Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Unidad 4
Contenidos (1)
1.- Caractersticas de cidos y basees 2.- Evolucin histrica del concepto de cido y base.
1.1. Teora de Arrhenius. Limitaciones. 2.2. Teora de Brnsted-Lowry. 2.3. Teora de Lewis ()
3.- Equilibrio de ionizacin del agua. Concepto de pH. 4.- Fuerza de cidos y bases.
4.1. cidos y bases conjugadas. 4.2. Relacin entre Ka y Kb. 4.3. Clculos de concentraciones en equilibrio, pH, constantes, grado de disociacin
Contenidos (2)
5.- Reacciones de hidrlisis de sales (estudio cualitativo).
5.1. 5.2. 5.3. 5.4. 5.5.
Sales procedentes de cido fuerte y base dbil. Sales procedentes de cido dbil y base fuerte. Sales procedentes de cido dbil y base dbil. Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte. Calculo de concentraciones y pH. ()
6.- Disoluciones amortiguadoras. () 7.- Indicadores de cido-base. () 8.- Valoraciones de cido-base (volumetras).
8.1. Neutralizacin (prctica de laboratorio).
Caractersticas
CIDOS:
BASES:
Tienen sabor agrio. Son corrosivos para la piel. Enrojecen ciertos colorantes vegetales. Disuelven sustancias Atacan a los metales desprendiendo H2. Pierden sus propiedades al reaccionar con bases.
Tiene sabor amargo. Suaves al tacto pero corrosivos con la piel. Dan color azul a ciertos colorantes vegetales. Precipitan sustancias disueltas por cidos. Disuelven grasas. Pierden sus propiedades al reaccionar con cidos.
Definicin de Arrhenius
CIDO: Sustancia que en disolucin acuosa disocia cationes H+. BASE: Sustancia que en disolucin acuosa disocia aniones OH.
Disociacin
Neutralizacin
Se produce al reaccionar un cido con una base por formacin de agua: H+ + OH H2O El anin que se disoci del cido y el catin que se disoci de la base quedan en disolucin inalterados (sal disociada): NaOH +HCl H2O + NaCl (Na+ + Cl)
Teora de Brnsted-Lowry.
CIDOS: Sustancia que en disolucin cede H+. BASES: Sustancia que en disolucin acepta H+.
Siempre que una sustancia se comporta como cido (cede H+) hay otra que se comporta como base (captura dichos H+). Cuando un cido pierde H+ se convierte en su base conjugada y cuando una base captura H+ se convierte en su cido conjugado.
H+ CIDO (HA)
+ H+
+ H+
BASE (B)
H+
C. CONJ. (HB+)
10
11
Teora de Lewis ()
CIDOS: Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de aceptar un par de electrones y formar un enlace covalente coordinado. BASES: Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de aportar un par de electrones para formar un enlace covalente coordinado.
12
HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac) En este caso el HCl es un cido porque contiene un tomo (de H) que al disociarse y quedar como H+ va a aceptar un par de electrones del H2O formando un enlace covalente coordinado (H3O+). NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH En este caso el NH3 es una base porque contiene un tomo (de N) capaz de aportar un par de electrones en la formacin del enlace covalente coordinado (NH4+).
13
De esta manera, sustancias que no tienen tomos de hidrgeno, como el AlCl3 pueden actuar como cidos: AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3
Cl H Cl H | | | | ClAl + : NH ClAlNH | | | | Cl H Cl H
14
La experiencia demuestra que el agua tiene una pequea conductividad elctrica lo que indica que est parcialmente disociado en iones: 2 H2O (l) H3O+(ac) + OH (ac) H3O+ OH Kc = H2O2 Como H2O es constante por tratarse de un lquido, llamaremos Kw = Kc H2O2
Kw [ H 3 O ] [OH - ]
15
Concepto de pH.
El valor de dicho producto inico del agua es: KW (25C) = 1014 M2 En el caso del agua pura: + = OH = 1014 M2 = 107 M H3O Se denomina pH a:
pH log [H3 O ]
16
Tipos de disoluciones
cidas: H3O+ > 107 M pH < 7 Bsicas: H3O+ < 107 M pH > 7 Neutras: H3O+ = 107 M pH = 7 En todos los casos: Kw = H3O+ OH luego si H3O+ aumenta (disociacin de un cido), entonces OH debe disminuir para que el producto de ambas concentraciones contine valiendo 1014 M2
17
BSICO
10 11 12 13 14
Zumo de Agua mar Leche limn Cerveza Sangre Amoniaco Agua destilada
18
Concepto de pOH.
Como Kw = H3O+ OH = 1014 M2 Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendramos: pH + pOH = 14 para una temperatura de 25C.
