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Aplicaes do balano de carga no clculo de concentraes no equilbrio qumico O balano de carga das espcies envolvidas em uma titulao vlido

o ao longo de toda a curva de titulao. Exemplo 1: Considere a titulao de 50 mL de cido actico 0,2 mol/L com soluo de NaOH 0,5 mol/L: a)Qual a concentrao analtica de hidrxido de sdio necessria no meio reacional para ajustar em 5 o valor do pH desta soluo? b) Qual o volume de soluo de NaOH 0,5 mol/L que deve ser adicionado ao meio reacional para ajustar o pH? c) Quais as concentraes de equilbrio de cido actico e acetato neste valor de pH? Diagrama esquemtico: Reaes:
HAc(aq) +(aq) +Ac-(aq) pKa = 4,76 H NaOH(s) Na+(aq) + OH-(aq) [ HAc] 1 o = H2OH+(aq) + OH-(aq)pH pK a o = Ca 1 + 10 [Balano de massa do cido de Bronsted: Ac ] 1 1 = Canaltica HAc 1 ==[HAc]+[Ac-] = 0,2 mol/L =Ca 1 + 10 pK a pH C
a

Equaes para clculo de (grau de dissociao)

Balano de carga do meio reacional: [H+]+[Na+]=[OH-]+[Ac-]

Resoluo: a) [H+]+[Na+]=[OH-]+[Ac-] onde: [H+]=10-pH=10-5=1.10-5 mol/L [OH-]=10(pH-14)=10(5-14)=10-9=1.10-9 mol/L [Ac ] = 1 . Ca


-

1 1 + 10 pK a pH 1 1 = = 0,635 1 + 10 4, 765

1 =

[Ac-]=1 . Ca [Ac-]=0,635 . 0,2 = 0,127 mol/L

Ca= 0,2 mol/L Todos os termos do balano de carga foram determinados exceto [Na+]: Isolando este termo no balano de carga e substituindo os valores j determinados, temos: [Na+] = [OH-] + [Ac-] - [H+] [Na+] = 1.10-9+0,127-1.10-5=0,127 mol/L Porm [Na+] =CNa+= CNaOH no meio reacional (soluo 2) Portanto CNaOH no meio reacional (soluo 2) = 0,127 mol/L b) c) no balano de carga foi determinado que: retirado da soluo 1 transferido para soluo 2 [Ac-]=1 . Ca n + =n + Na Na [Ac-]=0,635 . 0,2 = 0,127 mol/L 1 2
.V = C + .Vtotal Na + adicionado Na C1 + .Vadicionado = C 2 + .(Vinicial + Vadicionado ) Na Na C 0,5.Vadicionado = 0,127.( 50 + Vadicionado )

Vadicionado = 17,0mL de NaOH 0,5 mol/L

Como Ca =[HAc]+[Ac-] [HAc] = Ca - [Ac-] [HAc]=0,2 - 0,127=0,073 mol/L

Exemplo 2: a) Qual a concentrao analtica de HCl necessria no meio reacional para ajustar em pH=9 uma soluo de fenolato de sdio 0,05 mol/L? b) Supondo que a concentrao da soluo estoque de HCl 0,1 mol/L e que o volume de soluo de fenolato de sdio 25 mL, qual ser o volume de HCl necessrio? c) Quais os valores das concentraes de equilbrio de fenol e fenolato neste valor de pH? Resoluo: a) Reaes: fenONa(s) fenO-(aq) + Na+(aq) fenOH(aq) fenO-(aq) + H+(aq) pKa = 9,89 HCl(aq) H+(aq) + Cl-(aq) H2OH+(aq) + OH-(aq) Balano de massa: Canaltica de fenolato = Ca = [fenOH] + [fenO-] Balano de carga: [H+]+[Na+]=[fenO-]+[OH-] + [Cl-] onde: [H+]=10-pH=10-9=1.10-9 mol/L [OH-]=10(pH-14)=10(9-14)=10-5=1.10-5 mol/L [Na+] = CNa+ = Canaltica de fenolato =0,05 mol/L 1 1 = -[fenO ]=1 . Ca 1 + 10 pK a pH
1 =
1 1 + 10
(9,89 9)

