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DETERMINAÇÃO DE OXIGÉNIO DISSOLVIDO NA ÁGUA PELO MÉTODO DE

Novembro
WINKLER – MÓDULO 18 C
de 2011

O oxigénio é um elemento indispensável para a manutenção dos processos vitais de

quase todos os organismos. O oxigénio dissolvido, no meio aquático, está no seu estado livre.
As principais fontes de oxigénio dissolvido em água são a aeração natural e a fotossíntese das
plantas aquáticas. A sua concentração e distribuição no meio aquático dependem de fatores
químicos e físicos, tais como salinidade, pH, pressão atmosférica e especialmente
temperatura. Quanto maior a pressão, maior a dissolução, e quanto maior a temperatura,
menor a dissolução desse gás. Por exemplo, a uma pressão de 760 mmHg, 100% de humidade
relativa a uma temperatura de 0º C, solubilizam-se 14,6 mg de oxigénio por litro de água,
enquanto que nas mesmas condições e à temperatura de 30º C, solubilizam-se apenas 7,59 mg
de oxigénio por litro de água, ou seja, cerca da metade do valor a 0º C.

O oxigénio dissolvido na água também é afetado por processos biológicos, como por
exemplo respiração e fotossíntese.

Geralmente o oxigênio dissolvido reduz-se ou desaparece completamente, pois

quando a água recebe grandes quantidades de substâncias orgânicas biodegradáveis
encontradas, por exemplo, no esgoto doméstico.

Os resíduos orgânicos despejados na água são decompostos por microrganismos que

se utilizam o oxigénio na respiração. Assim, quanto maior a carga de matéria orgânica, maior o
número de microorganismos decompositores e consequentemente, maior o consumo de
oxigénio.

As principais causas da diminuição do oxigénio dissolvido são: respiração das plantas,

demanda (carência) bioquímica de oxigênio (DBO ou CBO) de matérias orgânicas e sedimentos,
desaeração de águas supersaturadas de oxigénio, e os iões nos inorgânicos (principalmente
aqueles que reagem com o oxigénio e a água produzindo hidróxidos).
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Normalmente a quantidade de oxigénio dissolvido na água é dada como percentagem

da quantidade máxima de oxigénio possível de ser dissolvido. Esta quantidade máxima é
chamada de nível de saturação, varia com a temperatura da água e pode ser medida em
laboratório, sendo de:

A percentagem de oxigénio dissolvido na água pode ser calculada pela seguinte

fórmula:

Para a determinação de oxigénio dissolvido na água é utilizado o método de Winkler.

O método de Winkler, pode ser utilizado por iodometria (utilizando o iodo) e por
eletroquímica (utilizando eletrodos). Este método possibilita a determinação do oxigénio
dissolvido na água através da sua capacidade para oxidar o iodo Mn2+ a Mn3+, em meio
alcalino.

Após a recolha da amostra de água, é lhe adicionado um conservante constituído por

soluções contendo os iões Mn2+, I‑ e HO‑. O ião Mn2‑ é oxidado a Mn3+ segundo a equação:

4 Mn(HO)2 + O2 + 2 H2O ‑‑> 4 Mn(HO)3

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O aparecimento de um precipitado declara o final da reação. O precipitado dissolve-se

em meio ácido e o ião Mn3+ reduz-se, originando iodo de acordo com a equação:

Mn(HO)3 + I‑ + 3 H+ --> Mn2+ + 1/2 I2 + 3 H2O

O iodo formado é titulado com uma solução padrão de tiossulfato de sódio, na

presença da solução indicadora de amido:

I2 + 2 Na2S2O3 → 2 NaI + Na2S4O6

As reações que ocorrem na determinação de oxigénio dissolvido através do método de

Winkler são:
MnSO4 + 2 KOH → Mn(OH)2 + K2SO4

Nesta equação o sulfato manganésio reage com o hidróxido de potássio na solução de

iodeto de potássio (mistura alcalina) produzindo “flocos” brancos de hidróxido manganésio
(precipitado).

2 Mn(OH)2 + O2 → 2 MnO(OH)2

A partir do momento em que se obtém este precipitado branco não há mais oxigénio
dissolvido na amostra. O precipitado castanho é o óxido básico manganésico.

MnO(OH)2 + 2 H2SO4 → Mn(SO4)2 + 3 H2O

Com a adição do ácido, este precipitado se dissolve formando o sulfato mangânico.

Mn(SO4)2 + 2 KI → MnSO4 + K2SO4 + I2

Há uma reação rápida entre o Mn(SO4)2 e o iodeto de potássio, libertando iodo. A cor
resultante desta reação é uma típica coloração de iodo na água.
2 Na2S2O3 + I2 → Na2S4O6 + 2 NaI

A quantidade de iodo libertado nestas reações é igual à quantidade de oxigénio

presente na amostra analisada. A quantidade de iodo é determinada pela titulação de uma
porção da solução com uma solução padrão de tiossulfato de sódio.
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O erro devido a nitritos ocorre no momento em que a solução se torna ácida com a adição do
ácido sulfúrico. Em meio ácido os nitritos reagem com o iodeto de potássio, liberando iodo:
2 KI + H2SO4 _ 2 HI + K2SO4
2 HNO2 + 2 HI _ 2 H2O + N2O2 + I2
Caso a reação se completa neste ponto, o erro devido a nitritos em muitos casos pode não ser
significante.