UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

FRANCISCO DE MIRANDA
REA DE TECNOLOGA
DEPARTAMENTO DE QUMICA
QUMICA GENERAL























Adaptado por:
Ing. Mara Ferreira
Lic. Dennis Prez, MS.c.
Revisado por:
Ing. Edgar Loaiza
Ing. Danibett Ramrez

Mayo de 2009.
Revisado: Noviembre 2011.
EQUILBRIO INICO




UNIDAD V: EQUILIBRIO INICO

1. COMPUESTOS SOLUBLES EN AGUA
a) No Electrolitos
b) Electrolitos
Electrolitos fuertes
Electrolitos dbiles
2. DEFINICIONES DE CIDOS Y BASES
a) Segn Arrhenius (1884):
b) Segn Brnsted y Lowry (1923):
c) Segn de Lewis (1923):
3. IONIZACIN DEL AGUA
a) pH y pOH. Relacin entre ellos.
4. DISOCIACIN DE ELECTROLITOS FUERTES
a) cidos Fuertes
b) Bases Fuertes solubles
c) Sales.
5. DISOCIACIN DE ELECTROLITOS DBILES
a) cido Dbil
b) Base Dbil
c) Porcentaje o grado de ionizacin

6. CIDOS POLIPRTICOS

7. EJERCICIOS PROPUESTOS.

8. ANEXOS

9. BIBLIOGRAFA.

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL
FRANCISCO DE MIRANDA
REA DE TECNOLOGA
DEPARTAMENTO DE QUMICA




Ultima revisin:
Noviembre 2011.



INTRODUCCIN:

Aunque mucha gente lo desconoce, los cidos y las bases son tan comunes como el vinagre (cido
actico), la aspirina (cido acetilsaliclico), la leche de magnesia (hidrxido de magnesio) y el destapa
caeras (mezcla de carbonato de sodio e hidrxido de sodio). Adems de ser el de principio activo de
productos medicinales y domsticos, los cidos y bases son importantes en los procesos industriales y
fundamentales en los sistemas biolgicos.

1. Compuestos solubles en agua
Los compuestos qumicos al disolverse en agua dan origen a iones y molculas.
Un Ion es un tomo o un grupo de tomos que tiene una carga neta positiva (cationes) o negativa
(aniones). Ejemplo: El cloruro de sodio (NaCl), la sal comn de mesa, es un compuesto inico porque
esta formado por cationes y aniones.

NaCl Na
+
+ Cl
-

Catin Anin

Una molcula es un agregado de, por lo menos, dos tomos en una configuracin nica que se
mantienen unidos a travs de fuerzas qumicas (enlaces qumicos). Una molcula puede contener
tomos del mismo elemento o tomos de dos o ms elementos, siempre en una proporcin fija.
Ejemplo: La sacarosa (C12H22O11), azcar de caa, o simplemente azcar.
Los compuestos que existen en forma de molculas en disolucin acuosa no conducen la corriente
elctrica y se conocen como No electrolitos. Mientras que los compuestos que se ionizan (o se disocian
en sus iones constituyentes) en disoluciones acuosas y conducen la corriente elctrica, se denominan
Electrolitos, siendo estos el objetivo principal de estudio en esta gua.
Los electrolitos se clasifican en fuertes y dbiles:
Fuertes: son compuestos que se caracterizan por ser buenos conductores de la corriente
elctrica, ya que estn completamente ionizados en solucin acuosa. Forman parte de estos los
cidos fuertes, bases fuertes y las sales.
El cido clorhdrico, es un ejemplo de electrolito fuerte:
HCl(ac) + H2O(l) H3O
+
(ac) + Cl
-
(ac))




Dbiles: son los que se disocian slo parcialmente, razn por la cual son pocos conductores de
la corriente elctrica.
Un ejemplo de electrolito dbil es el cido actico, (comnmente conocido en casa como
vinagre)

CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO
-
(ac) + H3O
+
(ac)
Y el amoniaco

NH3(ac) + H2O(l) NH4
+
(ac) + OH(ac)

2. Definiciones de cidos y Bases:

a) Segn Arrhenius (1884):

cido: es toda sustancia que produce iones hidronio (H3O
+
, H
+
) en solucin acuosa.
El cido clorhdrico es un buen ejemplo de cido de Arrhenius.