[fenO--]=1 . Ca [fenO--]=0,114 . 0,05 = 5,70 . 10-3 mol/L

= 0,114

Ca= 0,05 mol/L Todos os termos do balano de carga foram determinados exceto [Cl-]: Isolando este termo no balano de carga e substituindo os valores j determinados, temos: [Cl-]= [H+] + [Na+] - [fenO-] - [OH-] [Cl-]= 1.10-9 + 0,05- 5,70 . 10-3 - 1.10-5 [Cl-]=4,43 . 10-2 mol/L Porm [Cl-] =CCl- = CHCl no meio reacional = 4,43 . 10-2 mol/L b) Diagrama esquemtico c) no balano de carga foi determinado que: [fenO--]=1 . Ca [fenO--]=0,114 . 0,05 = 5,70 . 10-3 mol/L Como: Ca = [fenOH] + [fenO-] 0,05=[fenOH] +5,70 . 10-3 [fenOH]=4,43.10-2 mol/L

n HCl

retirado da soluo 1

= n HCl

transferido para soluo 2

2 C 1 .V adicionado = C HCl .Vtotal HCl

C 1 .V adicionado = C 2 HCl

0,1.V adicionado = 4,43.10

HCl 2

.(Vinicial + V adicionado ) .( 25 + V adicionado )

V adicionado = 1,32mL de HCl 0,1 mol/L

Exemplo 3: Tenho uma soluo contendo acetato de sdio 0,2 mol/L e anilina 0,1 mol/L; Quero ajustar o pH do meio reacional em 5. Mostre usando balano de carga, se para ajustar o pH em 5 devo usar soluo de HCl ou NaOH. 1 Possibilidade 2 Possibilidade

Reaes envolvidas:
NaAc(s) Na+(aq) + Ac-(aq) HAc(aq) H+(aq) +Ac-(aq) pKa = 4,76 NH3+(aq) H+(aq) + NH2(aq) pKa = 4,606 HCl(aq) H+(aq) + Cl-(aq) H2OH+(aq) + OH-(a

Reaes envolvidas:
NaAc(s) Na+(aq) + Ac-(aq) HAc(aq) H+(aq) +Ac-(aq) pKa = 4,76 NH3+(aq) H+(aq) + NH2(aq) pKa = 4,606 NaOH(s) Na+(aq) + OH-(aq) H2OH+(aq) + OH-(aq)

Balano de carga da 1 possibilidade [Na+]+[H+]+[ NH3+]=[AC-]+[OH-]+[Cl-] [Cl-]=[Na+]+[H+]+[ NH3+] - [AC-] - [OH-] [Cl-]=CNa+ + 10-pH + (0 .C NH2 ) (1 . CNaAc) - 10(pH-14) CCl-=CNa+ + 10-pH + (0 .C NH2 ) (1 . CNaAc) - 10(pH-14) CHCl =CNa+ + 10-pH + (0 .C NH2 ) (1 . CNaAc) - 10(pH-14)

Balano de carga da 2 possibilidade [Na+]+[H+]+[ NH3+]=[Ac-]+[OH-] [Na+]=[Ac-]+[OH-] - [H+]+[ NH3+] [Na+]=(1 . CNaAc)+ 10(pH-14) - 10-pH +(0 .C NH2 ) CNa+ =(1 . CNaAc)+ 10(pH-14) - 10-pH +(0 .C NH2 ) os valores de 1 e 0 sero os mesmos, esto calculados do lado esquerdo

o =

NH 3 +

1 1 + 105 4,606 1 1 + 104,76 5

= 0,288 = 0,635

1 = Ac =

substituindo-se os valores adequados em CHCl =CNa+ + 10-pH + (0 .C NH2 ) (1 . CNaAc) - 10(pH-14) CHCl =0,2+10-5+(0,288 . 0,1) (0,635 . 0,2) 10-9 CHCl =0,102 mol/L

substituindo-se os valores adequados em CNa+ =(1 . CNaAc)+ 10(pH-14) - 10-pH +(0 .C NH2 ) CNa+ =(0,635 . 0,2)+ 10-9 - 10-5 +(0,288 . 0,1 ) CNa+ =0,156 mol/L (esta a concentrao total + determinada para Na no meio reacional usando o balano de carga.

O balano de cargas foi satisfeito. O pH pode ser ajustado pela adio de HCl Existem 2 fontes de Na+ para o meio reacional: o NaAc j existente na soluo (0,2 mol/L) e o NaOH que seria adicionado para ajustar o pH
C total = C NaAc + C NaOH + + +
Na Na Na Na NaOH C + = 0,044mol / L Na

0,156 = 0,2 + C NaOH +

O balano de cargas no foi satisfeito ( no possvel acrescentar uma concentrao negativa de NaOH ao meio reacional) Outro raciocnio possvel: A concentrao total determinada para Na+ pelo balano de carga menor que a concentrao total de Na+ fornecida pela dissociao completa do NaAc (0,2 mol/L) para o meio reacional.