Ejercicios de Cuntica I

Daniel Menndez Crespo

Universidad de Oviedo. Facultad de Qumica.

Corresponding author
Email address: danielmail7@gmail.com (Daniel Menndez Crespo)
Preprint submitted to ngel 13 de julio de 2012
1. LGEBRA
Ejercicio 1.1.
u[v = u[w [u c [v = [w (1)
Aplicando un proyector cualquiera

u[rr[v =

u[rr[w (2)
u[v = u[w

i
c
i
(u
i
w
i
) = 0 (3)
Al ser vlido para cualquier representacin tienen que ser iguales.
Ejercicio 1.2. Para dos operadores de valor propio ,= en la misma base:
A[U
i
n,p
= a
n
[U
i
n,p
i Z
>0
(4)
B[U
i
n,p
= b
p
[U
i
n,p
(5)
Se pueden aplicar simultaneamente:
AB[U
i
n,p
= Ab
p
[U
i
n,p
= b
p
A[U
i
n,p
= b
p
a
n
[U
i
n,p
(6)
BA[U
i
n,p
= Ba
n
[U
i
n,p
= a
n
B[U
i
n,p
= a
n
b
p
[U
i
n,p
(7)
Como [A, B] = AB BA y reuniendo los anteriores operadores:
AB[U
i
n,p
BA[U
i
n,p
= (AB BA)[U
i
n,p
= [A, B][U
i
n,p
(8)
aplicando la linealidad de operadores. Usando los valores propios anteriores:
[A, B][U
i
n,p
= (a
n
b
p
b
p
a
n
)[U
i
n,p
= 0 [A, B] = 0 (9)
Si [A, B] = 0 se puede crear la matriz U
i
n,p
[U
i
n,p
=
i,i
/ =
n,n
/ tal que se forme
una matriz diagonal me permite escoger una base de vectores propios de A y B
en un subespacio c
Ejercicio 1.3. Un operador unitario es aquel para el que
UU

= 1 (10)
2
Ejercicio 1.4.
p(x) = a
0
+ a
1
x + + a
n
x
n
C
n+1
(11)
=
d
dx
[1, x, , x
n
=
d
dx
p(x) (12)
=
d
dx
(a
0
+ a
1
x + + a
n
x
n
) = a
1
+ 2a
2
x
21
+ + na
n
x
n1
) (13)
(14)
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
nn
_
_
_
_
_
_
_
1
x
x
2
.
.
.
x
n
_
_
_
_
_
_
_
n1
=
_
_
_
_
_
_
_
0
1
2x
3x
.
.
.
_
_
_
_
_
_
_
n1
(15)
=
d
dx
=
_
_
_
_
_
_
_
0 0 0 0 0 0
0 1 0 0 0 0
0 0 2 0 0 0
0 0 0
.
.
. 0 0
0 0 0 0 n 1 0
_
_
_
_
_
_
_
nn
det = 0 (16)
Ejercicio 1.5.
A =
_
_
0 i 0
i 0 i
0 i 0
_
_
, A[ = [ (17)
Podemos diagonalizar la matriz encontrando los valores propios, det(AI) =
0, que conforman la matriz diagonal obtenida a traves de una transformacin de
semejanza.
1 A = [0, i , 0 ; i , 0 , i ; 0 , i , 0]
[ v , e ] = e i g (A)
3 s i n ( e )
3
Ejercicio 1.6. Dado que para un operador hermtico se pueden encontrar una
base propia que es diagonal, los elementos diagonales sern los valores propios. La
traza es invariante a la base Tr(AB) = Tr(BA)
Tr(D) = Tr(UAU

) = Tr(AUU

) = Tr(A) U c (18)
Tr(A) = Tr(D) =

i
(19)
Ejercicio 1.7. 1. Escojo una base [a
i
en la que A y A
n
son diagonales
_
_
_
a
1
0 0
0
.
.
. 0
0 0 a
n
_
_
_
a
1
_
_
_
1 0 0
0
.
.
. 0
0 0 1
_
_
_
=
_
_
0 0 0
0 a
1
2
0
0 0 a
1
3
_
_
(20)
2. En [a
i

i
(A a
i
)C = 0 (21)
3. En cualquier base
C = 0 Udiag(c
i
)U

(22)
4. C es una matriz nula en cualquier base
5. C = 0
Otra forma:
C = 0 C[u = 0 [u (23)

i
(A a
i
)[u [u =

i
c
i
[a
i
= 0 (24)
C[u =

i
(A a
i
)

i
c
i
[a
i
=

i
c
i
(A a
i
)[a
i
= 0 (25)
N

i
(A a
i
) = A
2
5A + 6 = 0 (26)
Para que se cumpla la igualdad el productorio ha de ser hasta 2 para que resulte
en un polinomio de segundo grado en A
N

i
(A a
i
) = (A a
1
)(A a
2
) = A
2
Aa
2
a
1
A
. .
5A
a
1
a
2
..
6
= 0 (27)
4
_
a
1
+ a
2
= 5
a
1
a
2
= 6
(28)
1 r o o t s ([ 1 , 5 , 6 ] )
_
a
/
2
= 6 a
//
2
= 1
a
/
1
= 1 a
//
1
= 6
(29)
Escogemos una representacin [u
i

u
i
[A[ = a
i
u
i
[ (30)

k
u
i
[A[u
k
u
k
[ = a
i
u
i
[ (31)

k
A
ik
c
k
c
i
= 0 k = i (32)

k
[A
ik
c
k

ik
]c
k
= 0 (33)
Si la representacin es tal que todos los elementos de A son diagonales entonces la
solucin det(A a
i
) = 0 es el producto de los elementos diagonales
N

i
(A a
i
) = 0 (34)
Ejercicio 1.8.
[A, C] = 0 [B, C] = 0 [A, B] = C (35)
[A, B
n
] = nB
n1
[A, B] (36)
[A
n
, B] = nA
n1
[A, B] (37)
La demostracin de una conlleva inmediatamente a la otra ya que A B son in-
distintos.
n = 1 [A, B] = 1B[A, B] (38)
n = 2 [A, B
2
] = 2B[A, B] (39)
5
donde
[A, B
2
] = B[A, B] + [A, B]B (40)
n = 3 [A, B
3
] = 3B
2
[A, B] (41)
donde
[A, B
3
] = B
2
[A, B] + [A, B
2
]B = B
2
[A, B] + 2B
2
[A, B] (42)
As vemos que extrapolando [A, B
n
] = nB
n1
[A, B]. Es una relacin de recur-
rencia que relaciona valores sucesivos. As para
[A, B]B
n1
+ B[A, B
n1
] = [A, B]B
n1
+ [A, B]B
n1
B
n2
= [A, B]nB
n1
(43)
Ejercicio 1.9. a)
[A, F(B)] = [A, B]F
/
(x) (44)
F(B) =

