ARTIGO

FUNDAMENTOS DA ESPECTROMETRIA DE ABSORO ATMICA DE ALTA RESOLUO COM FONTE CONTNUA

Resumo
O presente trabalho descreve os fundamentos, aspectos instrumentais e aplicaes da espectrometria de absoro atmica de alta resoluo com fonte contnua (HR-CS AAS). As diversas vantagens inerentes tcnica, como a possibilidade de visualizao do ambiente espectral a cerca de 0,2-0,3nm em ambos lados da linha analtica e o insupervel sistema de correo de fundo so descritos, incluindo uma comparao com os instrumentos convencionais que utilizam fontes de linha. Palavras-chave: espectrometria de absoro atmica de alta resoluo com fonte contnua, interferncias espectrais, correo de fundo, determinao de elementos trao Daniel L. Gallindo Borges*1, Adilson Jos Curtius1, Bernhard Welz1 e Uwe Heitmann2
1 Departamento de Qumica, Universidade Federal de Santa Catarina

ISAS Institute for Analytical Sciences, Department Berlin Albert-Einstein, Str. 9 12489, Berlim. Alemanha
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Summary
The present work describes the fundamentals, instrumental aspects and applications of highresolution continuum source atomic absorption spectrometry (HR-CS AAS). The various advantages associated with this new instrumental concept, such as the visualization of the spectral interval at about 0.2-0.3nm on both sides of the analytical line and its unsurpassable background correction system are described, including a comparison with conventional instruments equipped with line sources. Keywords: high-resolution continuum source atomic absorption spectrometry, spectral interferences, background correction, trace element determination *Autor para correspondncia: Departamento de Qumica, Universidade Federal de Santa Catarina CEP 88040-900. Florianpolis. SC daniel@qmc.ufsc.br

Introduo
A espectrometria de absoro atmica (AAS) hoje uma tcnica largamente difundida e empregada para a determinao de elementos trao nas mais diversas amostras. A tcnica utiliza basicamente o princpio de que tomos livres (estado gasoso) gerados em um atomizador so capazes de absorver radiao de freqncia especfica que emitida por uma fonte espectral; a quantificao obedece desta forma, os princpios da lei de Beer. Em instrumentos convencionais, usualmente uma fonte de radiao especfica para cada elemento (fonte de linha) utilizada, o que implica que apenas as linhas do prprio elemento so emitidas pela fonte. Obviamente isto traz alguns inconvenientes (que sero discutidos no decorrer do texto) e a substituio das fontes de emisso de linhas por uma fonte de emisso contnua tem sido um grande desafio desde os primeiros experimentos envolvendo o fenmeno de absoro atmica realizados no sculo XIX. Finalmente, na dcada de 1990, as dificuldades associadas ao uso de fontes contnuas em AAS foram superadas e o primeiro modelo comercial de um instrumento deste tipo foi lanado em 2004. O presente texto descrever o
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funcionamento e os princpios bsicos dos espectrmetros de absoro atmica de alta resoluo com fonte contnua desenvolvidos e em desenvolvimento, alm de descrever alguns dos trabalhos recentemente realizados com a tcnica.

Histrico
Os primeiros espectroscpios de absoro atmica desenvolvidos na segunda metade do sculo XIX utilizavam uma fonte contnua, uma vez que esta era a nica fonte confivel de radiao disponvel naquela poca. Devido s limitaes instrumentais de ento, a grande maioria dos experimentos utilizava a emisso ptica, devido obviamente maior facilidade em se detectar um sinal luminoso em frente a um anteparo escuro do que uma pequena reduo na intensidade de emisso sobre um pequeno intervalo espectral em frente a um fundo luminoso (1). Por este motivo, Alan Walsh, o primeiro grande entusiasta da tcnica de AAS, em 1952 chegou concluso que fontes de
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emisso de linhas (LS) com linhas as mais estreitas possveis seriam necessrias para medidas em AAS, uma vez que uma resoluo de aproximadamente 2 pm seria necessria, se uma fonte contnua fosse utilizada. Esta resoluo, entretanto, no poderia ser atingida nem mesmo com os melhores monocromadores da poca. Ento, instrumentos de AAS com fontes de linha (LS AAS) foram e so, at hoje, quase exclusivamente utilizados, com todas as suas vantagens e limitaes.