19
pH = log H3O+ = 12,6, de donde se deduce que: H3O+ = 10pH = 1012,6 M = 2,5 1013 M Como Kw = H3O+ OH = 1014 M2 entonces: KW 1014 M2 OH = = = 0,04 M H3O+ 2,5 1013 M
pOH = log OH = log 0,04 M = 1,4 Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
Ejercicio A: Una disolucin de cido sulf- 20 rico tiene unadensidad de 1,2 g/ml y una riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su concentracin expresada en moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolucin preparada diluyendo mil veces la anterior.
a)
100
ms %xd 20 x 1,2 g conc (g/L) = = = = 240 g/L Vdn 100 103 L x 100
ns ms conc(g/L) 240 g/L Molaridad = = = = Vdn Vdn x Ms Ms 98 g/mol Molaridad = 2,45 mol/L b) pH = log [H3O+] = log (2 x 2,45x103 M) = 2,35
21
22
[HA]
[A]
[H+]
[HA]
[HA]
[A]
[H+]
23
El NaOH proporciona OH a la disolucin: NaOH (ac) Na+ + OH por lo que HCO3 + OH CO32 + H2O es decir, el in HCO3 acta como cido.
El HCl proporciona H+ a la disolucin: HCl (ac) H+ + Cl por lo que HCO3 + H+ H2CO3 (CO2 + H2O) es decir, el in HCO3 acta como base.
24
Fuerza de cidos.
En disoluciones acuosas diluidas (H2O constante) la fuerza de un cido HA depende de la constante de equilibrio: HA + H2O A + H3O+
A H3O+ A H3O+ Kc = Kc H2O = HA H2O HA
25
Segn el valor de Ka hablaremos de cidos fuertes o dbiles: Si Ka > 100 El cido es fuerte y estar disociado casi en su totalidad. Si Ka < 1 El cido es dbil y estar slo parcialmente disociado. Por ejemplo, el cido actico (CH3COOH) es un cido dbil ya que su Ka = 1,8 105 M
26
cidos poliprticos
Son aquellos que pueden ceder ms de un H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprtico. Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie: H2CO3 + H2O HCO3 + H3O+ HCO3 + H2O CO32 + H3O+
HCO3 H3O+ Ka1 = H2CO3 Ka1 = 4,5 107 M CO32 H3O+ Ka2 = HCO3 Ka2 = 5,7 1011 M
27
acidez del cido fosfrico son: Ka1 = 7,5 x 103, Ka2 = 6,2 x 108 y Ka3 = 2,2 x 1013, calcular las concentraciones de los iones H3O+, H2PO4, HPO42 y PO43 en una disolucin de H3PO4 0,08M.
x = 0,021
[H2 PO4 ] [H3O ] 0,021 M
Equilibrio 2: H2PO4 + H2O HPO42 + H3O+ c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021 c. eq.(mol/l): 0,021 y y 0,021 + y
Ka 2
2 [HPO4 ] [H3O ] y (0,021 y ) 0,021 y [H2 PO4 ]
28
y = 6,2 x 108 M
2 [HPO4 ] 6,2 10 8 M
Equilibrio 3: HPO42 + H2O PO43 + H3O+ c. in.(mol/l): 6,2 x 108 0 0,021 c. eq.(mol/l): 6,2 x 108 z z 0,021 + z
Ka 2 [H3 PO4 ] [H3O ] z (0,021 z) 2 [HPO4 ] 6,2 108 z 0,021 z 2,2 1013 M 6,2 108
z = 6,5 x 1019 M
3 [PO4 ] 6,5 10 19 M
29
Fuerza de bases.
En disoluciones acuosas diluidas (H2O constante) la fuerza de una base BOH depende de la constante de equilibrio: B + H2O BH+ + OH
BH+ x OH BH+ x OH Kc = Kc x H2O = B x H2O B
[BH ] [OH ] K C [H 2 O ] Kb [B ]
(K basicidad)
30
Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb mayor es la fuerza del cido o de la base. Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del cido o de la base.
31
Equilibrio: NH3 + H2O NH4+ + OH conc. in.(mol/l): 0,2 0 0 conc. eq.(mol/l): 0,2 x x x NH4+ x OH x2 Kb = = = 1,8 x 105 M NH3 0,2 x De donde se deduce que x = OH = 1,9 x 103 M pOH = log OH = log 1,9 x 103 =
pH = 14 pOH = 14 2,72 = 11,28
2,72
32
Equilibrio de disociacin de un cido: HA + H2O A + H3O+ Reaccin de la base conjugada con el agua: A + H2O HA + OH
A x H3O+ HA x OH Ka = ; Kb = HA A A x H3O+ x HA x OH Ka x Kb = = KW HA x A
33
En la prctica, esta relacin (Ka x Kb = KW) significa que: Si un cido es fuerte su base conjugada es dbil. Si un cido es dbil su base conjugada es fuerte. A la constante del cido o base conjugada en la reaccin con el agua se le suele llamar constante de hidrlisis (Kh).