n
f
n
B
n
i!
(45)
[A, F(B)] =

n
[A, f
n
B
n
i!
]F
/
(x) (46)
=

n
f
n
1
i!
[A, B]nB
n1
F
/
(x) (47)
F
/
(B) =

n
f
n
1
i!
nB
n1
(48)
b) Si multiplicamos por e
(A+B)
e
A
e
B
e
(A+B)
= e
[A,B]
2
(49)
Con el n de demostrar esta igualdad introducimos el parametro t
f (t) = e
tA
e
tB
e
t(A+B)
(50)
6
el objetivo es poner f (t) en funcin de [A, B]. Utilizando (44)
[A, F(A)] = [A, A]F
/
(x) = 0 (51)
d
dt
e
tA
= Ae
tA
= e
tA
A (52)
[A, e
tB
] = [A, B]
d
dt
e
tB
= te
tB
[A, B] (53)
y aplicandolo a
d f
dt
= e
tA
Ae
tB
e
t(A+B)
(54)
+ e
tA
e
tB
Be
t(A+B)
(55)
e
tA
e
tB
(A + B)e
t(A+B)
(56)
tenemos [A, e
tB
] = te
tB
[A, B]
= e
tA
_
te
tB
[A, B]
_
e
t(A+B)
(57)
+ e
tA
e
tB
Be
t(A+B)
(58)
e
tA
e
tB
Be
t(A+B)
(59)
= t[A, B]e
tA
e
tB
e
t(A+B)
(60)
d f
dt
= t[A, B] f (t) (61)
d f (t)
f (t)
= t[A, B]dt (62)
_
d f (t)
f (t)
=
_
t[A, B]dt (63)
ln f (t) =
t
2
2
[A, B] (64)
f (t) = e
t
2
2
[A,B]
(65)
y como nuestro caso era con t = 1
f (1) = e
[A,B]
2
(66)
7
y multiplicando por e
(A+B)
e
A
e
B
= e
(A+B)
e
[A,B]
2
(67)
Utilizando un sistema de algebra simblico
1 sage: var(t)
sage: f = sum(( a**t)/factorial(t) for t in range (5))
3 sage: g = sum(( b**t)/factorial(t) for t in range (5))
sage: fg = sum(( (a+b)**t)/factorial(t) for t in range (5))
5 sage: res = fg - f*g
sage: view(res)
Ejercicio 1.10. Si [ es una funcin propia de A con valor propio :
A[ = [ (68)
Como
A
3
= 1 A
3
[ = A
2
([) = A(
2
[) =
3
[ (69)
Entonces
3
= 1, slo puede ser
= 1 con multiplicidad 3 (70)
A = 1 en cualquier base UAU

= 1.
Ejercicio 1.11.

i
[u
i
u
i
[ =
_

i
[u
i
u
i
[
_

i
u
i
[u
i
=

i
S
ii
= 1 (71)
Ejercicio 1.12. [
1
, [
2

[
1
=
[
1
+[
2

2
(72)
[
2
=
[
1
[
2

2
(73)
8
[P[ = [
. .
S

[P[ [
. .
S

(74)
[P[ = [
. .
S

[P[ [
. .
S

(75)
[ = [[ = S

[ (76)
_
_
[
1
+[
2

2
[
1
[
2

2
_
_
=
_ _
. .
S

_
[
1

[
2

_
(77)
S

=
_
1

2
1

2
1

2

1

2
_
(78)
P

= S

(79)
9
2. FUNDAMENTOS
Ejercicio 2.1.
Ejercicio 2.2. a) Si hacemos actuar el operador sobre [ y [
[rr[ =

(r)(r) = [[
2
(80)
b) Como en el caso anterior y podemos hacer actuar p sobre el bra o el ket tenemos
un operador y su complejo conjugado
[rr[p + p[rr[ =

(r)p(r)(r) +(r)p

(r)

(r) (81)
= i h

(r)(r) + i h(r)

(r) (82)
= i h
_

(r)(r) (r)

(r)
_
(83)
(84)
Entonces
j(r) =
i h
2m
(

) (85)
=
[rr[p + p[rr[
2m
(86)
es el operador densidad de corriente.
Ejercicio 2.3. a) El operador

acta sobre [r. Ser
r[

[r
/
= r[ r
/
= (r + r
/
) (87)
b) Si r = r
/
[ =
_
d
3
r
/
(r
/
)[ r
/
(88)
Y la accin del operador:

[ =
_
d
3
r
/
(r
/
)[r
/
(89)
Lo que es lo mismo que
r[

[ = (r) = r[

[ = r[ (90)
10
Eliminando la funcin:
r[

[ = r[ (91)
Conjugando

[r = [ r
r[

[ = r[ (92)
Entonces
r[

[ = r[

[ = r[

=

(93)
c) El operador

2
es idempotente

2
[r =

[r
_
=

[ r = [r (94)
Los valores propios son = 1

2
[r =
n
[r (95)
_

n
= 1 n = 2k : k Z
>0

n
=

n = 2k + 1 : k Z
>0
(96)
d) P

=
(1+

)
2
. Los operadores

P
+
y

P

son

P
+
=

(1 +

)
2
=

2
+

2
2
=

2
+
1
2
= P
+
(97)

(1

)
2
=

2

2
2
=

2

1
2
= P

(98)
As

[
+
y

[

son

[
+
=

P
+
[ = P
+
[ = [
+
pares (99)

=

P

[ = P

[ = [

impares (100)
Ejercicio 2.4. a)
H =
[H[
[
(101)
Primero resolver la ecuacin de valores propios
H[ = E[ [H 1[ = 0 (102)
11
H = [ 2 , 1 , 0 ; 1 , 2 , 0 ; 0 , 0 , 3]
2 e i g (H)
Los valores propios son

1
= 1
2
= 3
3
= 3 (103)
H simetrica valores propios reales. Menor principal de orden 3 3 valores
propios. Normalizamos:
Ps i = [ i ;i ; i ]
2 Psi Ps i
[ = 3 [ =
1

3
_
_
i
i
i
_
_
(104)
Las energas esperadas son:
E
1
= 1 E
2
=
1
3
E
3
=
1
3
(105)
b)
H
2
=
[H
2
[
[
(106)
Los valores propios de H
2
son

1
= 1
2
= 9
3
= 9 (107)
(H)
2
= H
2
H
2
(108)
Ejercicio 2.5. Podemos imaginarnos el operador

H como un proyector, sobre cier-
tas direcciones sus correspondientes valores propios

H =

i

P
i

P
i
= [
i

i
[ (109)
12
tal que el valor esperado

H = [H[ = [

i

P
i
[ =

i
[

P
i
[ (110)
=

i
[
i

. .
c

i
[
. .
c
i
=

i
[c
i
[
2
(111)
En la direccin sin proyectar
lm

max
[c
i
[
2
= 1 (112)
En los dems casos [c
i
[
2
< 1. Se cumple [c
i
[
2
1,
i
[c
i
[
2
= 1,
i
[c
i
[
2

max
[c
i
[
2
,
i

max
Los valores propios de A son
A = [ 5 , 0 , 0 ; 0 , 2 , i ; 0, i , 2 ]
2 e i g (A)

1
= 1
2
= 3
3
= 5 (113)
[
1
=
1

2
_
_
0
i
1
_
_
[
2
=
1

2
_
_
0
i
1
_
_
[
3
=
_
_
1
0
0
_
_
(114)
Tras la medida de H
_
_
1 1 0
1 1 0
0 0 2
_
_
_
_
x
y
z
_
_
=
_
_
0
0
0
_
_
(115)
_
x + y = 0
z = 0
(116)
[ = N
_
_
x
x
0
_
_
(117)
Normalizando
N =
1

2x
2
(118)
13
Ejercicio 2.6.
x x + a (119)
(x) (x a) (120)
(x a) se puede describir como un desarollo en serie de Taylor de (x)
(x a) = (x) +
/
(x)(a) +
1
2

//
(x)a
2
+ H.O.T. (121)
=

i=0

i
(x)
i!
(a)
i
(122)
El operador exponencial se puede expresar como el desarrollo de una serie
e

ia p
x
h
=

i=0

i
(x)
i!
(a)
i
(123)
Ejercicio 2.7.
p
x
p
x
+ a (124)
(p
x
) (p
x
a) (125)
(p
x
a) se puede describir como un desarollo en serie de Taylor de (p
x
)
(p
x
a) = (p
x
) +
/
(p
x
)(a) +
1
2

//
(p
x
)a
2
+ H.O.T. (126)
=

i=0

i
(p
x
)
i!
(a)
i
(127)
El operador exponencial se puede expresar como el desarrollo de una serie Consid-
eramos el operador que
(p
x
a)

i=0

i
(p
x
)
i!
(a)
i
(128)
con uno exponencial que se puede desarrollar como una serie que cumpla la igual-
dad
e
m
=

i=0
m
i
i!
(a)
i
(129)
14
Entonces
m =
d
dp
x
(a) (130)
Conociendo x = i h
d
dp
x