A Espectrometria de Absoro Atmica com Fonte de Linha (LS AAS)

As fontes de emisso de linhas, como o prprio nome sugere, consistem em lmpadas especialmente desenvolvidas para emitir apenas radiao com pequena largura (alguns picometros), especfica para cada elemento, o que torna a tcnica altamente seletiva e dispensa o uso de monocromadores de alta resoluo. Sinteticamente, pode-se enumerar as vantagens dos instrumentos de LS AAS em: i) o desenho relativamente simples e barato, uma vez que no h necessidade de monocromadores de alta resoluo, ii) a alta seletividade e especificidade devidas ao uso de uma fonte de linha especfica para determinado elemento e ao princpio da modulao, iii) reduzidas interferncias espectrais ocasionadas por sobreposio de linhas de outros elementos (em especial em comparao espectrometria de emisso ptica OES), uma vez que h um nmero significativamente menor de linhas de absoro que de emisso, e iv) a tolerncia relativamente alta da chama e de atomizadores eletrotrmicos com forno de grafite frente a constituintes da matriz (2). Entre as limitaes inerentes LS AAS, a mais freqentemente mencionada o fato de ser uma tcnica limitada determinao de um elemento por vez, o que torna o procedimento relativamente tedioso se um grande nmero de elementos deve ser determinado em um conjunto de amostras. Alm disto, esta tcnica requer uma coleo de lmpadas (em geral, uma

para cada analito), que tm vidas teis limitadas. Certamente a maior limitao desta tcnica tem sido o fato de a absoro ser medida apenas sobre intervalos espectrais consideravelmente estreitos, correspondentes largura da linha atmica emitida pela fonte de radiao, o que restringe consideravelmente a informao disponvel sobre o ambiente espectral. Entretanto, a absoro medida na linha analtica pode ser causada no somente por tomos, mas tambm por molculas (absorvem a radiao) e partculas (espalham a radiao) provenientes de constituintes da matriz o chamado fundo. Com LS AAS, s possvel medir a absoro total, de maneira que o fundo deve ser determinado em uma segunda medida e subtrado da absoro total, para fornecer a absoro atmica lquida. Para minimizar erros devido ao fundo que muda rapidamente com o tempo, estas duas medidas devem ser realizadas em seqncia rpida, particularmente no caso de sinais que dependem do tempo, para minimizar erros (1). Isto resultou no desenvolvimento de vrios sistemas de correo de fundo, como os que utilizam lmpada de deutrio como fonte secundria, o pulso em correntes elevadas da fonte primria ou o uso do efeito Zeeman (aplicao de campo magntico) para o desdobramento das linhas atmicas (1). Todas estas configuraes tornaram os equipamentos de LS AAS complexos e caros, e, embora o sistema de correo de fundo por efeito Zeeman tenha atingido um alto nvel de desempenho, nenhuma das solues ideal, e particularmente os dois primeiros corretores possuem srias limitaes prticas. A idia de utilizar uma fonte contnua (CS) para AAS, entretanto, nunca foi completamente esquecida (2), e os resultados obtidos com esta tcnica tornaram-se cada vez mais promissores, especialmente com o grupo de Harnly (3-6) e aps a dcada de 90, com o trabalho pioneiro do grupo de Becker-Ross (7-9) no Instituto de Espectroqumica e Espectroscopia Aplicada (ISAS) em Berlim, Alemanha (hoje denominado Instituto de Cincias Analticas).

