efuentes no podem apresentar toxicidade crnica para, pelo menos, dois dos organismos-teste avaliados. No apresentar toxicidade crnica signifca possuir um CENO = 100%. O efuente puro, sem nenhuma diluio, no deve causar toxicidade (aguda ou crnica) aos organismos-teste. ll CONFIABIlIDADE DOS RESulTADOS Ensaios de toxicidade so anlises cujos resultados so baseados nas respostas apresentadas por organismos vivos. Desta forma, a qualidade dos organismos utilizados fundamental para a confabilidade dos resultados. Os organismos-teste devem, preferencialmente, ser cultivados em laboratrio, e deste modo pode-se conhecer informaes importantes para a utilizao dos organismos nos ensaios de toxicidade e evitar resultados falsos. A utilizao de organismos estressados, mal-nutridos ou debilitados pode, por exemplo, indicar uma falsa toxicidade das amostras ensaiadas. Na impossibilidade de utilizar organismos-teste provenientes de cultivos prprios, o laboratrio executor dos ensaios de toxicidade deve garantir e comprovar que o lote de organismos utilizados atende os padres de qualidade exigidos pelo mtodo. GENOTOxICIDADE Respeitando os prazos estipulados pela legislao ambiental do Rio Grande do Sul, depois de a empresa provar que seu efuente no mais possui toxicidade aguda e crnica necessrio comprovar que o efuente no possui potencial mutagnico. Para esta avaliao so utilizadas as anlises de genotoxicidade, cujo objetivo avaliar se o efuente possui potencial para causar efeitos sobre o material gentico dos organismos do corpo receptor. A genotoxicidade pode ser defnida como a capacidade de determinados agentes (qumicos e fsicos) de interagirem com o material gentico dos organismos (DNA), produzindo alteraes em sua estrutura e funo. l2 Existem vrios ensaios validados internacionalmente para a determinao do potencial genotxico de substncias, efuentes industriais e amostras ambientais. No caso de amostras ambientais e efuentes industriais, o ensaio mais utilizado para a avaliao de mutagenicidade o Teste de Ames, que detecta a presena de substncias causadoras de mutaes de diferentes tipos, sendo efciente para detectar grande variedade de compostos mutagnicos. um resultado positivo neste ensaio indica que existe, na amostra avaliada, alguma substncia que interage com o DNA do organismo-teste, causando mutao. Em geral, o ensaio realizado com duas linhagens (TA100 e TA98) que detectam diferentes tipos de mutao. Entretanto, sendo negativos os resultados com as linhagens, dependendo do caso pode ser solicitada a repetio dos ensaios com utilizao de outras trs linhagens (TA97a, TA102 e TA1535), que so mais sensveis, para dar a certeza de que no existem substncias que interagem com o DNA. A legislao ambiental do Rio Grande do Sul exige mutagenicidade zero ao fnal dos prazos estipulados para este parmetro; todavia, a presena de substncias mutagnicas no efuente pode no ser solucionada rapidamente. Assim, aconselhvel que esta informao seja obtida o mais cedo possvel, para ser passvel de correo. PRAzOS DE ENTREGA DOS RESulTADOS Considerando o tempo mximo previsto nas metodologias para a execuo dos ensaios de toxicidade, tanto agudos quanto crnicos, os prazos no ultrapassam sete dias; no entanto, a maioria dos laboratrios l3 que realizam estas anlises fornecem seus resultados de 20 a 30 dias aps a entrega das amostras. Para ensaios de genotoxicidade, o prazo solicitado pelos laboratrios para envio dos resultados de aproximadamente 60 dias. O prazo solicitado pelos laboratrios decorrente tanto da disponibilidade de organismos-teste na quantidade e qualidade necessrias execuo das anlises como da possibilidade de repeties dos ensaios para a confrmao dos resultados. O acmulo de amostras em determinadas pocas do ano tambm pode afetar o prazo de entrega dos resultados. Apesar de as licenas emitidas pelo rgo Ambiental fxarem, em geral, o perodo para que os resultados sejam protocolados, os ensaios podem ser realizados em qualquer poca do ano. Desta forma, evitam-se atrasos na entrega dos dados. RequisiTos legais RESOluO CONSEMA N o 129/2006 A Resoluo CONSEMA n 129/2006 dispe sobre a defnio de Critrios e Padres de Emisso para Toxicidade de Efuentes lquidos lanados em guas superfciais do Estado do Rio Grande do