HCl(ac) H
+
(ac) + Cl
-
(ac) HCl (ac) + H2O(l) H3O
+
(ac) + Cl
-
(ac)

El in H
+
, llamado protn, proviene del tomo de Hidrgeno que ha perdido su electrn, ste
interacta con una molcula de agua para formar el protn hidratado denominado in Hidronio
(H3O
+
) logrando mayor estabilidad.

Base: es toda sustancia que, al disociarse en solucin acuosa, produce iones hidroxilo, OH
-
, es
decir, que el grupo hidroxilo formaba parte de las bases.
El hidrxido de sodio es un buen ejemplo de base de Arrhenius.
NaOH(s) + H2O(l) Na
+
(ac) + OH
-
(ac)

La desventaja de esta teora es que no abarca otros compuestos que tambin se comportan como
bases, como el amonaco, que a pesar de no tener el grupo hidroxilo en su frmula qumica (NH3), si
produce estos iones en el agua. Adems, se limita a interpretar el comportamiento de las sustancias
en soluciones acuosas.
b) Segn Brnsted y Lowry (1923):




cido es una sustancia (in o molcula) capaz de ceder un protn a otra sustancia en una
reaccin cido-base.

Base es una sustancia (in o molcula) capaz de aceptar un protn de un cido.

Esta teora explica el comportamiento bsico del amonaco (NH3) y las aminas (RNH2), que la
definicin de Arrhenius no lograba explicar, adems, ampla los conceptos formulados por Arrhenius
al no limitarse estrictamente al medio acuoso. Segn esta teora para que un cido ceda un protn
debe estar en presencia de una base. Cuando un cido cede el protn da origen a una base
conjugada, mientras que una base al aceptar un protn da origen a un cido conjugado. De modo
que en cualquier reaccin cido-base siempre habr un par de cido y un par de bases.



HA + B BH
+
(ac) + A
-
(ac)
cido Base cido conjugado Base conjugada
cido1 Base 1 cido 2 Base2

Se dice entonces que el cido HA y la base A
-
(ac) forman un par conjugado cido-base.
La base B y el cido BH+ (ac) forman el otro par conjugado cido-base.

Los pares conjugados son especies que difieren en un protn.
Ejemplos:

CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO
-
(ac) + H3O
+
(ac)
cido 1 Base 1 Base 2 cido 2
Pares Conjugados: CH3COOH - CH3COO
-
y H2O - H3O
+

NH3(ac) + H2O(l) NH4
+
(ac) + OH
-
(ac)
Base 1 cido1 cido 2 Base2

Pares Conjugados: NH3 / NH
+
4 y H2O / OH
-

H
+

H
+




Segn la teora de Bronsted-Lowry, un mismo compuesto puede actuar como un cido o una base,
de acuerdo a los compuestos con que reacciona, debido a este comportamiento se le da el nombre
de Sustancias Anfteras, Anfotricas o Anfiprticos. La razn para tal comportamiento, tiene que ver
con la fuerza de los cidos (capacidad de donar protones) y de las bases (capacidad de aceptar
protones), que actan en la reaccin dada. Esto se observa en los ejemplos anteriores, en el caso
del agua, donde al reaccionar con el cido actico acta como base y con el amonaco acta como
cido.
En general: Mientras ms fuerte el cido, su base conjugada es ms dbil. Mientras ms dbil
es un cido, ms fuerte es su base conjugada.
Figura 1. Fuerza de los pares conjugados cido-base
c) Segn de Lewis (1923):

cido: es una sustancia que recibe o acepta un par de electrones.
Base: es una sustancia que puede ceder o donar un par de electrones libres.
Segn esta definicin, se forma un enlace covalente dativo o coordinado entre el cido y la base, es
decir, no implica que un par de electrones se debe transferir de un tomo a otro.
La teora de Lewis es muy til porque abarca muchas reacciones qumicas, que no encajan en las
teoras de Arrhernius o de Bronsted y Lowry, y adems, incorpora otras especies que no tienen
protones.