O = e
a xi
h
(131)
Ejercicio 2.8.
+ (132)
() ( ) (133)
a) El operador

O = e

d
d
(134)
b) Como

l
z
= i h
d
d

O = e
i

l
z
h
(135)
c)
angul o = 3 6 0 . / n
2 n = 4
sd = s i nd ( angul o ) ; cd = c os d ( angul o ) ;
4 cx = [ 1 , 0 , 0 ; 0 , cd , sd ; 0 , sd , cd ] ;
cy = [ cd , 0 , sd ; 0 , 1 , 0; sd , 0 , cd ] ;
6 cz = [ sd , cd , 0 ; cd , sd , 0; 0 , 0 , 1 ] ;
c o o r d = [ 1 , 1 , 1 ] ;
8 c o o r d cx cz
c o o r d cz cx
1 sage: var(angle )
angle
3 sage: sd = sin(angle)
sage: cd = cos(angle)
5 sage: cx = matrix(SR ,[[1,0,0],[0,cd,-sd],[0,sd,cd]])
sage: cy = matrix(SR ,[[cd ,0,sd],[0,1,0],[-sd ,0,cd]])
7 sage: cz = matrix(SR ,[[sd,cd ,0],[cd,-sd ,0] ,[0 ,0 ,1]])
sage: cx
9 [ 1 0 0]
[ 0 cos(angle) -sin(angle)]
11 [ 0 sin(angle) cos(angle)]
sage: cy
13 [ cos(angle) 0 sin(angle)]
15
[ 0 1 0]
15 [-sin(angle) 0 cos(angle)]
sage: cz
17 [ sin(angle) cos(angle) 0]
[ cos(angle) -sin(angle) 0]
19 [ 0 0 1]
sage: cz*cy
21 [sin(angle)*cos(angle) cos(angle) sin(angle)
^2]
[ cos(angle)^2 -sin(angle) sin(angle)*cos(angle)
]
23 [ -sin(angle) 0 cos(angle)
]
sage: cy*cz
25 [ sin(angle)*cos(angle) cos(angle)^2 sin(angle)]
[ cos(angle) -sin(angle) 0]
27 [ -sin(angle)^2 -sin(angle)*cos(angle) cos(angle)]
sage: cz*cy == cy*cz
29 False
I
II III
r L 0
V
Fig. 1 Dominios del potencial.
Ejercicio 2.9. a)
_

_
V
I
=
V
I I
= 0
V
I I I
=
(136)
II

h
2
2m
0
d
2
dr
2
(r) = E(r) (137)
16
La cual es una ecuacin diferencial con solucin matemtica (r) = Asin(kr) +
Bcos(kr). Derivando v(r)

(r) = k
2
(r) (138)

(r) =
2m
0
E
h
2
(139)
entonces obtenemos una solucin con sentido fsico
k =

2m
0
E
h
2
(140)
Las condiciones de frontera nos llevan a
a) Para r = 0
(0) = B = 0 (141)
b) Para r = L
(L) = Asin(kL) = 0 (142)
para que el seno sea 0 ha de cumplirse
kL = n para n = 1, 2, 3 . . . (143)
k =
n
L
(144)
Los autovectores son = Asin(
n
L
r). Normalizando
_
+

[v[
2
dr = 1 (145)
_
+

A
2
sin
2
_
n
L
r
_
dr = 1 (146)
debido a que la A es constante la saco de la integral y divido la integral en
regiones
A
2
_
_
0

sin
2
_
n
L
r
_
dr +
_
L
0
sin
2
_
n
L
r
_
dr +
_

L
sin
2
_
n
L
r
_
dr
_
= 1
(147)
17
las integrales fuera de la caja se anularn y aplicando sin
2
x =
1cos 2x
2
se
transforma en
A
2
_
1
2
L
1
2
L
2n
sin
_
2n
L
__
L
0
= A
2
L
2
= 1 A =
_
2
L
(148)
Si sustituimos (148) en v tenemos la funcin de ondas de una partcula en
una caja

(0)
n
=
_
2
L
sin
_
n
L
r
_
(149)
teniendo en cuenta que realizamos la derivada segunda a la solucin matemti-
ca obtenemos una solucin con sentido fsico
k =
(2m
0
E)
1
2
h
(150)
que nos sirve para obtener la energa de la partcula usando (144)
E
(0)
n
=
n
2

2
h
2
2mL
2
(151)
b)
[(t = t) =

i
c
i
e
i
E
h
ht
. .
f actorde f ase
[
i
(152)
i h

t
= H (153)
El factor de fase cambia con el tiempo
i h

i
c
i
t
[
i
=

i
c
i
E
i
[
i
(154)
i h

i
c
i
t
=

i
c
i
E
i
(155)
Esta es una ecuacin diferencial con solucin matemtica
c
i
= c
i
(t = 0)e

iE
i
(tt
0
)
h
(156)
18
[(t = t) =

i
c
i
(t = 0)e
i
E
i
h
(tt
0
)
[
i
(157)
con un factor de fase para un tiempo t=t en funcin del factor de fase original
1

2
[(t = t) =
1

2
_
e

i
h
h
2

2
2mL
2
t
sin(
x
L
) + e

i
h
4 h
2

2
2mL
2
t
sin(
2x
L
)
_
(158)
=
1

2
_
e

i h
2
2mL
2
t
sin(
x
L
) + e

i2 h
2
mL
2
t
2 sin(
x
L
) cos(
x
L
)
_
(159)
=
1

2
e

i h
2
2mL
2
t
_
sin(
x
L
) + e

i5 h
2
2mL
2
t
2 sin(
x
L
) cos(
x
L
)
_
(160)
19
3. MOMENTO ANGULAR
Ejercicio 3.1. Ignorando la parte radial de la funcin, los autovectores tienen que
ser una combinacin lineal de los armonicos Y
lm
=
+
Y
11
+
0
Y
10
+

Y
11
(161)
En forma matricial
=
_
_

_
_
(162)
As los operadores son matrices 3 3. Derivando
lm
/
[L
z
[lm = m h
m
/
m
(163)
L
z
= h
_
_
1 0 0
0 0 0
0 0 1
_
_
(164)
Como
L
x
=
1
2
(L
+
+ L

) L
y
=
1
2i
(L
+
L

) (165)
y sabemos que
lm
/
[L

[lm =
_
l(l + 1) m(m1) h
m
/
(m1)
(166)
L
+
= h
_
_
0

2 0
0 0

2
0 0 0
_
_
(167)
L

= h
_
_
0 0 0

2 0 0
0

2 0
_
_
(168)
Sustituyendo
L
x
=
h

2
_
_
0 1 0
1 0 1
0 1 0
_
_
(169)
20
L
y
=
h

2i
_
_
0 1 0
1 0 1
0 1 0
_
_
(170)
nalmente
L
2
= L
2
x
+ L
2
y
+ L
2
z
(171)
L
2
= h
_
_
1 1 0
1 0 1
0 1 1
_
_
(172)
Ejercicio 3.2.
21
Ejercicio 3.3.
Ejercicio 3.4. Para un potencial esfericamente simetrico
V(r) = V(r) (173)
(r) = R
nl
(r)Y
lm
(, ) (174)
El hamiltoniano con (173) en coordenadas esfericas es
_

h
2
2m

2
+ V(r)
_
(r) = E(r) (175)
donde

2
=
1
r

2
r
2
r

l
2
h
2
r
2
(176)
Y la ecuacin radial tras realizar la separacin de variables (174)
_

h
2
2m
d
2
dr
2
+ V(r) +
h
2
l(l + 1)
2mr
2
_
rR
nl
(r) = ErR
nl
(r) (177)
Para una partcula libre V(r) = 0
_

d
2
dr
2
+
l(l + 1)
r
2
_
rR
nl
(r) =
2mE
h
2
rR
nl
(r) (178)
Con k =
_
2mE
h
2
_
d
2
dr
2
+ k
2

l(l + 1)
r
2
_
rR
nl
(r) = 0 (179)
r
_
d
2
dr
2
+
2
r
d
dr
+ k
2

l(l + 1)
r
2
_
R
nl
(r) = 0 (180)
Tras dividir por k
2
realizando el cambio de variable = kr se obtiene la ecuacin
_
d
2
d
2
+
2

d
d
+ 1
l(l + 1)