34
El HCN es un cido dbil (constante muy pequea). Por tanto, su base conjugada, el CN, ser una base relativamente fuerte. Su reaccin con el agua ser: CN + H2O HCN + OH
KW 1014 M2 Kb = = = 2,0 x 105 M Ka 4,9 x 1010 M
35
Igualmente:
c 2 Kb 1
En el caso de cidos o bases muy dbiles (Ka/c o Kb/c < 104), se desprecia frente a 1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 ) De donde:
Ka c Kb c
36
a) [H3O+] = 10pH = 105,6 = 2,51 x 106 M =[H3O+]/c = 2,51 x 106 M/ 10-2 M = 2,51 x104 lo que significa que est disociado en un 0,025 % luego se trata de un cido dbil. Su base conjugada, BO2, ser pues, relativamente fuerte. b) Ka = c x 2 = 10-2 M x(2,51 x 104)2 = 6,3 x 1010 c) Kb = Kw/Ka = 1014/ 6,3 x 1010 = 1,58 x 105 d) Se neutralizan exactamente: [BO2] = 5 x 103 M
tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el cido y su base conjugada sern fuertes o dbiles. b) Calcule la constante de disociacin del cido (Ka). c) Calcule, si es posible, la constante de basicidad del ion borato (Kb). d) Si 100 ml de esta disolucin de HBO2 se mezclan con 100 ml de una disolucin 102 M de hidrxido sdico, qu concentracin de la base conjugada se obtendr?
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml de cido etanoico (actico) de concentracin 0,05 M a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu cantidad de agua se deber aadir a la ms cida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (cido etanoico) = 1,8 x 10-5 a) HCl es cido fuerte luego est totalmente disociado, por lo que [H3O+] = 0,05 M pH = log [H3O+] = log 0,05 = 1,30 CH3COOH es cido dbil por lo que: Ka 1,8 10-5 M = = = 0,019 c 0,05 M [H3O+] = c = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml de cido etanoico (actico) de concentracin 0,05 M a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu cantidad de agua se deber aadir a la ms cida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (cido etanoico) = 1,8 x 10-5 b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M = = 7,5 x 10-4 mol. Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que ser tambin la [HCl] ya que est totalmente disociado. El volumen en el que debern estar disueltos estos moles es: V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 moll-1 = 0,75 litros Luego habr que aadir (0,75 0,015) litros = 735 ml
39
Hidrlisis de sales
Es la reaccin de los iones de una sal con el agua. Slo es apreciable cuando estos iones proceden de un cido o una base dbil: Hidrlisis cida (de un catin): NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Hidrlisis bsica (de un anin): CH3COO + H2O CH3COOH + OH
40
Tipos de hidrlisis.
Segn procedan el catin y el anin de un cido o una base fuerte o dbil, las sales se clasifican en:
Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte. * Ejemplo: NaCl Sales procedentes de cido dbil y base fuerte. * Ejemplo: NaCN Sales procedentes de cido fuerte y base dbil. * Ejemplo: NH4Cl Sales procedentes de cido dbil y base dbil. * Ejemplo: NH4CN
41
Ejemplo: NaCl NO SE PRODUCE HIDRLISIS ya que tanto el Na+ que es un cido muy dbil como el Cl que es una base muy dbil apenas reaccionan con agua. Es decir los equilibrios: Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+ Cl + H2O HCl + OH estn muy desplazado hacia la izquierda.
42
Ejemplo: Na+CH3COO SE PRODUCE HIDRLISIS BSICA ya que el Na+ es un cido muy dbil y apenas reacciona con agua, pero el CH3COO es una base fuerte y si reacciona con sta de forma significativa: CH3COO + H2O CH3COOH + OH lo que provoca que el pH > 7 (dis. bsica).
43
Ejemplo: NH4Cl SE PRODUCE HIDRLISIS CIDA ya que el NH4+ es un cido relativamente fuerte y reacciona con agua mientras que el Cl es una base dbil y no lo hace de forma significativa: NH4+ + H2O NH3 + H3O+ lo que provoca que el pH < 7 (dis. cida).