Espectrometria de Absoro Atmica de Alta Resoluo com Fonte Contnua (HR-CS AAS): Instrumentao
O primeiro instrumento de espectrometria de absoro atmica de alta resoluo com fonte contnua (HR-CS AAS) cuja configurao a mais prxima da atualmente utilizada foi descrito em 1996 por Heitmann et al (8). A configurao atual esquematicamente mostrada na Figura 1. O equipamento conta com uma lmpada de arco curto de xennio de alta presso (15 bar, quando fria), mostrada na Figura 2, operando em modo hot spot cuja emisso compreende a faixa contnua entre 190 e 850nm. A lmpada operada a uma potncia de 300W, e constituda por dois eletrodos de tungstnio com uma distncia de 1mm entre eles. A intensidade de emisso, desta forma, excede a de uma lmpada de ctodo oco em pelo menos 1 a 3 ordens de magnitude. Embora os arcos sejam instveis, seu posicionamento ativamente corrigido por um sistema controlado por computador que move um espelho, garantindo que o feixe de radiao esteja constantemente incidindo no centro do atomizador e, portanto, na fenda de entrada do monocromador (8,10).
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Figura 1. Representao esquemtica de um espectrmetro de absoro atmica de alta resoluo com fonte contnua (HR-CS AAS). No esquema, tm-se: (1) lmpada de arco curto de Xe; (2) espelhos elipsoidais focalizadores; (3) atomizador (chama ou forno de grafite); (4) fenda de entrada; (5) espelhos parabolides; (6) prisma; (7) fenda intermediria ajustvel; (8) rede echelle e (9) detector CCD

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Figura 2. Lmpada de arco curto de Xe, utilizada em HR-CS AAS

A radiao incidente, aps passagem pelo volume de absoro, dirigida ao monocromador duplo de alta resoluo denominado DEMON (Double-Echelle Monochromator), onde incidir em um prisma e em uma rede de difrao echelle, em arranjo Littrow. O prisma desempenha o papel de pr-dispersor, selecionando a parte do espectro de interesse, ao passo que o monocromador echelle fornece a alta resoluo do intervalo espectral selecionado, que melhor que 2pm por pixel (unidade fotossensvel do detector) em 200nm. O comprimento de onda de interesse , desta forma, selecionado pela rotao do prisma e da rede de difrao para posies pr-ajustadas, atravs de

motores de passos sobre os quais estes componentes esto fixados. Todos os elementos do monocromador esto combinados em um mdulo estvel e compacto. Um sistema ativo de estabilizao de comprimentos de onda foi desenvolvido, utilizando uma lmpada de nenio interna posicionada em frente fenda intermediria, emitindo vrias linhas relativamente estreitas. As linhas so separadas pela rede echelle em vrias ordens sobrepostas, o que implica no fato de que para cada posio da rede h ao menos uma linha de Ne que ir atingir o detector. Estas linhas so ento atribudas a um pixel correspondente no detector e este sistema utilizado para estabilizao, de maneira que a preciso limitada apenas pelo motor de passos, que ajusta a posio da rede (2,8,10). Por fim, a radiao emitida e transmitida, aps o processo de separao, atinge o detector que constitudo por um arranjo linear de dispositivos de carga acoplada (CCD), similar aos dispositivos utilizados em cmeras fotogrficas digitais, sensvel na regio do UV. Cada pixel equipado com um amplificador individual, de maneira que o instrumento opera de fato com 512 detectores completamente independentes, 200 dos quais so normalmente utilizados para propsitos analticos. Isto significa que todo o ambiente espectral a 200pm ao redor da linha analtica na regio do ultra-violeta e at 500pm na regio visvel do espectro torna-se visvel, fornecendo uma srie de informaes indisponveis em instrumentos convencionais. Com isso, possvel avaliar uma terceira dimenso do fenmeno que ocorre no atomizador, de maneira que h trs diferentes maneiras de visualizar os dados em HR-CS AAS: (i) o tradicional sinal