2
_
R
l
() = 0 (181)
y multiplicando por
2
_

2
d
2
d
2
+ 2
d
d
+
2
l(l + 1)
_
R
l
() = 0 (182)
22
obtenemos la ecuacin diferencial esferica de Bessel, que tiene como soluciones
combinaciones lineales independientes de funciones esfericas de Bessel de primera
y segunda especie
R
l
() = A
l
j
l
() + B
l
n
l
() (183)
j
l
() = ()
l
_
1

d
d
_
l
sin

(184)
n
l
() = ()
l
_
1

d
d
_
l
cos

(185)
y B
l
tiene que ser 0 porque cuando 0, n
l
diverge.
Cuando l = 0
R
0
(a) = A
0
sin ka
a
= 0 (186)
esta condicin de contorno (es como (142)) nos lleva a energas como las de una
partcula en una caja (149). Para m = 0

000
= R
0
Y
00
= R
0
1

4
(187)
=
_
2
a
sen
_
n
a
r
_
1

4
(188)
=
_
1
2a
sen
_
n
a
r
_
(189)
(190)
1 f rom s c i p y i mpor t s p e c i a l , o p t i mi z e
f rom numpy i mpor t
3 f rom pyl a b i mpor t
5 x = ar ange ( 0 , 10 , 0 . 0 1 )
7 f o r k i n ar ange ( 0 . 5 , 5 . 5 ) :
y = s p e c i a l . j v ( k , x )
9 p l o t ( x , y )
f = l ambda x : s p e c i a l . j v ( k , x )
11 x_max = o p t i mi z e . f mi nbound ( f , 0 , 6 )
p l o t ( [ x_max ] , [ s p e c i a l . j v ( k , x_max ) ] , r o )
23
13
t i t l e ( Func i one s d i f e r e n c i a l e s de b e s s e l y s us maximos l o c a l e s )
15 show ( )
1 f rom s c i p y i mpor t s p e c i a l , o p t i mi z e
f rom numpy i mpor t
3 f rom pyl a b i mpor t
5 x = ar ange ( 0 , 10 , 0 . 0 1 )
7 f o r k i n ar ange ( 0 , 5) :
y = s p e c i a l . yn ( k , x )
9 p l o t ( x , y )
f = l ambda x : s p e c i a l . yn ( k , x )
11 x_max = o p t i mi z e . f mi nbound ( f , 0 , 6 )
p l o t ( [ x_max ] , [ s p e c i a l . yn ( k , x_max ) ] , r o )
13
t i t l e ( Func i one s d i f e r e n c i a l e s de b e s s e l y s us maximos l o c a l e s )
15 show ( )
Fig. 2 a) Funcin esferica de bessel de primera especie j
l
. b) Funcin esferica de
bessel de segunda especie n
l
.
Ejercicio 3.5. Las formas posibles son:
24
a) Con J

a mano
b) Con la relacin de recursin de Wigner
c) Con los simbolos 3j
d) Diagonalizando l
2
, con matriz de clebsch-gordan.
_
j
a
= 1 m
a
= 1
j
b
= 1/2 m
b
= 1/2
(191)
j = j
a
j
b
= 1 1/2 = 3/2 1/2 (192)
Cuando j = 3/2 slo hay un estado posible para cada particula
Cuando m = 3/2

3
2
3
2
_
= [1 1
a

1
2
1
2
_
b
(193)
1 >>> f rom sympy i mpor t S
>>> f rom sympy . p h y s i c s . wi gner i mpor t c l e b s c h_go r da n
3 >>> c l e b s c h_go r da n ( 1 , S ( 1 ) / 2 , S ( 3 ) / 2 , 1 , S ( 1 ) / 2 , S ( 3 ) / 2 )
1
Cuando m = 3/2

3
2

3
2
_
= [1 1
a

1
2

1
2
_
b
(194)
Para averiguar los coecientes de acoplamiento utilizamos

a
+

b
Con

J
+
[jm = [j + 1 m (195)

+
[jm = [j m + 1 (196)
25
Empezando por [
3
2
3
2
tenemos que utilizar

3
2
3
2
_
= (

a
+

b
)

1 1
_
a

1
2
1
2
_
b
(197)
h
_
j(j + 1) m(m1)

3
2
1
2
_
=

11
_
a

1
2
1
2
_
b
+

11
_
a

1
2
1
2
_
b
(198)
h

3
2
1
2
_
= h
_
j
a
(j
a
+ 1) m
a
(1 m
a
)

10
_
a

1
2
1
2
_
b
(199)
+ h
_
j
b
(j
b
+ 1) m
b
(1 m
b
)

11
_
a

1
2

1
2
_
b
(200)
h

3
2
1
2
_
= h

10
_
a

1
2
1
2
_
b
(201)
+ h

11
_
a

1
2

1
2
_
b
(202)

3
2
1
2
_
=
_
2
3

10
_
a

1
2
1
2
_
b
+
1

11
_
a

1
2

1
2
_
b
(203)
El hecho de que tengamos dos conguraciones para [
3
2
1
2
sugiere que existe
otro estado con ,= j. En este caso sabemos que el j del otro estado puede ser como
mucho
1
2
porque en m =
3
2
solo habia 1 estado.
[
1
2
1
2
= [11
a
[
1
2

1
2

b
+ [10
a
[
1
2
1
2

b
(204)
[[
2
+[[
2
= 1 (205)
Para que sea ortonormal con

3
2
1
2
_
+ = 0 (206)
Escogemos > 0 segn el convenio Shortley
The Condon-Shortley convention is that the highest m-state of the
larger component angular momentum is assigned a positive coef-
cient.
26
[
1
2
1
2
=
_
2
3
[11
a
[
1
2

1
2

_
1
3
[10
a
[
1
2
1
2

b
(207)
Seguimos con j =
3
2
, utilizando (203)

3
2
1
2
_
= (

a
+

b
)
_
_
2
3
[11
a
[
1
2

1
2

_
1
3
[10
a
[
1
2
1
2

b
_
(208)
2 h

3
2

1
2
_
=
_
2
3
_

10
_
a

1
2
1
2
_
b
+

10
_
a

1
2
1
2
_
b
_
(209)
+
_
1
3
_

11
_
a

1
2

1
2
_
b
+

11
_
a

1
2

1
2
_
b
_
(210)
2 h

3
2

1
2
_
=
_
2
3
_
h

11
_
a

1
2
1
2
_
b
+ h

10
_
a

1
2

1
2
_
b
_
(211)
+
_
1
3
_
h

10
_
a

1
2

1
2
_
b
+ 0

11
_
a

1
2

3
2
_
b
_
(212)
2

3
2

1
2
_
=
_
2
3
_

11
_
a

1
2
1
2
_
b
+ 2

10
_
a

1
2

1
2
_
b
_
(213)
(214)

3
2

1
2
_
=
_
1
3

1 1
_
a

1
2
1
2
_
b
+
_
2
3

10
_
a

1
2

1
2
_
b
(215)