Sul. Dentre seus principais pontos esto: as defnies sobre os termos tcnicos relacionados toxicidade; a defnio dos ensaios de toxicidade a serem realizados: agudo, crnico e ensaios de genotoxicidade; a necessidade de laboratrios cadastrados na FEPAM para a realizao das anlises; padres de toxicidade para a emisso dos efuentes e prazos para atend-los. O artigo 2 o da Resoluo CONSEMA n o 129/2006 apresenta uma srie de defnies importantes relacionadas ao assunto toxicidade de efuentes. As defnies e os diferentes tipos de ensaios foram apresentados no captulo anterior. Outro ponto importante sobre os ensaios de toxicidade a serem contratados pelas empresas a obrigatoriedade de serem realizados por laboratrios que possuem Certifcado de Cadastro de laboratrio, conforme o disposto na Resoluo n o 008/1994 do Conselho de Administrao da FEPAM. Cabe ressaltar que anlises realizadas por laboratrios que no possuem Certifcado de Cadastro na FEPAM no so validadas e aceitas pelo rgo Ambiental. l6 padres de emisso A Resoluo CONSEMA n o 129/2006 tambm estabelece os padres de emisso para toxicidade em efuentes lquidos, sejam eles industriais ou sanitrios. O artigo 9 o da referida Resoluo apresenta uma tabela em que constam os valores mximos de toxicidade aguda, crnica e genotoxicidade que so permitidos para lanamento de efuentes em corpos hdricos superfciais. Alm dos padres de emisso, a tabela tambm apresenta prazos especficos para atendimento aos padres de emisso de acordo com a vazo mxima de lanamento de efuente lquido do empreendimento, presente na licena de Operao da empresa. A tabela dividida em cinco diferentes classes de vazo para o estabelecimento dos prazos e seus respectivos padres de emisso para atendimento toxicidade. Os prazos estabelecidos foram alterados pela Resoluo CONSEMA n o 251/2010. As alteraes dos prazos da tabela do artigo 9 sero abordadas no item prximo. RESOluO CONSEMA N o 251/2010 A Resoluo CONSEMA n 251, de 16 de dezembro de 2010, prorroga os prazos estabelecidos no artigo 9 o da Resoluo CONSEMA n 129/2006. Seu artigo 1 prorroga por dois anos, a partir de dezembro de 2010, os prazos estabelecidos para o atendimento aos padres de emisso para toxicidade defnidos no artigo 9 o da Resoluo CONSEMA n 129/2006. O Quadro 2 apresenta um resumo dos novos prazos estipulados para atendimento da Resoluo CONSEMA n 129/2006 e os padres de emisso estabelecidos para cada classe de vazo. l7 Quadro 2 - Classe de vazo, padres de toxicidade e prazos para atendimento da Resoluo CONSEMA n 129/2006 importante ressaltar que os padres de emisso estabelecidos pela Resoluo CONSEMA n 129/2006 para toxicidade aguda devem ser atendidos at o ms de dezembro de cada ano apresentado no Quadro 2. Estes padres devem ser atendidos para organismos-teste de trs diferentes nveis trfcos (ver item Expresso de Resultados). Deve-se observar que at o fnal de 2012 o padro de emisso mximo aceito para as trs primeiras classes de vazo (< 100 m/dia, entre 100 e 500 m/dia e entre 500 e 1.000 m/dia) poder sofrer a infuncia da vazo mnima no corpo receptor, sendo ento reduzido de FT = 4 para l8 FT = 2 ou FT = 1, dependendo da relao vazo mxima do efuente / vazo mnima do corpo receptor. A Resoluo CONSEMA n 251/2010 estabelece, no 1 o do artigo 1, que durante o perodo de prorrogao de prazo para atendimento aos padres de toxicidade os empreendimentos devero apresentar ao rgo Ambiental relatrio e cronograma de aes visando ao atendimento dos padres de toxicidade exigidos. Os prazos para a entrega do cronograma e dos relatrios tcnicos devem ser normatizados pela FEPAM. Estes itens sero abordados no Captulo Apresentao de Relatrio para o rgo Ambiental. NECESSIDADE DE REAlIzAO DE ENSAIOS A Resoluo CONSEMA n 129/2006 no estabelece a periodicidade para a realizao dos ensaios de toxicidade; porm, durante o perodo estabelecido para as adequaes necessrias ao atendimento dos padres de emisso de toxicidade, as empresas devem realizar anlises peridicas para monitoramento e constatao do atendimento ao requisito legal. Este aspecto ser abordado com maior detalhamento nos Captulos Mtodos para Investigao da Toxicidade e Mitigao da Toxicidade. O rgo Ambiental licenciador tambm pode estabelecer a periodicidade de realizao e apresentao das anlises