Figura 3. Trs modos de visualizao de dados em HR-CS AAS: (a) sinal transiente no pixel central (318,540nm), (b) absorvncia integrada em funo do comprimento de onda (a linha pontilhada vermelha corresponde ao pixel central em 318,540nm) e (c) espectro tridimensional (absorvncia em funo de tempo e comprimento de onda). As trs figuras correspondem ao sinal de vandio, que possui um triplete de absoro em 318,397nm, 318,341nm e 318,540nm, obtido a partir de uma soluo aquosa [ref. (14)]

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Figura 4. Absorvncia em funo do tempo no pixel central (228,802nm) para Cd em carvo NIST 1630a com atomizao em 1500C e Ir como modificador permanente com pirlise em 700C [ref. (18)]

transiente (absorvncia versus o tempo, Figura 3a), (ii) o sinal de absorvncia integrada versus comprimento de onda, que permite visualizar qualquer absoro de radiao que tenha ocorrido no intervalo espectral em anlise (Figura 3b), e (iii) a imagem tridimensional, que mostra a absorvncia como funo do tempo e do comprimento de onda (Figura 3c), que certamente o modo visualmente mais interessante de representao do potencial do HR-CS AAS no que diz respeito visualizao do ambiente espectral (2).
em forno de grafite

O instrumento controlado por um software que permite o processamento total dos dados aps a leitura, o que particularmente til e interessante devido grande quantidade de informaes obtidas com HR-CS AAS. Uma das caractersticas mais relevantes do software a capacidade de corrigir automaticamente para eventos contnuos, ou seja, eventos que afetam de maneira similar todos os pixels do detector. Esta correo para eventos contnuos adiciona-se alta intensidade de emisso da fonte contnua e auxilia no fato de no ser necessria a modulao de radiao neste sistema, uma vez que a radiao de corpo negro emitida pelo atomizador, por exemplo, obviamente um evento contnuo e pode ser corrigido pelo sistema (2,10). Em HR-CS AAS, ao contrrio dos instrumentos de LS AAS, utiliza-se o conceito de feixe duplo simultneo, que possvel devido ao detector CCD do instrumento. Os 200 pixels utilizados para propsitos analticos podem ser considerados detectores independentes. Embora todos os pixels sejam iluminados pela mesma fonte de radiao e lidos simultaneamente, apenas alguns deles (tipicamente 1-5) sero utilizados para medir a absoro atmica. Com isto, podem ser selecionados outros pixels ou conjuntos de pixels (a seleo feita automaticamente pelo software, embora a seleo possa ser feita manualmente, se necessrio) para corrigir efeitos como flutuaes de intensidade da lmpada, uma vez que tais flutuaes obviamente afetam todos os pixels da mesma maneira. Uma vez que todos os pixels so iluminados e lidos simultaneamente (e no seqencialmente como nos instrumentos de LS AAS), mesmo as mudanas mais rpidas na intensidade de emisso sero perfeitamente corrigidas. Um exemplo do efeito

Tabela 1. Aplicaes recentes da tcnica de espectrometria de absoro atmica de alta resoluo com fonte contnua e atomizao

Elemento(s) Ni / V

Amostra leo cru

Comentrios Determinao de frao total (inorgnica) e frao voltil (porfirinas de baixa massa molar) com uso de diferentes temperaturas de pirlise. Estabilizao dos compostos volteis com uso de Pd como modificador qumico. Amostragem por emulso. Amostragem direta de slidos com uso de Ir como modificador permanente; calibrao com padres aquosos. Amostragem direta de slidos com uso de Ru como modificador permanente; calibrao com padres aquosos. Amostragem direta de slidos e solubilizao alcalina em hidrxido de tetrametilamnio; calibrao com padres aquosos; determinao tambm por LS AAS. Amostragem direta de slidos; uso de Ir como modificador permanente; calibrao com padres aquosos. Amostragem direta de slidos, sem uso de modificador permanente; calibrao com padres aquosos e calibrao com amostra slida. Amostragem direta de slidos, com avaliao de Pd e Ru como modificadores; calibrao com padres aquosos e calibrao com amostra slida