La reaccin neta cido-base de Lewis ser:

cido + Base cido-Base
Deficiente de electrones Con pares libres Con enlace covalente Dativo

Ejemplo: La reaccin de la cal (CaO) con dixido de azufre es una reaccin importante para
la reduccin de las emisiones de SO2 de las centrales trmicas de carbn. Esta reaccin entre un slido y un
gas pone de manifiesto que las reacciones cido-base de Lewis pueden ocurrir en todos los estados de la
materia.
CaO(S) + SO2(g) CaSO3(s)

3. Ionizacin del Agua
El agua es un solvente y un electrolito muy dbil, ya que al ionizarse produce bajas concentraciones de iones
H
+
y OH
-
, mediante la transferencia de protones de una molcula de agua a otra molcula igual, dando lugar
al equilibrio:

H2O(l) + H2O(l) H3O
+
(ac) + OH
-
(ac)

La autoionizacin del agua es una reaccin cido base de acuerdo con la teora de Bronsted y Lowry, ya
que, una molcula de agua se comporta como un cido, pues dona un protn a otra molcula de agua que se
comporta como una base, que acepta el protn; por esto se dice que es una sustancia anftera. La molcula
de agua que dona el protn, se convierte en un in OH
-
, la base conjugada del agua. La molcula de agua
que acepta el protn, se convierte en un in H3O
+
, el cido conjugado del agua. El examen de la reaccin
inversa (de derecha a izquierda) muestra que el H3O
+
(un cido) dona un protn al OH
-
(una base) para
formar dos molculas de agua.








Producto Inico de Agua:
La expresin de la constante de equilibrio para el agua pura es:

Kc =
| || |
| |
2
2
3
O H
OH O H
+


El agua es un lquido puro por tanto su concentracin permanece constante y, por lo tanto, est incluida en el
valor de la constante de equilibrio, quedando la expresin de la siguiente manera:

Kc[H2O]= | || |
+
= OH O H Kw
3


Donde Kw, es la llamada constante del producto inico del agua. El valor numrico de esta constante vara
con la temperatura, y se ha determinado experimentalmente que a 25 C es igual a 10
-14
.

| || |
14
3
10
+
= = OH O H Kw

En el agua pura la concentracin de los iones H3O
+
y OH
-
, deben ser iguales. La concentracin de cada uno
de estos ser:

| | | | x OH O H = =
+
3


| || |
14
3
10
+
= OH O H
14 2
10

= x
14
10

= x
7
10

= x

Entonces: | | | | M OH O H
7
3
10
+
= =


Si se agrega cualquier sustancia que altere esta igualdad, el producto de los dos nuevos valores seguir
satisfaciendo el valor de Kw, es decir, si la concentracin de uno de estos iones aumenta, la del otro
disminuye y viceversa, de modo que el valor de Kw es siempre igual a 10
-14
. Por esto, al conocer el valor de
uno de los iones, el otro se puede calcular por despeje.





Una solucin es neutra si: | | | | M OH O H
7
3
10
+
= =

Una solucin es cida si: | | | |
+
> OH O H
3


| | M O H
7
3
10
+
> y | | M OH
7
10

<

Una solucin es bsica si: | | | |
+
< OH O H
3


| | M O H
7
3
10
+
< y | | M OH
7
10

>

La autoionizacin del agua, contribuye siempre a la concentracin del in hidronio y el in hidroxilo en una
solucin, en algunos casos esta concentracin es importante y en otras no, pues es despreciable ante el
aporte de estos iones por parte de otras sustancias.
a) pH y pOH.