44
Ejemplo: NH4CN En este caso tanto el catin NH4+ como el anin CN se hidrolizan y la disolucin ser cida o bsica segn qu ion se hidrolice en mayor grado. Como Kb(CN) = 2 105 M y Ka(NH4+) = 5,6 1010 M , en este caso, la disolucin es bsica ya que Kb(CN) es mayor que Ka(NH4+)
45
HCN OH KW ) = = = Kh(CN CN 4,0 1010 M 1 1014 M2 Kh(CN) = = 2,5 105 M 4,0 1010 M
1010
46
CN + H2O HCN + OH
Conc inin. (M) 0,01 Conc equil. (M) 0,01(1) 0 0,01 0 0,01 HCN x OH (0,01 )2 M2 2,5 105 M = = CN 0,01(1) M Despreciando frente a 1, se obtiene que = 0,05 KW 1014 M2 H3O+ = = = 2,0 x 1011 M OH 0,01 M x 0,05 pH = log H3O+ = log 2,0 x 1011 M = 10,7
47
equilibrios correspondientes, si los pH de las disoluciones que se relacionan seguidamente son cidos, bsicos o neutros. a) Acetato potsico 0,01 M; b) Nitrato sdico 0,01 M; c) Sulfato amnico 0,01 M; d) Hidrxido de bario 0,01 M.
a) Acetato potsico: pH bsico, ya que CH3COO + H2O CH3COOH + OH por ser el c. acetico dbil, mientras que el K+ no reacciona con agua por ser el KOH base fuerte. b) nitrato sdico: pH neutro, ya que ni el anin NO3 ni el catin Na+ reaccionan con agua por proceder el primero del HNO3 y del NaOH el segundo, ambos electrolitos fuertes.
48
equilibrios correspondientes, si los pH de las disoluciones que se relacionan seguidamente son cidos, bsicos o neutros. a) Acetato potsico 0,01 M; b) Nitrato sdico 0,01 M; c) Sulfato amnico 0,01 M; d) Hidrxido de bario 0,01 M.
c) Sulfato amnico: pH cido, ya que NH4+ + H2O NH3 + H3O+ por ser el amoniaco dbil, mientras que el SO42 no reacciona con agua por ser el H2SO4 cido fuerte. d) hidrxido de bario: pH bsico pues se trata de una base fuerte (los hidrxidos de los metales alcalinos y alcalino-trreos son bases bastantes fuertes)
49
Son capaces de mantener el pH despus de aadir pequeas cantidades tanto de cido como de base. Estn formadas por: Disoluciones de cido dbil + sal de dicho cido dbil con catin neutro:
* Ejemplo: cido actico + acetato de sodio.
Disoluciones de base dbil + sal de dicha base dbil con anin neutro:
* Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
50
51
El acetato est totalmente disociado: CH3COONa CH3COO + Na+ El cido actico se encuentra en equilibrio con su base conjugada (acetato): H2O + CH3COOH CH3COO + H3O+ cin (M) 0,2 0,2 0 ceq (M) 0,2 x 0,2 + x x
52
55
Son sustancias que cambian de color al pasar de la forma cida a la bsica: HIn + H2O In + H3O+
forma cida
forma bsica
El cambio de color se considera apreciable cuando [HIn] > 10[In] o [HIn]< 1/10[In]
In H3O+ HIn Ka = H3O+ = Ka HIn In
56
Algunos indicadores de pH
Indicador Violeta de metilo Rojo Congo Rojo de metilo Tornasol Fenolftalena
57
Valoraciones cido-base
Valorar es medir la concentracin de un determinado cido o base a partir del anlisis volumtrico de la base o cido utilizado en la reaccin de neutralizacin.
58
59
Valoraciones cido-base.
La neutralizacin de un cido/base con una base/cido de concentracin conocida se consigue cuando n(OH) = n(H3O+). La reaccin de neutralizacin puede escribirse: b HaA + a B(OH)b BaAb + ab H2O En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa) se encuentra disociada, por lo que la nica reaccin es: H3O+ + OH 2 H2O n(cido) x a = n(base) x b
Simulacin
60
Valoraciones cido-base
61
25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mcido x 2 De donde: 25 ml x 2 M x 3 Mcido = = 0,75 M 100 ml x 2 [H2SO4] = 0,75 M Vcido x Ncido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase) 100 ml x Ncido = 25 ml x 6 N Ncido = 1,5 N Mcido= Ncido/2 = 0,75 M
62
Podramos haber calculado n(H2SO4) a partir del clculo estequiomtrico, pues conocemos n(Al(OH)3 = V M = 25 ml 2M = 50 mmoles
63
necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su neutralizacin. a) Cul ser la normalidad del cido en el vinagre; b) Suponiendo que su acidez se debe al cido actico (cido etanoico). Cul es el porcentaje en peso del cido actico si la densidad del vinagre es de 1,06 g/ml?
Mcido = 1 M
b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre: m(. actico) = Molaridad x M x V = = 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g msoluto 60 g % = x 100 = x 100 = 5,66 % mdisolucin 1060 g