J
+
[
3
2

1
2
= (

J
+
a
+

J
+
b
)
_
C
1
[1 1
a
[
1
2
1
2

b
+ C
2
[10
a
[
1
2

1
2

b
_
(216)
= hC
1
[10
a
[
1
2

1
2

b
+ hC
2
[1 1
a
[
1
2
1
2

b
(217)
debe ser 0 por tanto C
1
= C
2
Escogemos C
1
> 0 y normalizando
[
1
2

1
2
=
_
1
3
[10
a
[
1
2

1
2

_
2
3
[1 1
a
[
1
2
1
2

b
(218)
Ejercicio 3.6.
27
4. OSCILADOR ARMNICO Y ROTOR RGIDO
Ejercicio 4.1.
H =
p
2
2m
+
1
2
kx
2
(219)
La ecuacin de estado es

h
2
2m
d
2
u
dx
2
+
1
2
kx
2
u = Eu (220)
Sustituyendo la frecuencia angular w =
_
k
m
H =
p
2
2m
+
1
2
w
2
x
2
(221)

h
2
2m
d
2
u
dx
2
+
1
2
w
2
x
2
u = Eu (222)
Para tener variables adimensionales =
2E
hw
, y =
_
mw
h
x
d
2
dx
2
+
2m
h
2
(E
1
2
mw
2
x
2
)u = 0 (223)
d
2
dy
2
+ ( y
2
)u = 0 (224)
Para encontrar la solucin para y
d
2
dy
2
+
B
0
u y
2
u = 0 (225)
Esta ecuacin diferencial tiene soluciones
u = e
y
2
/2
(226)
Proponemos una solucin u(y) = h(y)e
y
2
/2
siendo h(y) un polinomio. Susti-
tuimos esta solucin general en (224)
d
2
dy
2
h(y)e
y
2
/2
+ h(y)e
y
2
/2
y
2
h(y)e
y
2
/2
= 0 (227)
28
d
2
dy
2
h(y)e
y
2
/2
2
d
dy
2
h(y)ye
y
2
/2
h(y)e
y
2
/2
+h(y)y
2
e
y
2
/2
+h(y)e
y
2
/2
y
2
h(y)e
y
2
/2
= 0
(228)
d
2
dy
2
h(y) 2y
d
dy
h(y) h(y) + h(y)y
2
+ h(y) y
2
h(y) = 0 (229)
d
2
dy
2
h(y) 2y
d
dy
h(y) ( 1)h(y) = 0 (230)
Ahora tenemos una ecuacin diferencial para el polinomio. El polinomio es
h(y) =

m=0
a
m
y
m
(231)
Lo introducimos en (230)

m=0
_
a
m
(m)(m1)y
m2
2a
m
(m)y
m
+ ( 1)a
m
y
m
_
= 0 (232)
Vamos a cambiar terminos para conocer y
m
. Cambiamos a
m
(m)(m1)y
m1
en
plazo de y
m
como a
m+2
(m + 2)(m + 1)y
m
:

m=0
[a
m+2
(m + 2)(m + 1) 2a
m
(m) + ( 1)a
m
] y
m
= 0 (233)
Al hacer esto hemos eliminado 2 terminos m = 1, m = 0. Para que se cumpla la
ecuacin para todo y cada coeciente debe ser 0
a
m+2
(m + 2)(m + 1) + ( 1 2m)a
m
= 0 (234)
La solucin para a
m+2
a
m+2
=
2m + 1
(m + 1)(m + 2)
a
m
(235)
Esta es una relacin recursiva. Para valores grandes de m
a
m+2
=
2
m
a
m
(236)
y en forma de series
y
2
e
y
2
/2
=

y
2n+2
n!2
n
(237)
29
tiene
y
2n+2
=
1
n!2
n
(238)
y
2n
=
1
(n 1)!2
n1
(239)
Para m = 2n
a
m+2
=
1
m
a
m
(240)
As nuestra funcin no es normalizable. La serie se terminar si = 2n + 1 As
el ltimo termino a
n+2
= 0
=
2E
hw
= 2n + 1 (241)
E =
(2n + 1)
2
hw = (n +
1
2
) hw (242)
Al cumplir las condiciones de contorno cuantizamos la energa.
>>>f rom sympy . p h y s i c s . qho_1d i mpor t E_n , ps i _n
2 >>>f rom sympy i mpor t var
>>>var ( n m omega )
4 ( n , m, omega )
>>>E_n ( n , omega )
6 hbar omega ( n + 1 / 2 )
>>> ps i _n ( 0 , n , m, omega )
8 (momega ) ( 1 / 4 ) exp(momegan2/ ( 2 hbar ) ) / ( hbar ( 1 / 4 ) pi
( 1 / 4 ) )
Ejercicio 4.2.
Ejercicio 4.3. El potencial es
V(r) =
1
2
mw
2
r
2
(243)
y se cumple
[

H,

L
2
] = 0 (244)
[

H,

L
z
] = 0 (245)
30
se puede hacer separacin de variables con lo cual

h
2
2mr
2
d
dr
_
r
2
dR
dr
_
+
_
h
2
l(l + 1)
2mr
2
+
mw
2
r
2
2
_
R = ER (246)
tiene soluciones
R
l
(r) = r
l
e

mw
2 h
r
2
f (r) (247)
y realizando el cambio de variable
=
mwr
2
h
(248)

2
f

2
+
_
3
2
+ l
_
f

+
1
2
_
E
hw
+ l
3
2
_
f = 0 (249)
donde f (
_
h
mw
) L() polinomios de Laguerre
z

2
z
2
L(z) + (c + 1 z)

z
L(z) + aL(z) = 0 (250)
si se utilizan series
L(z) =

n=1
a
n
z
n
(251)
con los coecientes de cada coeciente anulandose se obtienen las relaciones de
recursin
(n + 1)(n + c + 1)a
n+1
= (n a)a
n
(252)
para que las series convergan se tiene que satisfacer un limite en n, n
l
= a lo que
provoca la cuantizacin
E = hw
_
3
2
+ l + 2n
l
_
(253)
>>> f rom sympy . p h y s i c s . s ho i mpor t E_nl , R_nl
2 >>> f rom sympy i mpor t s ymbol s
>>> n , l , hw = s ymbol s ( n , l , hw )
4 ( n , l , hw)
>>> E_nl ( n , l , hw)
6 hw( 2n + l + 3 / 2 )
>>> var ( " r nu l " )
31
8 ( r , nu , l )
>>> R_nl ( 0 , 0 , nu , r )
10 22( 3/ 4) s q r t ( nu ( 3 / 2 ) ) exp(nu r 2) / pi ( 1 / 4 )
>>> I n t e g r a l ( R_nl ( 1 , 1 , 1 , r ) 2 r 2 , ( r , 0 , oo ) ) . n ( )
12 1. 00000000000000
En cartesianas el potencial es
V(r) =
1
2
mw
2
(x
2
+ y
2
+ z
2
) (254)
se pueden separar las funciones con lo que la energa
E = E
x
+ E
y
+ E
z
= hw
_
3
2
+ n
x
+ n
y
+ n
z
_
(255)
Los polinomios de Hermite y de Laguerre estan directamente relacionados.
Ejercicio 4.4. El potencial es asimetrico y debemos escoger las funciones con
simetra adecuada. El mismo problema con un potencial simetrico ha sido resuelto
en 4.1. En la regin x > 0 la ecuacin diferencial es como un oscilador harmnico.
La funcin se anula para x 0 asique slo las funciones que se anulen sern
adecuadas, es decir, las impares.
n 2n + 1 (256)
(, ) (0, ) (257)
El oscilador harmnico
[(, ) = a[(, 0) + b[(0, ) (258)
[a[
2
+[b[
2
= 1 (259)
como tiene potencial simetrico
a = b =
1

2
(260)
pero en el asimetrico a = 0
[b[
2
= 1 (261)
32
el cambio
1

2
1 (262)
implica multiplicar por

2. Entonces las funciones y las energas son

n
=

2(2
2n+1
(2n + 1)!)