Generalmente, la acidez o basicidad de una solucin se describe en funcin de la concentracin de
iones H3O
+
, aunque se trate de una solucin bsica; y dado que este valor de concentracin es muy
pequeo, es conveniente expresarlo en la escala logartmica, que recibe el nombre de pH, y se
define como el logaritmo negativo en base 10 de la concentracin en mol/L de H3O
+
o de H
+
.

pH = - log |H3O
+
|
De igual forma, el pOH corresponde al logaritmo negativo en base 10 de la concentracin en mol/L
de OH
-
.
pOH = - log |OH
-
|

A partir del pH y del pOH, se pueden conocer las concentraciones de H3O
+
y OH
-
en trminos de
Molaridad:

| |
pH
O H
+
=10
3


| |
pOH
OH

=10




De la expresin de Kw se obtiene una relacin entre pH y el pOH.

| || | M OH O H
14
3
10
+
=

Aplicando logaritmo: | | | | 14 log log
3
= +
+
OH O H


Se multiplica por 1: | | | | 14 log log
3
=
+
OH O H


Lo que corresponde a: 14 = + pOH pH

Las soluciones segn el valor de pH o pOH se clasifican en la escala del pH en:

pH pOH





pH + pOH=14 de donde se deduce que los valores positivos de pH y pOH estn limitados al
rango de 0 al 14. Si el pH pOH es mayor que 14, el otro ser negativo. Por convenio, no se
expresa normalmente acidez o basicidad fuera de la escala de pH pOH. Esto no quiere decir que
no puedan existir valores inferiores a cero o mayores de 14, sino que no suelen utilizarse, dado que
los valores de Ka y Kb para los cidos y bases dbiles son bastante pequeos.

Figura 2. Mtodos para medir el pH en una solucin acuosa
Aplicacin: A continuacin se presentan los valores de pH para algunos lquidos as como para
fluidos orgnicos corrientes:
Solucin cida 0-7 14-7
Solucin neutra 7 7
Solucin bsica 7-14 7-0

















Figura 3. Valores de pH de algunas soluciones acuosas familiares

Aplicacin: El conocimiento del valor de la concentracin de iones H
+
y del pH es indispensable
para la industria qumica, por ejemplo, en la fabricacin de productos lcteos se requiere un pH
especifico para el procesamiento de la materia prima; en la fabricacin de jabones y detergentes se
debe controlar continuamente el pH. En los procesos biolgicos tambin es de suma importancia,
pues un simple cambio de estos valores altera el metabolismo de los seres vivos.




Aplicacin: un adulto promedio produce diario 2 a 3 litros de jugo gstrico. El jugo gstrico es un
fluido digestivo delgado y cido, secretado por las glndulas de la membrana mucosa que envuelve
al estmago, entre otras sustancias contiene al cido clorhdrico. El pH del jugo gstrico es de
aproximadamente 1,5, que corresponde a una concentracin de cido clorhdrico de 0,03 mol/L.
concentracin tan alta cmo para disolver al zinc metlico!. El propsito de un medio tan cido
dentro del estmago es digerir alimento y activar las enzimas digestivas, comer estimula la secrecin
de H
+
. Una pequea fraccin de estos iones se reabsorbe por la mucosa, lo que provoca diminutas
hemorragias en un proceso normal. Aproximadamente medio milln de clulas se renueva cada
minuto y un estmago sano se recubre en forma completa cada tres das, ms o menos. Sin
embargo si el contenido de cido es demasiado grande, la influencia constante de los iones H
+
a
travs de la membrana de regreso al plasma sanguneo puede causar dolor, hinchazn, inflamacin
y sangrado. Una forma de reducir temporalmente la concentracin de H
+
en el estmago es tomar
anticido, la funcin principal de los anticidos es neutralizar el exceso de cido clorhdrico en el jugo
gstrico.

4. Disociacin de Electrolitos Fuertes

Existen tres clases de electrolitos fuertes:

a) cidos Fuertes: aquellos que se disocian completamente, transfiriendo totalmente sus protones al
agua y no dejan molculas sin disociar en solucin acuosa. Los cidos fuertes ms comunes son:
HClO4, HClO3, HNO3, H2SO4, HCl, HBr y HI.