por meio das licenas ambientais, o que atualmente praticado. RESOluO CONAMA N O 430/2011 Segundo o artigo 34 da Resoluo CONAMA n 357/2005, cabe ao rgo Ambiental competente estabelecer os critrios de toxicidade dos l9 efuentes de cada Estado. Entretanto, seis anos aps sua publicao, frente inexistncia de critrios em vrios Estados da unio, o Conselho Nacional de Meio Ambiente publicou a Resoluo CONAMA n 430/2011, que dispe sobre condies, parmetros, padres e diretrizes para a gesto do lanamento de efuentes em corpos de gua receptores, alterando parcialmente e complementando a Resoluo CONAMA n 357/2005. Segundo o texto da Resoluo CONAMA n 430/2011, ela dever ser aplicada quando se verifcar a inexistncia de legislao ou normas especfcas, de disposies do rgo ambiental competente e de diretrizes da operadora dos sistemas de coleta e tratamento de esgoto sanitrio. Neste sentido, as exigncias para o monitoramento dos efuentes mediante a utilizao de ensaios de toxicidade passam, explicitamente, a vigorar em todos os Estados brasileiros. MTodos paRa a invesTigao de Toxicidade NECESSIDADE DO hISTRICO DE DADOS DE ENSAIOS DE TOxICIDADE Os ensaios de toxicidade refetem o efeito da interao de todos os constituintes do efuente sobre os organismos-teste. A avaliao de uma amostra do efuente corresponde a uma anlise pontual, um retrato instantneo. Toda e qualquer alterao do processo produtivo (linha de produo, fornecedores de matria-prima e insumos) pode acarretar alteraes nas caractersticas do efuente. muito arriscado tirar concluses sobre a toxicidade do efuente, ou a ausncia dela, com base em uma nica avaliao. impossvel avaliar se a nica anlise realizada refete a melhor ou a pior situao do efuente em relao a sua toxicidade. um bom conjunto de dados sobre a toxicidade do efuente o primeiro passo para resolver este potencial problema. O conjunto de dados deve refetir a variabilidade da composio do efuente, proporcionando uma viso mais ampla sobre a potencial toxicidade. Estes dados fornecem maior embasamento, permitindo que se dimensione o problema e se estabeleam as aes a serem tomadas. No existe um nmero mgico que defna quantas avaliaes devem ser realizadas. Este nmero pode variar de empresa para empresa, dependendo de suas caractersticas produtivas e da variabilidade encontrada durante a gerao do conjunto de dados. Importante ressaltar que os resultados dos parmetros qumicos analisados no devem ser utilizados como critrio para assegurar a variabilidade da toxicidade de um efuente. Os poucos parmetros qumicos analisados, em geral, so insufcientes para este fm. 22 IMPORTNCIA DA REAlIzAO CONJuNTA DE ANlISES DE PARMETROS DA RESOluO CONSEMA N o 128/2006 A toxicidade apresentada nos efuentes causada pela interao conjunta dos diversos elementos neles presentes. Em funo disso, muito difcil buscar identifcar as causas da toxicidade com base apenas nos resultados dos parmetros fxados pela Resoluo CONSEMA n 128/2006 de forma isolada. De qualquer forma, recomendado que, sempre que possvel, os efuentes sejam caracterizados, com uma mesma amostra, baseando-se nos parmetros das Resolues CONSEMA n 128/2006 e CONSEMA n 129/2006. Embora as anlises e os ensaios no garantam a confrmao das causas da toxicidade, em alguns casos podem permitir um ponto de partida para a sua minimizao. FONTES DE TOxICIDADE Mesmo efuentes perfeitamente enquadrados nos padres qumicos de lanamento de efuentes podem apresentar toxicidade. A toxicidade resultante da interao de todos os constituintes do efuente, e no somente daqueles poucos parmetros qumicos analisados. Alm disso, para alguns parmetros as concentraes que podem causar toxicidade aos organismos so muito baixas, como as apresentadas no Quadro 3. As faixas de concentraes apresentadas so em funo dos diferentes compostos encontrados. 