1
2
_
mw
h
_1
4
e

2
2
H
2n+1
() n Z
0
(263)
E
n
=
_
(2n + 1) +
1
2
_
hw =
_
2n +
3
2
_
hw (264)
Ejercicio 4.5.
xp = ix
0
p
0
(a

+ a)
2
(265)
= ix
0
p
0
(a

2
+ a

a + aa

+ a
2
) (266)
con x
0
=
_
h
2mw
y p
0
=
_
hmw
2
esto hace que tenga que cumplirse n = n, n 2
para que n[xp[m ,= 0 Conociendo
n[a

[m =

m + 1
n,m+1
(267)
n[a[m =

m
n,m1
(268)
entonces
n[xp[n = ix
0
p
0
(2n + 1) (269)
n[xp[m = ix
0
p
0
(

m + 1

m + 2) m = n + 2 (270)
n[xp[m = ix
0
p
0
(

m1) m = n 2 (271)
Ejercicio 4.6.

H
rot
=

L
a
I
a
+

L
b
I
b
+

L
c
I
c
(272)
y las funciones propias de

H,

L
2
,

L
z
y

L
c
son las funciones de Wigner [JKM
33
5. TOMOS HIDROGENOIDES
Fig. 3 Armnico esferico Y
10
.
Ejercicio 5.1.
f rom sympy . mpmath i mpor t f p
2
d e f Y(m, n) :
4 d e f g ( t he t a , phi ) :
R = f p . r e ( f p . spherharm (m, n , t he t a , phi ) ) 2
6 x = R f p . c o s ( phi ) f p . s i n ( t h e t a )
y = R f p . s i n ( phi ) f p . s i n ( t h e t a )
8 z = R f p . c o s ( t h e t a )
r e t ur n [ x , y , z ]
10 r e t ur n g
12 f p . s p l o t ( Y( 1 , 0 ) , [ 0 , f p . pi ] , [ 0 , 2 f p . pi ] )
Al estado [310. Anlogamente a (287) podemos separar variables en la res-
olucin de la ecuacin de valores propios para el hidrgeno
(r, , ) = R(r)Y(, ) (273)
y se puede ver que la parte radial no es afectada por el nmero cuntico m por lo
que slo se modicar la parte angular y el operador escalera afectar nicamente
34
a esta. Los operadores de momento angular en coordenadas esfericas son

L
x
= i h
_
sin

+ cot cos

_
(274)

L
y
= i h
_
cos

cot sin

_
(275)
con (165)

L
+
= he
i
_

+ cot

_
(276)

= he
i
_

+ cot

_
(277)
aplicando (276) a la funcin
=
1
81
_
2Z
3

(6 Zr)e
Zr/3
sin e
i
(278)
No me cuadra por un factor
1

2
.
Para calcular el valor ms probable debemos buscar un mximo en la distribu-
cin de probabilidad
_

(r, , )(r, , )r
2
ddr =
2 (Zr 6)
2
Z
5
r
4
e
(
2
3
Zr)
cos
2
(t)
6561
dr (279)
y derivando e igualando a 0

4 (Zr 6)
2
Z
6
r
4
e
(
2
3
Zr)
cos (t)
2
19683
(280)
+
4 (Zr 6)Z
6
r
4
e
(
2
3
Zr)
cos (t)
2
6561
(281)
+
8 (Zr 6)
2
Z
5
r
3
e
(
2
3
Zr)
cos (t)
2
6561
= 0 (282)
que tiene como raices
r = 0,
3
Z
,
6
Z
,
12
Z
(283)
=

2
(284)
35
Ejercicio 5.2. La ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrgeno en 2D
_

h
2
2m
e

Ze
2
r
_
(r, ) = E(r, ) (285)
donde

2
=
_

2
r
2
+
1
r

r
+
1
r
2

2
_
(286)
Realizando la separacin de variables
(r, ) = R(r)Y() (287)
_

2
r
2
+
1
r

r
+
1
r
2

2
_
+
2m
e
h
2
_
Ze
2
r
+ E
_
R(r)Y() = 0 (288)
Y

2
R
r
2
+
Y
r
R
r
+
R
r
2

2
Y

2
+
2m
e
h
2
_
Ze
2
r
+ E
_
R(r)Y() = 0 (289)
para separar los terminos angular y radial multiplicamos (289)
r
2
R(r)Y()
r
2
R

2
R
r
2
+
r
R
R
r
+
1
Y

2
Y

2
+
2m
e
r
2
h
2
_
Ze
2
r
+ E
_
= 0 (290)
los terminos slo se contrarestan si son la misma constante con diferente signo
r
2
R

2
R
r
2
+
r
R
R
r
+
2m
e
r
2
h
2
_
Ze
2
r
+ E
_
lR(r) = 0 (291)

2
Y

2
+ lY() = 0 (292)
donde l es la constante de separacin. La ecuacin angular (292) tiene soluciones
Y = ce
il
l Z (293)
con c =
1

2
y la ecuacin radial multiplicando por r
2
toma la forma

2
R
r
2
+
1
r
R
r
+
_
2m
e
h
2
_
Ze
2
r
+ E
_

l
r
2
_
R(r) = 0 (294)
que depende de l o mejor dicho de [l[. Como [

H,

L
z
] = 0, es un buen nmero
cuntico.
36
Ejercicio 5.3.
muonium
(g)
+ EI
+
(g)
+ 1 e (295)
m

= 207m
e
(296)
El potencial electrosttico V a una distancia adel nucleo referido a un punto in-
nitamente lejano es(en unidades atmicas)
V =
e
a
(297)
la energa para extraer el electrn es
E = eV =
e
2
a
(298)
En el modelo de Bohr, con orbitas circulares
E =
1
2
v
2

e
2
a
(299)
v
2
a
=
e
2
a
2
(300)
con el momento cuantizado
L = [r p[ = av = n h n Z
>0
(301)
a
0
=
h
2
e
2
(302)
que sustituyendo (302) en el resultado de sustituir (300)en (299)
E =
e
4
2 h
2
= EI (303)
Podemos obtener directamente el valor de la energa de ionizacin sustituyendo
=
m
1
m
2
m
1
+ m
2
con m
1
= m

, m
2
= m
e
(304)
37
y si comparamos con el hidrogeno

r
=

H

=
m

m
e
m

+m
e
m
p
m
e
m
p
+m
e
=
m

m
e
(m
p
+ m
e
)
m
p
m
e
(m

+ m
e
)
=
m

(m
p
+ m
e
)
m
p
(m

+ m
e
)
(305)
=
m

m
p
+ m

m
e
m
p
m

+ m
p
m
e
)
=
1 + m
e
/m
p
1 + m
e
/m

(306)
= 0,99573 . . .
_
1
1
200
_
(307)
El potencial de ionizacin es EI = EI(H)
r
= 13,53 eV.
Ejercicio 5.4.
H =
h
2
2m
d
2
dx
2
+ V(x) (308)
[H, ] = 0 (309)
Hf (x) = Hf (x) =
_

h
2
2m
d
2
dx
2
+ V(x)
_
f (x) (310)
=
h
2
2m
f
//
(x) + V(x) f (x) (311)
Hf (x) =
_

h
2
2m
d
2
dx
2
+ V(x)
_
f (x) (312)
= (
h
2
2m
f
//
(x)) +(V(x) f (x)) (313)
=
h
2
2m
f
//
(x) + V(x) f (x) (314)
V(x) = V(x) (315)
En coordenadas esfericas
f (r, , ) = f (r, , + ) (316)
por lo que la parte radial permanece constante. Conociendo la propiedad de los Y
lm
Y
ll
(r, , ) = (1)
l
Y
ll
(r, , ) (317)
38
Como los operadores de momento angular [, L

] = 0
L

Y
ll
(r, , ) = (1)
l
Y
lm
(r, , ) (318)
siendo =
_
l(l + 1) l(l 1) h los armnicos con mismo l tienen la misma
paridad.
La paridad depende de l.
[nlm, = : l = 2v, v Z = +1 (319)
[nlm, = : l = 2v + 1, v Z = 1 (320)
Ejercicio 5.5. La funcin es
[210 =
1
4