En una solucin acuosa de un cido fuerte, el cido es la nica fuente importante de iones H
+
, por lo
que la [H
+
] es igual a la concentracin del cido y para calcular el pH de la solucin simplemente se
sustituye este valor en la frmula: pH = - log |H
+
|
Ejemplo:
HCl(ac) H
+
(ac) + Cl
-
(ac)
0.010 M 0.010 M 0.010 M
pH = - log |0.010| = 2
Ejercicio 1: Calcule el pH de una disolucin acuosa de cido Clorhdrico (HCl) 1.0*10
-3
M
Resolucin:



a) Debido a que el HCl es un cido fuerte, se ioniza o disocia completamente en disolucin acuosa:
+
+
) ( ) ( ) ( ac ac ac
Cl H HCl

b) Las concentraciones de todas las especies se representan de acuerdo a la estequiometra de la
reaccin, en este caso como la reaccin es 1:1, por cada mol de HCl se produce un mol de in
hidrgeno (H
+
) y un mol de in cloruro (Cl
-
) respectivamente:
| | L mol x H / 10 0 , 1
3 +
=
( )
3
10 0 , 1 log

= x pH
0 , 3 = pH

b) Bases Fuertes solubles: aquellas que se disocian completamente en solucin acuosa, aportando
totalmente sus iones OH

. Las bases fuertes ms comunes son: LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH,
Sr(OH)2.

Para encontrar el pH de una solucin de base fuerte, dado que se conoce la |OH
-
| pues es dos
veces la de la base, se calcula el pOH y luego el pH = 14 - pOH.

Ejemplo:
Sr(OH)2(ac) Sr
2+
(ac) + 2OH
-
(ac)
0,030 M 0,030 M 2 (0,030 M)

pOH = - log |0,060| = 1,22

pH = 14 1,22 = 12,78


c) Sales fuertes (sales solubles): Las sales son compuestos inicos que se forman por sustitucin de
uno o ms iones hidrgeno de un cido por un in positivo diferente. La mayor parte de las sales son
electrolitos fuertes, es decir se disocian completamente. El comportamiento de las sales en
soluciones acuosas se tratar en el punto de Hidrlisis de sales.
Ejemplo:
NaCl(s) Na
+
(ac) + Cl
-
(ac)




Aplicaciones qumicas de los electrlitos fuertes: el cido clorhdrico ocupa uno de los
primeros lugares en sustancias ms importantes manufacturadas en los estados unidos, dicho cido
se obtiene como subproducto de la preparacin de hidrocarburos clorados; por ejemplo:

CH4(g) + Cl2(g) CH3Cl(g) + HCl(g)

El cloruro de hidrgeno gaseoso es separado de la mezcla hacindolo reaccionar con agua para
formar cido clorhdrico (todos los otros gases son insolubles en agua). Casi la mitad del cido
clorhdrico producido se usa para el decapado de metales. Este proceso implica la eliminacin de
capas de xido metlico de las superficies del metal para prepararlos para el acabado con
recubrimientos, el tratamiento del acero constituye el mayor uso del cido clorhdrico. Otra de las
aplicaciones del cido clorhdrico es procesamiento de alimentos y recuperacin de petrleo.

5. Disociacin de Electrolitos Dbiles

Los Electrolitos dbiles se clasifican en:

a) cido Dbil: El proceso de disociacin inica en solucin acuosa slo ocurre parcialmente, por lo
que tiene poca tendencia a ceder un protn, y por tanto se establece un equilibrio entre las
molculas sin disociar y los iones generados. Algunos ejemplos comunes son: el HF, HCN,
CH3COOH, C6H5COOH y el H2CO3, entre otros.