23 Quadro 3: Exemplo de concentraes a partir das quais j possvel observar toxicidade aguda a organismos-teste de diferentes nveis trfcos AvAlIAO DA EFICINCIA DA ETE Conhecer a efcincia do sistema de tratamento de efuentes para a reduo da toxicidade um dos primeiros passos para solucionar o problema. Em sua maioria, os atuais sistemas de tratamento de efuentes 24 foram construdos visando a uma efcincia na remoo de compostos qumicos e orgnicos, e cuja efcincia baseada na anlise qumica de alguns poucos compostos. As Estaes foram projetadas para atender especifcamente os padres de emisso, at ento fxados pelo rgo Ambiental, mas, em geral, se desconhece o quanto elas so efcientes na remoo da toxicidade. A realizao de ensaios de toxicidade com amostras da entrada e da sada do sistema de tratamento pode indicar a efcincia do sistema. Avaliaes intermedirias, realizadas entre as etapas do sistema de tratamento, podem gerar informaes importantes considerando-se que, em alguns casos, os insumos utilizados no sistema de tratamento podem agregar toxicidade aos efuentes. MTODOS DE ENSAIOS INvESTIGATIvOS Os mtodos investigativos so a forma mais efciente de identifcar e solucionar o problema de toxicidade de efuentes. As investigaes podem ser realizadas nas correntes formadoras do efuente, tentando- se identifcar a origem da toxicidade. Se houver sucesso na avaliao, a corrente poder, dentro do possvel, ser segregada e receber um tratamento especfico ou um destino diferente do sistema de tratamento. As investigaes podem tambm ser realizadas diretamente no efuente fnal, tentando-se identifcar os compostos ou o grupo de compostos causadores da toxicidade, como nos processos de Identifcao e Avaliao da Toxicidade (TIE). 25 Tie (Toxicity identifcation evaluation) Este procedimento consiste de um protocolo recomendado pela Agncia de Proteo Ambiental dos Estados unidos (uSEPA) para a identifcao da potencial causa da toxicidade de efuentes e corpos receptores. O mtodo dividido em trs fases: Fase I: caracterizar; Fase II: identifcar e Fase III: confrmar os compostos especfcos, ou suas classes, responsveis pela toxicidade da amostra. O mtodo prev o fracionamento da amostra cuja toxicidade se pretende identifcar, gerando 18 fraes. Para isso, cada frao passa por um tipo especfco de manipulao que visa reduo da toxidade da amostra. So realizados, por exemplo, processos como fltrao, alterao de ph, adio de produtos capazes de reagir com compostos do efuente, aerao etc. Aps a manipulao, cada uma das fraes geradas avaliada quanto toxicidade com vistas a avaliar se houve reduo deste composto e em que grau. uma das principais vantagens do mtodo que ele pode indicar a causa da toxicidade e as alternativas para a soluo dos problemas identifcados, como, por exemplo, que tipo de tratamento deve ser dado ao efuente para se eliminar sua toxicidade, como uma fltrao precedida de alterao de ph. A principal desvantagem do mtodo o alto custo. Alm dos custos do manuseio das amostras para gerar as fraes, ao fnal do processo so analisadas, pelo menos, 54 amostras. recomendado que o procedimento seja repetido pelo menos trs vezes com diferentes amostras, de forma a se avaliar possveis variabilidades do processo industrial. MiTigao da Toxicidade PRIMEIROS PASSOS Os tcnicos e as empresas entendem que a adequao dos efuentes aos padres de toxicidade passa por melhorias na ETE, com a incluso ou substituio de etapas ou produtos qumicos. Estes investimentos em fm de tubo devem ser encarados como provisrios e utilizados emergencialmente para solues bem especfcas. O planejamento para a mitigao da toxicidade deve migrar para aes mais preventivas, como o controle na fonte geradora, onde o objeto do estudo passa a ser o processo industrial, os procedimentos e os produtos utilizados. No existe mitigao sem conhecimento das fontes geradoras. As empresas normalmente buscam relacionar ou correlacionar os resultados dos ensaios de toxicidade nos trs nveis avaliados algas, microcrustceos e peixes primeiramente entre si. Quase sempre esta uma busca interminvel, e fca ainda mais complexa quando se busca relacionar com os resultados das anlises fsico-qumicas. As anlises realizadas em um efuente por exigncia de um rgo Ambiental so insufcientes para relacionar com toxicidade e, muitas vezes, os limites fxados para os padres fsico-qumicos de lanamento de efuentes apresentam toxicidade, no mnimo, em um dos nveis trfcos analisados. h grande demanda de tempo e de recursos na busca de uma correlao que, na maioria dos casos, no apresenta resultado satisfatrio e tambm no aponta para a empresa um caminho a ser seguido na busca da minimizao da toxicidade. Em inmeros casos, o efuente est completamente adequado aos padres de lanamento segundo a Resoluo CONSEMA n 128/06, por exemplo, e mesmo assim apresenta toxicidade. 