2
_
1
a
0
_
r
a
0
e

4
2a
0
cos
(321)
el operador de densidad de corriente es (86), con el gradiente en esfericas
= u
r

r
+
1
r
u

+
1
r sin
u

(322)
se obtiene
j(r) = u

e h
64a
5
0
m
e

r
a
0
r sin (323)
y a su vez se puede escribir en cartesianas con armnicos u

= cos u
y
sin u
x
j(r) = i
e h
64a
5
0
m
e

r
a
0
r
_
8
3
_
Y
1
1
u
x
iu
y
2
Y
1
1
u
x
+ iu
y
2
_
(324)
se puede calcular con esta el vector potencial.
A(r
/
) =
1
4
_
j(r)
[r
/
r[
d
3
r (325)
39
6. METODOS APROXIMADOS
Ejercicio 6.1. Las funciones y energas del sistema sin perturbar

m,n
=
2
a
sin
nx
L
sin
my
L
(326)
E
(0)
n,m
=
h
2

2
2mL
2
(n
2
+ m
2
) m, n Z
>0
(327)
Las correcciones de primer orden para cualquier estado
E
(1)
n,m
=
0
[H
/
[
0
(328)
=
4C
L
2
L
_
0
x sin
2
_
n
L
x
_
dx
L
_
0
y sin
2
_
m
L
y
_
dy (329)
= CL
4
_
1
6

1
2
2
n
2
__
1
6

1
2
2
m
2
_
(330)
Ejercicio 6.2. Las energas sin perturbar son
E
(0)
n
=
_
1 +
1
2
_
hw (331)
El hamiltoniano de perturbacin es
H
/
= ax
3
= ax
3
0
(a

+ a)
3
(332)
utilizando x = x
0
(a

+ a)
= ax
3
0
(a

3
+ aa

2
+ a

aa

+ a
2
a

+ a

2
a + a

a
2
+ aa

a + a
3
) (333)
conecta estados con 1 y 3. E
(1)
n
= 0 porque no hay elementos diagonales.
Para el estado [0 necesitamos los estados con 0 + 1[, 0 + 3[
1[H
/
[0 = ax
3
0
1[(aa

2
+ a

aa

[0 =ax
3
0
(

2
2
+

1) = 3ax
3
0
(334)
3[H
/
[0 = ax
3
0
3[a

3
[0 =

6ax
3
0
(335)
40
La correcin a la funcin del estado fundamental es
[0
(1)
=

n,=m
m[H
/
[n
E
(0)
m
E
(0)
0
[m
0
(336)
entonces (336) es
[0
(1)
= (ax
3
0
)
_
3
hw
+

6
3 hw
_
[m
0
(337)
=
_
9 +

6
3
_
ax
3
0
hw
[m
0
(338)
=
_
9 +

6
3
_
a
hw
_
_
h
2mw
_
3
[m
0
(339)
=
_
9 +

6
3

2
_
a h
1/2
m
3/2
w
5/2
[m
0
(340)
El siguiente orden a estudiar es
E
(2)
n
=

n,=m
[m[H
/
[n[
2
E
(0)
m
E
(0)
n
(341)
entonces (341) es
E
(2)
0
= (ax
3
0
)
2
_
3
2
hw
+
6
3 hw
_
(342)
= 11
a
2
x
6
0
hw
(343)
= 11
a
2
hw
_
_
h
2mw
_
6
(344)
=
11
8
a
2
h
2
m
3
w
4
(345)
Ejercicio 6.3. La energia de la particula en la caja E
(0)
n
ya la hemos visto (151).
La primera correccin a la energa es
E
(1)
n
=
L
_
0

(0)
1
a sin
nr
L

(0)
1
dr =
2
L
a
L
_
0
sin
3
nr
L
dr (346)
41
que con
L
_
0
sin
3
nr
L
dr =
L
3n
_
cos (n)
3
3 cos (n) + 2
_
(347)
E
(1)
n
=
2a
3n
_
cos (n)
3
3 cos (n) + 2
_
(348)
#!/usr/bin/env python
"""
Applying perturbation theory to calculate the ground state energy
of the infinite 1D box of width a with a perturbation
which is linear in x, up to second order in perturbation
"""
from sympy.core import pi
from sympy import Integral, var, S
from sympy.functions import sin, sqrt
def X_n(n, a, x):
"""
Returns the wavefunction X_{n} for an infinite 1D box
n
the "principal" quantum number. Corresponds to the number of nodes in
the wavefunction. n >= 0
a
width of the well. a > 0
x
x coordinate.
"""
n, a, x = map(S, [n, a, x])
C = sqrt(2 / a)
return C * sin(pi * n * x / a)
42
def E_n(n, a, mass):
"""
Returns the Energy psi_{n} for a 1d potential hole with infinity borders
n
the "principal" quantum number. Corresponds to the number of nodes in
the wavefunction. n >= 0
a
width of the well. a > 0
mass
mass.
"""
return ((n * pi / a)**2) / mass
def energy_corrections(perturbation, n, a=10, mass=0.5):
"""
Calculating first two order corrections due to perturbation theory and
returns tuple where zero element is unperturbated energy, and two second
is corrections
n
the "nodal" quantum number. Corresponds to the number of nodes in the
wavefunction. n >= 0
a
width of the well. a > 0
mass
mass.
"""
x, _a = var("x _a")
Vnm = lambda n, m, a: Integral(X_n(n, a, x) * X_n(m, a, x)
* perturbation.subs({_a: a}), (x, 0, a)).n()
# As we know from theory for V0*r/a we will just V(n, n-1) and V(n, n+1)
43
# wouldnt equals zero
return (E_n(n, a, mass).evalf(),
Vnm(n, n, a).evalf(),
(Vnm(n, n-1, a)**2/(E_n(n, a, mass) - E_n(n-1, a, mass))
+ Vnm(n, n+1, a)**2/(E_n(n, a, mass) - E_n(n+1, a, mass))).evalf())
def main():
print
print "Applying perturbation theory to calculate the ground state energy"
print "of the infinite 1D box of width a with a perturbation"
print "which is c\sin(\pi x/ a) , up to second order in perturbation."
print "E_n^{(0)} is the analitical solution"
print
x, _a = var("x _a")
#perturbation = .1 * x / _a
perturbation = sqrt(2/_a) * sin(pi * x / _a)
E1 = energy_corrections(perturbation, 1)
print "Energy for first term (n=1):"
print "E_1^{(0)} = ", E1[0]
print "E_1^{(1)} = ", E1[1]
print "E_1^{(2)} = ", E1[2]
print
E2 = energy_corrections(perturbation, 2)
print "Energy for second term (n=2):"
print "E_2^{(0)} = ", E2[0]
print "E_2^{(1)} = ", E2[1]
print "E_2^{(2)} = ", E2[2]
print
E3 = energy_corrections(perturbation, 3)
44
print "Energy for third term (n=3):"
print "E_3^{(0)} = ", E3[0]
print "E_3^{(1)} = ", E3[1]
print "E_3^{(2)} = ", E3[2]
print
if __name__ == "__main__":
main()
Ejercicio 6.4.
H
/
=

c
el
= q

cx = ecz (349)
Los valores de H
/
en
0
requieren que m
l
= m
/
l
debido a

0
[[

L
z
, z][
0
/
= 0 (350)
(m
l
m
/
l
)
0
[z[
0
/
= 0 (351)
Si l = l
/
la integral del producto escalar se anula porque z cambia la paridad por
imversin espacial. Como para un potencial simetrico se puede escoger un con-
junto de funciones propias pares e impares. Las funciones propias tienen paridad
de los polinomios de Lagrange P
l
n
(cos ) que cambia de paridad alternativamente
con l. Si cogemos l = l
/
1 la integral no se anula. La primera correccin para el
estado fundamental se anula
E
(1)
= ec100[z[100 = 0 (352)
debido a l = l
/
E
(2)
= e
2
c
2

n=2
[n10[z[100[
2
E
(0)
1
E
(0)
n
(353)
= Y
2
10
R
n,1
[z[R
1,0
(354)
=
9
4
a
0
c
2
(355)
En presencia del campo electrico c el dipolo electrico es

el
=
0
[ez[
0
/
= 2e
2
c

n=2
[n10[z[100[
2
E
(0)
1
E
(0)
n
(356)
45
Como =

el
c
= 2e
2

n=2
[n10[z[100[
2
E
(0)
1
E
(0)
n
(357)
y aprovechando el resultado de (355)
=
9
2
a
0
(358)
Ejercicio 6.5. Considerando el hamiltoniano para el estado 1s (l = 0)
H =
h
2
2
1
r
2
d
dr
r
2
d
dr

e
2
r
(359)
sobre la funcin de prueba de tipo STO

h
2
2
_

2
r
_
Ne
r

e
2
r
Ne
r
(360)
y aplicando el metodo variacional
E =

_
0

Hd

_
0
[[
2
d
(361)
E =

_
0
e
r
_

h
2
2
_

2
r
_
e
r

e
2
r
e
r
_
r
2
dr

_
0
e
2r
r
2
dr
(362)
Para resolver estas integrales viene bien la funcin gamma incompleta