En forma general, los cidos dbiles se disocian de la siguiente manera:
HA(ac) + H2O(l) H3O
+
(ac) + A
-
(ac)
La |H2O| en la cual se disocia el cido se omite, pero sta por ser constante va incluida en la
constante de equilibrio y, la expresin general es:

Ka =
| || |
| | HA
A H
3
+
O


Donde Ka se conoce como la constante de ionizacin de un cido dbil. Estos valores estn
tabulados (Ver Anexos).




Ejemplo: El cido actico se ioniza de acuerdo a la ecuacin:

CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO
-
(ac) + H3O
+
(ac)

Ka =
| || |
| | COOH CH
H COO CH
3
3 3
+
O
= 1.8 x 10
-5
De la misma manera que el pH es una forma abreviada de designar [H3O
+
], el pK designa una
constante de equilibrio. Es decir, pK= -log K. As para el cido actico.
pK = - log Ka = - log(1,8x10
-5
) = - (- 4,74) = 4,74

Base Dbil: estas sustancias reaccionan parcialmente con el agua, pues tiene poca atraccin por el
protn y forma el cido conjugado y el in OH
-
. Anlogo a los cidos dbiles, tambin se da un
equilibrio entre las molculas y los iones disociados. Los ejemplos ms comunes son el NH3 y sus
derivados orgnicos, como C6H5NH2, N2H4 y CH3NH2, entre otros.
Ejemplo:
NH3(ac) + H2O(l) NH4
+
(ac)

+ OH

(ac)

Kb =
| || |
| |
3
4
NH
OH NH
+

Donde Kb se conoce como la constante de ionizacin de una base dbil. Estos valores estn
tabulados (Ver Anexos).

Aspectos que se deben tomar en cuenta:
A menor valor de Ka y Kb, menor ser el grado de ionizacin y ms dbil ser el cido o la
base, por lo que estas constantes son una medida de la fuerza de un cido o una base.

Al igual que todas las constantes de equilibrio, Ka y Kb varan con la temperatura, por efecto
de solubilidad y el calor asociado a dicha disolucin. Los valores de estas constantes se
encuentran tabulados a una temperatura de 25 C.




Como el cido o la base dbil se disocian muy poco, el valor de su concentracin se puede
tomar completa (sin disociar), slo en el caso en que K de disociacin es menor o igual a 10
-5
,
exceptuando las soluciones muy diluidas, con concentraciones menores de 0.01M.

b) Porcentaje o grado de ionizacin (o): es la relacin que existe entre el cido o base dbil
disociado y la cantidad inicial del mismo, multiplicado por 100.

100 *
inicial cantidad
disociada cantidad
= o

Ejercicio 3: Calcule el pH y el porcentaje de ionizacin de una disolucin acuosa de cido
Fluorhdrico (HF) 0.50M a 25C.
Resolucin:

a) Debido a que el HF es un cido dbil, se ioniza o disocia parcialmente en disolucin acuosa:

) ( ) (
3 ) ( 2 ) (
ac ac
l ac
F O H O H HF
+
+ +

b) El HF, posee una constante de ionizacin cuyo valor est tabulado a 25C, y se expresa como
el cociente entre la concentracin en el equilibrio de los productos elevada a su coeficiente
estequiomtrico en la ecuacin balanceada, entre la concentracin en el equilibrio de los reactivos
elevada a su coeficiente estequiomtrico en la ecuacin balanceada:

| | | |
| |
4 3
10 1 , 7

+
=
-
= x
HF
F O H
K
a


c) Las concentraciones de todas las especies se representan estableciendo el inicio, cambio y
equilibrio:

HF(ac) + H2O(l)
H3O
+
(ac) F
-
(ac)
Inicio (mol/L) 0,50 0 0
Cambio (mol/L) -X +

X +

X
Equilibrio (mol/L) 0,50-x +X +X




Recordando que un cambio positivo representa un aumento y un cambio negativo representa una
disminucin en la concentracin.

d) Las concentraciones de todas las especies en el equilibrio expresadas en funcin de la
incgnita X, se sustituyen en la expresin de la constante de ionizacin:
| | | |
| |
4
10 1 , 7
50 , 0