28 A metodologia da uSEPA, chamada TIE, apresentada anteriormente, fornece alguns caminhos tambm para a minimizao da toxicidade e pode auxiliar na identifcao de suas causas, alm de apontar possveis solues para o problema. No entanto, a desvantagem deste mtodo o alto custo do processo, em funo da quantidade de manipulaes realizadas nas amostras e da quantidade de ensaios realizados, o que impede sua aplicao na maioria das empresas. A metodologia TIE oferece uma ideia inicial para algumas tcnicas corretivas que podem reduzir a toxicidade, uma vez que os mtodos funcionam para a identifcao das fontes e tambm funcionariam como alternativas numa ETE. Caso a amostra contenha metais, nos procedimentos analticos eles seriam sequestrados, e o sequestro tambm poderia ser utilizado como mecanismo de tratamento na ETE, da mesma forma como se utiliza fltrao com ajuste de ph, oxidao, aerao, entre outros mtodos analticos que tambm podem ser reproduzidos na ETE. Assim como estes mtodos podem ser empregados na ETE, tambm podem ser adaptados para controle dos efuentes na fonte geradora. As alternativas para buscar a fonte geradora dos efuentes avaliar potenciais contribuintes para a toxicidade, estudar fchas de controle de produtos qumicos e checar formulaes de matrias-primas e insumos podem dar informaes relevantes para as causas da toxicidade. importante investir tempo nesses levantamentos antes de submeter os efuentes caracterizao; ou seja, demandar mais tempo dentro da empresa e menos tempo e recursos para as anlises. Este processo no substitui a caracterizao dos efuentes, mas auxilia na interpretao dos resultados e na projeo das solues. A correta identifcao dos insumos dos processos e dos procedimentos operacionais contribui na busca das causas da toxicidade e das alternativas para sua minimizao e eliminao. 29 O primeiro passo real na busca da identifcao na fonte geradora a elaborao detalhada de um fuxograma dos processos produtivos, indicando todos os itens de entrada e sada, por etapa. vale lembrar que a metodologia de Produo Mais limpa muito adequada para a busca de aes concretas que visem reduo da toxicidade de efuentes. AES PARA A REDuO DA TOxICIDADE As aes para a reduo da toxicidade dos efuentes podem ser divididas em trs grandes grupos, que envolvem as aes no processo produtivo, as aes na ETE e as aes especfcas para cada caso. avaliao do processo produtivo e dos insumos As alternativas para a reduo de toxicidade dos efuentes passam primeiramente por um conhecimento completo dos processos existentes na empresa, associando matrias-primas, insumos e processos com a gerao de efuentes, e a relao deles com a toxicidade. No entanto, existem vrias barreiras na busca destas informaes, como: custo dos ensaios de toxicidade; curto histrico de monitoramento; difculdade de relacionar os resultados das anlises fsico- qumicas com os resultados de toxicidade; falta de rastreabilidade das fontes geradoras; difculdade de obter dados reais e nmero reduzido de publicaes associando a toxicidade fonte geradora; empresas no divulgam ou publicam resultados de estudos de toxicidade, exceto raros exemplos. O conhecimento do processo envolve o mapeamento completo dos processos, associando as entradas (matrias-primas e insumos) 30 com as sadas (resduos, efuentes, emisses e produtos), vinculadas especifcamente s etapas dos processos, conforme demonstrado na Figura 1. Figura 1 Fluxograma genrico da gerao de efluentes em uma empresa A avaliao das fontes geradoras reduz o tempo e os investimentos utilizados na investigao, trazendo resultados mais rpidos e condizentes com a dinmica empresarial. A avaliao das fontes no elimina os ensaios de toxicidade, mas racionaliza os esforos, primeiramente, na busca da origem e, posteriormente, na seleo de alternativas para a reduo. Diversas iniciativas de empresas buscam reduzir drasticamente a vazo de efuentes, incluindo a meta de efuente zero; entretanto, ocorre o aumento da concentrao de boa parte dos parmetros monitorados, o que pode conduzir a um aumento da toxicidade. As alternativas que envolvem somente a reduo de vazo, sem associar a reduo de carga, no se apresentam como soluo para a minimizao da toxicidade dos efuentes. 