_
0
x
n
e
x
dx =
n!

n+1
(363)
46
E =
h
2

2
2
_
1
4
3
_
+
h
2

_
1
4
2
_
+ e
2
_
1
4
2
_
_
1
4
3
_ (364)
=
h
2

2
2
+
h
2

e
2
(365)
=
h
2

2
2
e
2
(366)
Buscando la minimizacin de la energa obtendremos
d
d
_
h
2

2
2
e
2

_
= 0 (367)
=
e
2
h
2
(368)
Y sustituyendo en (366)
E =
1
2
_
e
4
h
2
_
(369)
que en unidades del SI
E =
e
4
8
2
0
h
2
(370)
= 2,179 10
18
J (371)
Ejercicio 6.6. Considerando el hamiltoniano para el estado 1s (l = 0) (359) sobre
la funcin de prueba de tipo GTO

h
2
2
2
_
2r
2
3
_
Ne
r
2

e
2
r
Ne
r
2
(372)
y aplicando el metodo variacional
E =

_
0
e
r
_

h
2
2
2
_
2r
2
3
_
e
r
2

e
2
r
e
r
2
_
r
2
dr

_
0
e
2r
2
r
2
dr
(373)
47
las integrales necesarias son

e
r
2
dr =
_

(374)
d
d
_

r
2
e
r
2
dr (375)

_
0
r
2
e
2r
2
dr =
1
8
_

2
(376)
diferenciando de nuevo

_
0
r
4
e
2r
2
dr =
3
16
2
_

2
(377)
de la formula ms general
_

0
x
n
e
ax
2
dx =
_

_
1
2

_
n+1
2
_
/a
n+1
2
(n > 1, a > 0)
(2k1)!!
2
k+1
a
k
_

a
(n = 2k, k integer, a > 0)
k!
2a
k+1
(n = 2k + 1, k integer, a > 0)
(378)
podemos obtener

_
0
re
2r
2
dr =
1
8
(379)
E = 2
h
2
2

e
8
1
8
_

2
(380)
=
e h
2

_
2
3

(381)
48
Buscando la minimizacin de la energa obtentemos
d
d
_
e h
2

_
2
3

_
= 0 (382)
=
3e h
2
2
_
2

(383)
=
2
2

9e
2
h
4
(384)
E =

2
3e
? (385)
Fig. 4 Bases a)STO y b)GTO.
Ejercicio 6.7. integral de tres senos?
Ejercicio 6.8. La perturbacin en la energa de primer orden es
E
(1)
=
0
[H
/
[
0
(386)
=
B
B
z
(m
l
+ 2m
s
)
0
[
0
(387)
donde el magnetn de bohr
B
=
e h
2m
e
c
= 5,788 10
5
eV/Tesla
=
e h
2m
e
c
B
z
(m
l
+ 2m
s
) (388)
49
entonces vemos que cada nivel l se desdobla en estados degenerados debido a m
s
=

1
2
. Si comparamos las magnitudes recordando el Ejercicio 5.3
E
(0)
=
13,6
n
2
eV (389)
es mucho mayor que (388).
1
S
1/2
1
0
1/4 A
H
3/4 A
H
F
0 Feld Naherung
0-Feld
0
1
-1
0
Zeeman Breit Rabi
1
2
g
e

B
B
1
2
g
e

B
B
1/2A
H
1/2A
H
0 =
1
/2 +
1
/2
1 =
1
/2
1
/2
0 =
1
/2
1
/2
1 =
1
/2 +
1
/2
m = m
j
+ m
i Paschen Back
m = 1
Fig. 5 Desdoblamiento con el campo magnetico.
50
7. TOMOS
Ejercicio 7.1.
Ejercicio 7.2. aqui comento ejercio para aligerar compilacion
Ejercicio 7.3. Est hecho en el anterior Ejercicio 7.2.
Ejercicio 7.4.
En la teora de HF de capa cerrada la energa para extraer un electrn de
un spinorbital es su energa en el orbital

a
=
a
[

F[
a
(390)
Se considera que los spinorbitales permanecen congelados.
Teorema 7.1 (Koopmans).
Demostracin.
La energa que hay que suministrar a un tomo neutro, gaseoso
y en estado fundamental, para arrancarle el electrn ms debil
retenido.
A
(g)
+ EI A
+
(g)
+ 1 e (391)
EI
a
= E
N1
E
N
= (E
N1
HF
+E
N1
correl
) (E
N
HF
+E
N
correl
) (392)
Denicin 7.1 (Energa de Ionizacin).
En un sitema en el que para los N 1 electrones no arrancados los
spinorbitales permanecen congelados la energa es
E
N
HF
=
a
+

i,=a

i
[

F
i
[
i
(393)
La energa orbital es

a
= E
N
HF
(E
N1
HF
)

= (IP
HF
a
)

(394)
51
donde * indica que la energa es para los orbitales congelados. La solucin
HF est basada en la aproximacin orbital que no explica los fenmenos
de correlacin, la energa HF exacta es mayor que la solucin a la ecuacin
de Schrdinger.
E
HF
> E
exact
= E
HF
+E
correl
(395)
Por tanto estamos cometiendo dos errores:
1. Congelamos los spinorbitales para el estado ionizado
2. No tenemos en cuenta la correlacin salvo para la ec. Schrdinger
exacta.
Si denimos el termino de energa relacionado con la relajacin de los or-
bitales
E
N1
HF
= (E
N1
HF
)

+E
N1
relax
(396)
podemos ver que

a
= IP
a
E
N
corr
+E
N1
corr
+E
N1
relax
(397)
y sabiendo que el error en la correlacin es menor para estados con menos
electrones
E
N
corr
E
N1
corr
+E
N1
relax
(398)
los errores se cancelan

a
IP
a
(399)
La energa involucrada cuando un tomo gaseoso neutro en su es-
tado fundamental (de mnima energa) captura un electrn y forma
un ion mononegativo
X (g) + e

(g) + AE (400)
AE
a
= E
N+1
E
N
(401)
Denicin 7.2 (Anidad Electrnica).
Si repetimos el procedimiento realizado para IP vemos que

a
= AE
a
E
N+1
corr
E
N+1
relax
+E
N
corr
(402)
52
en este caso
E
N+1
corr
+E
N+1
relax
E
N
corr
(403)
los errores no se cancelan

a
AE
a
(404)
Ejercicio 7.5. Los alcalinos se componen de una capa cerrada y un electron en un
orbital s
(405)
su estado es monodeterminantal por tanto el metodo HF consiste en resolver las
ecuaciones SCF para este nico estado. Por supuesto se tiene que mantener la
ortonormalidad (se puede hacer por ejemplo con multiplicadores indeterminados
de Lagrange)
Ejercicio 7.6.
53
References
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