-
= x
X
X X
K
a

| |
| |
4
2
10 1 , 7
50 , 0

= x
X
X
K
a

) 50 , 0 ( * 10 1 , 7
4 2
X x X =


X x x X
4 4 2
10 1 , 7 10 6 , 3

=

e) La expresin reordenada queda: 0 10 6 , 3 10 1 , 7
4 4 2
= +

x X x X , esta es una ecuacin
de segundo grado; cuando se trate de constantes inferiores al orden de 10
-5
, se desprecia el valor de
X (que sume o reste a otra concentracin inicial ), debido a que se considera que este valor de X es
tan pequeo que no hace variar a la concentracin inicial; sin embargo para nuestro caso la
4
10 1 . 7

- =
a
K ,y es necesaria la resolucin de la ecuacin de segundo grado :

f) Se sustituyen los valores de la expresin y queda:
0
2
= + c bX aX

0 10 6 , 3 10 1 , 7
4 4 2
= +

x X x X
( )
a
c a b b
X
-
-
=
2
4
2

( ) ( )
1 2
) 10 6 , 3 ( * 1 4 10 1 , 7 10 1 , 7
4
2
4 4
-

=

x x x
X
L mol X / 019 . 0 =

g) De este modo se obtiene el valor de X y las concentraciones de todas las especies en el
equilibrio son:
| | ( ) L mol HF / 019 , 0 50 , 0 =



| | L mol HF / 48 , 0 =

Debido a que la relacin molar de iones hidrogeno y fluoruro es 1:1
| | L mol H / 019 , 0 =
+


| | L mol F / 019 , 0 =

El pH de la disolucin es:
( ) 019 , 0 log = pH
72 , 1 = pH

El porcentaje de ionizacin ser entonces:
% 100
.
.
% =
inicial cantidad
ionizada cantidad
o

% 100
50 , 0
019 , 0
% = o
% 8 , 3 % = o
6. cidos Poliprticos: Son sustancias capaces de donar ms de un protn al agua por molcula. Estos
cidos se ionizan de manera sucesiva, esto es, pierden un protn cada vez, por lo que para cada etapa
interviene una expresin propia de la constante de equilibrio y a cada una le corresponde una constante de
acidez Ka1, Ka2,.... Para calcular las concentraciones o el pH de una disolucin de estos cidos, se debe tomar
en cuenta todas estas constantes; sin embargo, se obtiene una aproximacin considerando slo Ka1, pues es
mucho mayor que las posteriores, es decir la mayor concentracin de iones H3O
+
proviene de la primera
disociacin.

Por Ejemplo: Sea H2A de concentracin C, un cido que tiene dos tomos de H ionizables, cido diprtico
cualquiera. Se ioniza en dos etapas, para cada una de las cuales se puede escribir una ecuacin de
ionizacin y su respectiva constante de ionizacin Ka con su valor caracterstico.
Primera etapa de ionizacin: En este momento las especies importantes en la disolucin son el
cido H2A no ionizado, los iones H3O
+
y la base conjugada HA
-
. Se puede considerar X como la
concentracin de iones H3O
+
y HA
-
en el equilibrio en mol/L, que se resume en la siguiente tabla
H2A(ac) + H2O(l) HA
-
(ac) + H3O
+
(ac)



Inicio (M) C 0 0
Cambio (M) -X +X +X
Equilibrio
(M)
(C X)

X X

| || |
| | A H
O H HA
K
a
2
3
1
+
=
X C
X X
K
a

=
*
1

Reordenando se obtiene: 0
1 1
2
= + C K X K X
a a

X se calcula resolviendo la ecuacin de segundo grado
Cuando se ha alcanzado el equilibrio de la primera etapa de ionizacin, las concentraciones son:
[HA
-
]= X M
[H3O
+
]= X M
[H2A]= (C X) M
Segunda etapa de ionizacin: En este momento las especies principales son HA
-
, que acta como
cido en la segunda etapa de ionizacin, H3O
+
y la base conjugada A
2-
. Se puede considerar Y como
la concentracin de iones H3O
+
y A
2-
en el equilibrio en mol/L, que se resume en la siguiente tabla
HA
-
(ac) + H2O(l) A
2-
(ac) + H3O
+
(ac)
Inicio (M) X 0 X
Cambio (M) -Y +Y +Y
Equilibrio
(M)
(X Y)