3l Pequenos descartes de efuentes, com baixas vazes e altas concentraes, vm sendo negligenciados em boa parte das empresas. Alguns exemplos tpicos de descartes que podem contribuir substancialmente para o aumento da toxicidade de efuentes so: guas de purga de caldeira, purga de sistemas de refrigerao e de ciclos de regenerao de resinas. Eles so descartados na rede de efuentes, onde so diludos com os demais efuentes de baixa carga, mas contribuem para o aumento da toxicidade. importante lembrar que, mesmo um sistema de fltrao, seja ele nano ou ultrafltrao, ainda vai gerar uma frao que descartada muito mais concentrada do que o efuente original antes do tratamento. O mesmo ocorre com um sistema de osmose reversa, onde o grande gargalo tecnolgico passa a ser a destinao da frao descartada. possvel esperar um crescimento da remoo destes descartes em fase slida viabilizando, inclusive, a evaporao de efuentes. Cabe lembrar que a incluso de sistemas de tratamento como osmose reversa em etapas do processo produtivo pode ser entendida como uma alternativa de controle na fonte bem superior a uma ao na ETE, mas mesmo nesta abordagem haveria uma frao a ser descartada que necessitaria de adequao complementar. uma questo de grande importncia o risco de haver misturas de efuentes industriais com guas pluviais ou efuentes sanitrios dentro das reas industriais. A ao na fonte tambm auxilia na identifcao de potenciais pontos de contaminao e mistura de efuentes. Neste contexto, espera-se para os prximos anos uma modifcao do enfoque das solues, passando de abordagens quase exclusivamente de fm de tubo para alternativas mais preventivas. A abordagem da Produo Mais limpa privilegia as solues voltadas preveno e minimizao dos impactos ambientais, sugerindo que as empresas atuem na fonte geradora, buscando alternativas para o desenvolvimento de processos mais efcientes. 32 Resumo das alternativas preventivas: alternativas preventivas: Modifcao nos processos de produo e nos insumos utilizados nos processos Produo Mais limpa; busca contnua de processos e procedimentos para reduzir na fonte a toxicidade, no somente a reduo de vazo e carga de efuentes (lembrando que efuentes mais concentrados, mesmo em pequenos volumes, podero ser mais txicos; somente um aumento da concentrao de sais ou da condutividade eltrica pode aumentar a toxicidade dos efuentes); estudos detalhados dos processos de reuso e fechamento de circuitos de guas, pois nem sempre ser a soluo para a reduo de toxicidade. avaliao da eTe As alternativas de fm de tubo no sero descartadas para a reduo da toxicidade dos efuentes, mas devero evoluir para solues que tambm considerem a avaliao da toxicidade como critrio de seleo de processos e insumos utilizados no tratamento de efuentes. A tendncia que vem se confrmando, principalmente nos ltimos anos, que as indstrias voltaram sua ateno para seus processos produtivos, procurando otimiz-los antes de investirem nas tradicionais ETEs. Para quem gosta de dar defnies claras, j est fcando um tanto complicado defnir o conceito atual de uma ETE, onde realmente comea e onde termina uma estao de tratamento de efuentes industriais. Com a fnalidade de atender adequadamente a demanda de um cliente industrial, os fabricantes de equipamentos, os consultores de processo e de fm de tubo aliam-se a fabricantes de produtos qumicos para formar um consrcio ambiental, onde os dirigentes industriais catalisam o processo. 33 Mesmo com todas as minimizaes e racionalizaes de processos produtivos, no se pode ainda prescindir da estao de tratamento de efuentes. O mercado de equipamentos e sistemas integrados muito promissor, pois foram criadas novas demandas em funo das alteraes da composio do efuente a ser tratado, associadas reduo de vazo e necessidade de atender os padres de toxicidade. A instalao de diferentes sistemas de fltrao e recirculao dentro da planta industrial parte integrante da ETE, obrigando a utilizao de equipamentos mais confveis e necessitando de maior cuidado operacional. Neste novo ambiente industrial, o papel do operador da ETE passou a ter importncia vital, exigindo treinamento especializado, capacidade de agir sob circunstncias