Referncia 13, 14

Cd

Amostras biolgicas

15

Pb

Amostras biolgicas

16

Co

Amostras biolgicas

17

Cd

Carvo

18

Pb

Carvo

19

Tl

Carvo

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da correo para eventos contnuos mostrado na Figura 4. Neste caso, o sinal sem correo (linha azul) possui um nvel visivelmente elevado de rudo, originado principalmente de flutuaes na intensidade da lmpada. Obviamente, estes efeitos so contnuos no intervalo espectral avaliado e, aps a correo (linha vermelha), o sinal transiente torna-se perfeitamente estvel. O sistema de feixe duplo simultneo tambm capaz de corrigir qualquer mudana temporal na transmisso da radiao como, por exemplo, nos gases da chama. A ausncia de componentes pticos adicionais no HR-CS AAS, que so requeridos para o sistema de feixe duplo em instrumentos de LS AAS, faz com que a condutncia ptica seja consideravelmente superior, o que auxilia na obteno de uma excelente razo sinal/rudo.

Medida e Correo de Fundo

Obviamente, o sistema descrito acima s pode corrigir absoro que no muda sistematicamente no intervalo espectral observado, de modo que a absoro de radiao proveniente de outros tomos ou molculas que possuam estrutura rotacional fina sobreposta ao espectro de excitao eletrnica permanece visvel. De qualquer forma, a alta resoluo do monocromador permite identificar o aparecimento destas estruturas especficas e elimin-las com um procedimento adequado. Existem ao menos duas diferenas distintas na medida de fundo entre HR-CS AAS e LS AAS. Primeiramente, devido alta resoluo espectral e ao detector CCD, a natureza do fundo e sua distribuio espectral tornam-se visveis, o que facilita consideravelmente tomar uma medida apropriada para sua correo. Em segundo lugar, a medida da absoro atmica e do fundo estritamente simultnea, o que permite a visualizao mesmo dos sinais de fundo mais rpidos. O processamento de sinais de um ciclo analtico em HR-CS AAS segue um esquema, pelo qual todos os erros sistemticos, como erros de pixel e iluminaes diferentes do espectrmetro so removidos das varreduras analticas atravs de um fator de correo de intensidade. No total, trs diferentes tipos de sinais podem ser observados: a absorvncia do analito, a absoro pelo espectro de estrutura fina de tomos e molculas de concomitantes e absoro em bandas largas. Todas so gravadas simultaneamente, mas ao menos a ltima ser removida automaticamente durante a etapa de clculo e no deve ser vista nos plotes finais. Existem basicamente quatro maneiras de corrigir o fundo em instrumentos de HR-CS AAS: (i) automaticamente via software para eventos contnuos; (ii) separando temporalmente o sinal atmico do sinal de fundo, atravs do ajuste do intervalo de integrao do sinal (obviamente requer o surgimento do sinal atmico e do sinal de fundo em perodos diferentes durante a atomizao); (iii) separando espectralmente o sinal atmico do sinal de fundo (requer que o fundo no absorva radiao no mesmo comprimento de onda do analito), e (iv) subtraindo o espectro do fundo do espectro de determinada amostra atravs de um algoritmo de mnimos quadrados, no caso em que haja sobreposio espectral e temporal do sinal do analito e do fundo. A ltima alternativa particularmente interessante,
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embora mais trabalhosa que as trs primeiras, consistindo na gerao de um espectro de referncia, onde o fundo estruturado artificialmente produzido, usualmente por um sal. Por exemplo, para gerar um espectro de referncia de PO, uma molcula diatmica que freqentemente gera absoro de fundo na regio do UV, pode-se preparar uma soluo contendo NH4H2PO4 ou um outro sal de fosfato qualquer. Este espectro obtido a partir da vaporizao do sal pode ser subtrado do espectro da amostra pelo software, gerando um sinal lquido que deve conter apenas o sinal atmico de interesse. Um outro exemplo particularmente interessante mostrado na Figura 5, correspondente determinao de bismuto no dublete em 306,745 / 306,772nm em chama ar/acetileno. Neste exemplo, o dublete de linhas diretamente sobreposto por uma banda de absoro molecular do radical OH. Como esta absoro molecular instvel temporalmente (sujeita a flutuaes), h uma contribuio significativa para o nvel de rudo da medida, conforme mostrado na Figura 5a. Em HR-CS AAS, possvel armazenar o espectro de referncia