Y X+Y

| || |
| |

=
HA
O H A
K
a
3
2
2

Y X
Y X Y
K
a

+
=
) (
2

Si suponemos que X+Y~ X y X-Y~ X se obtiene que Y= Ka2
Cuando se ha alcanzado el equilibrio, las concentraciones son:
[H2A]= (C X) M

[HA
-
]= (X Y) M= X M




[H3O
+
]= (X+Y) M= X M

[A
2-
]= Y M= Ka2

pH = -log|H3O
+
| = -log X

Un caso algo diferente: H2SO4
Ejercicio 4: Calcular el pH de una disolucin acuosa de H2SO4 0,010M

En la 1
era
Ionizacin: se comporta como cido fuerte.
H2SO4(ac) + H2O(l) H3O
+
(ac) + HSO4
-
(ac)
0,010M 0,010M 0,010M

En la 2
da
etapa de ionizacin, se tiene la disociacin de un electrolito dbil:
HSO4
-
(ac) + H2O(l)

H3O
+
(ac) + SO4
2-
(ac)
Inicio (M) 0,010 0,010 0
Cambio (M) -X +X +X
Equilibrio (M) (0,010 X) (0,010+X) X

| || |
| |
2
4
2
4 3
10 3 , 1

+
= = x
HSO
SO O H
Ka
2
10 3 , 1
010 . 0
) 01 . 0 (

=

+
x
x
x x

Ka es grande por lo que no se desprecia x, reordenando
X
2
+ 0,023X-0,00013=0
Resolviendo la ecuacin de segundo grado:
( )
a
c a b b
X
-
-
=
2
4
2

( ) ( )
3
3 2
10 * 69 , 4
1 2
) 10 3 , 1 ( * 1 4 023 , 0 023 , 0

=
-
+
= X

X = 4,69x10
-3
M



La concentracin total del in H
+
es la suma de las concentraciones producidas por ambas etapas de
ionizacin (0,010 + 4,69x10
-3
)M
[H
+
] = 0,0147M pH = -log|H
+
| = -log 0,0147 pH=1,83

7. EJERCICIOS PROPUESTOS

1. En una disolucin acuosa 0,0400M, el Amonaco (NH3) est ionizado un 2,1%. Calcular el pH de la
disolucin.

2. Calcular el pH de una disolucin de cido Carbnico (H2CO3) 0,015 mol/L.


3. Calcule la concentracin de in hidronio [H3O
+
], pOH y porcentaje de hidrlisis para una disolucin
acuosa de Bromuro de Amonio (NH4Br) 0,1 mol/L .











8. ANEXOS
Constantes de ionizacin para cidos
Constante de disociacin a 298 K



Constantes de ionizacin para bases





Fuente: Skoog, D. A., West, D. M., Holler, F. J., Analytical Chemistry, 7. Ed., Nueva York, Saunders College
Publishing, 1996



















9. BIBLIOGRAFA.

Constante de ionizacin 298 K



Brown, T. (1993). Qumica. La ciencia central. (5
ta
ed.). Mxico: McGraw-Hill.

Chang, R (2002). Qumica. (7
ma
ed.). Mxico: McGraw-Hill.

Petrucci, R. Harwood, W. (2006). Qumica General. (8
va
ed.). Espaa: Prentice-Hall.

Seese W., Daud W (1989). Qumica. (5
ta
ed.). Mxico: Prentice-Hall.

UNEFM (2007). Gua de Equilibrio Inico. (Gua explicativa disponible en la Coordinacin de
Qumica II-Complejo Acadmico El Sabino, UNEFM, Falcn, Venezuela).