adversas e fexibilidade para atuar em qualquer posio. Entretanto, deixar para a ETE todo o trabalho de minimizar ou eliminar a toxicidade invivel do ponto de vista ambiental, tcnico e econmico. As ETEs no esto preparadas para receber efuentes com concentraes elevadas, e tambm no foram dimensionadas especifcamente para reduzir a toxicidade. Mesmo que alguns sistemas indiretamente a reduzam, o objetivo principal planejado no era este. Dependendo do projeto da ETE, alguns sistemas implantados reduzem a toxicidade, dependendo da composio do efuente, como, por exemplo, sistemas de correo de ph seguidos de fltrao, ou at mesmo precedidos de coagulao. Sistemas biolgicos podem reduzir a toxicidade de efuentes, e tambm os sistemas de oxidao, aerao e quelao, entre outros. A escolha do sistema a ser adotado depender diretamente do conhecimento da qualidade do efuente e de seu mecanismo de formao, podendo direcionar aes especfcas de soluo. 34 Resumo das alternativas de fm de tubo: Alternativas de fm de tubo: modifcaes nos processos e sistemas e nos produtos qumicos do tratamento de gua e de efuentes; alterao drstica no tratamento fsico-qumico de efluentes, buscando produtos e sistemas que considerem a toxicidade; reduo dos descartes de pequenos volumes com alta carga na rede de efuentes e crescimento da destinao de pequenos volumes como resduo slido; solues setoriais de segregao na fonte e de tratamentos especfcos. Resumo das alternativas especfcas de soluo: Alternativas especfcas: crescimento do uso dos processos fsicos de tratamento, como ultrafltrao, osmose reversa e evaporao de efuentes; crescimento do uso de sistemas biolgicos de tratamento para a reduo de toxicidade, principalmente os sistema naturais, como banhados construdos Sistema PAE ou wetlands. uso de ensaios expeditos O uso de ensaios expeditos ou de resposta rpida pode, em alguns casos, apresentar indicaes importantes do caminho a ser seguido na busca da adequao aos padres de toxicidade. Neste sentido, a respirometria, utilizando bactrias presentes do lodo biolgico da ETE ou bactrias padronizadas para os ensaios, pode dar um auxlio na tomada de deciso. Normalmente os equipamentos para respirometria so de grande porte e os ensaios levam alguns dias para dar resultados. Entretanto, j existem no mercado equipamentos portteis capazes de gerar resultados 35 confveis em aproximadamente 10 minutos. Equipamentos como o Baroxymeter j so encontrados no Brasil e so capazes de indicar a potencial toxicidade dos efuentes sobre a respirao (inibio da respirao) de bactrias. A principal aplicao deste equipamento a seleo prvia de amostras em campo ou dentro da empresa, avaliando as mais diversas fontes de efuentes, e pode apresentar uma rpida resposta sobre a inibio da respirao das bactrias utilizadas no ensaio. Estes ensaios expeditos ainda no so padronizados no Brasil e no substituem os mtodos tradicionais aceitos como forma de monitoramento dos efuentes. Sua principal vantagem est na avaliao comparativa de uma srie de amostras em um curto perodo de tempo, utilizando-se um pequeno volume de amostra. infuncia do reuso e do fechamento de circuitos de guas Existem muitos estmulos para que as empresas busquem realizar procedimentos de reuso de efuentes e o fechamento do circuito de guas. So muitos os exemplos de reuso de efuente tratado para fns menos nobres, como o preparo de produtos qumicos, a reposio de banhos e a descarga em vasos sanitrios, entre outros. Tambm bastante comum a busca do destino fnal de efuentes para irrigao superfcial ou recarga de aquferos. Os sistemas de reuso e recirculao devem prever o controle do aumento da concentrao de sais, o que deve ser redobrado quando estes efuentes forem submetidos a ensaios de toxicidade. Somente o aumento de sais solveis como os cloretos, por exemplo, j sufciente para apresentar toxicidade em algum nvel trfco. 