Figura 5. Influncia da absoro molecular por radicais OH em chama ar/acetileno na determinao de bismuto na vizinhana da linha analtica em 306,772nm; padro aquoso contendo 0,5mg L -1 Bi (a) sem correo e (b) aps correo de fundo por mnimos quadrados [ref. (2)]

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do radical OH sobre o intervalo espectral em considerao, simplesmente medindo a absoro da chama sem analito. Este espectro ento armazenado e pode ser subtrado, pelo software, de cada espectro individual medido para a amostra utilizando um algoritmo de mnimos quadrados, resultando no espectro mostrado na Figura 5b, que contm apenas o sinal atmico. Embora seja interessante conhecer que tipo de molcula est causando a interferncia espectral, este conhecimento no absolutamente necessrio, devido ao nmero bastante limitado de molculas diatmicas que podem existir nas temperaturas tipicamente utilizadas para atomizao em chamas e em tubos de grafite. De qualquer forma, no haver problema caso o espectro de absoro molecular errado seja escolhido para a correo, uma vez que o software ir simplesmente desconsiderlo. Isto significa que diversos espectros de referncia podem ser testados at que o espectro apropriado seja encontrado (2,10). Obviamente, devido alta resoluo e a seu inigualvel sistema de correo, a ocorrncia de interferncias espectrais em HR-CS AAS extremamente rara.

Parmetros de Mrito em HR-CS AAS

Uma grande desvantagem da LS AAS tem sido o intervalo linear relativamente curto das curvas de calibrao, de duas a trs ordens de magnitude de concentrao. Os limites da faixa linear de trabalho tm origem na radiao espria (no-absorvida) e na limitao na largura das linhas de emisso da fonte de radiao, que no monocromtica e apenas de trs a cinco vezes mais estreita que o perfil de absoro. Com HR-CS AAS, no h um limite terico na faixa de calibrao, embora na prtica os limites sejam impostos pelo tamanho do arranjo do detector, o aumento na possibilidade de interferncias espectrais e a habilidade de limpar o atomizador aps concentraes extremamente altas do analito terem sido introduzidas. Em HR-CS AAS, como a intensidade da fonte de radiao uma a trs ordens de magnitude maior que em fonte de linha para AAS convencional, uma melhora na razo sinal/rudo (S/N) e no limite de deteco (LOD) por fatores de trs a dez devem ser esperados, exceto se outros fatores, como o rudo proveniente da chama, se tornarem dominantes (2). Como resultado da correlao quase perfeita entre os valores de intensidade espectral no pequeno intervalo de observao, o sinal de absorvncia mnimo detectvel determinado apenas por variaes estatsticas da intensidade entre os pixels vizinhos. Isto significa que um aumento na intensidade de radiao ou do tempo de medida por um fator de quatro ir reduzir o rudo na absorvncia por um fator de dois.