36 Recomenda-se uma investigao detalhada das vantagens de realizar inmeros reciclos sucessivos sobre o aumento da salinidade do efuente e tambm sobre o aumento da complexidade do tratamento dele. O estudo deve contemplar os pontos mais indicados para abrir o sistema, ou seja, os pontos de descarte. importante lembrar que no recomendado o descarte de pequenas vazes com grandes concentraes, de qualquer parmetro de monitoramento, na rede de efuentes. Diante disso, a ateno deve ser redobrada para o lanamento de purgas das caldeiras, drenagem do sistema de refrigerao, purga de banhos, entre tantos outros pequenos descartes que at ento so sistematicamente colocados na rede de efuentes. Esta prtica pode contribuir para o aumento da toxicidade do efuente e, nestes casos, recomenda-se que os descartes devam ser retirados da rede e destinados a tratamento externo ou em fase slida. Mesmo que os ensaios de toxicidade no sejam solicitados para efuentes destinados irrigao, tambm recomendado o mesmo cuidado anterior, visando no concentrar sais nestes efuentes. apResenTao de RelaTRio paRa o Rgo aMbienTal RElATRIOS ExIGIDOS PElA RESOluO CONSEMA N o 251/2010 Durante o perodo de prorrogao de prazo para atendimento aos padres de emisso de toxicidade, o 1 o do artigo 1 o da Resoluo CONSEMA n 251/2010 exige a apresentao de relatrio tcnico e cronograma de aes ao rgo Ambiental competente, visando reduo da toxicidade. O 2 o do artigo 1 o estabelece que a Fundao Estadual de Proteo Ambiental - FEPAM normatizar a apresentao e o contedo dos relatrios. Tanto o relatrio como o cronograma tm o objetivo de manter o rgo Ambiental informado sobre quais aes as empresas vm desenvolvendo para investigar e reduzir a toxicidade de seus efuentes. CONTEDO DOS RElATRIOS TCNICOS Os relatrios a serem entregues aos rgos Ambientais competentes devem ser elaborados de forma objetiva e neles constaro: 1) informaes tcnicas contendo as justifcativas para o no-atendimento Resoluo CONSEMA n 129/2006; ou seja, as possveis correntes de efuentes que so txicas e/ou possveis matrias-primas e insumos que podem ter originado a toxicidade e a inefcincia do atual sistema de tratamento de efuentes na reduo da toxicidade, se for o caso; 2) os resultados dos ensaios de toxicidade realizados durante o processo de investigao; 3) propostas tcnicas contendo as providncias adotadas, ou a serem adotadas, visando melhoria do sistema de tratamento e/ou processos produtivos (tecnologia de produo e/ou tratamento de efuentes, parmetros operacionais, matrias-primas e insumos de processo e tratamento de efuentes) para a consequente eliminao de 38 efeitos txicos no sistema de produo industrial e/ou de descarga de efuentes; e 4) cronograma fsico de acompanhamento da realizao de anlises, implantao e execuo das propostas tcnicas apresentadas para a reduo da toxicidade. Estes relatrios serviro como base de informaes para que o rgo Ambiental acompanhe as aes que esto sendo desenvolvidas nas empresas para a reduo da toxicidade, bem como a dedicao e o tempo necessrio para a realizao da investigao, a defnio e a implantao de aes para a reduo da toxicidade. No pode ser menosprezado o tempo necessrio para a gerao dos dados que representem, de forma signifcativa, o grau de toxicidade dos efuentes das empresas e dos dados necessrios para identifcar potenciais fontes no processo produtivo ou no tratamento. Tambm no devem ser confundidos os prazos para a apresentao dos resultados dos ensaios de toxicidade exigidos pelo rgo Ambiental (mensal, bimensal, trimestral, quadrimestral ou semestral) com os prazos necessrios para a identifcao do problema, suas causas e a implantao das aes necessrias para o atendimento aos padres de toxicidade. O prazo para investigao especfco para cada empresa e pode ser gerado em um curto perodo, desde que seja representativo da variabilidade das caractersticas do efuente. A variabilidade depende das mudanas internas em cada empresa, como linhas de produo, fornecedores de matria-prima e insumos, por exemplo. Desta forma, a frequncia da realizao dos ensaios de toxicidade para gerar os dados histricos e para a identifcao das fontes de toxicidade deve ser defnida internamente em cada empresa conhecedora das variabilidades de seus processos. 39 No prazo defnido pelo rgo Ambiental para atendimento aos padres de toxicidade as empresas devem: caracterizar a toxicidade dos efuentes (gerar histrico), identifcar as fontes de toxicidade ou as etapas a serem implantadas para reduzir a toxicidade, efetivar as medidas necessrias e comprovar a efcincia das aes realizadas. Produo Grfca: CEP SENAI de Artes Grfcas Henrique dvila Bertaso