uso de sistema de feixe duplo simultneo, capaz de corrigir flutuaes de intensidade da lmpada e na transmisso de radiao, sem prejuzo razo sinal/rudo; capacidade de realizao de determinaes multielementares, com emprego de um detector adequado; anlise multielementar seqencial rpida automatizada com atomizao em chama (ContrAA 300); melhora na razo S/N devido alta intensidade de emisso da lmpada de arco curto de Xe; ausncia de linhas fracas, uma vez que a emisso contnua e a intensidade aproximadamente uniforme nas diversas regies do espectro UV-Vis; toda a regio espectral na vizinhana da linha analtica torna-se visvel, permitindo obter muito mais informaes, por exemplo a respeito do fundo, indisponveis em aparelhos convencionais de AAS; correo simultnea do fundo nas proximidades da linha analtica; o software permite o processamento total ps-leitura dos sinais, permitindo selecionar pixels de referncia adequados e definir limites de integrao; possibilidade de armazenar espectros de referncia de absoro de fundo causada por molculas com estrutura fina, para subtrao do espectro da amostra atravs de um algoritmo de mnimos quadrados; correo automtica para todos os eventos contnuos, como absoro molecular e outros fenmenos em banda larga como emisso do atomizador; faixa de calibrao com variao de at cinco ordens de grandeza; melhor desempenho analtico na determinao de elementos trao em amostras complexas. Atualmente, j h um modelo de HR-CS AAS disponvel comercialmente, o ContrAA 300, fabricado pela Analytik Jena AG (www.analytik-jena.de), na Alemanha. O aparelho conta com um sistema de atomizao em chama e permite realizar medidas multielementares em seqncia rpida de maneira completamente automatizada, o que, alm do seu custo relativamente baixo, torna pela primeira vez a tcnica de AAS altamente competitiva em relao espectrometria de emisso ptica com plasma indutivamente acoplado (ICP-OES) na relao custo/benefcio.

Aplicaes
Embora o sistema com a configurao atual tenha um tempo relativamente curto de existncia, diversos trabalhos foram desenvolvidos ou esto em desenvolvimento em colaborao entre o ISAS em Berlim e o Laboratrio de Espectrometria Atmica, da UFSC, que dispe de um prottipo de HR-CS AAS. As aplicaes estendem-se desde metais de transio tipicamente determinados por AAS (como Cd, Pb, Tl, etc.) at novos elementos (no determinveis por LS AAS) e elementos de difcil determinao em instrumentos convencionais (como enxofre e fsforo). Os dois ltimos exemplos so particularmente
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As Vantagens deste Novo Conceito Instrumental

Diversas vantagens do HR-CS AAS podem ser sumarizadas, dentre as quais se destacam (2,10,11): uso de uma nica fonte de radiao para todos os elementos cuja determinao possvel por AAS;
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interessantes, uma vez que a concentrao determinada via bandas de absoro molecular em chama, em decorrncia de estruturas rotacionais finas de molculas diatmicas como CS e PO algo absolutamente impensvel em instrumentos convencionais (12). Algumas das aplicaes recentes, especificamente as desenvolvidas com uso de atomizao em forno de grafite, so brevemente descritas na Tabela 1.

Concluso
A alta resoluo e o uso de uma nica fonte de radiao fazem da HR-CS AAS uma excelente ferramenta para desenvolvimento de mtodos analticos, permitindo resolver ou buscar alternativas aos problemas inerentes LS AAS. importante ressaltar que a HR-CS AAS como tcnica analtica, embora especialmente interessante para desenvolvimento de pesquisa, permite realizar absolutamente todas as aplicaes inerentes AAS convencional, incluindo anlises de rotina, que so especialmente facilitadas na verso comercial do instrumento (ContrAA 300), onde a anlise multielementar seqencial rpida um

dos grandes atrativos. Obviamente, devido a suas caractersticas amplamente discutidas neste trabalho, a tcnica de HR-CS AAS especialmente til na anlise de amostras complexas, e suas diversas aplicaes demonstram o imenso potencial da tcnica em especial no que diz respeito ao sistema de correo de fundo que permite at mesmo a anlise direta de amostras complexas sem maiores complicaes. Devido ao tempo relativamente curto de existncia, possvel prever que a tcnica venha a ser empregada na determinao de uma srie de outros elementos, incluindo no-metais, em diversas amostras, e que todo seu potencial possa ser atingido futuramente com o emprego de um detector bidimensional adequado quantificao multielementar simultnea. Em face a todas as virtudes inerentes HR-CS AAS aqui apresentadas, torna-se plausvel afirmar que, de fato, a espectrometria de absoro atmica tenha sido redefinida.

Agradecimentos
Os autores agradecem Analytik Jena e ao Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Tecnolgico (CNPq) pelo suporte financeiro.

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Revista AnalyticaAgosto/Setembro 2005N18

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